JP4096586B2 - 安定な水添ポリブテン - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、化粧料、トイレタリー、殺虫剤、洗浄剤に用いることのできる経時的な臭気変化の極めて小さい水添ポリブテン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低粘度ポリブテンは希釈溶剤、芳香剤、金属洗浄剤等に使用され、また中高粘度ポリブテンについては潤滑油、粘着材、可塑剤、加工油などの用途に幅広く使用されている。ポリブテンの安定性面から用途に応じては、これらに水素を添加し処理した水添ポリブテンが用いられている。しかし、水添ポリブテンは、酸化されやすく経日的変化が起き易い。長期間保存あるいは長期間使用で臭気変化、着色が生じるため、特に安定性が求められ臭気を嫌う化粧料など用途での使用には問題があった。
【０００３】
このような問題を解決するために、製品の安定性を図る目的で水添工程が改良されているほか、臭気を低減させる目的で無機材による吸着処理、水洗浄、水蒸気蒸留等の方法が製品になされている。しかし、これらの方法は初期の臭気低減に効果をもたらすものの経日的な臭気変化を十分に防ぐには至っていない。また、石油製品添加剤第二版（桜井俊男編著、幸書房出版、昭和４９年）には安定性を向上させるために、酸化防止剤を添加することが記載されているが、酸化防止剤単独の添加では十分な効果が認められない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、化粧料、トイレタリー、殺虫剤、洗浄剤等に用いることのできる安定な水添ポリブテン組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明を、以下に示す。
（１）トコフェロール、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びりん系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも１種以上である酸化防止剤２０〜５００ｐｐｍ及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤から選択される紫外線吸収剤１００〜８００ｐｐｍを含有し、酸化防止剤／紫外線吸収剤比が濃度比で１以下である水添ポリブテン組成物。
（２）前記（１）の水添ポリブテン組成物を原料として配合してなる化粧料。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、水添ポリブテンとはイソブチレン単重合体、イソブチレンとその異性体、あるいは他のオレフィンとの共重合体であって、これらに水素添加した炭化水素化合物である。水添ポリブテンの製造方法としては、例えば、イソブチレン単独やイソブチレンとその異性体、あるいは他のオレフィンからなるガス混合物を塩化アルミニウム等の酸触媒を用いてこれを重合した後、重合物を水素添加する製造方法が挙げられる。この場合、触媒の塩化アルミニウムの添加量あるいは反応温度等を調整することにより低粘度の軽質ポリブテンから高粘度のポリブテンが製造できる。ここで、他のオレフィンとしてはブテン−１、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテンなどが挙げられる。水添ポリブテンの水素添加の程度はヨウ素価で評価されるが、本発明において化粧料用途では、ヨウ素化は１．５以下であることが好ましい。
【０００７】
本発明の酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含有する水添ポリブテン組成物は、水添ポリブテンに酸化防止剤及び紫外線吸収剤を添加することにより製造することができる。本発明で使用される酸化防止剤としては、フェノール系、りん系、硫黄系、アミン系、有機金属系の酸化防止剤；天然酸化防止剤等が挙げられる。詳細には、例えば、２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジｔ−ブチル−フェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキズ〔メチレン−３（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジステアリルβ，β′−チオジブチレート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン、２，２−チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等の硫黄系酸化防止剤；トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のりん系酸化防止剤；フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロキシンナマミド）等のアミン系酸化防止剤；トコフェロール、レシチン、グアヤク脂等天然の酸化防止剤のほか没食子酸プロピル、エリソルビン酸等が挙げられる。酸化防止剤は、単独で、又は併用して使用できる。特に、トコフェロール、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤又はりん系酸化防止剤の使用は少量でも効果があるので好ましい。
【０００８】
本発明において、酸化防止剤の含有量は重量濃度で１〜１０００ｐｐｍの範囲が好ましい。含有量が１０００ｐｐｍを超えると酸化防止剤自体による着色や臭気の発生を生じやすくなる。トコフェロール、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤又はりん系酸化防止剤の酸化防止剤を含有する場合は、重量濃度で１〜５００ｐｐｍの範囲が好ましい。
【０００９】
本発明で使用される紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアニリド系、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系等の紫外線吸収剤が挙げられる。詳細には、例えば２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド等のオキザリックアニリド系紫外線吸収剤；
【００１０】
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−サルフォニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤の他、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、ρ−メトキシ桂皮酸イソオクチル等が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で又は併用して使用できる。特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の使用は着色など外観変化も少なく少量で効果あるので好ましい。
【００１１】
本発明において、紫外線吸収剤は、重量濃度で１〜２０００ｐｐｍの範囲で含有されることが好ましい。２０００ｐｐｍを超えると紫外線吸収剤自体により着色しあるいは臭気の発生を生じやすくなる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、１〜１５００ｐｐｍが好ましい。
本発明の水添ポリブテンは、酸化防止剤１〜１０００ｐｐｍ及び紫外線吸収剤１〜２０００ｐｐｍの範囲で含有することが好ましいが、さらに、酸化防防止剤／紫外線吸収剤比が濃度比で１以下であることが好ましい。
【００１２】
また、化粧料等の用途では、無機材による吸着、水洗浄、水蒸気蒸留処理など臭気改善効果のある方法により精製した水添ポリブテンに、酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加し、これを原料とし配合すると、化粧料等における長期安定性効果が顕著となる。本発明のポリブテン組成物を配合した化粧料としては、クリーム、乳液、髪油、シャンプー、化粧水、ファンデーション、口紅、化粧用油等が挙げられる。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の酸化防止剤、紫外線吸収剤を含む水添ポリブテン組成物は、安定性に優れており、通常の使用に際して臭気変化が極めて小さく、長期にわたって安定であることから化粧料、トイレタリー、殺虫剤、洗浄剤などの用途に使用できる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する。
実施例１
水添ポリブテン（動粘度２．８ｃＳｔ／４０℃、ヨウ素価０．１）１００ｇに、表１の濃度となるようにＴＢＰＨＰ（トリス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）、ＨＴＯＰＨＢ（２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル）を添加し、撹拌してこれに溶解した。２００ｍｌスクリュー管に、作製した水添ポリブテン１００ｍｌを入れ、屋外に放置して作製直後、１５日後、３０日後の外観及び臭気を評価した。結果を表１に示す。
【００１５】
実施例２〜４、参考例１、２及び比較例１〜６
実施例１と同様な方法で実施例２〜４、参考例１、２及び比較例１〜６を行った。比較例６は添加剤無添加の例である。結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】

【００１７】
表１中の略語の意味を以下に示す。
ＰＢ（１）：水添ポリブテン（動粘度２．８ｃＳｔ／４０℃、ヨウ素価０．１）、
ＰＢ（２）：水添ポリブテン（動粘度２２．８ｃＳｔ／４０℃、ヨウ素価０．１）、
ＰＢ（３）：水添ポリブテン（動粘度９０００ｃＳｔ／４０℃、ヨウ素価０．３）、
ＴＢＰＨＰ：トリス（２，４ジｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、
ＢＯＳＢＡＴＡ：２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン、
ＢＨＴ：２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ビタミンＥ（トコフェロール）：商品名；イーミックス−７０Ｌ、エーザイ株式会社製、
ＨＴＯＰＨＢ：２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、
ＨＭＰＨＢ：２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、
ＨＭＥＢＰ：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
ＴＢＰＳ：４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート。
（評価の基準）
着色試験；◎：無色透明、○：ほぼ無色、△：僅かな着色、×：着色
臭気試験；◎：ほぼ無臭、○：微 臭、△：弱い臭気、×：強い臭気
【００１８】
実施例１〜４、参考例１、２及び比較例１〜６の対比より、本発明の酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含有する水添ポリブテン組成物は、臭気及び外観の経日変化が小さいことがわかる。実施例２と参考例２の対比より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する水添ポリブテン組成物は、より安定であることがわかる。
【００１９】
実施例７
市販の救急絆創膏から殺菌ガーゼを取り除き、新たに１．５ｃｍ×２．０ｃｍのガーゼを取り付け皮膚刺激性テスト用の絆創膏を準備した。このガーゼ部に３０日経過後の実施例２又は比較例６の水添ポリブテン組成物を３滴滴下して、これを３名の男性の左右上腕内側にそれぞれ貼り付けた。この結果、比較例６の水添ポリブテン組成物の場合は３名ともテスト１日経過後で痒みを生じ皮膚に赤味をおびたのに対し、実施例２の水添ポリブテン組成物では３名ともに２日後も異常は見られなかった。本発明の水添ポリブテン組成物は安定であり、また皮膚刺激性が少ないことがわかる。

Claims (2)

1. トコフェロール、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びりん系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも１種以上である酸化防止剤２０〜５００ｐｐｍ及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤から選択される紫外線吸収剤１００〜８００ｐｐｍを含有し、酸化防止剤／紫外線吸収剤比が濃度比で１以下である水添ポリブテン組成物。
2. 請求項１に記載の水添ポリブテン組成物を原料として配合してなる化粧料。