JP4194798B2

JP4194798B2 - Aerosol composition and aerosol product

Info

Publication number: JP4194798B2
Application number: JP2002120894A
Authority: JP
Inventors: 聡目加多; 重和三間
Original assignee: Daizo Corp
Current assignee: Daizo Corp
Priority date: 2002-04-23
Filing date: 2002-04-23
Publication date: 2008-12-10
Anticipated expiration: 2022-04-23
Also published as: JP2003313101A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエアゾール組成物およびエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、不均一な液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させることにより均一となったエアゾール組成物および該エアゾール組成物を気密容器に充填したエアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２成分以上からなり不均一な（分離や白濁している）原液を用いたエアゾール組成物として、たとえば油成分と水とからなる不均一な原液とジメチルエーテルとからなり、前記原液とジメチルエーテルとが溶解して均一となるエアゾール組成物（特開平６−９２８４１号）や、油成分とアルコール成分とからなる不均一な原液と、液化石油ガスおよび／またはジメチルエーテルとからなる噴射剤とからなり、噴射剤を充填することにより原液と噴射剤とが溶解して均一となるエアゾール組成物（特開平４−３１４７８０号）などがある。これらは、不均一な原液に容器内部で液化する噴射剤（液化ガス）を加えることにより溶解し、均一なエアゾール組成物が得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記エアゾール組成物は容器内部では均一であるため、製品を振とうしなくても常に均一な組成物を噴射できること、また組成物の安定性に優れているなどの優れた点を有する。しかし、不均一な原液を均一にするためには噴射剤を多く配合する必要があり、噴射剤として液化石油ガスやジメチルエーテルなどの可燃性の液化ガスを用いているため、火気に対する安全性が低いという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、気密容器内では液体である成分を２種以上配合した不均一な液体組成物と、炭酸ガスとからなるエアゾール組成物を気密容器に充填したエアゾール製品であって、液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることにより均一となり、２５℃における製品圧力が２〜５ＭＰａであるエアゾール製品にかかわる。本発明のエアゾール製品は、炭酸ガスが加圧溶解しているので火気に対する安全性が高い。また、火気に対する安全性をさらに高くするために、液体組成物中に水を含有することが好ましい。さらに、噴霧粒子の拡散性をよくするために、液体組成物中に液化ガスを含有することが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、気密容器内では液体である成分を２種以上配合した不均一な液体組成物と炭酸ガスとからなり、不均一な液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることにより均一となったエアゾール組成物である。炭酸ガスを不均一な液体組成物中に加圧溶解させることにより、均一なエアゾール組成物が得られるので、均一なエアゾール組成物を噴射することができる。また、該エアゾール組成物を噴射したとき、溶解した炭酸ガスにより液体組成物が微細化されるが、液体組成物が空間で再び分離するため、噴霧粒子が細かくなりすぎず、適度な大きさになり空間での拡散性に優れ、かつ噴射対象面での飛散を防止できる。さらに、液体組成物に可燃物を配合した場合であっても、炭酸ガスが液体組成物中に溶解しているため、噴射時、液体組成物とともに炭酸ガスが噴射され、火気に対する安全性が高くなる。
【０００７】
本発明で用いる液体組成物は、気密容器内で液体である成分を２種以上配合し、これら成分が溶解せずに不均一な（分離や白濁している）ものである。前記液体組成物を構成する成分としては、気密容器内および大気圧下でも液体である液成分と、気密容器内では液体であり、大気圧下では気体となる液化ガスとに大別される。
【０００８】
前記液成分としては、水、低級アルコール、多価アルコール、シリコーンオイル、炭化水素、エーテル、ケトン、エステル油、脂肪酸、高級アルコール、油脂などがあげられる。
【０００９】
前記水としては特に限定がなく、精製水、イオン交換水、生理食塩水などがあげられる。
【００１０】
前記低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノールなどがあげられる。
【００１１】
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。
【００１２】
前記シリコーンオイルとしては、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシリコーンエマルジョンなどがあげられる。
【００１３】
前記炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフィン、ケロシン、スクワラン、スクワレン、トルエン、キシレンなどがあげられる。
【００１４】
前記エーテルとしては、エチルエーテル、ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトールなどがあげられる。
【００１５】
前記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトンなどがあげられる。
【００１６】
前記エステル油としては、酢酸エチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、コハク酸ジエトキシエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
【００１７】
前記脂肪酸としては、オレイン酸などがあげられる。
【００１８】
前記高級アルコールとしては、ラウリルアルコールなどがあげられる。
【００１９】
前記油脂としては、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などがあげられる。
【００２０】
前記液化ガスとしては、プロパン、ノルマルブタンおよびイソブタン、これらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物などがあげられる。さらに、前記液化ガス中にノルマルペンタンやイソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサンなどの炭素数が５〜６の炭化水素を溶解させたものを用いてもよい。
【００２１】
本発明に用いられる液体組成物の構成成分としては、前記液成分および液化ガスのうち、炭酸ガスの溶解度が高い成分、たとえば等重量の炭酸ガスを溶解できる成分を少なくとも１種用いることが好ましい。等重量の炭酸ガスを溶解できる成分としては、たとえばエタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；ペンタン、ヘキサン、灯油、イソパラフィン、トルエン、キシレンなどの炭化水素；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどのシリコーンオイル；アセトンなどのケトン類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどのエステル油；プロパン、ブタンなどの液化石油ガス；ジメチルエーテルなどがあげられる。
【００２２】
液体組成物の構成成分として引火点を有する成分を用いる場合であっても、液体組成物の構成成分として水を配合することにより、液体組成物、特に液化ガスを用いる場合は、液成分の引火点を高くすること、または引火点を有さないようにすることができるため、消防法上危険物に該当しない安全なエアゾール組成物とすることができる。たとえば、液体組成物を基準とした場合、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、また液体組成物中の液成分を基準とした場合、４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上の水を配合することにより、液体組成物や液成分の引火点を高くすることができ、または引火点を有さないようにすることができる。
【００２３】
液体組成物の構成成分として液化ガスを配合する場合、液化ガスは気密容器内では液体であり大気中に噴射されると気体となるため、気化による容積の膨張が大きく、液体組成物を微細化し、拡散性を向上させる効果がある。また、気化熱による冷却効果が得られ、使用感を向上させることができる。
【００２４】
液体組成物の好適な例としては、（ａ）メチルポリシロキサンなどのシリコーンオイルとエタノールやイソプロパノールなどの低級アルコールとの組合せ、（ｂ）低粘度の流動パラフィンや灯油などの炭化水素と低級アルコールとの組合せ、（ｃ）アルコール水溶液と炭化水素およびジメチルエーテル（ＤＭＥ）との組合せなどがあげられる。
【００２５】
不均一となる各成分の重量比は特に限定されないが、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０である。
【００２６】
前記液体組成物は、エアゾール組成物中１５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜７５重量％である。液体組成物が１５重量％未満の場合は、液体組成物の配合量が少なくなるため、有効成分を所望量配合できない場合があり、所定量の有効成分を噴射するには噴射時間が長くなる。また、炭酸ガスの配合量が多くなるため、圧力が高くなり、炭酸ガスが液体で存在する場合があり、炭酸ガスが液体で存在する場合は、製品温度が炭酸ガスの臨界温度（３１．１℃）付近になると、製品圧力が急激に上昇するおそれがある。液体組成物が９０重量％を超えると均一なエアゾール組成物が得られにくくなる。
【００２７】
前記液体組成物には、製品の用途や目的に応じて、有効成分やその他の成分（界面活性剤、油成分、高分子化合物、粉体など）を配合することができる。
【００２８】
前記有効成分としては、たとえば殺虫剤、抗力増強剤、消臭剤、害虫忌避剤、土壌燻蒸剤、皮膚軟化剤、かゆみ止め、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、清涼剤、殺菌・防腐剤、保湿剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、頭髪用セット剤、育毛剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種抽出液、香料などが用いられる。
【００２９】
前記殺虫剤としては、フタルスリン、イミプロトリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、テフルスリン、ベンフルスリン、ネオピナミンフォルテ、クリスロンフォルテなどがあげられる。
【００３０】
前記抗力増強剤としては、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどがあげられる。
【００３１】
前記消臭剤としては、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどがあげられる。
【００３２】
前記害虫忌避剤としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
【００３３】
土壌燻蒸剤としては、Ｄ−Ｄ（１，３−ジクロロプロペンと１，２−ジクロロプロパンの混合物）、ＤＢＣＰ（１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン）、ＤＣＩＰ（ジクロロジイソプロピルエーテル）、ＭＩＴＣ（メチルイソチオシアネート）、クロルピクリン（トリクロロニトロメタン）、エチレンジブロマイド、ジメチルジクロルビニルホスフェート、二硫化炭素などの１種または２種以上を含有する混合物などがあげられる。
【００３４】
前記皮膚軟化剤としては、尿素などがあげられる。
【００３５】
前記かゆみ止めとしては、クロタミトン、ｌ−メントール、ｄ−カンフルなどがあげられる。
【００３６】
前記消炎鎮痛剤としては、サリチル酸メチル、カンフル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどがあげられる。
【００３７】
前記収斂剤としては、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
【００３８】
前記抗炎症剤としては、アラントイン、グリシルレチン酸、グリシルリチン酸ジカリウム、アズレン、ウフェナマートなどがあげられる。
【００３９】
前記局所麻酔剤としては、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
【００４０】
前記抗ヒスタミン剤としては、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
【００４１】
前記清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフルなどがあげられる。
【００４２】
前記殺菌・防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
【００４３】
前記保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ,ｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
【００４４】
前記アミノ酸としては、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
【００４５】
前記ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄ,ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ,ｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
【００４６】
前記ホルモン類としては、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
【００４７】
前記頭髪用セット剤としては、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
【００４８】
前記育毛剤としては、センブリエキス、トウガラシチンキ、プラセンタエキス、パントテン酸、サリチル酸、塩化カプロニウムなどがあげられる。
【００４９】
前記紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
【００５０】
前記酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
【００５１】
前記各種抽出液としては、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
【００５２】
前記香料としては、ジャスミン油、スペアミント油、ハッカ油、バラ油、ユーカリ油、ラベンダー油、ライム油、ローズマリー油、レモン油などの天然植物性香料；シトロネロール、ジメチルベンジルカルボニル、ラベンデュロール、イソプレゴール、エチルホルメート、イソブチルサリシレート、メチルアセテートなどの単体香料などがあげられる。
【００５３】
前記有効成分は、液体組成物中に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％配合される。有効成分の配合量が０．０１重量％未満の場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、一方、３０重量％をこえると有効成分濃度が高すぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００５４】
前記界面活性剤は、液体組成物を乳化させたり、使用感を向上させるために用いられ、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、高分子系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、天然系界面活性剤などがあげられる。
【００５５】
前記非イオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、アルキルグルコシドなどがあげられる。
【００５６】
前記アニオン系界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸などがあげられる。
【００５７】
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００５８】
前記両性系界面活性剤としては、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００５９】
前記高分子系界面活性剤としては、ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
【００６０】
前記シリコン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００６１】
前記天然系界面活性剤としては、サーファクチンナトリウム、シクロデキシトリンなどがあげられる。
【００６２】
前記界面活性剤は、液体組成物中０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％配合することができる。０．１重量％未満の場合は、界面活性剤を配合する効果が得られにくく、一方、１５重量％をこえると、べたつき感や皮膚への刺激が強くなるなど、使用感がわるくなる。
【００６３】
前記油成分は、油性感を付与して使用感を向上させたり、液体組成物の粘度を上昇させて噴射面での液タレを防止するなどの目的で用いられる。油成分としては、常温でペースト状から固体状の油成分があげられる。油成分としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、カンデリラロウなどのロウ類などがあげられる。
【００６４】
前記高分子化合物は、液体組成物の粘度を上昇させて噴射面での液タレを防止したり、噴霧粒子径を調整するなどの目的で用いられる。前記高分子化合物としては、カラギーナン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、コラーゲン、カルボキシメチルデンプン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられる。
【００６５】
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして用いられる。前記粉体としては、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００６６】
本発明で用いる液体組成物は、前記液成分および液化ガスの中から相溶しないものを少なくとも２種選択し、これらを乳化させたり、別々に充填（分注）することにより得られる。なお、本発明で用いる液体組成物には、前記液成分および液化ガスの中から少なくとも１種を選択し、有効成分を配合することで前記液体組成物が不均一となる場合も含まれる。
【００６７】
本発明のエアゾール組成物は、前記不均一な液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させ、均一とすることにより得られる。ここでいう加圧溶解とは、液体組成物が充填された容器の気相部に炭酸ガスを充填し、炭酸ガスが液体組成物に溶解していき、平衡になることをいう。
【００６８】
前記炭酸ガスは、エアゾール組成物中１０〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜７５重量％配合される。炭酸ガスの配合量が１０重量％未満の場合は、不均一な液体組成物への炭酸ガスの溶解量が少なくなり、均一なエアゾール組成物とすることが困難となる。一方、８５重量％をこえると、圧力が高くなり、炭酸ガスが液体で存在する場合があり、炭酸ガスが液体で存在する場合は、製品温度が炭酸ガスの臨界温度（３１．１℃）付近になると製品圧力が急激に上昇する恐れがあり、安全性に劣る。
【００６９】
本発明のエアゾール製品の製造にあたっては、たとえば、有効成分や他の成分などを液体組成物に溶解または分散させ、液体組成物を耐圧性の気密容器に充填し、エアゾールバルブを取り付ける。この状態では、液体組成物は不均一な状態である。ついで炭酸ガスを容器内部の気相部に充填し、前記液体組成物中に加圧溶解させることにより均一なエアゾール組成物が得られる。液体組成物の構成成分として液化ガスを配合する場合は、エアゾールバルブを取り付けるとき、または取り付けたあとに液化ガスを充填し、ついで炭酸ガスを充填することが好ましい。
【００７０】
本発明のエアゾール製品は、２５℃における製品圧力が２〜５ＭＰａ、さらには２〜４ＭＰａであることが好ましい。製品圧力が２ＭＰａ未満の場合は、液体組成物中への炭酸ガスの溶解量が少なくなるため、均一なエアゾール組成物が得られにくい場合がある。一方、製品圧力が５ＭＰａをこえると、炭酸ガスが液体で存在しやすくなり、炭酸ガスが液体で存在すると、炭酸ガスの臨界温度付近での圧力上昇が大きくなり、安全性上好ましくない。
【００７１】
前記気密容器としては、アルミニウムやブリキ、ステンレスなどの金属製、高耐圧ガラス製のものが好ましく、容器満注量が１００ｍｌ未満のものが安全上好ましい。
【００７２】
かくして得られるエアゾール製品は、液体組成物中に炭酸ガスが高濃度で溶解しているため、液体組成物とともに炭酸ガスが噴射され、火気に対する安全性が高くなる。また、噴射時、液体組成物に溶解していた炭酸ガスが瞬時に気化するため液体組成物は微細化されるが、液体組成物は空間で再び分離するため噴霧粒子は細かくなりすぎることがなく、使用者が吸引するおそれがない。さらに、噴霧粒子の拡散性に優れていることから、家やマンションなどの一室、車内などの比較的狭い空間だけでなく、ビルやマンション、家などのワンフロア、家、納屋、電車、フェリーの客室全体などの広い空間を、広範囲に処理する燻蒸剤や消臭剤、芳香剤などに用いることができる。くわえて、棒状で噴射する場合は飛距離が長いため、ハチの巣の駆除や防犯用などに好適に用いることができる。
【００７３】
【実施例】
実施例１
液体組成物として、メチルポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ−４５１（１００ｃｓ）、東芝シリコーン（株）製）とエタノールとの混合物を用い、高耐圧ガラス製気密容器（満注量：９８ｍｌ）に充填した。ついで、エアゾールバルブを取り付け、炭酸ガスを充填した。
【００７４】
実施例２
液体組成物として灯油（商品名：ネオチオゾール、中央化成（株）製）とエタノールとの混合物を用い、高耐圧ガラス製気密容器（満注量：９８ｍｌ）に充填した。ついで、エアゾールバルブを取り付け、炭酸ガスを充填した。
【００７５】
＜結果＞
実施例１（メチルポリシロキサンとエタノール）の場合は、液体組成物の状態ではメチルポリシロキサン／エタノール＝９９／１〜１／９９（重量比）の範囲で両者は不均一になるが、該液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させることで、図１に示す領域において均一なエアゾール組成物が得られた。メチルポリシロキサンとエタノールとを所定の配合割合で充填して得られた液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させたときに、不均一から均一となる液体組成物と炭酸ガスとの重量比を表１に示す。
【００７６】
【表１】

【００７７】
実施例２（灯油とエタノール）の場合は、液体組成物の状態では灯油／エタノール＝９９／１〜２３／７７（重量比）の範囲で両者は不均一になるが、該液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させることで、図２に示す領域において均一なエアゾール組成物が得られた。灯油とエタノールとを所定の配合割合で充填して得られた液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させたときに、不均一から均一となる液体組成物と炭酸ガスとの重量比を表２に示す。
【００７８】
【表２】

【００７９】
処方例１（空間用殺虫剤）
下記の液体組成物２８ｇを高耐圧ガラス製容器（満注量９８ｍｌ）に充填したのち、バルブを取り付け、バルブから炭酸ガス１２ｇを充填した。液体組成物の状態では不均一であったが、液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることで均一なエアゾール組成物となった。２５℃における製品圧力は３．２ＭＰａ、平均粒子径は３０．６μｍであった。
【００８０】
なお、平均粒子径は、レーザー光散乱方式粒度分布測定装置（ＬＤＳＡ−３４００Ａ、東日コンピューターアプリケーションズ（株））を用いて測定し、ロジン・ラムラー分布関数により算出した。
【００８１】
また、比較試験として、一般的な空間用殺虫剤を想定したエアゾール製品を製造し、平均粒子径を測定したところ、１２．１μｍであった。
【００８２】
さらに、処方例１のエアゾール製品を、距離１５ｃｍにある火炎（火炎の長さ５ｃｍ）に向けて噴射したところ、噴射直後に噴射方向への火炎の延長は認められたが、すぐに火炎は消失し、認められなくなった。一方、前述のエアゾール製品を同様に火炎に向けて噴射したところ、噴射方向に火炎は延長し、かつ、火炎は消失することなく連続して燃焼した。
【００８３】
＜液体組成物＞
灯油（ネオチオゾール）４９．４
フタルスリン０．５
サイネピリン０．１
エタノール５０．０
合計１００．０重量％
【００８４】
処方例２（はち駆除用）
下記の液体組成物のうち、ＬＰＧ以外の成分（液成分）１９．２ｇを高耐圧ガラス製容器（満注量９８ｍｌ）に充填したのち、バルブを取り付け、バルブからＬＰＧ４．８ｇを充填し、ついで炭酸ガス１６ｇを充填した。液体組成物の状態では不均一であったが、液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることで均一なエアゾール組成物となった。２５℃における製品圧力は３．６ＭＰａであった。
【００８５】
＜液体組成物＞
灯油（ネオチオゾール）３９．０
エタノール４０．０
イミプロトリン１．０
ＬＰＧ（０．２ＭＰａ（２５℃））２０．０
合計１００．０重量％
【００８６】
処方例３（空間用消臭剤）
下記の液体組成物のうちＬＰＧとＤＭＥ以外の成分（液成分）１．５ｇを高耐圧ガラス製容器（満注量９８ｍｌ）に充填したのち、バルブを取り付け、バルブから液化ガス（ＬＰＧおよびＤＭＥの混合物）６ｇ、ついで炭酸ガス２２．５ｇを充填した。液体組成物の状態では不均一であったが、液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることで均一なエアゾール組成物となった。２５℃における製品圧力は４．７ＭＰａであった。
【００８７】
＜液体組成物＞
緑茶エキス０．５
エタノール１０．０
精製水１０．０
ＤＭＥ７１．５
ＬＰＧ（０．２ＭＰａ（２５℃））８．０
合計１００．０重量％
【００８８】
処方例４（頭髪用艶だしスプレー）
下記の液体組成物１６ｇ（４０重量％）を高耐圧ガラス製容器（満注量９８ｍｌ）に充填したのち、バルブを取り付け、バルブから炭酸ガス２４ｇ（６０重量％）を充填した。液体組成物の状態では不均一であったが、液体組成物中に炭酸ガスを加圧溶解させることで均一なエアゾール組成物となった。２５℃における製品圧力は４．０ＭＰａであった。
【００８９】
＜液体組成物＞
Ｄ−パントテニルアルコール０．１
エタノール４０．０
メチルポリシロキサン（１００ｃｓ）２９．９
メチルフェニルポリシロキサン１０．０
ミリスチン酸イソプロピル２０．０
合計１００．０重量％
【００９０】
【発明の効果】
本発明によれば、液体組成物中に炭酸ガスが高濃度で溶解しているため、液体組成物とともに炭酸ガスが噴射され、火気に対する安全性が高くなる。また、噴射時、液体組成物に溶解していた炭酸ガスが瞬時に気化するため液体組成物は微細化されるが、液体組成物は空間で再び分離するため噴霧粒子は細かくなりすぎることがなく、使用者が吸引するおそれがない。さらに、噴霧粒子の拡散性に優れていることから、家やマンションなどの一室、車内などの比較的狭い空間だけでなく、ビルやマンション、家などのワンフロア、家、納屋、電車、フェリーの客室全体などの広い空間を、広範囲に処理する燻蒸剤や消臭剤、芳香剤などに用いることができる。くわえて、棒状で噴射する場合は飛距離が長いため、ハチの巣の駆除や防犯用などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のメチルポリシロキサンとエタノールとを配合した液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させた場合に均一となる組成範囲（実施例１）を示すグラフである。
【図２】本発明の灯油とエタノールとを配合した液体組成物に炭酸ガスを加圧溶解させた場合に均一となる組成範囲（実施例２）を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to aerosol compositions and aerosol products. More specifically, the present invention relates to an aerosol composition made uniform by dissolving carbon dioxide in a non-uniform liquid composition under pressure, and an aerosol product in which the aerosol composition is filled in an airtight container.
[0002]
[Prior art]
As an aerosol composition using a non-uniform (separated or clouded) stock solution composed of two or more components, for example, a non-uniform stock solution consisting of an oil component and water and dimethyl ether, the stock solution and dimethyl ether dissolve. And a uniform aerosol composition (Japanese Patent Laid-Open No. 6-92841), a non-uniform stock solution composed of an oil component and an alcohol component, and a propellant composed of liquefied petroleum gas and / or dimethyl ether. There is an aerosol composition (Japanese Patent Laid-Open No. 4-314780) etc. in which the stock solution and the propellant dissolve and become uniform by filling. These are dissolved by adding a propellant (liquefied gas) that liquefies inside the container to a non-uniform stock solution, and a uniform aerosol composition is obtained.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Since the aerosol composition is uniform inside the container, it has excellent points such as being able to always inject a uniform composition without shaking the product and being excellent in stability of the composition. However, in order to make a non-uniform stock solution uniform, it is necessary to add a lot of propellant, and since flammable liquefied gas such as liquefied petroleum gas or dimethyl ether is used as propellant, safety against fire is low. There is a problem.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an aerosol composition comprising a heterogeneous liquid composition containing two or more components that are liquid in an airtight container, and carbon dioxide.Aerosol products filled with airtight containersAnd it becomes uniform by dissolving carbon dioxide under pressure in the liquid composition.The product pressure at 25 ° C. is 2 to 5 MPa.aerosolProductInvolved. The aerosol of the present inventionProductSince carbon dioxide gas is dissolved under pressure, safety against fire is high. In order to further increase the safety against fire, it is preferable to contain water in the liquid composition. Furthermore, in order to improve the diffusibility of spray particles, it is preferable to contain a liquefied gas in the liquid composition.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aerosol composition of the present invention comprises a heterogeneous liquid composition in which two or more components that are liquid in an airtight container are blended and carbon dioxide gas, and carbon dioxide gas is dissolved under pressure in the heterogeneous liquid composition. This is an aerosol composition made uniform. Since the uniform aerosol composition can be obtained by pressurizing and dissolving carbon dioxide gas in the heterogeneous liquid composition, the uniform aerosol composition can be sprayed. In addition, when the aerosol composition is sprayed, the liquid composition is refined by the dissolved carbon dioxide gas, but since the liquid composition is separated again in the space, the spray particles do not become too fine and have an appropriate size. It is excellent in diffusibility in the narrow space and can prevent scattering on the injection target surface. Furthermore, even when a combustible material is blended in the liquid composition, carbon dioxide gas is dissolved in the liquid composition. Therefore, during injection, carbon dioxide gas is injected together with the liquid composition, and safety against fire is high. Become.
[0007]
The liquid composition used in the present invention is a mixture of two or more components that are liquid in an airtight container, and these components are not dissolved and are non-uniform (separated or clouded). The components constituting the liquid composition are roughly classified into a liquid component that is liquid even in an airtight container and under atmospheric pressure, and a liquefied gas that is liquid in an airtight container and becomes a gas under atmospheric pressure.
[0008]
Examples of the liquid component include water, lower alcohol, polyhydric alcohol, silicone oil, hydrocarbon, ether, ketone, ester oil, fatty acid, higher alcohol, and fat.
[0009]
The water is not particularly limited, and examples thereof include purified water, ion exchange water, and physiological saline.
[0010]
Examples of the lower alcohol include ethanol, isopropanol, propanol, butanol and the like.
[0011]
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, triglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol. Etc.
[0012]
Examples of the silicone oil include methylpolysiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, decamethyltetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, methylphenylpolysiloxane, and dimethylsilicone emulsion.
[0013]
Examples of the hydrocarbon include normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, liquid paraffin, isoparaffin, kerosene, squalane, squalene, toluene, xylene and the like.
[0014]
Examples of the ether include ethyl ether, dioxane, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol, butyl carbitol and the like.
[0015]
Examples of the ketone include acetone and methyl ethyl ketone.
[0016]
Examples of the ester oil include ethyl acetate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl lactate, diethoxyethyl succinate, diethyl phthalate, and diethoxyethyl phthalate.
[0017]
Examples of the fatty acid include oleic acid.
[0018]
Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol.
[0019]
Examples of the oil include camellia oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, jojoba oil, coconut oil, and the like.
[0020]
Examples of the liquefied gas include propane, normal butane and isobutane, liquefied petroleum gas which is a mixture thereof, dimethyl ether, a mixture of liquefied petroleum gas and dimethyl ether, and the like. Furthermore, you may use what melt | dissolved C6-C6 hydrocarbons, such as normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, in the said liquefied gas.
[0021]
As a constituent component of the liquid composition used in the present invention, it is preferable to use at least one of the liquid component and the liquefied gas that has a high solubility of carbon dioxide, for example, a component that can dissolve an equal weight of carbon dioxide. Examples of components capable of dissolving an equal weight of carbon dioxide include lower alcohols such as ethanol and isopropanol; hydrocarbons such as pentane, hexane, kerosene, isoparaffin, toluene and xylene; silicone oils such as methylpolysiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane Ketones such as acetone; ester oils such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate; liquefied petroleum gas such as propane and butane; dimethyl ether and the like.
[0022]
Even when a component having a flash point is used as a component of the liquid composition, the liquid component is ignited by mixing water as a component of the liquid composition, particularly when a liquid composition, particularly a liquefied gas is used. Since a point can be made high or it can be made not to have a flash point, it can be set as the safe aerosol composition which does not correspond to a dangerous material by the Fire Service Act. For example, when based on the liquid composition, it is usually 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and when based on the liquid component in the liquid composition, it is 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more. By blending water, the flash point of the liquid composition or liquid component can be increased, or the flash point can be prevented.
[0023]
When a liquefied gas is blended as a component of the liquid composition, the liquefied gas is a liquid in an airtight container and becomes a gas when injected into the atmosphere. Therefore, the volume expansion due to vaporization is large, and the liquid composition is refined. And has the effect of improving diffusibility. Moreover, the cooling effect by the heat of vaporization is obtained and the feeling of use can be improved.
[0024]
Preferred examples of the liquid composition include (a) a combination of a silicone oil such as methylpolysiloxane and a lower alcohol such as ethanol or isopropanol, and (b) a hydrocarbon such as low-viscosity liquid paraffin or kerosene and a lower alcohol. And (c) a combination of an aqueous alcohol solution with a hydrocarbon and dimethyl ether (DME).
[0025]
Although the weight ratio of each component which becomes non-uniform | heterogenous is not specifically limited, Preferably it is 10 / 90-90 / 10, More preferably, it is 20 / 80-80 / 20.
[0026]
The said liquid composition is 15 to 90 weight% in an aerosol composition, Preferably it is 20 to 80 weight%, More preferably, it is 25 to 75 weight%. When the liquid composition is less than 15% by weight, the blending amount of the liquid composition is small, so that the desired amount of the active ingredient may not be blended. Injecting a predetermined amount of the active ingredient requires a long jetting time. Further, since the amount of carbon dioxide is increased, the pressure is increased, and the carbon dioxide may be present in a liquid state. When the carbon dioxide is present in a liquid state, the product temperature is the critical temperature (31.1 In the vicinity of [° C.], the product pressure may increase rapidly. When the liquid composition exceeds 90% by weight, it becomes difficult to obtain a uniform aerosol composition.
[0027]
The liquid composition may contain an active ingredient or other ingredients (surfactant, oil ingredient, polymer compound, powder, etc.) according to the use and purpose of the product.
[0028]
Examples of the active ingredients include insecticides, drag potentiators, deodorants, pest repellents, soil fumigants, emollients, itching inhibitors, anti-inflammatory analgesics, astringents, anti-inflammatory agents, local anesthetics, antihistamines, Refreshing agents, bactericides / preservatives, moisturizers, amino acids, vitamins, hormones, hair set agents, hair restorers, ultraviolet absorbers, antioxidants, various extracts, fragrances and the like are used.
[0029]
Examples of the insecticide include phthalthrin, imiprothrin, allethrin, permethrin, cismethrin, propulserin, resmethrin, d-phenothrin, tefluthrin, benfluthrin, neopinamine forte, and crislon forte.
[0030]
Examples of the drag enhancer include sinepiline, piperonyl butoxysite, and octachlorodipropyl ether.
[0031]
Examples of the deodorant include lauric acid methacrylate, methyl benzoate, methyl phenylacetate, geranyl crotolate, acetophenone myristate, benzyl acetate, benzyl propionate, and green tea extract.
[0032]
Examples of the insect repellent include N, N-diethyl-m-toluamide (diet), caprylic acid diethylamide and the like.
[0033]
As soil fumigants, DD (mixture of 1,3-dichloropropene and 1,2-dichloropropane), DBCP (1,2-dibromo-3-chloropropane), DCIP (dichlorodiisopropyl ether), MITC (methyl) Isothiocyanate), chloropicrin (trichloronitromethane), ethylene dibromide, dimethyldichlorovinyl phosphate, carbon disulfide, and a mixture containing one or more thereof.
[0034]
Examples of the emollient include urea.
[0035]
Examples of the itching prevention include crotamiton, l-menthol, d-camphor and the like.
[0036]
Examples of the anti-inflammatory analgesic include methyl salicylate, camphor, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen and the like.
[0037]
Examples of the astringent include zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, tannic acid, citric acid, and lactic acid.
[0038]
Examples of the anti-inflammatory agent include allantoin, glycyrrhetinic acid, dipotassium glycyrrhizinate, azulene, and ufenamate.
[0039]
Examples of the local anesthetic include dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride and the like.
[0040]
Examples of the antihistamine include diphenhydramine, diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, and the like.
[0041]
Examples of the refreshing agent include l-menthol and camphor.
[0042]
Examples of the bactericidal / preservative include paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine chloride, photosensitizer, and parachlormetacresol.
[0043]
Examples of the humectant include propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, collagen, xylitol, sorbitol, hyaluronic acid, caronic acid, sodium lactate, d, l-pyrrolidone carboxylate, keratin, casein, and lecithin. It is done.
[0044]
Examples of the amino acid include glycine, alanine, leucine, serine, tryptophan, cystine, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, and arginine.
[0045]
Examples of the vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinic acid amide, nicotinic acid d, l-α-tocopherol, vitamin D2 (ergocassipherol), d, l-α -Tocopherol, acetic acid d, l-α-tocopherol, pantothenic acid, biotin and the like.
[0046]
Examples of the hormones include elastradiol and ethinyl estradiol.
[0047]
Examples of the hair setting agent include dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, vinylpyrrolidone / acetic acid Examples thereof include vinyl copolymers, hydroxyethyl acrylate / butyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymers, alkanolamine acrylates, alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl acrylate / styrene copolymer emulsions, and the like.
[0048]
Examples of the hair restorer include assembly extract, chili pepper tincture, placenta extract, pantothenic acid, salicylic acid, capronium chloride and the like.
[0049]
Examples of the ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, octyl salicylate, phenyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, and the like.
[0050]
Examples of the antioxidant include ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like.
[0051]
Examples of the various extracts include peony extract, loofah extract, rose extract, lemon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, sage extract, tea extract, seaweed extract, placenta extract, silk extract and the like.
[0052]
Examples of the fragrance include jasmine oil, spearmint oil, mint oil, rose oil, eucalyptus oil, lavender oil, lime oil, rosemary oil, lemon oil, and other natural plant fragrances; And simple flavors such as ethyl formate, isobutyl salicylate, and methyl acetate.
[0053]
The active ingredient is blended in the liquid composition in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight. If the amount of the active ingredient is less than 0.01% by weight, the effect of the active ingredient tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the active ingredient concentration is too high. May have adverse effects.
[0054]
The surfactant is used to emulsify the liquid composition or improve the feeling of use, and includes a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, Examples thereof include molecular surfactants, silicon surfactants, and natural surfactants.
[0055]
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene Examples include glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil derivatives, alkyl glucosides, and the like.
[0056]
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and fatty acid soaps.
[0057]
Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts.
[0058]
Examples of the amphoteric surfactant include betaine acetate and lecithin.
[0059]
Examples of the polymeric surfactant include polyalkylvinylpyridinium, alkylphenol polymer derivatives, styrene / maleic acid polymer derivatives, and the like.
[0060]
Examples of the silicon surfactant include polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, and the like. .
[0061]
Examples of the natural surfactant include surfactin sodium and cyclodextrin.
[0062]
The surfactant can be blended in the liquid composition in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. When the amount is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of adding a surfactant.
[0063]
The oil component is used for the purpose of imparting an oily feeling and improving the feeling of use, or increasing the viscosity of the liquid composition to prevent liquid sagging on the ejection surface. Examples of the oil component include a paste-like solid oil component at room temperature. Oil components include fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid; higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol; beeswax, lanolin, lanolin acetate, candelilla wax, etc. And waxes.
[0064]
The polymer compound is used for the purpose of, for example, increasing the viscosity of the liquid composition to prevent liquid sagging on the ejection surface or adjusting the spray particle diameter. Examples of the polymer compound include carrageenan, pectin, starch, gelatin, collagen, carboxymethyl starch, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, crystalline cellulose, carboxyvinyl polymer, and xanthan gum.
[0065]
The powder itself acts as an active ingredient, or is used as a carrier carrying the active ingredient, a protective agent, an adhesive, a solid lubricant, or the like. Examples of the powder include talc, zinc oxide, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silica, zeolite, ceramic powder, and boron nitride. .
[0066]
The liquid composition used in the present invention is obtained by selecting at least two types of liquid components and liquefied gases that are not compatible with each other and emulsifying them or filling (dispensing) them separately. The liquid composition used in the present invention includes a case where the liquid composition becomes non-uniform by selecting at least one of the liquid components and the liquefied gas and blending the active ingredient.
[0067]
The aerosol composition of the present invention can be obtained by uniformly dissolving carbon dioxide gas in the heterogeneous liquid composition. The pressure dissolution referred to here means that the gas phase portion of the container filled with the liquid composition is filled with carbon dioxide gas, and the carbon dioxide gas is dissolved in the liquid composition to reach equilibrium.
[0068]
The carbon dioxide gas is blended in the aerosol composition in an amount of 10 to 85% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 25 to 75% by weight. When the amount of carbon dioxide is less than 10% by weight, the amount of carbon dioxide dissolved in the non-uniform liquid composition is small, and it becomes difficult to obtain a uniform aerosol composition. On the other hand, when it exceeds 85% by weight, the pressure increases and carbon dioxide gas may exist as a liquid. When carbon dioxide gas exists as a liquid, the product temperature is close to the critical temperature of carbon dioxide gas (31.1 ° C). If this happens, the product pressure may increase rapidly, resulting in poor safety.
[0069]
In producing the aerosol product of the present invention, for example, active ingredients and other ingredients are dissolved or dispersed in a liquid composition, the liquid composition is filled in a pressure-resistant airtight container, and an aerosol valve is attached. In this state, the liquid composition is in a non-uniform state. Next, carbon dioxide gas is filled in the gas phase inside the container and is dissolved under pressure in the liquid composition to obtain a uniform aerosol composition. When a liquefied gas is blended as a constituent component of the liquid composition, it is preferable to fill the liquefied gas when the aerosol valve is attached or after the aerosol valve is attached, and then to fill the carbon dioxide gas.
[0070]
The aerosol product of the present invention preferably has a product pressure at 25 ° C. of 2 to 5 MPa, more preferably 2 to 4 MPa. When the product pressure is less than 2 MPa, the amount of carbon dioxide dissolved in the liquid composition is reduced, and it may be difficult to obtain a uniform aerosol composition. On the other hand, if the product pressure exceeds 5 MPa, the carbon dioxide gas tends to exist in a liquid state, and if the carbon dioxide gas exists in a liquid state, the pressure increase near the critical temperature of the carbon dioxide gas increases, which is not preferable in terms of safety.
[0071]
The airtight container is preferably made of a metal such as aluminum, tin, or stainless steel, and is made of high pressure glass, and a container full volume of less than 100 ml is preferable for safety.
[0072]
In the aerosol product thus obtained, carbon dioxide is dissolved at a high concentration in the liquid composition, so that carbon dioxide is injected together with the liquid composition, and the safety against fire is increased. In addition, the carbon dioxide dissolved in the liquid composition is instantly vaporized at the time of jetting, so the liquid composition is refined, but the liquid composition is separated again in the space, so that the spray particles are not too fine. , There is no fear of the user sucking. Furthermore, because of the excellent diffusibility of spray particles, not only one room such as a house or condominium, a relatively small space such as the inside of a car, but also one floor such as a building, condominium, or house, a house, a barn, a train, or a ferry It can be used as a fumigant, deodorant, fragrance, etc. for treating a wide space such as the entire cabin. In addition, since the flight distance is long when spraying in a rod shape, it can be suitably used for extermination of beehives or crime prevention.
[0073]
【Example】
Example 1
As a liquid composition, a mixture of methylpolysiloxane (trade name: TSF-451 (100 cs), manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and ethanol was filled into a high-pressure glass hermetic container (full volume: 98 ml). . Next, an aerosol valve was attached and filled with carbon dioxide gas.
[0074]
Example 2
A mixture of kerosene (trade name: Neothiozole, Chuo Kasei Co., Ltd.) and ethanol was used as the liquid composition, and the mixture was filled in an airtight container made of high pressure glass (full amount: 98 ml). Next, an aerosol valve was attached and filled with carbon dioxide gas.
[0075]
<Result>
In the case of Example 1 (methylpolysiloxane and ethanol), in the liquid composition state, both are non-uniform in the range of methylpolysiloxane / ethanol = 99/1 to 1/99 (weight ratio). By dissolving carbon dioxide gas under pressure in the composition, a uniform aerosol composition was obtained in the region shown in FIG. When carbon dioxide gas is dissolved under pressure in a liquid composition obtained by filling methylpolysiloxane and ethanol at a predetermined blending ratio, the weight ratio of the liquid composition to carbon dioxide gas, which is non-uniform to uniform, is determined. Table 1 shows.
[0076]
[Table 1]

[0077]
In the case of Example 2 (kerosene and ethanol), in the state of the liquid composition, both become non-uniform in the range of kerosene / ethanol = 99/1 to 23/77 (weight ratio). By dissolving the gas under pressure, a uniform aerosol composition in the region shown in FIG. 2 was obtained. Table 2 shows the weight ratio of the liquid composition to carbon dioxide gas, which is non-uniform to uniform when carbon dioxide gas is dissolved under pressure in a liquid composition obtained by filling kerosene and ethanol at a predetermined blending ratio. Shown in
[0078]
[Table 2]

[0079]
Formulation Example 1 (Insecticide for space)
After filling 28 g of the following liquid composition into a high pressure resistant glass container (full injection amount: 98 ml), a valve was attached, and 12 g of carbon dioxide gas was filled from the valve. Although it was non-uniform in the state of the liquid composition, a uniform aerosol composition was obtained by dissolving carbon dioxide in the liquid composition under pressure. The product pressure at 25 ° C. was 3.2 MPa, and the average particle size was 30.6 μm.
[0080]
The average particle size was measured using a laser light scattering particle size distribution analyzer (LDSA-3400A, Tohnichi Computer Applications Co., Ltd.), and calculated using a rosin-Lambler distribution function.
[0081]
Further, as a comparative test, an aerosol product assuming a general space insecticide was manufactured, and the average particle size was measured and found to be 12.1 μm.
[0082]
Furthermore, when the aerosol product of Formulation Example 1 was injected toward a flame at a distance of 15 cm (flame length: 5 cm), the flame was extended in the injection direction immediately after injection, but the flame disappeared immediately. And no longer allowed. On the other hand, when the above-mentioned aerosol product was similarly injected toward the flame, the flame extended in the injection direction, and the flame burned continuously without disappearing.
[0083]
<Liquid composition>
Kerosene (neothiozole) 49.4
Phthasulin 0.5
Sinepirin 0.1
Ethanol 50.0
Total 100.0% by weight
[0084]
Formulation example 2 (for honey removal)
After filling 19.2 g of components (liquid components) other than LPG in the following liquid composition into a high pressure resistant glass container (filled volume 98 ml), a valve was attached, and LPG 4.8 g was filled from the valve. Carbon dioxide gas 16g was filled. Although it was non-uniform in the state of the liquid composition, a uniform aerosol composition was obtained by dissolving carbon dioxide in the liquid composition under pressure. The product pressure at 25 ° C. was 3.6 MPa.
[0085]
<Liquid composition>
Kerosene (neothiozole) 39.0
Ethanol 40.0
Imiprotorin 1.0
LPG (0.2 MPa (25 ° C.)) 20.0
Total 100.0% by weight
[0086]
Formulation Example 3 (Deodorant for space)
After filling 1.5 g of components (liquid components) other than LPG and DME in the following liquid composition into a high-pressure glass container (full injection amount: 98 ml), a valve was attached and liquefied gas (LPG and DME The mixture was charged with 6 g and then with 22.5 g of carbon dioxide gas. Although it was non-uniform in the state of the liquid composition, a uniform aerosol composition was obtained by dissolving carbon dioxide in the liquid composition under pressure. The product pressure at 25 ° C. was 4.7 MPa.
[0087]
<Liquid composition>
Green tea extract 0.5
Ethanol 10.0
Purified water 10.0
DME 71.5
LPG (0.2 MPa (25 ° C.)) 8.0
Total 100.0% by weight
[0088]
Formulation Example 4 (Glossy Spray for Hair)
After filling 16 g (40% by weight) of the following liquid composition into a high pressure resistant glass container (filled amount 98 ml), a valve was attached and 24 g (60% by weight) of carbon dioxide gas was filled from the valve. Although it was non-uniform in the state of the liquid composition, a uniform aerosol composition was obtained by dissolving carbon dioxide in the liquid composition under pressure. The product pressure at 25 ° C. was 4.0 MPa.
[0089]
<Liquid composition>
D-pantothenyl alcohol 0.1
Ethanol 40.0
Methyl polysiloxane (100 cs) 29.9
Methylphenyl polysiloxane 10.0
Isopropyl myristate 20.0
Total 100.0% by weight
[0090]
【The invention's effect】
According to the present invention, since carbon dioxide is dissolved at a high concentration in the liquid composition, carbon dioxide is injected together with the liquid composition, and safety against fire is increased. In addition, the carbon dioxide dissolved in the liquid composition is instantly vaporized at the time of jetting, so the liquid composition is refined, but the liquid composition is separated again in the space, so that the spray particles are not too fine. , There is no fear of the user sucking. Furthermore, because of the excellent diffusibility of spray particles, not only one room such as a house or condominium, a relatively small space such as the inside of a car, but also one floor such as a building, condominium, or house, a house, a barn, a train, or a ferry It can be used as a fumigant, deodorant, fragrance, etc. for treating a wide space such as the entire cabin. In addition, since the flight distance is long when spraying in a rod shape, it can be suitably used for extermination of beehives or crime prevention.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing a uniform composition range (Example 1) when carbon dioxide gas is dissolved under pressure in a liquid composition containing methylpolysiloxane of the present invention and ethanol.
FIG. 2 is a graph showing a uniform composition range (Example 2) when carbon dioxide gas is dissolved under pressure in a liquid composition containing kerosene and ethanol of the present invention.

Claims

An aerosol product in which an airtight container is filled with an aerosol composition composed of a heterogeneous liquid composition containing two or more components that are liquid in an airtight container and carbon dioxide gas, wherein carbon dioxide gas is contained in the liquid composition. An aerosol product that becomes uniform by being dissolved under pressure and has a product pressure of 2 to 5 MPa at 25 ° C.

The aerosol product according to claim 1, wherein the liquid composition contains water.

The aerosol product according to claim 1, wherein the liquid composition contains a liquefied gas.

15 to 90% by weight of the liquid composition in the aerosol composition,
The aerosol product according to any one of claims 1 to 3, wherein the carbon dioxide gas is contained in an aerosol composition in an amount of 10 to 85%.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid composition contains at least one component capable of dissolving an equal weight of carbon dioxide gas.

The aerosol product according to claim 5, wherein the component capable of dissolving the equal weight of carbon dioxide is lower alcohol, hydrocarbon, silicone oil, ester oil, liquefied petroleum gas or dimethyl ether.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid composition comprises a silicone oil and a lower alcohol.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid composition comprises a hydrocarbon and a lower alcohol.

The aerosol product according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid composition comprises an aqueous alcohol solution, a hydrocarbon, and dimethyl ether.