JP4178356B2

JP4178356B2 - Endless tubular film, production method thereof and use thereof

Info

Publication number: JP4178356B2
Application number: JP2000240015A
Authority: JP
Inventors: 直樹西浦
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 2000-08-08
Filing date: 2000-08-08
Publication date: 2008-11-12
Anticipated expiration: 2020-08-08
Also published as: JP2002053677A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に中央部と両端部とで電気抵抗特性の異なる無端管状フイルムが（連続）単一層でもって構成されている無端管状フイルム、その製造方法及びその使用に関し提供するものである。このフイルムが例えば熱硬化性ポリイミド樹脂からなるものは、例えばカラー複写機の中間転写ベルトとしての使用が有効である。
【０００２】
【従来の技術】
例えば半導電性のポリイミド系無端管状フイルムが、カラー複写機の中間転写ベルトとして使用されることについては知られている。中間転写ベルトを使用する（中間転写方式）カラー複写機の全体的な機構は各社異なるが、該ベルト部分の機構は実質的に差はない。一例を、図１を参照しながら説明すると次の通りである。
【０００３】
図１は４色複写機の主要部を概略的に側面図で示したものであるが、まず感光ドラム１が接触帯電器２を伴って中間転写ベルト３に対峙して配置されている。ここで該帯電器２は、該ドラム１の全表面にトナーと逆極性の電荷を形成させるもので（帯電）バイアス電圧が印加される。該ベルト３は駆動ローラ４、二次転写対向ローラ４ｂ及びフリーローラ４ａとに張架されている。
又、該ベルト３には該ドラム１上に形成されたトナー顕像を該ベルト３上に帯電をもって一次転写するために、接触帯電ローラ５とベルトクリーナー６とが付設されている。該ローラ５は、該ベルト３の全幅でその裏面に該ドラム１に対峙して配置され、トナーとは逆極性の高圧電圧が印加されて帯電されるようになっている。該クリーナー６は、複写用紙７への二次転写を終えた該ベルトの表面をクリーニングするためのもので、除電器を伴う回転ブラシである。
【０００４】
そして感光ドラム１上のトナー顕像は、露光・現像部８に搭載された４個の現像器８Ｙ（黄）、８Ｍ（赤）、８Ｃ（青）及び８Ｂ（黒）によって構成されている。感光ドラム上の各色顕像トナーは順次中間転写ベルト３に一次転写されると、（それまで該ベルトと離間して待機していた）二次転写帯電ローラ４Ｃが作動し、該ベルトにタッチすると同時に、タイムリーに供給されてくる複写用紙７に裏面から転写バイアス電圧が印加されて該用紙へ二次転写される。二次転写された該用紙７は、紙搬送ベルト７ａを介して加熱定着器９に送られ、カラー印刷紙７ｂとなって排出される。
【０００５】
ところでカラー複写では、特に画質に関して次のような問題が発生しやすく、それに対する解決策も採られているが十分に満足されていないのが現状である。その問題は、複写用紙の特に左右両端部分に在る画像に濃度低下が見られ、場合によっては点状の白抜け状態にもなることである。この現象は一次色よりも二次色、三次色へと重畳される毎に過度になっていく。これらの現象は、該用紙が乾燥して当初に保有する含水率よりも低くなり、電気抵抗が高くなっていく場合にも見られる。
【０００６】
前記問題の原因は次のように考えられている。
これを図１の（Ａ―Ａ正面図）を参照して説明すると、まず前記するように感光ドラム１と中間転写ベルト３とは各々の帯電器２と５とによって全面に帯電されるが、しかし一般に両者の印加電圧は異なる。その結果該ドラム１と該ベルト３との、特に両端接触界面でリーク（波線）が起こりやすくなっている。これは両端部分に近づくにしたがって大きくなる。この両端部分でのリーク現象が、中央部分と両端部分との帯電荷密度を変えることになり、その結果複写用紙７に二次転写されたカラー画像の両端部分７ａで濃度不足が生じ濃度ムラ、更には白抜けのある画質になる。
又、このリーク現象は、（露出状態にある）該ベルト３の両端部の疲労を中央部（感光ドラムと接する部分）よりも加速させることにも繋がると言う危険性もある。
【０００７】
前記のようなリーク現象による画質低下を防ぐことについては、種々検討され実用もなされている。その防止対策として多くの場合は、中間転写ベルトの左右両端部分（前記Ａ―Ａ正面図で見れば感光ドラム１と非接触の３ａ部分で、露出している部分）を電気絶縁体で被覆すると言うものである。この被覆は、具体的には例えば電気絶縁性塗料をコーティングする方法、電気絶縁性のテープを展着する方法等の電気絶縁材料による積層手段。そして別法として特開平１１―３３８２７０号公報で見られるように、感光ドラムと中間転写ベルトとの間において、該ベルトの両端部分に相当する位置（該にＡ―Ａ正面図では３ａの位置）に電気絶縁性の薄いガード部材を非接触状態で被覆される如く配設する方法もある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
前記する各方法は、それなりに有効なものではあるが十分に満足できるレベルの技術とは言い難い。それは前記電気絶縁材料による積層手段では、積層されると言うことで、どうしても剥離と言うことは避けられないこと。更にその積層部分が非積層部分よりもどうしても厚くなることで、その分全体としての（回転）屈曲性が低下すると言ったことからである。
一方前記号公報では、この積層手段での問題はないが、非接触状態でのガードであり、完全なリーク防止策にはなり難いことと、装置的に余計な構造を必要とし、より複雑化することからである。
【０００９】
本発明は、前記の問題点を一挙に解決することを目的に鋭意検討した結果、遂にその解決策を見い出し到達したものである。その解決手段は次のものである。
【００１０】
【課題を解決するため手段】
即ち本発明は、請求項１記載する無端管状フイルムと請求項６に記載するその製造方法及び請求項７に記載するその使用の三発明によってなる。
まず本発明の基本となる請求項１の無端管状フイルムは、単一層により、無端管状フイルムの少なくとも中央部（１０、１０ａ、１１）が半導電性で、左右両端部（３ａ、３ｂ、１１ａ）が実質的電気絶縁性とでもって構成されているものである。特に単一層で構成されることで前記する従来の積層手段とか、ガード材による方法とは全く異なる新規な発明であることが判る。
【００１１】
そして、請求項６で提供する前記フイルムの製造方法も従来にはない新規な方法によってなり、それは実質的無遠心力の速度で回転する金属ドラムの内面に、中央部を形成する半導電性成形原液と左右両端部を形成する電気絶縁性成形原液とを、該ドラム内で左右動するスリット状ノズルから各々噴霧状で供給し加熱成形する方法である。
【００１２】
又、前記フイルムの有効な用途として請求項７で提供する、カラー複写機の中間転写ベルトとして使用がある。このベルトの発明によって、例えば前記するカラー複写機における問題点は一挙に解決され、より一層高画質の多色印刷も可能になる。
【００１３】
尚、前記請求項１に従属して請求項２〜６も提供し、より好ましく達成する。この中で請求項５は、左右両端部の端縁がより補強されることで、より使用耐久性を高める発明として提供している。以下本発明を次の実施形態でより詳細に説明する。
【００１４】
【本発明の実施の形態】
まず本発明が対象とする成形体は合成樹脂をマトリックス樹脂として得られる無端（繋ぎ目なし）の管状フイルムである。無端であることで特にベルトとして使用された場合に、破損とか切断の心配は全くないこと。そして該フイルムにもたらされる機能は、どこをとって見ても同一であることで、用途もより一層広くなることになる。
尚該フイルムの厚さ、幅、直径のサイズ構成は使用目的に合わせて適宜決められるので制限はない。
【００１５】
前記マトリックス樹脂としては、少なくともベルト状で回転使用する場合に、ある一定以上の耐久性をもって柔軟に回転追従するものであれば、基本的にはその種類を問わない。例えば有機溶媒に溶解する熱可塑性樹脂として各種エラストマー樹脂、弾性を有するシリコーン系樹脂又はフッ素系樹脂、脂肪族又は芳香族のポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリイミド等。一方熱硬化性樹脂としては、熱硬化性ポリイミドの前駆体のポリアミド酸が挙げられる。
【００１６】
前記例示する各樹脂は、各々の固有物性をもった無端管状フイルムとなるが、特により高い耐熱性、機械的強度、耐薬品性を有する該フイルムを望むならば、熱可塑性の芳香族ポリアミドイミドと芳香族ポリイミド及び熱硬化性の芳香族ポリイミドである。ここで熱硬化性の芳香族ポリイミド自身は有機溶媒に不溶であるので、これを該フイルムに成形するためには、その前駆体のポリアミド酸を出発原料とし、まずポリアミド酸の無端管状フイルムに成形し、次ぎにこれをイミド化すると言うことになる。
【００１７】
尚、熱可塑性の芳香族ポリアミドイミドと芳香族ポリイミドとは、それ自身が有機溶媒（ジメチルアセトアミド、ジメチルフオルムアミド、ジメチルスルフォオキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性の極性溶媒）に溶解するので、一般に知られている中で、各々の出発原料の組み合わせを適宜選び、これを該溶媒中で（一挙にイミド化も終えた）重縮合反応して相当する芳香族ポリアミドイミド溶液又は芳香族ポリイミド溶液として得れば良い。
一方熱硬化性の芳香族ポリイミドでは、それ自身が該溶媒には溶解しない。従って該ポリマの合成は、まず該溶媒中で出発原料を重縮合反応してポリアミド酸の段階で停止する。そしてこれを別途工程でイミド化して得ると言うことになる。
又、ここで具体的にどのような構造のものが熱可塑性であり、熱硬化性であるかは一般に特許公報等でも多数開示されているので、その説明は割愛する。
【００１８】
そして前記する無端管状フイルムは、特に単一層でもって少なくともその中央部が半導電性、左右両端部が実質的電気絶縁性と言う特性をもって構成されているが、ここでまず単一層とは、その言葉が示す様に、単なる一の層ということである。従って該フイルムの面は、面一の状態にあってそれでもって前記中央部と左右両端部とが異なる電気抵抗特性を有していると言うものである。この様に単一層の中で異質の電気抵抗特性を有している該フイルムであるが、同一のポリマがマトリックス樹脂となり、且つそれが単一の基層として存在しているので、本来有している該フイルムとしての特性に本質的変化はないことは勿論である。
【００１９】
そして中央部とは、半導電性と言う機能を使って、中程である目的を達成するたに最小限必要とする幅と言える。従って左右両端部は該中央部を除く両端であり、ここでは電気絶縁機能が使われてある目的を達成する幅と言える。例えば、前記する中間転写ベルトの場合では、感光ドラム（又は複写用紙）の幅が中央部となり、該ベルトの全幅からこの中央部の幅を引いたものが左右両端部と言うことになり、図１の（Ａ−Ａ正面図）で示すならば１０が中央部、３ａが左右両端部である。従って、一般には中央部が大部分で左右両端部は必要最小限幅で構成されるが、目的（使い方）によっては、該両部同一幅、又は該両端部の幅が大きくなることもある。
【００２０】
又、前記中央部に於いて“少なくとも”と条件付与をしているのは、中央部と左右両端部の構成が次のような場合も含まれるからである。
つまり本発明に於ける両端部電気絶縁性の意味は、前記無端管状フイルムの裏面から帯電動作を行った場合に、少なくともその両端表面部分が、絶対的電気絶縁性に成るように、電気絶縁性の同一マトリックス樹脂で構成されて絶縁ガードされれば良いと言うことである。従って最も好ましいのは、（Ａ）半導電性の中央部と電気絶縁性の左右両端部とは、境界的に区切られた状態で単一層を構成しているのが良いが、しかし（Ｂ）該中央部が該両端部の下層にまで及び、この下層の上に該電気絶縁性のマトリックス樹脂が面一になるように形成された該フイルムであっても良いと言うことからである。このことを図解しておくと図２の通りである。該図において（２Ａ）は、該（Ａ）の場合を具体化した該フイルムの横断面図で、１０が半導電性中央部、３ａが電気絶縁性左右両端部。（２Ｂ）は該（Ｂ）の場合を具体化した同断面図で、１０ａが半導電性中央部、３ｂが電気絶縁性左右両端部である。
尚、図（２Ｂ）における該両端部３ｂの厚さ（深さ）は、絶対的電気絶縁性に成るに十分なものである必要があり、それは全厚の約１／２以上であるのが好ましい。
【００２１】
そして前記中央部の半導電性は、一般に体積抵抗値で１０^１〜１０^１４Ω・ｃｍ（表面抵抗値では１０^３〜１０^１４Ω／□）の範囲を言い、そして左右両端部の電気絶縁性は、一般に１０^１５Ω・ｃｍ（表面抵抗値では１０^１５Ω／□）以上を言う。勿論、例えば該左右両端部に後記する導電粉体の若干が混在して、１０^１５Ω・ｃｍよりも低抵抗になっても、それがその目的に対して実質的電気絶縁性として作用すればよいので、この数値は厳密的なものではない。
尚、該中央部及び左右両端部が実際に必要とする体積抵抗値は、使用目的によって適正値があり、適宜該抵抗値範囲から決定されことになるが、例えば後述する中間転写ベルトでは、該中央部を１０^８〜１０^１２Ω・ｃｍ、該左右両端部を１０^１４Ω・ｃｍ以上とするのが良い。
【００２２】
そして前記中央部の有する半導電性の付与は、前記マトリックス樹脂への導電粉体の混合分散によって行なわれる。ここで該導電粉体としては、一般に知られている金属粉、無機粉の中から適宜選ばれるが、選択に際してはまず可能な限り少量混合で、所望する体積抵抗値が得られ、該樹脂との混合分散性も良く、しかも安定した電気抵抗が付与される等を考慮して決めるのが良い。これらのことと、有機溶媒との親和性をも考慮すると、導電性カーボンブラック（以下ＣＢ粉体と呼ぶ）好ましいものとして挙げられる。
【００２３】
尚前記ＣＢ粉体には、その製造原料（天然ガス、アセチレンガス、コールタール等）と製造条件（燃焼条件）によって種々の物性（電気抵抗、揮発分、比表面積、粒径、ｐＨ値、ＤＢＰ吸油量、ストラクチャー、導電指標等）を有するものがある。どの様な物性のＣＢ粉体を選ぶかは、前記マトリックス樹脂との間で決まるが、一般的には揮発分、ｐＨ値、ストラクチャー、導電指標を主たるパラメターとして決めるのがよい。例えば前記芳香族ポリイミド系樹脂をマトリックス樹脂とする場合は、低ｐＨ値の揮発分を多く含有し、ストラクチャーに優れ、導電指標は低いＣＢ粉体を使用する。
【００２４】
又、本発明の無端管状フイルムにおいては、前記左右両端部が（導電材を含まない）マトリックス樹脂自身で形成されていることで、機械的強度は中央部よりもある程度は強い状態にもある。このことは、例えば該フイルムをその側端縁に蛇行防止部材を当接してベルト回転する場合に、エッジ部分の耐摩耗とか、非破損と言ったことに対して有利に作用することになる。本発明では、この作用を更に積極的に高め、より耐久性のあるベルトにしようとすることも見出し、それが請求項５で提供する発明である。
【００２５】
つまり請求項５は、単一層にあって、無端管状フイルムの左右両端部の端縁部分が該フイルムの厚さよりも厚く構成することで達成できると言うものである。ここでまず該端縁部分は、後記する製造方法からも判るように、該両端部の形成とほぼ同時的に形成することができ、従って単一層の中で形成される。そして該端縁部分は、該フイルムの内側又は外側のいずれでも形成されるもので、その断面形は、半円形状でも直角三角形状でも形成できるが、四角形状であるのが望ましい。その大きさについては、主として耐久性と円滑回転に必要な屈曲性との関係から決められるが、ここでは好ましい例として該フイルムエッジから内側に幅５〜３０ｍｍ程度、厚さは該フイルム厚さの０．２〜０．６倍程度である。
又、該フイルムの厚さは使用目的によって異なるが、一般には３０〜１３０μｍ程度で設定される。
【００２６】
尚、参考までに前記を図で示しておくと、図３の横断面図のようになる。該図で（３Ｃ）は、左右両端部の端縁部分、外側に四角形状の厚層を設けた例。そして、それを内側に形成した例が（３Ｄ）である。つまり半導電性中央部１１と電気絶縁性左右両端部１１ａとで形成され、且つ該両端部の外側端縁部分に１１ｂ、内側端縁部分に１１ｃの如く四角形状の厚層がそれぞれ単一層の中で一体して形成されている。ここで該端縁部分の形状が正四角形でもって図示されているが、これが若干丸味を帯びていてもよい。
【００２７】
次に前記無端管状フイルムの製造方法について説明する。
これについての製造手段は種々あるが、有効な手段は回転する金属ドラムの内面を使って成形する方法であり、その中でもより好ましいのは前記請求項６で提供する方法である。以下この製造方法を主体に説明することにする。
【００２８】
その製造方法は、実質的無遠心力の速度で回転する金属ドラムの内面に、中央部を形成する半導電性成形原液と左右両端部を形成する電気絶縁性成形原液とを該ドラム内で左右動するスリット状ノズルから各々噴霧状で供給し加熱成形する方法である。
これは例えば、遠心力の速度で高速回転する金属ドラム内に該原液を液状で供給し加熱成形する方法に比べて、次のようにより効果的に製造できる。
◎前記単一層でもってなる無端管状フイルムが、所望通りに連続して精度良く迅速に製造するのにより容易である。
◎中央部を形成する半導電性が、より均一（バラツキが小さい）で得られ易い。◎より高い濃度の成形原液が使えるので、製造時間をより短縮することができる。
◎より大口径の無端管状フイルムでも、高精度でもって容易に製造するができる等である。
【００２９】
それではその製造方法を具体的に説明する。
まず、前記得られたマトリックス樹脂液（多くの場合有機溶媒による液状化）を二分して、その一つには前記導電粉体を必要量添加し混合分散する。ここで例えば、前記ポリアミド酸の有機溶媒溶液に、導電粉体としてＣＢ粉体を添加し半導電性を付与する場合には、５〜２０重量％程度添加すればよい（これにより、ほぼ１０^１〜１０^１４Ω・ｃｍの電気抵抗値を付与することができる）。この添加時に分散性を良くする添加剤（例えばフッ素系の界面活性剤）とか、ある種の特性を、更に付加するための添加剤を添加しても良い。添加したならば、まず羽根付き攪拌機で予備混合し、次にこれをボールミル攪拌機に移し変えてここで十分混合分散する。これを半導電性の成形原液とする。一方もう一つのポリアミド酸溶液は、そのままで電気絶縁性成形原液とする。ここで両成形原液の溶液粘度は異なっていても良いが、なるべく近い方に調製しておくのが良い。
【００３０】
そして本製造方法に使用する製造装置としては、概略次のようなものが例示できる。
まず少なくとも２本の回転ローラ上に（着脱自在に）載置された金属ドラムがある。該ドラムは、該ローラの回転によって間接回転する機構を採る。そして該ドラム内を加熱するための加熱源（例えば遠赤外線）が外側上部に設けられている。ここで該ローラ自身も加熱されるようにされている、これは該ドラムの補助的加熱のためである。そして、該ドラム内には左右動と挿脱自在機構を有してなる並列の２個のスリット状ノズルが設けられている。該２個のノズルは一体化されているが、一個は半導電性の成形原液を、もう一個は電気絶縁性原液を供給するためのノズルである。そして該ノズルには、その吐出口で合流させて該両原液を噴霧化するための圧空供給ノズルも合体されている。該原液ノズルのスリット（出口）幅は一般に約０．２〜３ｍｍ、長さは約２〜８０ｍｍの中で設定される。そして（少なくとも）該ドラムの全体が排気フアンを持った筐体で囲まれている。これは該ドラムで加熱蒸発される有機溶媒を速やかに系外に除去するためのものである。
勿論、該ドラムの回転速度と該ノズルの左動又は右動の速度とはバランスをとるように自動制御され、そして該ノズルから供給される該原液量も、該左動又は右動の速度とバランスをとりつつ、所望するフイルム厚さが得られるように自動制御される機構になっている。
【００３１】
そして前記製造装置による製造手順は次の通り例示できる。
まず金属ドラムの内右端（電気絶縁性右端部形成の位置）の位置に前記ノズルが３０〜５０ｍｍ程度離して配置されたら、該ドラムをゆっくりと回転（遠心力の作用しない角速度、例えば４〜６ｒａｄ／ｓ程度）を始める。所望する無端管状フイルムの厚さは、（一定濃度の成形原液を使用した場合）前記ノズルからの成形原液の供給量と該ドラムの回転速度及び該ノズルの移動速度とのバランスで決まる。このバランスが決まれば、これをコンピューターに記憶させておく。
又、該ノズルには成形原液供給の変換デバイスがコンピューターに繋がって付設されている。該ノズルの動作は、まず制御された回転速度で該ドラムが回転すると、待機する該ノズルは制御された速度で右から左方向への移動と同時に、該ノズルの中の（電気絶縁性）端部形成用ノズルが噴射作動する。供給しつつ左方向に移動し所望する幅で供給が終わったら直ちに停止する。この停止と同時に、今度は（半導電性）中央部形成用ノズルの作動に切り替わり、これによる噴射供給がスタートし、所望する幅で供給が終わったら直ちに停止する。この停止と同時に、再度端部形成用ノズルの作動に切り替わり、左端部への噴射供給がスタートする。上記右端部と同じ幅での供給が終わったら、該ノズルからの供給が停止し、該ノズルの全体が右動して原位置に復帰する。これで単一層での全ての形成が終了するので、最後に該ノズルは該ドラム内から後退させて系外に出す。以上が１サイクルとなって次の製造を待つ。
【００３２】
前記ノズルが系外に出されたら、直ちに金属ドラムの回転を若干速く（勿論無遠心力下の速度で、一般には前記最初の速度の１〜３倍程度）すると同時に、前記加熱源による加熱をスタートし、該ドラム内を所定温度に保つ。この加熱の開始と共に、前記筐体の排気フアンの稼働もスタートする。ここでの加熱・成形条件は成形原液の種類によって決まるが、例えば前記熱硬化性ポリイミドのポリアミド酸溶液である場合には、次のように行われる。
所定温度は有機溶媒の蒸発温度以上、イミド化温度より低い温度（一般に１３０〜２７０℃）で加熱を開始し、少なくと自己支持性を有するフイルムにまで加熱（時間は１〜３時間程度）して該溶媒を蒸発除去する。ここで含有する全ての該溶媒を除去してしまわない方が良い。ここでの回転・加熱が終了したら、加熱を停止して常温にまで冷却し、回転を停止する。該ドラム内面には、単一層からなる左右両端電気絶縁性の半導電性ポリアミド酸無端管状フイルムが形成されている。
尚、ここでのポリアミド酸は必ずしも１００％でなくとも、ある程度イミド化されていても良い。
【００３３】
次に前記金属ドラムを更に加熱するが、この加熱は残存有機溶媒の完全除去と共に、イミド化して目的の熱硬化性のポリイミド無端管状フイルムを得るために行うものである。ここでの加熱条件は、少なくともイミド化が行われる温度であるが、イミド化反応が行われる前に残存有機溶媒が除去されていることが望ましいので、まず２００℃程度から加熱をスタートし、徐々に昇温して３００〜４５０℃に到達する。この温度で１〜２時間程度加熱する。
尚、ここでの加熱は、一旦該ドラム内から剥離して取り出し、これを別設された中空管状金型（該ポリアミド酸無端管状フイルムの内径よりも若干小さ目の外径）に嵌挿して、これを熱風乾燥機の中で熱風加熱する方法を採っても良い。この加熱方法は、イミド化時に若干収縮するとか、残存有機溶媒量が比較的多い場合に有効である。
【００３４】
尚、請求項５で提供する前記左右両端部の端縁部分において、その厚さを前記単一層のフイルム厚さよりも厚くする方法は、前記のノズルによる両端部形成の中で行うことができるが、具体的には、例えば図３の（３Ｃ）の場合は、予め該端縁部分に相当する位置に凹部を周設した金属ドラムを使用し、その端縁部分では噴射量を多くするようにコンピューター制御しつつ、該ノズルの移動速度でコントロールするようにすることで形成できる。
一方に図（３Ｄ）では、通常の内面平滑の金属ドラムを使用し、同様要領で行うことで形成できる。
【００３５】
前記無端管状フイルムは、前記の通りまず単一層からなり、しかも左右両端部が電気絶縁性、中央部が半導電性をもってなると言うものであることから、この高機能特性を使って一つの部材として種々の用途に使える。さしあたり、特に該フイルムのマトリックス樹脂がポリイミド系樹脂によってなる場合は、カラー複写機の中間転写ベルトとして有効に使用できる。この使用態様は例えば前記図１で説明する通りであり、詳細は割愛する。
【００３６】
【実施例】
以下更に熱可塑性ポリアミドイミド（以下ＰＡＩと呼ぶ）と熱硬化性ポリイミド（以下ＰＩと呼ぶ）とを各々マトリックス樹脂とすることを例として、比較例と共に実施例によって詳述する。
尚、本例における体積抵抗値と耐久性は次の条件で測定されたものである。
◎体積抵抗値（Ｒｖ）又は表面抵抗値（Ｒｓ）・・・三菱化学株式会社製の抵抗測定器を用いて、高抵抗値ゾーンは“ハイレスタＩＰ・ブローブ”により、低抵抗値ゾーンは“ロレスタＧＰ”によって測定する１０秒後の値。
◎耐久性・・・得られた各々の無端管状フイルムを次の試験用ローラ（２本）装置に張架し、回転して特に中央部と左右両端部との境界領域での破損等の状況をチェックした。
●ローラサイズ・・・直径６０ｍｍ、幅４７５ｍｍ、
●張架テンション・・８０Ｎ（ニュートン）、
●回転速度・・・・・０．１７ｍ／ｓ。
【００３７】
（実施例１）（ＰＡＩをマトリックス樹脂とする場合）
まず次の条件で成形用原液を調製した。つまりまず無水トリメリット酸モノクロリドと４，４′−ジアミノジフェニルメタンとの当モル量をＮ−メチルピロリドン溶媒中で重縮合・イミド化反応して得たＰＡＩ溶液（固形分濃度２０重量％、溶液粘度１．２Ｐａ・ｓ）２ｋｇを合成して、これを１ｋｇずつ二分した。
尚、得られた該溶液の一部を採取して、ＩＲ分析してイミド基の確認を行った。その結果未閉環のアミド酸基に由来する吸収は実質的に見られず、芳香環に結合するイミド基とアミド基のみであった。
【００３８】
そして前記二分した一つの１ｋｇ溶液には、３０ｇのＣＢ粉体（１０^−１Ω・ｃｍ）を添加（ＣＢ粉体１３．０重量％）し、まず羽根付きの攪拌機で予備混合して後、次にボールミルに移し換えて更に混合した。得られた混合液の粘度は２．２Ｐａ・ｓであった。以下これを中央部成形用原液として使用し、これを以下中央原液と呼ぶ。一方前記もう１ｋｇは、左右両端部成形用原液として使用し、以下これを端部原液と呼ぶ。
【００３９】
そして前記中央原液と端部原液とを用いて、次の条件でＰＡＩの無端管状フイルムを製造した。
製造装置と製造手順（成形条件）は、前記本文中の記載に基づくが、詳細は次の通りであった。
【００４０】
＜製造装置＞
◎金属ドラム・・内面鏡面仕上げ（クロムメッキ、Ｒｚ＝０．６μｍ）、両端開口の幅５００ｍｍ、内径２７１ｍｍ、
◎スリット状ノズル（ヘッド）・・吐出口幅０．３ｍｍ、長さ３０ｍｍの同サイズのノズルが２個横（長）列に一体して設けられ、そして各ノズルの先端を挟むようにして圧空供給も内設されているもの。
尚、該２個のノズルの１つには供給パイプを介して中央原液用のタンクが、そしてもう１つは供給パイプを介して端部原液用のタンクが各々繋がれている。このタンクからの各々の原液供給はコンピューター制御により、スクリユー起動によって所定量を押し出して行うようになされている。また該圧空供給ノズルへの圧空の供給も、供給パイプを介して２個のコンプレッサータンクに各々繋がれ、これもコンピューター制御により、圧縮ポンプ起動によって所定圧で送るようになされている。
【００４１】
＜製造手順＞
まず、スリット状ノズルを金属ドラム内右端に該ドラム面から４０ｍｍ離してセットしたら、５ｒａｄ／ｓの速度でゆっくりと回転を始める。次に噴霧量１２５ｇ／分、左方向移動速度４．０ｍｍ／秒（この速度は終始一定）で制御された端部原液用該ノズルから該原液の噴射を開始した。開始後２５秒経過したら、該ノズルからの噴射は停止し、今度は噴霧量１１０ｇ／分に制御された中央部原液用該ノズルから該原液の噴射を開始する。そしてこの開始後７５秒経過したら、該ノズルからの噴射を停止し、再び該端部原液用ノズルからの噴射を開始する。そしてこの開始後１７．５秒間してから、該ノズルからの噴射を停止する。該ノズルは、直ちに原位置に復帰させると共に、一旦系外に取り出す。
【００４２】
次に前記回転速度を維持しつつ、加熱を開始する。加熱条件は、まず１２０℃（該ドラム内温度）で６０分、温度を更に上げて１８０℃で６０分間加熱する。この加熱の間は、筐体に付設された排気フアンによって蒸発する有機溶媒は、積極的に系外に排出除去されている。該加熱が終了したら、加熱を停止し常温に冷却し回転を停止する。最後に該ドラムを、回転ローラから外して別設の熱風乾燥機に投入し、２６０℃で９０分間加熱乾燥して冷却し、該ドラム内面に付着している無端管状フイルムを剥離し全工程を終了する。
【００４３】
前記手順にて成形された、ＰＡＩの無端管状フイルムの幅は５００ｍｍ、内径２７０ｍｍであり、この両端を７０ｍｍずつトリミングし、幅３６０ｍｍに仕上げて製品とした。該フイルムの厚さは全幅、全周長に渡って（横１５カ所、縦５０カ所で測定）１００±５μｍであり、また中央部（黒色）と左右両端部（桃黄色）との境界は、はっきりと区別されていたが、その境界で段差があるとかその他異常があるようなことは全く見られず、裏表面平滑な単一層のフルムであった。
そして、中央部に相当する幅は３００ｍｍ、そのＲｖは５×１０^９Ω・ｃｍ（Ｒｓは１×１０^１１Ω／□）で半導電性、左右両端部に相当する幅は各３０ｍｍ、そのＲｖは２×１０^１５Ω・ｃｍで電気絶縁性であった。
【００４４】
更に、前記製品を前記試験用ローラ装置に張架して耐久性テストを行った。テスト条件は、常温で連続３日間回転を続けて、中央部と左右両端部との境界の変化を拡大顕微鏡で観察した。その結果全く異常は観察されず、更に順調なベルト回転が可能である状態にあった。
【００４５】
（比較例１）
実施例１において、中央原液のみで前記手順で同様に成形、加熱して半導電のＰＡＩ無端管状フイルムを製造し、両端を７０ｍｍずつトリミングして幅３６０ｍｍに仕上げた。
これを該ローラ装置に張架して同様に耐久性のテストを行った。その結果３日目では前記同様に何ら異常はなくベルト回転をしたが、４日目には両端縁に微細な亀裂が発生した。左右両端の電気絶縁性と半導電性の差が、機械的強度の差にも影響していることが判る。
【００４６】
（実施例２）（ＰＩをマトリックス樹脂とする場合）
まず次の条件で成形用原液を調製した。つまりピロメリット酸二無水物と４，４′−ジアミノジフェニルエ−テルとの当モル量をＮ−メチルピロリドン溶媒中、１８℃で重縮合反応して得た芳香族ポリアミド酸溶液（固形分濃度１６重量％、溶液粘度３．０Ｐａ・ｓ）３ｋｇを合成して、これを１ｋｇと２ｋｇとの二つに分けた。
尚、得られた該溶液の一部を採取して、ＩＲ分析してイミド基の確認を行った。その結果イミド基の吸収は実質的に見られず、その前駆基であるアミド酸基に由来する吸収が認められた。
【００４７】
そして前記二分した２ｋｇ溶液には、４６ｇのＣＢ粉体（１０^−１Ω・ｃｍ）を添加（ＣＢ粉体１２．６重量％）し、まず羽根付きの攪拌機で予備混合して後、次にボールミルに移し換えて更に混合した。得られた混合液の粘度は３．８Ｐａ・ｓであった。以下これを中央部成形用原液として使用し、以下これを中央原液２と呼ぶ。一方もう１ｋｇは、左右両端部成形用原液として使用し、以下これを端部原液２と呼ぶ。
【００４８】
そして前記中央原液２の１ｋｇと端部原液２の１ｋｇとを用いて、次の条件でＰＩの無端管状フイルムを製造した。
製造装置と製造手順（成形条件）は、金属ドラムの回転速度を６ｒａｄ／ｓとする以外は、実施例１と同一条件にて各原液の連続供給と該ドラムの加熱とを行って、まずポリアミド酸の無端管状フイルムに成形した。
【００４９】
次に、前記成形され金属ドラム内に付着しているポリアミド酸無端管状フイルムを剥離し取り出し、これを別設の金属円筒金型（外径２７０ｍｍ、長さ４２０ｍｍ）に嵌挿してこれを熱風乾燥機に投入して熱風により加熱して、残存有機溶媒の除去とイミド化を行った。加熱は、６０分間を要して３５０℃にまで除々に昇温し、その温度で１２０分間加熱した。冷却して該金型からＰＩの該フイルムを嵌脱して全工程を終了した。
【００５０】
そして前記得られたＰＩ無端管状フイルムの幅は５００ｍｍ、内径２７０ｍｍであり、この両端を７０ｍｍずつトリミングし、幅３６０ｍｍに仕上げて製品とした。該フイルムの厚さは、全幅、全周長に渡って（横１５カ所、縦５０カ所で測定）８０±４μｍであり、また中央部（黒色）と左右両端部（桃黄色）との境界ははっきりと区別されていたが、その境界で段差があるとかその他異常があるようなことは全く見られず、裏表面平滑な単一層のフィルムであった。
又、中央部に相当する幅は３００ｍｍ、そのＲｖは２×１０^１２Ω・ｃｍ（Ｒｓでは８×１０^１２Ω／□）で半導電性、左右両端部に相当する幅は各３０ｍｍ、そのＲｖは１×１０^１５Ω・ｃｍであり完全な電気絶縁性であった。
【００５１】
更に、前記製品を前記試験用ローラ装置に張架して耐久性テストを行った。テスト条件は、常温で連続３日間回転を続けて、中央部と左右両端部との境界の変化を拡大顕微鏡で観察した。その結果全く異常は観察されなかった。そして更に２日間同様ベルト回転を続けたが同様に異常は観察されなかった。
【００５２】
（比較例２）
端部原液は使用せずに、実施例２で得た残１ｋｇの中央原液のみを用いる以外は、実施例１に従って成形した。つまり金属ドラムの回転速度６ｒａｄ／ｓ、左方向移動速度４．０ｍｍ／秒（この速度は終始一定）で制御された中央原液用スリットノズルから噴霧量１１０ｇ／分で左端から噴射を開始した。開始後１１７秒間して右端に達したので、該ノズルからの噴射は停止した。該ノズルは直ちに原位置（左端）に復帰させると共に、系外に取り出した。そして該ドラムを加熱してポリアミド酸無端管状フイルムに成形した。
【００５３】
次に、前記フイルムを金属ドラムから剥離し取り出し、以後は実施例２に従って熱風乾燥機内で熱風加熱して、残存有機溶媒の除去とイミド化を行ない全面半導電性のＰＩ管状フイルムを得た。該フイルムは幅５００ｍｍ、内径２７０ｍｍ、厚さは全幅、全周長に渡って（横１５カ所、縦５０カ所で測定）８０±４μｍであった。
又、Ｒｖは実施例２と同じで２×１０^１２Ω・ｃｍ（Ｒｓでは８×１０^１２Ω／□）であった。最後にこの両端を７０ｍｍずつトリミングし、幅３６０ｍｍに仕上げて比較製品とした。
【００５４】
（実施例３）
実施例２の製品と比較例１の比較製品とを、図１に例示する主要機構からなるカラー複写機の中間転写ベルト用ローラ（４―４ａ―４ｂ）に張架して次の条件で３色（Ｙ―Ｍ―Ｃ）重畳して、それを全面にベタ状で印刷した。
●複写用紙・・吸水率３％を有するＲｖ＝１０^１３Ω・ｃｍのＡ４サイズ（２００×３００ｍｍ）普通紙（抵抗が高い）を用いて、印刷幅３００ｍｍで全面印刷、
●一次転写ローラ（５）と二次転写ローラ（４ｂ）・・一定のバイアス電圧を印加して、ベルトを帯電、
●印刷速度・・２５枚／分。
【００５５】
前記による印刷結果は、実施例２のベルトでは印刷用紙の中央部と左右両端部とで色濃度が異なるようなこはなく、全面均一に３色重畳された色で高濃度で終始印刷された。この印刷テストは５万枚印刷してストップした。
一方、比較例１では印刷初期から両サイド約２０ｍｍの幅のゾーンで中央部よりも色濃度が薄く印刷され、そしてその内側２０ｍｍの位置では線状に薄い白抜けも発生した。この印刷テストは５００枚印刷してストップした。
【００５６】
【発明の効果】
本発明は前述の通り構成されているので、次のような効果を奏する。
【００５７】
本発明の無端管状フイルムは中央部が半導電性、左右両端部が実質的電気絶縁性と言う二つの電気抵抗特性を有して、且つそれが単一層で構成されていることで、例えば帯電固定を利用してある物体をベルトキャリー搬送する場合、それを中央部のみに乗せて運ぶことができる、これは搬送中にそのものがこぼれ落ちるとかの危険性もなく、正確に搬送できるので生産管理をするのにも極めて有効である。
【００５８】
又、前記単一層で左右両端部が実質的電気絶縁性あることで、この両端部の機械的強度の低下も防止できるようになり、その結果ベルト使用において発生し易い端縁亀裂の危険性が大きく解消されるようにもなった。
【００５９】
又、前記フイルムは種々の用途の中で、例えばこれまで大きな問題ではあるが、決定的な解決策がなかった中間転写方式を採るカラー複写での、特に両サイド画質の点に関して、これを一挙に解決することができるようになった。つまり、中間転写ベルトに与えられる、帯電に共なって発生するリークによる両サイド画質不良が一挙に解消されるようになり、より一層長ロングランで安定した複写ができるようになった。特にこの効果は熱硬化性ポリイミドをベースとした該フイルムを使用する場合に一層大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】カラー複写機（中間転写方式）の主要概略図（側面）と一部Ａ―Ａ正面図である。
【図２】本発明の無端管状フイルムの構成例を側面図で示したものである。
【図３】左右両端部の端縁部分を厚くして、より補強した本発明の無端管状フイルムの構成例を側面図で示したものである。
【符号の説明】
１・・・・・・・・・感光ドラム
３・・・・・・・・・中間転写ベルト
３ａ、３ｂ、１１ａ・左右両端部（電気絶縁性）
１０、１０ａ、１１・中央部（半導電性）
４ｃ・・・・・・・・二次転写ローラ
５・・・・・・・・・一次転写ローラ
７・・・・・・・・・複写用紙
８・・・・・・・・・露光・現像部
９・・・・・・・・・加熱定着器[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
In particular, the present invention provides an endless tubular film in which an endless tubular film having different electric resistance characteristics at a central portion and both end portions is constituted by a (continuous) single layer, a manufacturing method thereof, and a use thereof. When this film is made of, for example, a thermosetting polyimide resin, it can be effectively used as an intermediate transfer belt of a color copying machine, for example.
[0002]
[Prior art]
For example, it is known that a semiconductive polyimide endless tubular film is used as an intermediate transfer belt of a color copying machine. The overall mechanism of a color copying machine using an intermediate transfer belt (intermediate transfer method) is different for each company, but the mechanism of the belt portion is not substantially different. An example will be described with reference to FIG.
[0003]
FIG. 1 is a schematic side view of a main part of a four-color copying machine. First, a photosensitive drum 1 is disposed opposite to an intermediate transfer belt 3 with a contact charger 2. Here, the charger 2 forms a charge having a polarity opposite to that of the toner on the entire surface of the drum 1 and is applied with a (charging) bias voltage. The belt 3 is stretched around a driving roller 4, a secondary transfer counter roller 4b, and a free roller 4a.
In addition, a contact charging roller 5 and a belt cleaner 6 are attached to the belt 3 in order to primarily transfer the toner image formed on the drum 1 to the belt 3 by charging. The roller 5 has a full width of the belt 3 and is disposed on the back surface of the belt 5 so as to face the drum 1. The roller 5 is charged by applying a high voltage having a polarity opposite to that of the toner. The cleaner 6 is for cleaning the surface of the belt after the secondary transfer to the copy paper 7, and is a rotating brush with a static eliminator.
[0004]
The visible toner image on the photosensitive drum 1 includes four developing units 8Y (yellow), 8M (red), 8C (blue), and 8B (black) mounted on the exposure / development unit 8. When the color image toners on the photosensitive drum are sequentially primary-transferred onto the intermediate transfer belt 3, the secondary transfer charging roller 4C (which has been waiting on the belt until then) is actuated and touches the belt. At the same time, a transfer bias voltage is applied from the back side to the copy paper 7 supplied in a timely manner and secondarily transferred to the paper. The paper 7 that has been secondarily transferred is sent to the heat fixing device 9 via the paper conveying belt 7a, and is discharged as color printing paper 7b.
[0005]
By the way, in color copying, the following problems are likely to occur particularly with respect to image quality, and a solution to the problem has been taken, but it is not fully satisfied. The problem is that a density drop is observed in the images on both the left and right sides of the copy paper, and in some cases, a dot-like white spot is also formed. This phenomenon becomes excessive every time it is superimposed on the secondary color and the tertiary color rather than the primary color. These phenomena can also be seen when the paper is dried and becomes lower than the initial moisture content, and the electrical resistance increases.
[0006]
The cause of the problem is considered as follows.
This will be described with reference to (AA front view) in FIG. 1. First, as described above, the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer belt 3 are charged on the entire surface by the chargers 2 and 5, respectively. However, in general, the applied voltages are different. As a result, a leak (dashed line) is likely to occur between the drum 1 and the belt 3, particularly at the both-end contact interface. This becomes larger as it gets closer to both end portions. This leakage phenomenon at both end portions changes the charge density between the central portion and both end portions, and as a result, density insufficiency occurs at both end portions 7a of the color image that is secondarily transferred to the copy paper 7, resulting in uneven density. Furthermore, the image quality becomes clear.
In addition, this leakage phenomenon also has a danger that it leads to acceleration of fatigue at both ends of the belt 3 (in an exposed state) more than the central portion (portion in contact with the photosensitive drum).
[0007]
Various studies have been made on the prevention of image quality deterioration due to the leakage phenomenon as described above, and practical use has been made. As a preventive measure, in many cases, the left and right end portions of the intermediate transfer belt (the exposed portion of the portion 3a that is not in contact with the photosensitive drum 1 in the AA front view) are covered with an electrical insulator. It is what you say. Specifically, this coating is a lamination means using an electrically insulating material such as a method of coating an electrically insulating paint, a method of spreading an electrically insulating tape, or the like. As another method, as seen in Japanese Patent Laid-Open No. 11-338270, a position corresponding to both end portions of the belt between the photosensitive drum and the intermediate transfer belt (the position 3a in the AA front view). There is also a method of disposing a thin electrically insulating guard member so as to be covered in a non-contact state.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Although each of the above-described methods is effective as it is, it is difficult to say that the techniques are sufficiently satisfactory. That is, the means for laminating with the electrical insulating material means that they are laminated, and it is unavoidable to say that they are peeled off. Further, it is because that the laminated portion is inevitably thicker than the non-laminated portion, so that the (rotational) flexibility as a whole is lowered accordingly.
On the other hand, in the above publication, there is no problem with this laminating means, but it is a guard in a non-contact state, and it is difficult to be a complete leak prevention measure, and it requires an extra structure in terms of equipment, making it more complicated Because to do.
[0009]
As a result of intensive studies aimed at solving the above-mentioned problems all at once, the present invention has finally found and reached the solution. The solution is as follows.
[0010]
[Means for solving the problems]
That is, the present invention comprises three inventions: an endless tubular film according to claim 1, a manufacturing method thereof according to claim 6, and a use thereof according to claim 7.
First, the endless tubular film according to claim 1, which is the basis of the present invention, has a single layer, and at least the central portion (10, 10a, 11) of the endless tubular film is semiconductive, and both left and right end portions (3a, 3b, 11a). Is constructed with substantial electrical insulation. In particular, it can be seen that the present invention is a novel invention which is completely different from the conventional laminating means and the method using a guard material by being composed of a single layer.
[0011]
The method for producing the film provided in claim 6 is also a novel method that does not exist in the prior art, and it is a semiconductive molding that forms a central portion on the inner surface of a metal drum that rotates at a speed of substantially no centrifugal force. In this method, the stock solution and the electrically insulating stock solution for forming both left and right end portions are respectively sprayed from a slit-like nozzle that moves left and right within the drum, and is heat-molded.
[0012]
Another effective use of the film is as an intermediate transfer belt of a color copying machine provided in claim 7. By the invention of this belt, for example, the problems in the above-mentioned color copying machine are solved at once, and it becomes possible to perform multicolor printing with higher image quality.
[0013]
It should be noted that claims 2 to 6 are provided depending on claim 1 and are more preferably achieved. Among these, claim 5 is provided as an invention that further enhances the durability of use by reinforcing the edges of the left and right ends. Hereinafter, the present invention will be described in more detail in the following embodiments.
[0014]
[Embodiments of the Invention]
First, the molded product targeted by the present invention is an endless (no joint) tubular film obtained using a synthetic resin as a matrix resin. Being endless, especially when used as a belt, there is no risk of breakage or cutting. The functions provided to the film are the same regardless of where they are taken, and the application is further broadened.
In addition, since the size structure of the thickness, width, and diameter of the film is appropriately determined according to the purpose of use, there is no limitation.
[0015]
The matrix resin is basically of any type as long as it can rotate and flexibly with a certain level of durability when it is used at least in the form of a belt. For example, various elastomer resins as thermoplastic resins that dissolve in organic solvents, elastic silicone resins or fluorine resins, aliphatic or aromatic polyamides, polyethersulfones, polyarylates, polyamideimides, polyimides, and the like. On the other hand, examples of the thermosetting resin include polyamic acid, which is a precursor of thermosetting polyimide.
[0016]
Each of the exemplified resins becomes an endless tubular film having its own specific physical properties. If a film having higher heat resistance, mechanical strength, and chemical resistance is desired, a thermoplastic aromatic polyamideimide is used. And aromatic polyimide and thermosetting aromatic polyimide. Here, since the thermosetting aromatic polyimide itself is insoluble in an organic solvent, in order to form the film into the film, the precursor polyamic acid is used as a starting material, and is first formed into an endless tubular film of polyamic acid. Then, it is said that this is imidized.
[0017]
The thermoplastic aromatic polyamideimide and the aromatic polyimide are dissolved in an organic solvent (aprotic polar solvent such as dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone). Therefore, among the generally known methods, a combination of each starting material is appropriately selected, and this is subjected to a polycondensation reaction in the solvent (i.e., imidization is completed at once) to obtain a corresponding aromatic polyamideimide solution or aromatic What is necessary is just to obtain as a polyimide solution.
On the other hand, thermosetting aromatic polyimide itself does not dissolve in the solvent. Therefore, the synthesis of the polymer is first stopped at the polyamic acid stage by polycondensation of the starting materials in the solvent. And this is said to be obtained by imidization in a separate process.
Further, since what is specifically described as to what structure is thermoplastic and thermosetting is generally disclosed in patent gazettes and the like, the description thereof will be omitted.
[0018]
The endless tubular film is composed of a single layer and has a characteristic that at least the central part is semiconductive and the right and left ends are substantially electrically insulating. As the words suggest, it's just a layer. Accordingly, the surface of the film is in a flush state, and the center portion and the left and right end portions have different electrical resistance characteristics. In this way, the film has a different electric resistance characteristic in a single layer, but the same polymer is a matrix resin and it exists as a single base layer. Of course, there is no essential change in the properties of the film.
[0019]
The central portion can be said to be the minimum width required to achieve a middle purpose using a function called semiconductivity. Accordingly, the left and right end portions are both ends excluding the central portion, and it can be said here that the width is achieved to achieve the purpose of using the electrical insulation function. For example, in the case of the intermediate transfer belt described above, the width of the photosensitive drum (or copy paper) is the central portion, and the width obtained by subtracting the width of the central portion from the entire width of the belt is the left and right end portions. 1 (A-A front view), 10 is a central portion, and 3a is both left and right end portions. Therefore, in general, the central part is the majority and the left and right ends are configured with the minimum necessary width. However, depending on the purpose (how to use), the same width of both parts or the width of both ends may be increased.
[0020]
The reason why the condition is given as “at least” in the central portion is that the configuration of the central portion and the left and right end portions includes the following cases.
In other words, the meaning of electrical insulation at both ends in the present invention means that when charging operation is performed from the back surface of the endless tubular film, at least the surface portions at both ends are absolutely electrically insulating. That is, it is only necessary to be composed of the same matrix resin and be insulated guarded. Therefore, it is most preferable that (A) the semiconductive central portion and the electrically insulating left and right end portions are separated from each other to form a single layer, but (B) This is because the film may be formed such that the central portion extends to the lower layer of the both end portions, and the electrically insulating matrix resin is flush with the lower layer. This is illustrated in FIG. In the figure, (2A) is a transverse sectional view of the film embodying the case of (A), wherein 10 is a semiconductive central portion, and 3a is electrically insulating left and right end portions. (2B) is the same cross-sectional view that embodies the case of (B), in which 10a is a semiconductive central portion and 3b is electrically insulating left and right end portions.
It should be noted that the thickness (depth) of the both end portions 3b in FIG. 2B must be sufficient to achieve absolute electrical insulation, which is about ½ or more of the total thickness. preferable.
[0021]
The semiconductivity at the center is generally 10 in volume resistance. ¹ -10 ¹⁴ Ω · cm (surface resistance is 10 ³ -10 ¹⁴ Ω / □), and the electrical insulation at the left and right ends is generally 10 ¹⁵ Ω · cm (surface resistance is 10 ¹⁵ Ω / □) Say above. Of course, for example, some of the conductive powder described later is mixed in the left and right ends, and 10 ¹⁵ Even if the resistance is lower than Ω · cm, this value is not strict because it only has to act as a substantial electrical insulation for that purpose.
Note that the volume resistance value actually required by the central portion and the right and left end portions has an appropriate value depending on the purpose of use and is appropriately determined from the resistance value range. For example, in the intermediate transfer belt described later, 10 in the center ⁸ -10 ¹² Ω · cm, the left and right ends are 10 ¹⁴ It should be Ω · cm or more.
[0022]
The semiconductivity imparted by the central portion is performed by mixing and dispersing conductive powder in the matrix resin. Here, the conductive powder is appropriately selected from generally known metal powders and inorganic powders. When selecting, the desired volume resistance value can be obtained by mixing as little as possible. The mixing and dispersibility is good, and it is preferable to determine in consideration of providing a stable electric resistance. Considering these and the affinity with the organic solvent, conductive carbon black (hereinafter referred to as CB powder) is preferable.
[0023]
The CB powder has various physical properties (electrical resistance, volatile content, specific surface area, particle size, pH value, DBP, etc.) depending on its production raw materials (natural gas, acetylene gas, coal tar, etc.) and production conditions (combustion conditions). Some have oil absorption, structure, conductivity index, etc.). Although what kind of physical property CB powder is selected depends on the matrix resin, it is generally preferable to determine volatile matter, pH value, structure, and conductivity index as main parameters. For example, when the aromatic polyimide resin is used as a matrix resin, a CB powder containing a large amount of volatile components having a low pH value, excellent structure, and low conductivity index is used.
[0024]
In the endless tubular film of the present invention, the left and right end portions are formed of the matrix resin itself (not including the conductive material), so that the mechanical strength is also somewhat higher than that of the central portion. For example, when the belt rotates while the meandering prevention member is brought into contact with the side edge of the film, it has an advantageous effect on the wear resistance of the edge portion or non-breakage. In the present invention, it has been found that this effect is further enhanced more actively to make the belt more durable, and this is the invention provided in claim 5.
[0025]
That is, claim 5 is a single layer, and can be achieved by making the edge portions of the left and right end portions of the endless tubular film thicker than the thickness of the film. Here, first, the edge portion can be formed almost simultaneously with the formation of the both end portions, as will be understood from the manufacturing method described later, and is thus formed in a single layer. The edge portion is formed either on the inside or the outside of the film, and the cross-sectional shape thereof may be a semicircular shape or a right triangle shape, but is preferably a quadrangular shape. The size is mainly determined from the relationship between durability and flexibility required for smooth rotation. Here, as a preferable example, the width is about 5 to 30 mm inward from the film edge, and the thickness is the thickness of the film. It is about 0.2 to 0.6 times.
The thickness of the film varies depending on the purpose of use, but is generally set to about 30 to 130 μm.
[0026]
For reference, the above is shown in the figure as shown in the cross-sectional view of FIG. In the figure, (3C) is an example in which a rectangular thick layer is provided on the outer edge of the left and right ends and on the outside. And the example which formed it inside is (3D). In other words, the semiconductive central portion 11 and the electrically insulating left and right end portions 11a are formed as a single layer with a rectangular thick layer such as 11b on the outer edge portion and 11c on the inner edge portion. It is integrally formed inside. Here, the shape of the edge portion is illustrated as a regular square, but it may be slightly rounded.
[0027]
Next, a method for producing the endless tubular film will be described.
There are various manufacturing means for this, but an effective means is a method of forming using the inner surface of a rotating metal drum, and among them, the method provided in claim 6 is more preferable. Hereinafter, this manufacturing method will be mainly described.
[0028]
In the manufacturing method, a semiconductive forming stock solution that forms a central portion and an electrically insulating forming stock solution that forms left and right end portions on the inner surface of a metal drum that rotates at a substantially no centrifugal force speed. In this method, each of the nozzles is supplied in a spray form from a moving slit-like nozzle and is heat-molded.
This can be produced more effectively as follows, for example, in comparison with a method in which the stock solution is supplied in a liquid state in a metal drum that rotates at a high speed at the speed of centrifugal force and heat-formed.
The endless tubular film composed of the single layer is easier to manufacture continuously and accurately as desired.
◎ Semiconductivity forming the central part is more uniform (small variation) and can be easily obtained. ◎ Because a higher concentration of stock solution can be used, manufacturing time can be further reduced.
Even an endless tubular film having a larger diameter can be easily manufactured with high accuracy.
[0029]
Then, the manufacturing method will be specifically described.
First, the obtained matrix resin liquid (in many cases, liquefaction with an organic solvent) is divided into two, and a required amount of the conductive powder is added to one of them and mixed and dispersed. Here, for example, when CB powder is added as a conductive powder to the polyamic acid organic solvent solution to impart semiconductivity, it may be added in an amount of about 5 to 20% by weight (by this, approximately 10%). ¹ -10 ¹⁴ An electrical resistance value of Ω · cm can be imparted). An additive for improving dispersibility at the time of addition (for example, a fluorosurfactant) or an additive for further adding certain characteristics may be added. If added, it is first premixed with a bladed stirrer and then transferred to a ball mill stirrer where it is thoroughly mixed and dispersed. This is a semiconductive forming stock solution. On the other hand, the other polyamic acid solution is used as it is as an electrically insulating forming stock solution. Here, the solution viscosities of the two forming stock solutions may be different, but it is preferable to prepare them as close as possible.
[0030]
And as a manufacturing apparatus used for this manufacturing method, the following can be illustrated roughly.
First, there is a metal drum mounted (removably) on at least two rotating rollers. The drum adopts a mechanism that rotates indirectly by the rotation of the roller. A heating source (for example, far-infrared rays) for heating the inside of the drum is provided on the outer top. Here, the roller itself is also heated, for the purpose of auxiliary heating of the drum. In the drum, two slit-shaped nozzles arranged in parallel with a left-right motion and a detachable mechanism are provided. The two nozzles are integrated, but one is a nozzle for supplying a semiconductive forming stock solution and the other is for supplying an electrically insulating stock solution. The nozzle is also combined with a compressed air supply nozzle for merging at the discharge port to atomize the two stock solutions. The slit (exit) width of the stock solution nozzle is generally set to about 0.2 to 3 mm and the length is set to about 2 to 80 mm. And (at least) the entire drum is surrounded by a housing having an exhaust fan. This is for quickly removing the organic solvent evaporated by heating on the drum.
Of course, the rotational speed of the drum and the left or right movement speed of the nozzle are automatically controlled so as to balance, and the amount of the stock solution supplied from the nozzle is also the same as the left or right movement speed. It is a mechanism that is automatically controlled so as to obtain a desired film thickness while maintaining a balance.
[0031]
And the manufacturing procedure by the said manufacturing apparatus can be illustrated as follows.
First, when the nozzle is disposed at a position of about 30 to 50 mm at the inner right end (position for forming the electrically insulating right end portion) of the metal drum, the drum is slowly rotated (angular speed at which centrifugal force does not act, for example, 4 to 6 rad). / S). The desired thickness of the endless tubular film is determined by the balance between the supply amount of the forming stock solution from the nozzle, the rotational speed of the drum, and the moving speed of the nozzle (when a constant concentration forming stock solution is used). If this balance is determined, this is stored in the computer.
The nozzle is provided with a conversion device for supplying a forming stock solution connected to a computer. The operation of the nozzle is as follows. First, when the drum rotates at a controlled rotational speed, the standby nozzle moves from the right to the left at the controlled speed, and at the same time, the (electrically insulating) end in the nozzle. The part forming nozzles are sprayed. It moves to the left while supplying, and stops immediately when the supply is completed with the desired width. Simultaneously with this stoppage, this time the operation is switched to the operation of the (semi-conductive) central portion forming nozzle, and the injection supply by this starts, and immediately stops when the supply is finished at the desired width. Simultaneously with this stop, the operation is switched again to the operation of the end portion forming nozzle, and the supply of injection to the left end portion is started. When the supply with the same width as the right end is finished, the supply from the nozzle is stopped, and the whole nozzle moves to the right and returns to the original position. This completes the formation of all of the single layer. Finally, the nozzle is retracted from the drum and moved out of the system. The above is one cycle and the next production is awaited.
[0032]
As soon as the nozzle is moved out of the system, the rotation of the metal drum is made slightly faster (of course at a speed under no centrifugal force, generally about 1 to 3 times the initial speed), and at the same time, heating by the heating source is performed. Start and keep the drum at a predetermined temperature. As the heating starts, the operation of the exhaust fan of the casing also starts. The heating / molding conditions here are determined depending on the type of molding stock solution. For example, in the case of the polyamic acid solution of the thermosetting polyimide, the heating / molding conditions are performed as follows.
Start heating at a predetermined temperature above the evaporation temperature of the organic solvent and lower than the imidization temperature (generally 130 to 270 ° C.), and at least heat it to a self-supporting film (time is about 1 to 3 hours). The solvent is removed by evaporation. It is better not to remove all the solvent contained here. When the rotation / heating is completed, the heating is stopped and cooled to room temperature, and the rotation is stopped. On the inner surface of the drum, a semiconductive polyamic acid endless tubular film having a single layer and electrically insulating both left and right ends is formed.
Here, the polyamic acid is not necessarily 100%, but may be imidized to some extent.
[0033]
Next, the metal drum is further heated. This heating is performed in order to obtain a desired thermosetting polyimide endless tubular film by imidization together with complete removal of the remaining organic solvent. The heating condition here is at least the temperature at which imidization is performed, but it is desirable that the remaining organic solvent be removed before the imidation reaction is performed. The temperature is increased to 300 to 450 ° C. Heat at this temperature for about 1-2 hours.
The heating here is once peeled off from the drum and inserted into a separately provided hollow tubular mold (an outer diameter slightly smaller than the inner diameter of the polyamic acid endless tubular film) You may take the method of heating this in a hot air dryer. This heating method is effective when shrinking slightly during imidation or when the amount of residual organic solvent is relatively large.
[0034]
In addition, in the edge part of the said right and left both ends provided in Claim 5, the method of making the thickness thicker than the film thickness of the said single layer can be performed in the both ends formation by the said nozzle. Specifically, in the case of (3C) in FIG. 3, for example, a metal drum in which a recess is provided in advance at a position corresponding to the edge portion is used, and the injection amount is increased at the edge portion. It can be formed by controlling by the moving speed of the nozzle while controlling the computer.
On the other hand, in the figure (3D), it can be formed by using a normal metal drum having a smooth inner surface and carrying out in the same manner.
[0035]
As described above, the endless tubular film is formed of a single layer, and both left and right end portions are electrically insulating and the central portion is semiconductive. Can be used for various purposes. For the time being, particularly when the matrix resin of the film is made of a polyimide resin, it can be used effectively as an intermediate transfer belt of a color copying machine. This use mode is as described with reference to FIG. 1, for example, and the details are omitted.
[0036]
【Example】
In the following, the examples will be described in detail together with comparative examples by taking, as an example, a thermoplastic polyamideimide (hereinafter referred to as PAI) and a thermosetting polyimide (hereinafter referred to as PI) as matrix resins.
The volume resistance value and durability in this example were measured under the following conditions.
◎ Volume resistance value (Rv) or surface resistance value (Rs): Using a resistance measuring instrument manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the high resistance zone is "Hiresta IP / Brobe" and the low resistance zone is "Loresta" Value after 10 seconds measured by GP ".
◎ Durability ... Each endless tubular film obtained is stretched around the next test roller (two) device and rotated, especially in the boundary region between the center and left and right ends. Checked.
● Roller size: 60mm diameter, 475mm width,
● Tensioning tension: 80N (Newton),
● Rotation speed: 0.17m / s.
[0037]
Example 1 (When PAI is a matrix resin)
First, a forming stock solution was prepared under the following conditions. That is, first, a PAI solution obtained by polycondensation and imidation reaction of equimolar amounts of trimellitic anhydride monochloride and 4,4'-diaminodiphenylmethane in N-methylpyrrolidone solvent (solid content concentration 20% by weight, solution) Viscosity 1.2 Pa · s) 2 kg was synthesized, and this was divided into 2 parts by 1 kg.
A part of the obtained solution was collected and subjected to IR analysis to confirm the imide group. As a result, absorption derived from an unclosed amic acid group was not substantially observed, and only an imide group and an amide group bonded to the aromatic ring.
[0038]
Then, one 1 kg of the bisected solution was charged with 30 g of CB powder (10 ^-1 (Ω · cm) was added (CB powder 13.0% by weight), first premixed with a bladed stirrer, then transferred to a ball mill and further mixed. The viscosity of the obtained mixed liquid was 2.2 Pa · s. Hereinafter, this is used as a stock solution for forming the central portion, and this is hereinafter referred to as a central stock solution. On the other hand, the other 1 kg is used as a stock solution for molding both left and right ends, which is hereinafter referred to as an end stock solution.
[0039]
Then, an endless tubular film of PAI was produced using the central stock solution and the end stock solution under the following conditions.
The production apparatus and the production procedure (molding conditions) were based on the description in the main text, and details were as follows.
[0040]
<Manufacturing equipment>
◎ Metal drum ・ Mirror finish on inner surface (chrome plating, Rz = 0.6μm), width of opening at both ends 500mm, inner diameter 271mm,
◎ Slit-shaped nozzle (head) ・・ Two nozzles of the same size, with a discharge port width of 0.3 mm and a length of 30 mm, are provided integrally in a horizontal (long) row, and compressed air can be supplied so as to sandwich the tip of each nozzle. What is installed inside.
One of the two nozzles is connected to a central stock solution tank via a supply pipe, and the other is connected to an end stock solution tank via a supply pipe. Each stock solution is supplied from the tank by a computer control by pushing a predetermined amount by starting the screen. The supply of compressed air to the compressed air supply nozzle is also connected to two compressor tanks via supply pipes, which are also sent by computer control at a predetermined pressure by starting the compression pump.
[0041]
<Manufacturing procedure>
First, when the slit-like nozzle is set at the right end in the metal drum 40 mm away from the drum surface, the slit-like nozzle starts to rotate slowly at a speed of 5 rad / s. Next, spraying of the stock solution was started from the end stock solution nozzle controlled at a spray amount of 125 g / min and a leftward moving speed of 4.0 mm / sec (this speed was constant from beginning to end). When 25 seconds have elapsed from the start, the injection from the nozzle is stopped, and this time, the injection of the stock solution is started from the central stock solution nozzle controlled to a spray amount of 110 g / min. When 75 seconds have elapsed since the start, the injection from the nozzle is stopped, and the injection from the end stock solution nozzle is started again. After 17.5 seconds after the start, the injection from the nozzle is stopped. The nozzle immediately returns to the original position and is once taken out of the system.
[0042]
Next, heating is started while maintaining the rotation speed. As heating conditions, first, heating is performed at 120 ° C. (temperature in the drum) for 60 minutes, and the temperature is further increased and heated at 180 ° C. for 60 minutes. During this heating, the organic solvent evaporated by the exhaust fan attached to the housing is positively discharged out of the system. When the heating is completed, the heating is stopped, cooled to room temperature, and the rotation is stopped. Finally, the drum is removed from the rotating roller, put into a separate hot air dryer, heated and dried at 260 ° C. for 90 minutes, cooled, the endless tubular film adhering to the inner surface of the drum is peeled off, and the entire process is performed. finish.
[0043]
The endless tubular film of PAI formed by the above procedure has a width of 500 mm and an inner diameter of 270 mm. Both ends are trimmed by 70 mm and finished to a width of 360 mm to obtain a product. The thickness of the film is 100 ± 5 μm over the entire width and the entire circumference (measured at 15 horizontal locations and 50 vertical locations), and the boundary between the central portion (black) and the left and right end portions (pink yellow) is Although it was clearly distinguished, there was no step at the boundary or any other abnormality, and it was a single-layer film with a smooth back surface.
And the width corresponding to the central part is 300 mm, and its Rv is 5 × 10 ⁹ Ω · cm (Rs is 1 × 10 ¹¹ Ω / □) and semiconductive, the widths corresponding to the left and right ends are 30 mm each, and the Rv is 2 × 10 ¹⁵ It was electrically insulating at Ω · cm.
[0044]
Further, the product was stretched over the test roller device to perform a durability test. As test conditions, rotation was continued for three consecutive days at room temperature, and the change in the boundary between the central portion and the left and right ends was observed with a magnifying microscope. As a result, no abnormality was observed, and smooth belt rotation was possible.
[0045]
(Comparative Example 1)
In Example 1, a semiconductive PAI endless tubular film was produced in the same manner as described above using only the central undiluted solution to produce a semiconductive PAI endless tubular film, and both ends were trimmed by 70 mm to finish to a width of 360 mm.
This was stretched around the roller device and the durability test was conducted in the same manner. As a result, on the 3rd day, the belt rotated without any abnormality as described above, but on the 4th day, fine cracks occurred at both edges. It can be seen that the difference in electrical insulation and semiconductivity between the left and right ends also affects the difference in mechanical strength.
[0046]
Example 2 (When PI is a matrix resin)
First, a forming stock solution was prepared under the following conditions. That is, an aromatic polyamic acid solution (solid content concentration) obtained by polycondensation reaction of an equimolar amount of pyromellitic dianhydride and 4,4′-diaminodiphenyl ether in an N-methylpyrrolidone solvent at 18 ° C. 3 kg of 16 wt% and solution viscosity of 3.0 Pa · s) were synthesized and divided into two, 1 kg and 2 kg.
A part of the obtained solution was collected and subjected to IR analysis to confirm the imide group. As a result, absorption of the imide group was not substantially observed, and absorption derived from the amic acid group as the precursor group was observed.
[0047]
Then, the 2 kg of the bisected solution was charged with 46 g of CB powder (10 ^-1 (Ω · cm) was added (CB powder 12.6% by weight), first premixed with a bladed stirrer, then transferred to a ball mill and further mixed. The viscosity of the obtained mixed liquid was 3.8 Pa · s. Hereinafter, this is used as a stock solution for forming the central portion, and hereinafter this is referred to as a central stock solution 2. On the other hand, the other 1 kg is used as a stock solution for molding both left and right ends, which is hereinafter referred to as an end stock solution 2.
[0048]
An endless tubular film of PI was produced using 1 kg of the central stock solution 2 and 1 kg of the end stock solution 2 under the following conditions.
The production apparatus and the production procedure (molding conditions) were as follows. First, the polyamide solution was supplied continuously and the drum was heated under the same conditions as in Example 1 except that the rotation speed of the metal drum was 6 rad / s. It was formed into an acid endless tubular film.
[0049]
Next, the formed polyamic acid endless tubular film adhered to the inside of the metal drum is peeled off and inserted into a separate metal cylindrical mold (outer diameter 270 mm, length 420 mm), which is then hot-air dried. It was put into a machine and heated with hot air to remove the remaining organic solvent and imidize. Heating took 60 minutes, gradually increasing the temperature to 350 ° C., and heating at that temperature for 120 minutes. After cooling, the PI film was removed from the mold to complete the whole process.
[0050]
The obtained PI endless tubular film had a width of 500 mm and an inner diameter of 270 mm. Both ends were trimmed by 70 mm and finished to a width of 360 mm to obtain a product. The thickness of the film is 80 ± 4 μm over the entire width and the entire circumference (measured at 15 horizontal locations and 50 vertical locations), and the boundary between the central portion (black) and the left and right end portions (pink yellow) is Although it was clearly distinguished, there was no step at the boundary or any other abnormality, and it was a single layer film with a smooth back surface.
The width corresponding to the center is 300 mm, and its Rv is 2 × 10. ¹² Ω · cm (8 × 10 for Rs ¹² Ω / □) and semi-conductive, the width corresponding to both right and left ends is 30 mm each, and its Rv is 1 × 10 ¹⁵ It was Ω · cm and was completely electrically insulating.
[0051]
Further, the product was stretched over the test roller device to perform a durability test. As test conditions, rotation was continued for three consecutive days at room temperature, and the change in the boundary between the central portion and the left and right ends was observed with a magnifying microscope. As a result, no abnormality was observed. The belt continued to rotate for another 2 days, but no abnormality was observed.
[0052]
(Comparative Example 2)
The end stock solution was not used, and molding was carried out according to Example 1 except that only the remaining 1 kg of the central stock solution obtained in Example 2 was used. In other words, injection was started from the left end at a spray rate of 110 g / min from the slit nozzle for central stock solution controlled at a rotational speed of 6 rad / s of the metal drum and a leftward moving speed of 4.0 mm / second (this speed is constant from beginning to end). Since it reached the right end in 117 seconds after the start, the injection from the nozzle stopped. The nozzle was immediately returned to the original position (left end) and taken out of the system. The drum was heated to form a polyamic acid endless tubular film.
[0053]
Next, the film was peeled off from the metal drum and taken out, and thereafter heated with hot air in a hot air dryer according to Example 2 to remove the remaining organic solvent and imidize to obtain a semiconductive PI tubular film on the entire surface. The film had a width of 500 mm, an inner diameter of 270 mm, and a thickness of 80 ± 4 μm over the entire width and circumference (measured at 15 places in the horizontal direction and 50 places in the vertical direction).
Rv is the same as that of the second embodiment and is 2 × 10. ¹² Ω · cm (8 × 10 for Rs ¹² Ω / □). Finally, both ends were trimmed by 70 mm and finished to a width of 360 mm to obtain a comparative product.
[0054]
(Example 3)
The product of Example 2 and the comparative product of Comparative Example 1 are stretched over the intermediate transfer belt rollers (4-4a-4b) of the color copying machine having the main mechanism illustrated in FIG. The color (YMC) was superimposed and printed on the entire surface in a solid form.
● Copying paper: Rv = 10 with 3% water absorption ¹³ Using A4 size (200 x 300 mm) plain paper (high resistance) of Ω · cm, printing on the entire surface with a printing width of 300 mm,
● Primary transfer roller (5) and secondary transfer roller (4b) .. Apply a constant bias voltage to charge the belt.
● Printing speed: 25 sheets / minute.
[0055]
The print results obtained as described above were printed at a high density from the center of the printing paper and the left and right ends of the printing paper with a high density with three colors uniformly superimposed on the entire surface. This printing test was stopped after printing 50,000 sheets.
On the other hand, in Comparative Example 1, printing was performed with a lighter color density than the central portion in a zone having a width of about 20 mm on both sides from the beginning of printing, and thin white spots were also formed in a linear shape at a position 20 mm on the inner side. This printing test was stopped after printing 500 sheets.
[0056]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described above, the following effects can be obtained.
[0057]
The endless tubular film of the present invention has two electric resistance characteristics that the central portion is semiconductive and the left and right end portions are substantially electrically insulating, and is composed of a single layer. When carrying an object using belt-carrying using belt fixing, it can be carried only on the center part, which can be transported accurately without the risk of spilling itself during transportation, so production control It is also extremely effective for
[0058]
In addition, since both the left and right ends of the single layer are substantially electrically insulating, it is possible to prevent a decrease in mechanical strength at both ends, and as a result, there is a risk of edge cracks that are likely to occur when the belt is used. It has been greatly resolved.
[0059]
In addition, the film is a major problem in various applications. For example, in the case of color copying using an intermediate transfer method for which there has been no definitive solution, particularly in terms of image quality on both sides. Can now be solved. That is, the image quality defects on both sides due to the leakage generated along with the charging applied to the intermediate transfer belt are solved at once, and stable copying can be performed with a longer and longer run. In particular, this effect is even greater when the film based on thermosetting polyimide is used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a main schematic diagram (side view) of a color copying machine (intermediate transfer system) and a partial front view taken along a line AA.
FIG. 2 is a side view showing a configuration example of an endless tubular film of the present invention.
FIG. 3 is a side view showing a configuration example of an endless tubular film of the present invention in which the edge portions at both left and right end portions are thickened and further reinforced.
[Explanation of symbols]
1 ... Sensitive drum
3 ... Intermediate transfer belt
3a, 3b, 11a, left and right ends (electrical insulation)
10, 10a, 11, central part (semi-conductive)
4c ... Secondary transfer roller
5 .... Primary transfer roller
7. Copy paper
8 ... Exposure / development section
9 ... Heating fixing device

Claims

On the inner surface of the metal drum rotating at an angular velocity of 4 to 6 rad / s,
A semiconductive forming stock solution that forms the central portion and an electrically insulating forming stock solution that forms the left and right ends.
Each molding stock solution is sprayed from a slit-like nozzle that moves left and right in the drum so that the central portion is molded with a semiconductive molding stock solution and the left and right ends are molded with an electrically insulating molding stock solution. A method for producing an endless tubular film, comprising:
The film is a single layer of polyimide resin having a thickness of 30 to 130 μm,
At least the central portion (10, 10a, 11) of the film is semiconductive, and both left and right end portions (3a, 3b, 11a) are substantially electrically insulating,
A method for producing an endless tubular film, wherein the central portion has a volume resistance of 10 ¹ to 10 ¹⁴ Ω · cm, and the left and right end portions have a volume resistance of 10 ¹⁵ Ω · cm or more.

In the supply of semiconductive molding stock solution and electrically insulating molding stock solution,
(1) A step of spraying an electrically insulating forming stock solution to one end of the inner surface of a metal drum rotating at an angular velocity of 4 to 6 rad / s from a slit-like nozzle that moves left and right within the drum;
(2) After the step (1), a step of spray-feeding a semiconductive forming stock solution from the slit-shaped nozzle; and (3) After the step (2), an electrically insulating forming stock solution is supplied from the slit-shaped nozzle. The method of claim 1, comprising spraying.

The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the semiconductivity at the center of the endless tubular film is imparted by conductive carbon black.

The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein a thickness of each end edge portion of the endless tubular film is greater than a thickness of the film.