JP4149159B2

JP4149159B2 - High pressure aerosol products

Info

Publication number: JP4149159B2
Application number: JP2001331335A
Authority: JP
Inventors: 聡目加多; 重和三間
Original assignee: Daizo Corp
Current assignee: Daizo Corp
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2001-10-29
Publication date: 2008-09-10
Anticipated expiration: 2021-10-29
Also published as: JP2002201464A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール製品に関し、とりわけ、火気に対する安全性、人体への安全性が高く、噴霧特性に優れた高圧エアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
圧縮ガスを用いたエアゾール製品は、圧縮ガスが容器内の気相部において気体状態で存在しているため、温度変化による圧力変化が小さく、噴霧状態の変化が少ない。しかしながら、従来の圧縮ガスを用いたエアゾール製品は、製品圧力が３５℃において０．１〜１．０ＭＰａであり、原液と圧縮ガスとの重量比が９９．９：０．１〜９５：５であったため、圧縮ガスの原液中への溶解量が少なく、また、圧縮ガスは液化ガスのように大気中に噴射されたときの気化による容積の膨張がないため、噴射ボタンの構造のみで噴霧粒子を微細化するので、液化ガスを用いたエアゾール製品と比べて噴霧粒子の大きさ（噴霧粒子径）が大きく、空間での拡散性がわるいという問題があった。また、従来の圧縮ガスを用いたエアゾール製品は、噴射するごとに気相部の容積が増加し、それに伴い製品圧力が減少するため、エアゾール組成物の残存量により噴射形態が変化するという問題があった。
【０００３】
一方、液化ガスを用いたエアゾール製品は、容器内部で液体状態で存在していた液化ガスが大気中に噴霧されると瞬時に気化し、気化による膨張により、噴霧粒子は微細化され、空間での拡散性に優れ、気化熱による冷却効果などの優れた噴霧特性を有する。しかし、液化ガスとして液化石油ガスやジメチルエーテルなどの可燃性ガスが用いられているため、火気に対する安全性が低く、特にエタノールや灯油などの引火性原液と前記液化ガスからなる場合、噴霧後、噴霧粒子が空間内に拡散している間に火源があると引火する恐れがあり、危険である。なお、液化ガスを用いた噴霧用エアゾール組成物では、一般に、原液と液化ガスとの重量比は６０：４０〜２０：８０、製品圧力は０．３〜０．８ＭＰａである。
【０００４】
一方、炭酸ガスを液体状態（液化炭酸ガス）で用いる噴霧用組成物が、特公昭６０−３８９７７号公報、特開平７−２４１４９８号公報、特開平８−１８８５０６号公報および特開平７−３０９７０４号公報に開示されている。しかしながら、これらの文献では、炭酸ガスを液体状態で用いており、炭酸ガスが液体で存在するには炭酸ガスの飽和蒸気圧付近の圧力が必要となり、２５℃での飽和蒸気圧は６．４ＭＰａである。さらに前記圧力を得るためには、溶媒や有効成分は組成物中５０重量％未満、たとえば０．０１〜１０重量％と少なくする必要がある。また、炭酸ガスが液体状態で存在するため、製品温度が臨界温度Ｔｃ（炭酸ガスの場合は３１．１℃）付近になると、炭酸ガスは液体では存在できなくなり、炭酸ガスは全量気化する。その結果、常温（２５℃）付近からの温度上昇に伴う圧力上昇が大きく、とくに３０℃付近での圧力上昇が大きいため、圧力上昇分を考慮した容器が必要となる。さらに、この組成物を多量に噴射したとき、空間内で炭酸ガス濃度が急激に高くなり、人体への安全上好ましくない。労働安全衛生規則では空気中の炭酸ガス濃度に上限を決めているが、エアゾール製品の場合、噴射直後は局部的に炭酸ガスの濃度が高くなるため、使用者が吸引しやすく、危険である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、エアゾール製品に関し、とりわけ、火気に対する安全性、人体への安全性が高く、噴霧特性に優れ、しかも、温度が常温を超えて上昇しても、製品圧力が急激には上昇しにくい高圧エアゾール製品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、臨界温度（Ｔｃ）が９０℃以上であり加圧状態で液体である液体組成物とＴｃが５０℃以下である加圧剤とからなるエアゾール組成物を充填したエアゾール製品であって前記液体組成物が、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物であり、エアゾール組成物中に１５〜９５重量％配合し、前記加圧剤が炭酸ガスまたは亜酸化チッ素ガスであり、エアゾール組成物中に５〜８５重量％配合し、２５℃における製品圧力が１〜５ＭＰａである高圧エアゾール製品に関する。
【０００８】
たとえば、液体組成物の臨界温度が９０〜１７０℃である場合には、液体組成物が炭化水素からなることが好ましい。
【０００９】
前記加圧剤は、炭酸ガスまたは亜酸化チッ素ガスであることが好ましい。
【００１０】
エアゾール組成物中の前記加圧剤の配合量は、５〜５０重量％であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール製品は、Ｔｃが９０℃以上である液体組成物とＴｃが５０℃以下である加圧剤とからなるエアゾール組成物を含み、２５℃における製品圧力が１〜５ＭＰａであることを特徴とする。特定のＴｃを有する液体組成物と加圧剤を用い、加圧剤を液体組成物中に加圧溶解させて製品圧力を１〜５ＭＰａに調整することにより、加圧剤が液体組成物中に特定量溶解し、優れた噴霧特性が得られ、かつ火気に対する安全性が高くなる。なお、加圧溶解とは、液体組成物が充填されている耐圧容器内に加圧剤を充填し、前記耐圧容器内部の気相部にある気体状の加圧剤が時間経過と共に液体組成物中に溶解していき、平衡となることをいい、耐圧容器に充填するときの加圧剤の状態は、とくに限定されていない。製品圧力が１ＭＰａ未満では、加圧剤の液体組成物への溶解量が少なくなるため、噴霧粒子が充分微細化されず、また、火気に対する安全性が低い。一方、５ＭＰａをこえると、温度条件によっては加圧剤が液体状態で存在するため、温度上昇に伴う圧力上昇が大きくなり危険である。
【００１２】
液体組成物は、Ｔｃが９０℃以上であり、気密性容器内（加圧状態）では液体で存在するものであり、有効成分を含有する。液体組成物のＴｃが９０℃未満の場合は、液体組成物の製品圧力が１ＭＰａをこえ、加圧剤の充填量および液体組成物への溶解量が少なくなるため加圧剤の効果が充分得られない。さらに液体組成物は、Ｔｃが９０〜１７０℃であり、気密性容器内では液体であるが、大気中に放出されると気体となる液化ガスと、Ｔｃが１７０℃以上であり、大気圧下でも液体である液成分とに分類できる。
【００１３】
液体組成物は、エアゾール組成物中、好ましくは１５〜９５重量％、より好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％配合される。とくに液体組成物の主溶媒としてＴｃが１７０℃以上の液成分を用いる場合、具体的には後述の低級アルコールの場合は、エアゾール組成物中に好ましくは３５〜９０重量％、より好ましくは５０〜９０％、さらに好ましくは６０〜８５重量％、主溶媒が炭化水素の場合は、好ましくは５０〜９３重量％、より好ましくは６０〜９０重量％、主溶媒が水の場合は、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％、主溶媒が多価アルコールの場合は、好ましくは５５〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％配合される。また、液体組成物の主溶媒として、Ｔｃが９０〜１７０℃である液化ガスを用いる場合は、エアゾール組成物中に１５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％配合される。なお、液体組成物は前述のＴｃが１７０℃以上である液成分同志を混合してもよく、さらには、Ｔｃが９０〜１７０℃である液化ガスと混合してもよい。
【００１４】
液体組成物が１５重量％未満の場合は、加圧剤の配合量が多くなるため、液体組成物と加圧剤の組合せによっては、液体組成物中に加圧剤が溶解しにくくなり、両者が分離し、圧力が高くなって加圧剤が液体で存在する場合がある。また、加圧剤が液体組成物中に溶解していても温度条件によっては加圧剤が液体状態で存在し、温度上昇に伴って圧力上昇が急激に大きくなるため危険である。また、加圧剤として炭酸ガス、亜酸化チッ素ガスを用いた場合には、全量もしくは多量に噴射したときに急激にガス濃度が高くなりすぎるため、人体に悪影響を及ぼす恐れがある。一方、液体組成物の配合量が９５重量％をこえると、加圧剤の配合量が少なくなるため、製品圧力が低く、加圧剤の液体組成物中への溶解量が少なくなり、微細な霧で噴射することができず、拡散性がわるくなる傾向がある。また、火気に対する安全性が低くなる。
【００１５】
前記Ｔｃが１７０℃以上である液成分としては、たとえば、水（Ｔｃ＝３７４．０℃）、低級アルコール、炭化水素、多価アルコール、ケトン類、エステル油、シリコーンオイルおよびこれらの混合物などがあげられる。
【００１６】
前記水としては精製水、蒸留水、イオン交換水などがあげられる。
【００１７】
前記低級アルコールとしては、エタノール（Ｔｃ＝２４３．１℃）、プロパノール（Ｔｃ＝２６３．６℃）、イソプロパノール（Ｔｃ＝２３５．２℃）、イソブチルアルコール（Ｔｃ＝２６２．８℃）、ｔ−ブチルアルコール（Ｔｃ＝２３３．０℃）などの炭素数２〜５のアルコールがあげられる。
【００１８】
前記炭化水素としては、ノルマルペンタン（Ｔｃ＝１９６．５℃）、イソペンタン（Ｔｃ＝１８７．２℃）、ノルマルヘキサン（Ｔｃ＝２３４．２℃）、イソヘキサン（Ｔｃ＝２２４．３℃）、灯油、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、スクワレンなどがあげられる。
【００１９】
前記多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどがあげられる。
【００２０】
ケトン類としては、アセトン（Ｔｃ＝２３５．０℃）、メチルエチルケトンなどがあげられる。
【００２１】
前記シリコーンオイルとしては、たとえば、メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあげられる。
【００２２】
前記エステル油としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
【００２３】
なお、前記液成分のＴｃは、１７０℃以上、さらには１８０℃以上であることが好ましく、前記液成分のＴｃが１７０℃未満では、大気圧下での揮発が速く、液成分を正確に調合するには特殊な装置が必要となり、手間がかかる。
【００２４】
一方、Ｔｃが９０〜１７０℃である液化ガスとしては、Ｔｃが好ましくは９０℃以上、より好ましくは９５〜１７０℃の液化ガスを用いることができ、このような液化ガスとしては、たとえば、プロパン（Ｔｃ＝９６．７℃）、ノルマルブタン（Ｔｃ＝１５２．０℃）、イソブタン（Ｔｃ＝１３５．０℃）、ジメチルエーテル（Ｔｃ＝１２６．９℃）およびこれらの混合物などの液化ガスがあげられる。前記液化ガスのＴｃが９０℃未満では液体組成物の製品圧力が１ＭＰａをこえ、加圧剤の充填量が少なくなるため、加圧剤の効果が充分に得られない傾向がある。なお、Ｔｃが９０〜１７０℃である液化ガスに加圧剤を溶解させた場合、前記液化ガスは、それ自体が蒸気圧を有するにもかかわらず、Ｔｃが１７０℃以上の液成分に加圧剤を溶解させた場合に比べて、製品圧力は小さくなる傾向がある。
【００２５】
前記Ｔｃが１７０℃以上である液成分またはＴｃが９０〜１７０℃である液化ガスは、有効成分を溶解または分散させる媒体としてだけではなく、加圧剤を溶解し、噴霧粒子径や製品圧力など、噴霧状態に大きく関与する成分であり、所望の噴霧形態や製品目的によって選択される。また温度上昇時の圧力の上昇を少なくするなどの目的で用いられる。
【００２６】
前記有効成分は、製品の目的、用途に応じて選択され、たとえば、消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、殺虫成分、殺虫効力増強剤、香料、頭髪用セット剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、樹脂、可塑剤、顔料、分散剤、乾燥剤、皮張り防止剤などが用いられる。
【００２７】
前記消臭剤としては、たとえば、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどがあげられる。
【００２８】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【００２９】
前記清涼剤としては、たとえば、ｌ−メントール、カンフルなどがあげられる。
【００３０】
前記害虫忌避剤としては、たとえば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【００３１】
前記殺虫成分としては、たとえば、フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、イミプロトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、ベンフルスリン、ネオピナミンフォルテ、クリスロンフォルテなどがあげられる。
【００３２】
前記殺虫効力増強剤、香料としては、たとえば、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどがあげられる。
【００３３】
前記頭髪用セット剤としては、たとえば、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
【００３４】
前記保湿剤としては、たとえば、プロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ,ｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【００３５】
前記紫外線吸収剤としては、たとえば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【００３６】
前記アミノ酸としては、たとえば、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【００３７】
前記ビタミン類としては、たとえば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ,ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【００３８】
前記ホルモン類としては、たとえば、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【００３９】
前記酸化防止剤としては、たとえば、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【００４０】
前記各種抽出液としては、たとえば、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【００４１】
前記消炎鎮痛剤としては、たとえば、サリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどがあげられる。
【００４２】
前記収斂剤としては、たとえば、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【００４３】
前記抗炎症剤としては、たとえば、アラントイン、グリシルレチン酸、アズレンなどがあげられる。
【００４４】
前記局所麻酔剤としては、たとえば、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【００４５】
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【００４６】
前記美白剤としては、たとえば、アルブチン、コウジ酸などがあげられる。
【００４７】
前記樹脂としては、たとえばニトロセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ベンジルセルロース、ブチルセルロースなどのセルロース樹脂、メタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル）やアクリル酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル）などのアクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチルエーテルおよびポリビニルエチルエーテルなどのビニル樹脂、およびポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂などがあげられる。
【００４８】
前記可塑剤としては、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリブチルなどのクエン酸エステル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジアミル、フタル酸ジエチルヘキシルなどのフタル酸エステル、リン酸トリブチル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチルなどのアジピン酸エステル、イソ酪酸・酢酸スクロース、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、塩素化パラフィン、塩素化ビフェニルなどがあげられる。
【００４９】
前記顔料としては、二酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、亜鉛、ベンガラ、酸化鉄、黄鉛、クロム酸鉛、アルミニウム、銅、コバルトなどの無機顔料、フタロシアニン、キノクラミン、トルイジンなどの有機顔料などがあげられる。
【００５０】
前記分散剤としては、ポリアミノアミド、変性アクリル系ブロック共重合物、アルキルアンモニウム塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールエステル、ソルビタンアルキレートなどがあげられる。
【００５１】
前記乾燥剤としては、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガンなどがあげられる。
【００５２】
前記皮張り防止剤としては、メチルエチルケトンオキシム、ブチルジオキシム、アイオノール、オイゲノール、ジテンペン、テレピン油などがあげられる。
【００５３】
有効成分は、液体組成物中に好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％配合される。有効成分が０．１重量％未満の場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、一方３０重量％をこえると、有効成分濃度が高すぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００５４】
なお、有効成分は、液成分を配合しない場合や、液化ガスへの溶解性が優れている場合には、液化ガスに溶解させることが好ましい。
【００５５】
なお、液体組成物の補助成分として、油成分、界面活性剤、粉体などを配合することができる。
【００５６】
前記油成分は、使用感の向上や、撥水性などの効果を付与するための成分であり、たとえば、高級脂肪酸、ロウ、油脂などがあげられる。
【００５７】
前記高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などがあげられる。
【００５８】
前記ロウとしては、たとえば、ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、カンデリラロウなどがあげられる。
【００５９】
前記油脂としては、たとえば、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などがあげられる。
【００６０】
前記界面活性剤は、可溶化剤、分散剤、加脂剤などの目的で用いられ、たとえば、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン系界面活性剤などがあげられる。
【００６１】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体などがあげられる。
【００６２】
前記アニオン界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸などが挙げられる。前記カチオン型界面活性剤としては、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。前記両性型界面活性剤としては、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００６３】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえば、ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００６４】
前記シリコン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００６５】
前記粉末は、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして用いられ、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００６６】
前記加圧剤は、前記液体組成物を霧状で噴射するための成分であり、Ｔｃが５０℃以下、好ましくは０〜４０℃である。加圧剤のＴｃが０℃未満では、所望の充填量としたとき製品圧力が高くなりすぎ危険であり、５０℃をこえると、温度、製品圧力の条件によっては液体で存在し、本発明の効果が得られない傾向がある。
【００６７】
前記加圧剤としては、チッ素ガス（Ｔｃ＝−１４７．０℃）、炭酸ガス（Ｔｃ＝３１．０℃）、亜酸化チッ素ガス（Ｔｃ＝３６．４℃）、圧縮空気およびこれらの混合物などがあげられ、これらのうち、前記液体組成物に対する溶解度の大きい炭酸ガス、亜酸化チッ素ガスが好ましい。また、炭酸ガスと亜酸化チッ素ガスは、Ｔｃが常温に近く、これらが液体で存在した場合、わずかな温度変化で製品圧力が大きく変化するが、特定のＴｃを有する液体組成物に加圧溶解させることにより、製品温度がＴｃを超えても急激な圧力上昇はなく、高い安全性が得られる。
【００６８】
加圧剤は、エアゾール組成物中好ましくは５〜８５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％配合される。加圧剤が５重量％未満の場合は、製品圧力が低く、液体組成物への溶解量が少なくなる傾向があり、微細な霧で噴射することができず、拡散性がわるくなる傾向がある。また、火気に対する安全性が低くなる。一方８５重量％以上の場合、液体組成物との組み合わせによっては加圧剤が液体組成物中に溶解せず分離し、加圧剤が液体で存在しやすくなる。また、製品圧力が高くなり、温度条件によっては加圧剤が液体状態で存在するので、温度上昇に伴う圧力上昇が大きくなり、危険である。また、加圧剤として炭酸ガスまたは亜酸化窒素ガスを用いたとき、全量もしくは多量に噴射するとガス濃度が急激に高くなりすぎるため、人体に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００６９】
加圧剤の液体組成物に対する溶解度は、２５℃、製品圧力において、重量比で、好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上である。溶解度が２％未満では、噴霧粒子径が大きくなり、拡散性がわるくなる傾向がある。とくに、可燃性の液成分や液化ガスを用いる場合には、加圧剤の液体組成物に対する溶解度は、たとえば、主溶媒としてエタノールなどの低級アルコールを用いる場合には６％以上、好ましくは７％以上であり、主溶媒としてケロシンなどの炭化水素を用いる場合は３％以上、好ましくは４％以上である。溶解度が前記範囲未満の場合では、噴霧された噴霧粒子の燃焼性を低くすることができず、火気に対する安全性が低くなる。
【００７０】
なお、溶解度は、以下の方法により求められる。液体組成物が充填されている耐圧容器の気相部に加圧剤を所定量充填し、加圧剤が液体組成物中に加圧溶解して平衡となったときの圧力を測定する。ついで、理想気体の状態方程式
ＰＶ＝ｎＲＴ
（ここで、Ｐは平衡状態の製品圧力、Ｖは気相部の占める体積、Ｔは温度、Ｒは気体定数である。）を用いて求められる気相部に存在する加圧剤のモル数ｎより、気相部に存在する加圧剤の重量を求める。つぎに、液体組成物に溶解した加圧剤の重量を、充填した加圧剤の重量から気相部に存在する加圧剤の重量を除くことによって求める。液体組成物に溶解した加圧剤の重量を、２５℃、製品圧力下における加圧剤が溶解した液体組成物の重量に対する比として、溶解度を求める。
【００７１】
本発明のエアゾール製品の製造方法は、まず、液成分や液化ガスに有効成分、必要に応じて補助成分を溶解または分散させて液体組成物を調整し、耐圧性容器に充填する。ついで、加圧剤を容器の気相部に充填して加圧剤を液体組成物に加圧溶解させることにより得られる。加圧剤は、気体、液体、固体いずれの状態でも充填可能であるが、充填精度の点から気体状で充填し、液体組成物中に溶解させることが好ましい。
【００７２】
前記耐圧性容器は、アルミニウムやブリキ、ステンレスなどの金属製、高耐圧ガラス製のものが好ましく、容器サイズとしては満注量が１００ｍｌ以下であることが好ましく、１００ｍｌをこえる場合は、容器が高圧ガス保安法により規制を受ける。また、液体組成物の充填率は６０容量％以下、さらには５０容量％以下であることが好ましい。液体組成物の充填率が６０容量％を超えると、加圧剤が充填される気相部（ヘッドスペース）が小さくなりすぎ、加圧剤を充填した直後（加圧剤が液体組成物に溶解していない状態）は圧力が高くなりすぎ、容器の耐圧強度を超えるおそれがある。
【００７３】
前述のエアゾール組成物および充填方法により得られたエアゾール製品の２５℃における圧力は１〜５ＭＰａ、好ましくは１．５〜４ＭＰａである。前述したように、加圧剤を用いて特定の製品圧力にすることにより、加圧剤が液体組成物中に特定量溶解し、噴霧粒子の拡散性に優れ、火気に対する安全性が高くなるなどの効果が得られる。また、製品温度が加圧剤のＴｃ以上に上昇した場合であっても、圧力は急激に上昇することがなく、安全性に優れている。
【００７４】
図１〜４は、ステンレス製耐圧容器（満注量９８ｍｌ）を用いて液体組成物の充填率３０％、２５℃における液体組成物および炭酸（ＣＯ₂）ガスの混合割合（重量比）と製品圧力との関係を示す図である。図１はエタノールと灯油との混合溶媒、図２はエタノールと水との混合溶媒、図３はエタノールとグリセリンとの混合溶媒、図４はエタノールとイソブタンとの混合溶媒を用いた例である。
【００７５】
図２によれば、たとえば、５ＭＰａの製品圧力を得るには、炭酸ガスを、溶媒がエタノール単独の場合、６５．０重量％、水単独の場合、４０．０重量％、等重量のエタノールと水の混合溶媒の場合、４８．０重量％充填すればよいことがわかる。なお、図２中の斜線部分は炭酸ガスが溶解しきれずに白濁し、分離する領域を示している。
【００７６】
炭酸ガスなどの加圧剤を溶媒に溶解させた本発明のエアゾール製品と、液化石油ガスやジメチルエーテルなどの液化ガスが溶媒に溶解した従来のエアゾール製品を比較すると、加圧剤を溶解させた製品の方が、保有するエネルギーが高いため、より遠方まで噴霧粒子を到達させることができる。その結果、液化ガスのみを用いて噴霧製品とする場合よりも噴射剤量を少なくでき、かつ、火気に対する安全性に優れたエアゾール製品が得られる。その結果、頭髪や皮膚などの人体用品、室内用殺虫剤や消臭剤、殺菌剤、ペイントなどの家庭や車内での用途以外にも、ビルやマンションなどの広い空間に、さらには屋外でも適用できる。
【００７７】
以下に本発明の高圧エアゾール製品の処方例を示す。
【００７８】
なお、容器としては、ステンレス製耐圧容器（満注量９８ｍｌ）を用い、液体組成物の充填率は３０％である。
【００７９】
処方例１（空間用殺虫剤）
有効成分としてペルメトリン０．３重量％およびサイネピリン０．０５重量％を灯油９９．６５重量％に溶解し、原液を調製した。得られた原液８５．０重量％に炭酸ガス１５．０重量％を充填し、製品圧力１．７ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解量は７．７％であった。
【００８０】
処方例２（薫蒸剤）
有効成分としてｄ−フェノトリン０．３重量％およびレスメトリン０．１重量％を、エタノール８０．０重量％と精製水１９．６重量％との混合溶媒に溶解し、原液を調製した。得られた原液８５．０重量％に炭酸ガス１５．０重量％を充填し、製品圧力１．６ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解量は８．９％であった。
【００８１】
処方例３（空間用消臭剤）
有効成分としてラウリルメタクリレート０．５重量％および茶抽出エキス０．１重量％をエタノール９９．４重量％に溶解し、原液を調製した。得られた原液７５．０重量％に炭酸ガス２５．０重量％を充填し、製品圧力２．０ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの液体組成物中への溶解度は１８．４％であった。
【００８２】
処方例４（園芸用殺虫剤）
有効成分としてアレスリン０．２重量％およびペルメトリン０．３重量％を、エタノール２０．０重量％と精製水７９．５重量％との混合溶媒に溶解し、原液を調製した。得られた原液９０．０重量％に炭酸ガス１０．０重量％を充填し、製品圧力１．５ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は４．４％であった。
【００８３】
処方例５（害虫忌避剤）
有効成分としてＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド１０．０重量％および１，３−ブチレングリコール２．０重量％、界面活性剤としてソルビタンモノオレエート０．５重量％、粉末として無水ケイ酸４．０重量％をエタノール８３．５重量％に溶解および分散させ、原液を調製した。得られた原液８５．０重量％に炭酸ガス１５．０重量％を充填し、製品圧力１．３ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は９，６％であった。
【００８４】
処方例６（頭髪用セット剤）
有効成分としてジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体５．０重量％および香料０．２重量％、油成分としてメチルポリシロキサン０．５重量％、界面活性剤としてソルビタンモノオレエート０．５重量％を、エタノール９３．８重量％に溶解し、原液を調製した。得られた原液６０．０重量％に、噴射剤として液化石油ガス（２５℃での圧力０．３ＭＰａ）２０．０重量％、炭酸ガス２０．０重量％を充填し、製品圧力１．７ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は１３．５％であった。
【００８５】
処方例７（頭髪用艶消しスプレー）
有効成分としてビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体８．０重量％、界面活性剤としてオクタメチルシクロテトラシロキサン１．０重量％、粉体としてシリカ２．０重量％をエタノール８９．０重量％に溶解および分散させ、原液を調製した。得られた原液８０．０重量％に炭酸ガス２０．０重量％を充填し、製品圧力１．６ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は１４．１％であった。
【００８６】
処方例８（瞬間冷却剤）
有効成分としてｌ−メントール０．５重量％を、イソペンタン１０．０重量％とエタノール８９．５重量％との混合溶媒に溶解し、原液を調製した。得られた原液７０．０重量％に炭酸ガス３０．０重量％を充填し、製品圧力２．４ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は２３．０％であった。
【００８７】
処方例９（消炎鎮痛剤）
有効成分としてインドメタシン１．０重量％、ｌ−メントール０．５重量％およびプロピレングリコール３．０重量％を、イソペンタン３０．０重量％とエタノール６５．５重量％との混合溶媒に溶解し、原液を調製した。得られた原液８５．０重量％に炭酸ガス１５．０重量％を充填し、製品圧力１．３ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は９．４％であった。
【００８８】
処方例１０（殺菌消毒剤）
有効成分として塩化ベンザルコニウム０．５重量％およびグリセリン５．０重量％を、エタノール７０．０重量％と精製水２４．５重量％との混合溶媒に溶解し、原液を調製した。得られた原液８５．０重量％に炭酸ガス１５．０重量％を充填し、製品圧力１．６ＭＰａ（２５℃）の高圧エアゾール製品を得た。炭酸ガスの溶解度は９．０％であった。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９０】
実施例１〜１２および比較例１〜３
満注量８０ｍｌのステンレス製耐圧容器に、表１に示す液体組成物３０ｍｌおよび加圧剤として炭酸ガスを充填した高圧エアゾール製品を作成した。得られた高圧エアゾール製品を用い、以下の評価を行なった。なお、ストレート噴孔、噴孔径０．５ｍｍの噴射ボタンを用いた。
【００９１】
実施例１３〜２４および比較例４〜６
満注量９８ｍｌのステンレス製耐圧容器に、表２に示す液体組成物３０ｍｌおよび加圧剤として炭酸ガスを充填した高圧エアゾール製品を作成した。得られた高圧エアゾール製品を用い、以下の評価を行なった。なお、ストレート噴孔、噴孔径０．５ｍｍの噴射ボタンを用いた。
【００９２】
＜評価方法＞
・製品圧力
得られた高圧エアゾール製品を、２５℃の恒温水槽内に３０分間保持したのち、圧力を測定した。
【００９３】
・拡散性
得られた高圧エアゾール製品を２５℃の恒温水槽内に３０分間保持したのち、無風状態の空間内に高さ１５０ｃｍの位置から水平方向に噴霧したときの噴霧粒子の拡散性を、下記の基準で判断した。
◎：拡散時間は長く、拡散範囲が非常に広い（噴霧粒子の到達距離が４ｍ以上である）。
○：拡散時間は長く、拡散範囲は広い（噴霧粒子の到達距離が２〜４ｍである）。
△：拡散時間はやや短く、拡散範囲もやや狭い（噴霧粒子の到達距離が１．５〜２ｍである）。
×：噴霧粒子の落下が速く、空間に広く拡散しない（噴霧粒子の到達距離が１．５ｍ未満である）。
【００９４】
・平均粒子径
得られた高圧エアゾール製品を２５℃恒温水槽内に３０分間保持し、東日コンピュータアプリケーションズ株式会社製粒度分布測定装置（ＬＤＳＡ−３４００Ａ）を用いて、噴霧距離１５ｃｍの条件でレーザ光散乱方式にて３回測定し、加算平均した。ロージン・ラムラー分布関数を用いて噴霧粒子の平均粒子径を求めた。
【００９５】
・火炎長試験
得られた高圧エアゾール製品を２５℃の恒温水槽内に３０分間保持し、距離１５ｃｍの位置にある火炎（長さ５ｃｍ）に向けて、火炎の上部１／３を通過するように噴射した。
【００９６】
・噴射量試験
２５℃の恒温水槽内に３０分間保持した高圧エアゾール製品を５秒間噴射し、１秒間当たりの噴射量を測定した。
【００９７】
結果を表１および表２に示す。
【００９８】
【表１】

【００９９】
【表２】

【０１００】
表１および表２に示すように、炭酸ガスを用いて製品圧力を１〜５ＭＰａとした実施例１〜２４は、製品圧力が１ＭＰａ未満の比較例１〜６と比較して噴霧粒子の拡散性が高く、平均粒子径が１５〜５５μｍと適度な範囲にあるため、使用者が噴霧粒子を吸引するのを防止でき、かつ空間での拡散性に優れていることがわかる。
【０１０１】
また、火炎長試験において、引火性液体を用いた場合（実施例１〜８、１３〜２０）、従来例（比較例１、２、４および５）と比較して火炎長は短くなっている。さらに、実施例２、６および１３〜２０は、比較例１、２および４と比べ、噴射量が多いにもかかわらず火炎長が短くなっていることから、火気に対する安全性に優れていることがわかる。
【０１０２】
実施例２５〜２９および比較例７
満注量９８ｍｌのステンレス製耐圧容器に、表３に示す液体組成物３０ｍｌおよび加圧剤として炭酸ガスを充填した高圧エアゾール製品を作成した。得られた高圧エアゾール製品を、所定温度の恒温水槽内に３０分間保持したのち、各温度における圧力を測定した。結果を表３に示す。参考例として、炭酸ガスのみを充填した場合の各温度における結果（圧力）を示す。
【０１０３】
【表３】

【０１０４】
実施例２５〜２９は、いずれも２５℃での製品圧力が５ＭＰａ未満であり、これら製品を炭酸ガスのＴｃ以上の温度にしても急激な圧力上昇は認められない。一方、比較例７は、図５に示すように、２５℃での製品圧力が５ＭＰａを超えており、３０℃から急激に圧力が上昇していることがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明の高圧エアゾール製品は、製品圧力が１〜５ＭＰａの範囲にあるため、加圧剤の液体組成物への溶解量が多く、噴射した際に非常に微細な粒子となり、拡散性に優れる。また、噴射物の火気に対する安全性が高く、温度上昇に伴う圧力上昇が少ないため、保存上の安全性が高い。さらに、従来の液化ガスを用いて微細な霧で噴射するエアゾール製品の場合、液化ガス量はエアゾール組成物中５０重量％以上必要であるが、本発明の加圧剤を加圧溶解したエアゾール製品の場合は少量用いるだけでよく、人体への悪影響が小さい。
【図面の簡単な説明】
【図１】エタノール、灯油および炭酸ガスの混合割合と製品圧力との関係を示すグラフである。
【図２】エタノール、水および炭酸ガスの混合割合と製品圧力との関係を示すグラフである。
【図３】エタノール、グリセリンおよび炭酸ガスの混合割合と製品圧力との関係を示すグラフである。
【図４】エタノール、イソブタンおよび炭酸ガスの混合割合と製品圧力との関係を示すグラフである。
【図５】エタノールと炭酸ガスとからなるエアゾール製品の温度と製品圧力との関係を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aerosol product, and more particularly, to a high-pressure aerosol product having high safety against fire, high safety to the human body, and excellent spray characteristics.
[0002]
[Prior art]
In the aerosol product using the compressed gas, since the compressed gas exists in a gas state in the gas phase portion in the container, the pressure change due to the temperature change is small, and the change in the spray state is small. However, the aerosol product using the conventional compressed gas has a product pressure of 0.1 to 1.0 MPa at 35 ° C., and the weight ratio of the stock solution to the compressed gas is 99.9: 0.1 to 95: 5. Therefore, the amount of compressed gas dissolved in the stock solution is small, and the compressed gas has no volume expansion due to vaporization when injected into the atmosphere like liquefied gas. Therefore, there is a problem that the size of the spray particles (spray particle size) is larger than that of aerosol products using liquefied gas, and the diffusibility in the space is poor. Also, conventional aerosol products using compressed gas increase the volume of the gas phase part each time they are injected, and the product pressure decreases accordingly.Therefore, there is a problem that the injection form changes depending on the remaining amount of the aerosol composition. there were.
[0003]
On the other hand, aerosol products using liquefied gas are instantly vaporized when the liquefied gas existing in a liquid state inside the container is sprayed into the atmosphere. It has excellent diffusibility, and has excellent spray characteristics such as cooling effect by heat of vaporization. However, since flammable gas such as liquefied petroleum gas or dimethyl ether is used as the liquefied gas, the safety against fire is low, and in particular, when it consists of flammable concentrates such as ethanol and kerosene and the liquefied gas, after spraying, If a fire source is present while particles are diffusing into the space, it can ignite and is dangerous. In general, in an aerosol composition for spraying using a liquefied gas, the weight ratio of the stock solution to the liquefied gas is 60:40 to 20:80, and the product pressure is 0.3 to 0.8 MPa.
[0004]
On the other hand, carbon dioxide is used in a liquid state (liquefied carbon dioxide) Ru A spraying composition is disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-38977, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-241498, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-188506, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-309704. However, in these documents, carbon dioxide gas is used in a liquid state, and in order for carbon dioxide gas to exist in a liquid state, a pressure in the vicinity of the saturated vapor pressure of carbon dioxide gas is required, and the saturated vapor pressure at 25 ° C. is 6.4 MPa. It is. Furthermore, in order to obtain the said pressure, it is necessary to reduce a solvent and an active ingredient to less than 50 weight% in a composition, for example, 0.01 to 10 weight%. Further, since carbon dioxide gas exists in a liquid state, when the product temperature is near the critical temperature Tc (31.1 ° C. in the case of carbon dioxide gas), the carbon dioxide gas cannot exist in the liquid state, and the carbon dioxide gas is vaporized in its entirety. As a result, the pressure rise accompanying the temperature rise from around normal temperature (25 ° C.) is large, and particularly the pressure rise near 30 ° C. is large. Therefore, a container considering the pressure rise is required. Furthermore, when a large amount of this composition is injected, the carbon dioxide concentration in the space increases rapidly, which is not preferable for safety to the human body. The occupational safety and health regulations set an upper limit for the concentration of carbon dioxide in the air. However, in the case of aerosol products, the concentration of carbon dioxide increases locally immediately after injection, which is dangerous because the user can easily inhale.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention relates to aerosol products, in particular, safety against fire and safety to the human body are high, excellent spray characteristics, and even if the temperature rises above room temperature, the product pressure rises rapidly. It is to provide high-pressure aerosol products that are difficult to perform.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an aerosol product filled with an aerosol composition comprising a liquid composition that is liquid in a pressurized state with a critical temperature (Tc) of 90 ° C. or higher and a pressurizing agent that has a Tc of 50 ° C. or lower. The liquid composition is propane, normal butane, isobutane and a mixture thereof, blended in an aerosol composition at 15 to 95% by weight, the pressurizing agent is carbon dioxide gas or nitrogen suboxide gas, and an aerosol composition 5 to 85% by weight in the product, The present invention relates to a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1 to 5 MPa at 25 ° C.
[0008]
For example, when the critical temperature of the liquid composition is 90 to 170 ° C., the liquid composition is preferably composed of a hydrocarbon.
[0009]
The pressurizing agent is preferably carbon dioxide gas or nitrous oxide gas.
[0010]
The amount of the pressurizing agent in the aerosol composition is preferably 5 to 50% by weight.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aerosol product of the present invention includes an aerosol composition comprising a liquid composition having a Tc of 90 ° C. or more and a pressurizing agent having a Tc of 50 ° C. or less, and the product pressure at 25 ° C. is 1 to 5 MPa. Features. By using a liquid composition having a specific Tc and a pressure agent, the pressure agent is dissolved in the liquid composition under pressure to adjust the product pressure to 1 to 5 MPa. Dissolves a specific amount, provides excellent spray characteristics, and increases safety against fire. The pressure dissolution means that the pressure-resistant container filled with the liquid composition is filled with the pressure agent, and the gaseous pressure agent in the gas phase inside the pressure-resistant container is liquid composition over time. It is said that it dissolves in and reaches equilibrium, and the state of the pressurizing agent when filling the pressure vessel is not particularly limited. When the product pressure is less than 1 MPa, the amount of the pressurizing agent dissolved in the liquid composition is small, so that the spray particles are not sufficiently refined and the safety against fire is low. On the other hand, if the pressure exceeds 5 MPa, the pressurizing agent exists in a liquid state depending on the temperature condition, so that the pressure increase accompanying the temperature increase becomes dangerous.
[0012]
The liquid composition has a Tc of 90 ° C. or higher, exists as a liquid in an airtight container (in a pressurized state), and contains an active ingredient. When the Tc of the liquid composition is less than 90 ° C., the product pressure of the liquid composition exceeds 1 MPa, and the filling amount of the pressure agent and the amount dissolved in the liquid composition are reduced, so that the effect of the pressure agent is sufficiently obtained. I can't. Further, the liquid composition has a Tc of 90 to 170 ° C. and is liquid in an airtight container, but becomes a gas when released into the atmosphere, and a Tc of 170 ° C. or higher, under atmospheric pressure. However, it can be classified into liquid components that are liquid.
[0013]
The liquid composition is preferably blended in the aerosol composition in an amount of 15 to 95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, and still more preferably 50 to 90% by weight. In particular, when a liquid component having a Tc of 170 ° C. or higher is used as the main solvent of the liquid composition, specifically, in the case of a lower alcohol described later, it is preferably 35 to 90% by weight, more preferably 50 to 50% in the aerosol composition. 90%, more preferably 60 to 85% by weight, when the main solvent is hydrocarbon, preferably 50 to 93% by weight, more preferably 60 to 90% by weight, and when the main solvent is water, preferably 60 to 95 wt%, more preferably 65 to 90 wt%, and when the main solvent is a polyhydric alcohol, it is preferably 55 to 95 wt%, more preferably 65 to 90 wt%. Moreover, when using liquefied gas whose Tc is 90-170 degreeC as a main solvent of a liquid composition, 15-95 weight% in an aerosol composition, Preferably it is 30-90 weight%, More preferably, it is 50-90. Blended in weight percent. The liquid composition may be mixed with liquid components having a Tc of 170 ° C. or higher, and may be further mixed with a liquefied gas having a Tc of 90 to 170 ° C.
[0014]
When the liquid composition is less than 15% by weight, the amount of the pressurizing agent increases, so depending on the combination of the liquid composition and the pressurizing agent, the pressurizing agent is difficult to dissolve in the liquid composition. May be separated and the pressure may be increased and the pressurizing agent may be present as a liquid. Further, even if the pressurizing agent is dissolved in the liquid composition, depending on the temperature condition, the pressurizing agent exists in a liquid state, which is dangerous because the pressure increase rapidly increases as the temperature increases. In addition, when carbon dioxide gas or nitrous oxide gas is used as the pressurizing agent, the gas concentration becomes too high when spraying all or a large amount of gas, which may adversely affect the human body. On the other hand, when the blending amount of the liquid composition exceeds 95% by weight, the blending amount of the pressurizing agent is decreased, so that the product pressure is low, and the dissolving amount of the pressurizing agent in the liquid composition is decreased. There is a tendency that the spray cannot be sprayed with mist and the diffusibility becomes poor. In addition, safety against fire is reduced.
[0015]
Examples of the liquid component having Tc of 170 ° C. or higher include water (Tc = 374.0 ° C.), lower alcohol, hydrocarbon, polyhydric alcohol, ketones, ester oil, silicone oil, and mixtures thereof. It is done.
[0016]
Examples of the water include purified water, distilled water, and ion exchange water.
[0017]
Examples of the lower alcohol include ethanol (Tc = 243.1 ° C.), propanol (Tc = 263.6 ° C.), isopropanol (Tc = 235.2 ° C.), isobutyl alcohol (Tc = 262.8 ° C.), and t-butyl. C2-C5 alcohols, such as alcohol (Tc = 233.0 degreeC), are mention | raise | lifted.
[0018]
Examples of the hydrocarbon include normal pentane (Tc = 196.5 ° C.), isopentane (Tc = 187.2 ° C.), normal hexane (Tc = 234.2 ° C.), isohexane (Tc = 224.3 ° C.), kerosene, Examples thereof include liquid paraffin, isoparaffin, squalane and squalene.
[0019]
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, Examples include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, and ethylene glycol monoethyl ether acetate.
[0020]
Examples of ketones include acetone (Tc = 235.0 ° C.) and methyl ethyl ketone.
[0021]
Examples of the silicone oil include methylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and methylphenylpolysiloxane.
[0022]
Examples of the ester oil include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl lactate, ethyl acetate, diethyl phthalate, diethoxyethyl phthalate, and diethoxyethyl succinate. .
[0023]
The Tc of the liquid component is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher. When the Tc of the liquid component is lower than 170 ° C., volatilization under atmospheric pressure is fast and the liquid component is accurately prepared. To do this, a special device is required, which takes time.
[0024]
On the other hand, as a liquefied gas having a Tc of 90 to 170 ° C., a liquefied gas having a Tc of preferably 90 ° C. or more, more preferably 95 to 170 ° C. can be used. (Tc = 96.7 ° C.), normal butane (Tc = 152.0 ° C.), isobutane (Tc = 135.0 ° C.), dimethyl ether (Tc = 16.9 ° C.), and mixtures thereof. . If the liquefied gas Tc is less than 90 ° C., the product pressure of the liquid composition exceeds 1 MPa, and the filling amount of the pressurizing agent is reduced, so that the effect of the pressurizing agent tends to be insufficient. In addition, when a pressurizing agent is dissolved in a liquefied gas having a Tc of 90 to 170 ° C., the liquefied gas is pressurized to a liquid component having a Tc of 170 ° C. or higher even though the liquefied gas itself has a vapor pressure. The product pressure tends to be smaller than when the agent is dissolved.
[0025]
The liquid component having a Tc of 170 ° C. or higher or the liquefied gas having a Tc of 90 to 170 ° C. is not only used as a medium for dissolving or dispersing the active ingredient, but also dissolves a pressurizing agent, spray particle diameter, product pressure, etc. It is a component that is largely involved in the spray state and is selected depending on the desired spray form and product purpose. It is also used for the purpose of reducing the rise in pressure when the temperature rises.
[0026]
The active ingredient is selected according to the purpose and use of the product. Agents, ultraviolet absorbers, amino acids, vitamins, hormones, antioxidants, various extracts, antiphlogistic analgesics, astringents, anti-inflammatory agents, local anesthetics, antihistamines, whitening agents, resins, plasticizers, pigments, dispersions Agents, desiccants, anti-skinning agents and the like are used.
[0027]
Examples of the deodorizer include lauric acid methacrylate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, and benzyl propionate.
[0028]
Examples of the bactericidal / preservative include paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, photosensitizer, and parachlormetacresol.
[0029]
Examples of the refreshing agent include l-menthol and camphor.
[0030]
Examples of the insect repellent include N, N-diethyl-m-toluamide (diet) and caprylic acid diethylamide.
[0031]
Examples of the insecticidal component include phthalthrin, allethrin, permethrin, imiprothrin, cismesulin, propulserin, resmethrin, d-phenothrin, benfluthrin, neopinamine forte, and crislon forte.
[0032]
Examples of the insecticidal efficacy enhancer and perfume include sinepiline, piperonyl butoxysite, and octachlorodipropyl ether.
[0033]
Examples of the hair setting agent include dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, and vinylpyrrolidone. -Vinyl acetate copolymer, hydroxyethyl acrylate, butyl acrylate, methoxyethyl acrylate copolymer, alkanolamine acrylate, alkyl acrylate copolymer emulsion, alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion, etc. .
[0034]
Examples of the humectant include propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, collagen, xylitol, sorbitol, hyaluronic acid, caronic acid, sodium lactate, d, l-pyrrolidone carboxylate, keratin, casein, and lecithin. Can be given.
[0035]
Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, octyl salicylate, phenyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, and the like.
[0036]
Examples of the amino acid include glycine, alanine, leucine, serine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, arginine and the like.
[0037]
Examples of the vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid d, l-α-tocopherol, vitamin D2 (ergocassipherol), d, l. -Α-tocopherol, acetic acid d, l-α-tocopherol, pantothenic acid, biotin and the like.
[0038]
Examples of the hormones include elastadiol, ethinyl estradiol, and the like.
[0039]
Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like.
[0040]
Examples of the various extracts include peony extract, loofah extract, rose extract, lemon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, sage extract, tea extract, seaweed extract, placenta extract, silk extract and the like.
[0041]
Examples of the anti-inflammatory analgesic include methyl salicylate, camphor, diphenhydramine, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen, crotamiton and the like.
[0042]
Examples of the astringent include zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, tannic acid, citric acid, and lactic acid.
[0043]
Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, and azulene.
[0044]
Examples of the local anesthetic include dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride and the like.
[0045]
Examples of the antihistamine include diphenhydramine hydrochloride and chlorpheniramine maleate.
[0046]
Examples of the whitening agent include arbutin and kojic acid.
[0047]
Examples of the resin include cellulose resins such as nitrocellulose, ethyl cellulose, acetyl cellulose, benzyl cellulose, and butyl cellulose, methacrylic acid esters (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid-n-butyl), and acrylic acid esters (acrylic acid). Acrylic resins such as methyl, ethyl acrylate, and acrylic acid-n-butyl), epoxy resins, silicon resins, vinyl resins such as polyvinyl butyl ether and polyvinyl ethyl ether, and polyester resins such as polyethylene terephthalate.
[0048]
Examples of the plasticizer include citrate esters such as acetyl trimethyl citrate and acetyl tributyl citrate, phthalate esters such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diamyl phthalate, and diethylhexyl phthalate, and tributyl phosphate. , Phosphate esters such as tricresyl phosphate, adipates such as diethyl adipate and dibutyl adipate, isobutyric acid / sucrose acetate, methylphthalylmethyl glycolate, ethylphthalylethyl glycolate, chlorinated paraffin, chlorinated biphenyl Etc.
[0049]
Examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc white, carbon black, zinc, bengara, iron oxide, yellow lead, lead chromate, aluminum, copper, cobalt, and organic pigments such as phthalocyanine, quinoclamin, and toluidine. It is done.
[0050]
Examples of the dispersant include polyaminoamides, modified acrylic block copolymers, alkylammonium salts, polycarboxylates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol esters, sorbitan alkylates, and the like.
[0051]
Examples of the desiccant include lead naphthenate, cobalt naphthenate, manganese naphthenate, lead octylate, cobalt octylate, manganese octylate, and the like.
[0052]
Examples of the anti-skinning agent include methyl ethyl ketone oxime, butyl dioxime, ionol, eugenol, ditenpen, and turpentine oil.
[0053]
The active ingredient is preferably blended in the liquid composition in an amount of 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight. When the active ingredient is less than 0.1% by weight, the effect of the active ingredient tends not to be sufficiently exhibited. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the active ingredient concentration is too high, and depending on the active ingredient, the human body may be adversely affected. There is a case.
[0054]
The active ingredient is preferably dissolved in the liquefied gas when the liquid component is not blended or when the solubility in the liquefied gas is excellent.
[0055]
In addition, an oil component, surfactant, powder, etc. can be mix | blended as an auxiliary component of a liquid composition.
[0056]
The oil component is a component for improving the feeling of use and imparting effects such as water repellency, and examples thereof include higher fatty acids, waxes and fats and oils.
[0057]
Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid.
[0058]
Examples of the wax include beeswax, lanolin, lanolin acetate, and candelilla wax.
[0059]
Examples of the fats and oils include camellia oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, jojoba oil, coconut oil, and the like.
[0060]
The surfactant is used for the purpose of a solubilizer, a dispersant, a greasing agent, etc., for example, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, Examples thereof include polymer type surfactants and silicon type surfactants.
[0061]
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester. Polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil derivative, and the like.
[0062]
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and fatty acid soaps. Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts. Examples of the amphoteric surfactant include betaine acetate and lecithin.
[0063]
Examples of the polymer surfactant include polyalkylvinylpyridinium, alkylphenol polymer derivatives, styrene / maleic acid polymer derivatives, and the like.
[0064]
Examples of the silicon surfactant include polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, and the like. can give.
[0065]
The powder itself is used as a carrier, a protective agent, an adhesive, a solid lubricant, etc., in which the powder itself acts as an active ingredient or carries other active ingredients. For example, talc, zinc oxide, kaolin, mica, carbonic acid Examples include magnesium, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silica, zeolite, ceramic powder, and boron nitride.
[0066]
The said pressurizing agent is a component for injecting the said liquid composition in the shape of a mist, and Tc is 50 degrees C or less, Preferably it is 0-40 degreeC. If the Tc of the pressurizing agent is less than 0 ° C, the product pressure becomes too high when the desired filling amount is obtained, and if it exceeds 50 ° C, it may exist in a liquid depending on the temperature and product pressure conditions. There is a tendency not to be effective.
[0067]
As the pressurizing agent, nitrogen gas (Tc = -147.0 ° C.), carbon dioxide gas (Tc = 31.0 ° C.), nitrous oxide gas (Tc = 36.4 ° C.), compressed air, and these A mixture etc. are mention | raise | lifted, Among these, the carbon dioxide gas and nitrogen suboxide gas with high solubility with respect to the said liquid composition are preferable. Carbon dioxide and nitrous oxide gases, when Tc is close to normal temperature and these are present in liquid form, change the product pressure by a slight temperature change, but pressurize a liquid composition having a specific Tc. By dissolving, even if the product temperature exceeds Tc, there is no sudden pressure rise, and high safety is obtained.
[0068]
The pressurizing agent is preferably contained in the aerosol composition in an amount of 5 to 85% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, and still more preferably 10 to 50% by weight. When the pressure agent is less than 5% by weight, the product pressure tends to be low, the amount dissolved in the liquid composition tends to be small, the fine mist cannot be ejected, and the diffusibility tends to be impaired. . In addition, safety against fire is reduced. On the other hand, in the case of 85% by weight or more, depending on the combination with the liquid composition, the pressurizing agent does not dissolve in the liquid composition and is separated, and the pressurizing agent tends to exist as a liquid. In addition, the product pressure becomes high, and depending on the temperature conditions, the pressurizing agent exists in a liquid state, so that the pressure increase accompanying the temperature increase becomes large, which is dangerous. Further, when carbon dioxide gas or nitrous oxide gas is used as a pressurizing agent, if the entire amount or a large amount is injected, the gas concentration becomes too high, which may adversely affect the human body.
[0069]
The solubility of the pressurizing agent in the liquid composition is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, by weight, at 25 ° C. and product pressure. If the solubility is less than 2%, the spray particle size tends to increase and the diffusibility tends to be impaired. In particular, when a flammable liquid component or liquefied gas is used, the solubility of the pressurizing agent in the liquid composition is, for example, 6% or more, preferably 7% when a lower alcohol such as ethanol is used as the main solvent. Thus, when a hydrocarbon such as kerosene is used as the main solvent, it is 3% or more, preferably 4% or more. When the solubility is less than the above range, the combustibility of the sprayed spray particles cannot be lowered, and the safety against fire is lowered.
[0070]
The solubility is determined by the following method. A predetermined amount of a pressurizing agent is filled in the gas phase part of the pressure-resistant container filled with the liquid composition, and the pressure when the pressurizing agent is dissolved in the liquid composition under pressure and equilibrium is measured. Next, the equation of state of the ideal gas
PV = nRT
(Where P is the product pressure in the equilibrium state, V is the volume occupied by the gas phase, T is the temperature, and R is the gas constant.) The number of moles of the pressure agent present in the gas phase. From n, the weight of the pressure agent present in the gas phase is determined. Next, the weight of the pressure agent dissolved in the liquid composition is determined by subtracting the weight of the pressure agent present in the gas phase from the weight of the pressure agent filled. The solubility is determined as the ratio of the weight of the pressure agent dissolved in the liquid composition to the weight of the liquid composition in which the pressure agent is dissolved at 25 ° C. under product pressure.
[0071]
In the method for producing an aerosol product of the present invention, first, an active ingredient is dissolved in a liquid component or a liquefied gas, and auxiliary components are dissolved or dispersed as necessary to prepare a liquid composition, which is then filled into a pressure-resistant container. Next, the pressure agent is obtained by filling the gas phase portion of the container and dissolving the pressure agent in the liquid composition under pressure. The pressurizing agent can be filled in any state of gas, liquid and solid, but it is preferably filled in a gaseous state and dissolved in the liquid composition from the viewpoint of filling accuracy.
[0072]
The pressure-resistant container is preferably made of a metal such as aluminum, tin, or stainless steel, and is made of high-pressure glass. The container size is preferably 100 ml or less, and if the container exceeds 100 ml, the container is high-pressure. Restricted by the Gas Safety Law. The filling rate of the liquid composition is preferably 60% by volume or less, and more preferably 50% by volume or less. When the filling rate of the liquid composition exceeds 60% by volume, the gas phase portion (head space) filled with the pressurizing agent becomes too small, and immediately after the pressurizing agent is filled (the pressurizing agent dissolves in the liquid composition). In a state where the pressure is not high), the pressure becomes too high and the pressure strength of the container may be exceeded.
[0073]
The pressure at 25 ° C. of the aerosol product obtained by the aforementioned aerosol composition and filling method is 1 to 5 MPa, preferably 1.5 to 4 MPa. As described above, by using a pressurizing agent to achieve a specific product pressure, the pressurizing agent dissolves in a specific amount in the liquid composition, has excellent diffusibility of spray particles, and increases safety against fire. The effect is obtained. Moreover, even when the product temperature rises above the Tc of the pressurizing agent, the pressure does not rise rapidly and is excellent in safety.
[0074]
FIGS. 1 to 4 show a liquid composition and carbonic acid (CO 2) at a filling rate of 30% at 25 ° C. using a stainless steel pressure-resistant container (full injection amount: 98 ml). ₂ ) It is a diagram showing the relationship between the gas mixing ratio (weight ratio) and the product pressure. 1 is a mixed solvent of ethanol and kerosene, FIG. 2 is a mixed solvent of ethanol and water, FIG. 3 is a mixed solvent of ethanol and glycerin, and FIG. 4 is an example of using a mixed solvent of ethanol and isobutane.
[0075]
According to FIG. 2, for example, in order to obtain a product pressure of 5 MPa, carbon dioxide gas is mixed with ethanol of 65.0 wt% when the solvent is ethanol alone, 40.0 wt% when the solvent is water alone, In the case of a mixed solvent of water, it can be seen that the filling should be 48.0% by weight. 2 indicates a region where the carbon dioxide gas cannot be completely dissolved and becomes cloudy and separated.
[0076]
Compared with the aerosol product of the present invention in which a pressurizing agent such as carbon dioxide gas is dissolved in a solvent and the conventional aerosol product in which a liquefied gas such as liquefied petroleum gas or dimethyl ether is dissolved in a solvent, the product in which the pressurizing agent is dissolved Since the stored energy is higher, the spray particles can reach farther. As a result, it is possible to obtain an aerosol product that can reduce the amount of the propellant and is excellent in safety against fire as compared with the case of using a liquefied gas alone as a spray product. As a result, it can be applied to large spaces such as buildings and condominiums, as well as outdoors, in addition to household and in-car use such as human body items such as hair and skin, indoor insecticides and deodorants, disinfectants, and paint. it can.
[0077]
The formulation example of the high pressure aerosol product of this invention is shown below.
[0078]
In addition, as a container, the stainless steel pressure-resistant container (full injection amount 98 ml) is used, and the filling rate of a liquid composition is 30%.
[0079]
Formulation Example 1 (Insecticide for space)
As active ingredients, 0.3% by weight of permethrin and 0.05% by weight of sinepiline were dissolved in 99.65% by weight of kerosene to prepare a stock solution. 85.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 15.0% by weight of carbon dioxide to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.7 MPa (25 ° C.). The amount of carbon dioxide dissolved was 7.7%.
[0080]
Formulation Example 2 (Fumigant)
As active ingredients, 0.3% by weight of d-phenothrin and 0.1% by weight of resmethrin were dissolved in a mixed solvent of 80.0% by weight of ethanol and 19.6% by weight of purified water to prepare a stock solution. 85.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 15.0% by weight of carbon dioxide gas to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.6 MPa (25 ° C.). The amount of carbon dioxide dissolved was 8.9%.
[0081]
Formulation Example 3 (Deodorant for space)
As active ingredients, 0.5% by weight of lauryl methacrylate and 0.1% by weight of tea extract were dissolved in 99.4% by weight of ethanol to prepare a stock solution. 75.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 25.0% by weight of carbon dioxide to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 2.0 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide in the liquid composition was 18.4%.
[0082]
Formulation example 4 (horticultural insecticide)
As active ingredients, 0.2% by weight of allethrin and 0.3% by weight of permethrin were dissolved in a mixed solvent of 20.0% by weight of ethanol and 79.5% by weight of purified water to prepare a stock solution. 90.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 10.0% by weight of carbon dioxide to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.5 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide gas was 4.4%.
[0083]
Formulation Example 5 (Pest repellent)
N, N-diethyl-m-toluamide 10.0% by weight and 1,3-butylene glycol 2.0% by weight as active ingredients, sorbitan monooleate 0.5% by weight as surfactant, silicic anhydride 4 as powder A stock solution was prepared by dissolving and dispersing 0.0 wt% in 83.5 wt% ethanol. 85.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 15.0% by weight of carbon dioxide gas to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.3 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide was 9.6%.
[0084]
Formulation Example 6 (Set for hair)
Dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer 5.0% by weight and fragrance 0.2% by weight as active ingredients, methylpolysiloxane 0.5% by weight as oil ingredients, surfactant A stock solution was prepared by dissolving 0.5% by weight of sorbitan monooleate in 93.8% by weight of ethanol. 60.0% by weight of the obtained stock solution was charged with 20.0% by weight of liquefied petroleum gas (pressure 0.3 MPa at 25 ° C.) and 20.0% by weight of carbon dioxide as a propellant, and a product pressure of 1.7 MPa ( 25 ° C) high pressure aerosol product was obtained. The solubility of carbon dioxide gas was 13.5%.
[0085]
Formulation example 7 (matte spray for hair)
Dissolve 8.0% by weight of vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer as an active ingredient, 1.0% by weight of octamethylcyclotetrasiloxane as a surfactant, and 2.0% by weight of silica as a powder in 89.0% by weight of ethanol. And dispersed to prepare a stock solution. The obtained stock solution 80.0% by weight was filled with carbon dioxide 20.0% by weight to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.6 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide gas was 14.1%.
[0086]
Formulation Example 8 (instant cooling agent)
As an active ingredient, 0.5% by weight of l-menthol was dissolved in a mixed solvent of 10.0% by weight of isopentane and 89.5% by weight of ethanol to prepare a stock solution. The obtained stock solution 70.0% by weight was filled with carbon dioxide 30.0% by weight to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 2.4 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide gas was 23.0%.
[0087]
Formulation Example 9 (Anti-inflammatory analgesic)
As an active ingredient, 1.0% by weight of indomethacin, 0.5% by weight of 1-menthol and 3.0% by weight of propylene glycol are dissolved in a mixed solvent of 30.0% by weight of isopentane and 65.5% by weight of ethanol, Was prepared. 85.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 15.0% by weight of carbon dioxide gas to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.3 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide gas was 9.4%.
[0088]
Formulation Example 10 (Bactericidal Disinfectant)
As active ingredients, 0.5% by weight of benzalkonium chloride and 5.0% by weight of glycerin were dissolved in a mixed solvent of 70.0% by weight of ethanol and 24.5% by weight of purified water to prepare a stock solution. 85.0% by weight of the obtained stock solution was filled with 15.0% by weight of carbon dioxide gas to obtain a high-pressure aerosol product having a product pressure of 1.6 MPa (25 ° C.). The solubility of carbon dioxide gas was 9.0%.
[0089]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited only to these.
[0090]
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3
A high-pressure aerosol product in which 30 ml of the liquid composition shown in Table 1 and carbon dioxide gas were filled as a pressurizing agent was prepared in a stainless steel pressure-resistant container having a full injection volume of 80 ml. The following evaluation was performed using the obtained high-pressure aerosol product. A straight injection hole and an injection button having a nozzle hole diameter of 0.5 mm were used.
[0091]
Examples 13 to 24 and Comparative Examples 4 to 6
A high-pressure aerosol product was prepared by filling 30 ml of the liquid composition shown in Table 2 and carbon dioxide as a pressurizing agent in a stainless steel pressure-resistant container having a full injection volume of 98 ml. The following evaluation was performed using the obtained high-pressure aerosol product. A straight injection hole and an injection button having a nozzle hole diameter of 0.5 mm were used.
[0092]
<Evaluation method>
・ Product pressure
The obtained high pressure aerosol product was kept in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes, and then the pressure was measured.
[0093]
・ Diffusion
The obtained high-pressure aerosol product is held in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes, and then the diffusibility of spray particles when sprayed horizontally from a position of 150 cm height in a non-windy space is as follows. It was judged.
A: The diffusion time is long and the diffusion range is very wide (the reach of spray particles is 4 m or more).
○: The diffusion time is long and the diffusion range is wide (spray particle reach distance is 2 to 4 m).
Δ: Diffusion time is slightly short and diffusion range is slightly narrow (spray particle arrival distance is 1.5 to 2 m).
X: The spray particles fall quickly and do not diffuse widely in the space (the reach of the spray particles is less than 1.5 m).
[0094]
・ Average particle size
The obtained high-pressure aerosol product is held in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes, and a particle size distribution measuring device (LDSA-3400A) manufactured by Tohnichi Computer Applications Co., Ltd. is used with a laser light scattering method at a spraying distance of 15 cm. The measurement was performed three times and averaged. The average particle size of the spray particles was determined using the Rosin-Rammler distribution function.
[0095]
・ Flame length test
The obtained high-pressure aerosol product was kept in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 30 minutes, and sprayed toward a flame (length: 5 cm) at a distance of 15 cm so as to pass through the upper third of the flame.
[0096]
・ Injection amount test
A high-pressure aerosol product held for 30 minutes in a constant temperature water bath at 25 ° C. was sprayed for 5 seconds, and the spray amount per second was measured.
[0097]
The results are shown in Tables 1 and 2.
[0098]
[Table 1]

[0099]
[Table 2]

[0100]
As shown in Tables 1 and 2, Examples 1 to 24, in which the product pressure was set to 1 to 5 MPa using carbon dioxide gas, showed a diffusibility of spray particles as compared with Comparative Examples 1 to 6 in which the product pressure was less than 1 MPa. Since the average particle size is in an appropriate range of 15 to 55 μm, it can be seen that the user can be prevented from sucking the spray particles and is excellent in diffusibility in space.
[0101]
Further, in the flame length test, when the flammable liquid is used (Examples 1 to 8, 13 to 20), the flame length is shorter than the conventional examples (Comparative Examples 1, 2, 4, and 5). . Further, Examples 2, 6 and 13 to 20 are superior to Comparative Examples 1, 2 and 4 in that the flame length is shortened despite the large injection amount, and thus the safety against fire is excellent. I understand.
[0102]
Examples 25-29 and Comparative Example 7
A high-pressure aerosol product was prepared by filling 30 ml of the liquid composition shown in Table 3 and carbon dioxide as a pressurizing agent in a stainless steel pressure-resistant container having a full injection volume of 98 ml. The obtained high-pressure aerosol product was held in a constant temperature water bath at a predetermined temperature for 30 minutes, and then the pressure at each temperature was measured. The results are shown in Table 3. As a reference example, the result (pressure) at each temperature when only carbon dioxide gas is filled is shown.
[0103]
[Table 3]

[0104]
In Examples 25-29, the product pressure at 25 ° C. is less than 5 MPa, and even if these products are at a temperature equal to or higher than the Tc of carbon dioxide gas, no rapid pressure increase is observed. On the other hand, as shown in FIG. 5, in Comparative Example 7, the product pressure at 25 ° C. exceeds 5 MPa, and it can be seen that the pressure suddenly increases from 30 ° C.
[0105]
【The invention's effect】
Since the high-pressure aerosol product of the present invention has a product pressure in the range of 1 to 5 MPa, the amount of the pressurizing agent dissolved in the liquid composition is large, and when sprayed, it becomes very fine particles and is excellent in diffusibility. In addition, the safety of the propellant against fire is high, and since there is little increase in pressure due to temperature rise, the safety in storage is high. Furthermore, in the case of an aerosol product that is sprayed with a fine mist using a conventional liquefied gas, the amount of liquefied gas is required to be 50% by weight or more in the aerosol composition. In this case, only a small amount needs to be used, and the adverse effect on the human body is small.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of ethanol, kerosene and carbon dioxide and product pressure.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of ethanol, water and carbon dioxide and the product pressure.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of ethanol, glycerin and carbon dioxide and the product pressure.
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of ethanol, isobutane and carbon dioxide and product pressure.
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the temperature of an aerosol product made of ethanol and carbon dioxide and the product pressure.

Claims

An aerosol product filled with an aerosol composition comprising a liquid composition that has a critical temperature of 90 ° C. or higher and is liquid in a pressurized state, and a pressure agent that has a critical temperature of 50 ° C. or lower,
The liquid composition is propane, normal butane, isobutane and a mixture thereof, and is blended in an amount of 15 to 95% by weight in the aerosol composition,
The pressurizing agent is carbon dioxide gas or nitrogen suboxide gas, and is blended in an aerosol composition in an amount of 5 to 85% by weight,
A high-pressure aerosol product having a product pressure of 1 to 5 MPa at 25 ° C.

Aerosol products according to claim 1, wherein the content of the liquid composition of the aerosol composition is 50 90% by weight.

The aerosol product according to claim 1 or 2 , wherein the amount of the pressurizing agent in the aerosol composition is 5 to 50% by weight.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 3, wherein the active ingredient is blended in an amount of 0.1 to 30% by weight in the liquid composition.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid composition is a mixture with a liquid component having a critical temperature of 170 ° C or higher.

The aerosol product according to claim 5, wherein the liquid component having a critical temperature of 170 ° C or higher is an alcohol having 2 to 5 carbon atoms.