JP4249592B2 - 易燃焼性不織布およびその製造方法 - Google Patents
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Description
近年、不織布は、通気性や布帛的な機能を有することから、オムツやナプキンなどの衛生材料を始め、ウェットティッシュや生ごみの水切り袋などの生活資材、また医療用の簡易マスクやメディカルガウンなどの種々の分野において、使い捨て素材としてその使用量が著しく増大しており、これらは毎日のようにごみとして廃棄されている。従って、ごみ焼却時の不完全燃焼の抑制するために、不織布自体に燃焼促進機能を付与してごみ焼却時の効率的な燃焼を行うことが求められている。また不織布を構成する繊維を細くすることは燃焼効率の点から有利となる。しかし、燃焼促進機能を有する酸化金属触媒を単にポリマーに添加して紡糸すると上記したように紡糸中に糸切れが多発し、特に高速紡糸領域では繊維を細く紡糸することは困難であった。
すなわち、本願で特許請求される発明は以下の通りである。
(2)前記金属酸化物類粒子が、アルミニウム系金属酸化物類および/または鉄系金属酸化物類であることを特徴とする(1)に記載の易燃焼性不織布。
(3)前記ポリオレフィン系繊維が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合物およびオクテン・プロピレン共重合物の少なくとも1種を含む繊維またはこれらの複合繊維であることを特徴とする(1)または(2)に記載の易燃焼性不織布。
(4)3.3dtex以下の繊度を有するポリオレフィン系樹脂成分を溶融紡糸して不織布を製造するに際し、該ポリオレフィン系樹脂成分に、燃焼に対する活性触媒機能を有する、粒子径が1.5μm以下の金属酸化物類粒子を0.05〜5重量%、およびフェノール系、リン系および硫黄系から選ばれた少なくとも1種の酸化防止剤を0.1〜0.5重量%含有させて溶融紡糸し、不織布に形成することを特徴とする(1)に記載の易燃焼性不織布の製造方法。
本発明の易燃焼性不織布は、不織布を構成するポリオレフィン系繊維に、燃焼に対する活性触媒機能を有する金属酸化物類粒子と、フェノール系、リン系および硫黄系から選ばれた少なくも1種の酸化防止剤を含有させることにより得られる。該酸化防止剤の含有量は上記金属酸化物類粒子によるポリオレフィン系繊維の製造中の酸化劣化を防止するに充分な程度の量とされるが、好ましくは0.05〜1重量%である。
本発明に用いられるポリオレフィン系繊維の素材としては、疎水性、強度、可撓性などの点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合物、オクテン・プロピレン共重合物などが好ましく、これらは単独でまたは2種以上混合して用いることができ、またこれらを複合して用いてもよい。繊維の繊度は10dtex以下とするのが好ましく、特に衛材用、生活資材、医療用などの布帛としての柔軟性、ソフトな触感が要求される場合には3.3dtex以下とするのが好ましい。
アルミニウム系金属酸化物類粒子としては、ギブサイト(α−Al(OH)3 )、バイアライト(β−Al(OH)3 )、ベーマイト(α−AlO(OH))、ダイアスポア(β−AlO(OH))などから得られる活性アルミナ粒子、α−アルミナや活性アルミナなど、またはこれらを担体として白金族元素を担持させた粒子などが用いられる。
また鉄系金属酸化物類粒子としては、ゲータイト(α−FeOOH)粒子、レピドクロイサイト( γ−FeOOH) 粒子等の含水酸化第二鉄粒子、ヘマタイト(α−Fe2 O3 )粒子、マグへマイト(γ−Fe2 O3 )粒子、マグネタイト(FeOx ・Fe2 O3 、0<x<1)粒子等の酸化鉄粒子などが用いられる。
これらは混合して用いてもよく、例えば、含水酸化第二鉄粒子または酸化鉄粒子にアルミニウムやケイ素の酸化物または水酸化物で被覆させたものなどが用いられる。
金属酸化物類粒子の添加方法としては、紡糸する前の樹脂成分に直接添加してもよいが、混練性の点から、例えば、あらかじめベースポリマーに金属酸化物類粒子を約45重量%以下で混練してペレット状にしたマスターバッチを作製し、紡糸する押出工程で、繊維中の金属酸化物類粒子の添加量が設定した添加濃度になるように調整して添加する方法が好ましい。ただし、マスターバッチ中の添加量が低いものを使用すると、熱履歴を受けたポリマーが多く混入されることになるため、ポリマーの粘度低下による糸切れが生じ易くなり、得られる不織布の強伸度が低下する場合がある。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)などが用いられる。
また、必要に応じて金属酸化物類の活性触媒機能を低下させないものであれば、光安定剤、滑剤、着色剤、制電剤などの他の添加剤も併用可能であり、不織布の後加工における浸透剤などの付与も可能である。
不織布の易燃焼性は、例えば、易燃焼性不織布5mgを熱重量分析装置TG(セイコー電子工業社製)により、空気供給量250ml/min、昇温速度10℃/minで熱分解させ、発熱開始から発熱終了までの発熱量または発熱温度を測定し、無添加の不織布の場合と比較することによって評価することができる。この方法において、易燃焼性不織布が、発熱量において無添加の不織布と比較して200μV ・s/mg以上高い場合、または発熱温度において発熱終了温度が無添加の不織布と比較して15℃以上高温となる場合には燃焼促進に有効であると評価することができる。
なお、例中の不織布はスパンボンド法により製造し、得られた不織布の特性の測定および評価は下記のようにして行った。またポリマーの酸化、分解を抑制する効果の評価は、紡糸中の糸切れ回数および不織布の強伸度で比較した。また燃焼促進効果の評価は、燃焼時の発熱量および燃焼時に発生するガス中の二酸化炭素発生比率およびベンゼン発生比率で比較した。
1)紡糸中の糸切れ回数の測定
紡孔数68H、紡孔径0.25mmの紡糸口金を用いて、紡糸温度230℃、孔当り0.9g/minで吐出し、紡糸速度3300m/minで牽引する糸を5分間目視観察し、糸切れ回数を測定した。糸切れ回数が少ない程、ポリマーの酸化、分解が抑制されていると言える。
2)不織布の強伸度の測定
幅3cm、長さ20cmの試験片を、島津製作所製テンシロンを用いて、つかみ幅100mm、試験速度300mm/minで引張試験を行い、縦方向の破断強力および破断伸度を測定した。不織布の強伸度低下が少ない程、ポリマーの酸化、分解が抑制されていると言える。
3)不織布の熱分解時発熱量の測定
得られた不織布5mgを熱重量分析装置TG(セイコー電子工業社製)により、空気供給量250ml/min、昇温速度10℃/minで熱分解させ、発熱開始から発熱終了までの発熱量を読み取った。発熱量が増加する程、加熱され燃焼が促進されるものと言える。
4)不織布の燃焼ガス中の二酸化炭素ガスおよびベンゼンガス発生比率の測定
得られた不織布35mgを石英管中に入れ、酸素供給量200ml/min下で、700℃で4分間燃焼させ、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率およびベンゼン発生比率をガスクロマトグラフにより測定した。燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率が増加するほど完全燃焼化が促進され、ダイオキシン類の出発物質のベンゼン発生比率が減少することになり、ダイオキシン類の発生が抑制されると考える。
フェノール系酸化防止剤Irganox1330(チバ・ガイギー社製:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン)0.08wt%と、リン系酸化防止剤Irgafos168(チバ・ガイギー社製:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト)0.1wt%とをペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とし、これに、予め、金属酸化物類粒子(粒子径0.24μmのゲータイト(α−FeOOH)粒子)を原料に対して30wt%で添加したマスターバッチを3.3wt%添加しながら、溶融紡糸した。この溶融紡糸は、紡孔数2000H、紡孔径0.25mmの紡糸口金を用い、紡糸温度230℃、孔当り0.9g/minで吐出し、紡糸速度3300m/minで吐出したポリマーを紡糸口金の近傍にて側方から冷却しながら、エアーサッカー等の牽引引取装置で引き取って行った。牽引引取装置を出た糸条は、移動する金網コンベアー上にウェブとして捕集した。このウェブを搬送し、135℃に加熱した部分熱圧着面積率7%のピン柄エンボス/フラットロール間に通し、部分熱圧着し、金属酸化物類粒子の添加濃度1.0wt%、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は皆無であり、不織布の強伸度の低下も見られなかった。得られた不織布のTG測定における熱分解時の発熱量は金属酸化物類粒子無添加の繊維に比べて高い値を示した。また不織布を燃焼させ、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率を測定すると、金属酸化物類粒子無添加の不織布より増加し、ベンゼン発生比率が減少しており、易燃焼性の不織布であることが確認された。これらの結果を表1に示した。
フェノール系酸化防止剤Irganox1010(チバ・ガイギー社製:テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン)0.1wt%と、リン系酸化防止剤P−EPQ(サンド社製:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト)0.15wt%とをペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とした以外は実施例1と同様にして、金属酸化物類粒子の添加濃度1.0wt%、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は皆無であり、不織布の強伸度の低下も見られなかった。得られた不織布のTG測定における熱分解時の発熱量は金属酸化物類粒子無添加の繊維に比べて高い値を示した。また不織布を燃焼させ、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率を測定すると、金属酸化物類粒子無添加の不織布より増加し、ベンゼン発生比率が減少しており、易燃焼性の不織布であることが確認された。これらの結果を表1に示した。
フェノール系酸化防止剤Irganox1330(チバ・ガイギー社製:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン)0.20wt%と、リン系酸化防止剤Irgafos168(チバ・ガイギー社製:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト)0.15wt%とをペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とし、予め、金属酸化物類粒子(粒子径0.9μmの活性アルミナ)を原料に対して15wt%添加したマスターバッチを2wt%添加しながら、溶融紡糸した以外は実施例1と同様にして、金属酸化物類粒子の添加濃度0.3wt%、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は皆無であり、不織布の強伸度の低下も見られなかった。得られた不織布のTG測定における熱分解時の発熱量は金属酸化物類粒子無添加の繊維に比べて高い値を示した。また不織布を燃焼させ、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率を測定すると金属酸化物類粒子無添加の不織布より増加し、ベンゼン発生比率が減少しており、易燃焼性の不織布であることが確認された。これらの結果を表1に示した。
フェノール系酸化防止剤Irganox1330(チバ・ガイギー社製:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン)0.08wt%と、リン系酸化防止剤Irgafos168(チバ・ガイギー社製:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト)0.1wt%とをペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とし、予め、金属酸化物類粒子(粒子径0.9μmの活性アルミナ)を原料に対して15wt%添加したマスターバッチを2wt%添加しながら、溶融紡糸した以外は実施例1と同様にして、金属酸化物類粒子の添加濃度0.3wt%、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は皆無であり、不織布の強伸度の低下も見られなかった。得られた不織布のTG測定における熱分解時の発熱量は金属酸化物類粒子無添加の繊維に比べて高い値を示した。また不織布を燃焼させ、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率を測定すると金属酸化物類粒子無添加の不織布より増加し、ベンゼン発生比率が減少しており、易燃焼性の不織布であることが確認された。これらの結果を表1に示した。
酸化防止剤を添加しないポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とした以外は実施例1と同様にして、溶融紡糸した結果、紡糸中の糸切れ回数は81回/5分間であり、また、不織布を得るのが非常に困難な状態であり、不織布は得られなかった。
フェノール系酸化防止剤Irganox1330(チバ・ガイギー社製:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン)0.01wt%、リン系酸化防止剤Irgafos168(チバ・ガイギー社製:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト)0.02%をペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とした以外は実施例1と同様にして、金属酸化物類粒子の添加濃度1.0wt%、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は36回/5分間であり、また、不織布を得るのに困難な状態であった。得られた不織布のTG測定における熱分解時の発熱量は金属酸化物類粒子無添加の繊維に比べて高い値を示したが、不織布の強伸度が低下した。
フェノール系酸化防止剤Irganox1330(チバ・ガイギー社製:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン)0.08wt%、リン系酸化防止剤Irgafos168(チバ・ガイギー社製:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト)0.1wt%をペレタイズ時に添加したポリプロピレン(JIS−K7210の表1の条件で測定したMFR=40)を原料とし、金属酸化物類粒子を無添加にした以外は、実施例1と同様にして、繊度2.8dtex、目付20g/m2 の不織布を得た。
紡糸中の糸切れ回数は皆無であり、得られた不織布の強伸度の低下は見られなかったが、TG測定における熱分解時の発熱量は、金属酸化物類粒子の添加の繊維に比べて低く、また不織布を燃焼させても、燃焼ガス中の二酸化炭素発生比率は金属酸化物類粒子添加時のような増加はみられず、ベンゼン発生比率の減少はみられなかった。
Claims (4)
- 3.3dtex以下の繊度を有するポリオレフィン系繊維を含む不織布であって、該ポリオレフィン系繊維が、燃焼に対する活性触媒機能を有する金属酸化物類粒子と、フェノール系、リン系および硫黄系から選ばれた少なくとも1種の酸化防止剤とを含有し、該金属酸化物類粒子の粒子径が1.5μm以下、およびその含有量が、0.05〜5重量%であり、かつ該酸化防止剤の含有量が0.1〜0.5重量%であることを特徴とする易燃焼性不織布。
- 前記金属酸化物類粒子が、アルミニウム系金属酸化物類および/または鉄系金属酸化物類であることを特徴とする請求項1に記載の易燃焼性不織布。
- 前記ポリオレフィン系繊維が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合物およびオクテン・プロピレン共重合物の少なくとも1種を含む繊維またはこれらの複合繊維であることを特徴とする請求項1または2に記載の易燃焼性不織布。
- 3.3dtex以下の繊度を有するポリオレフィン系樹脂成分を溶融紡糸して不織布を製造するに際し、該ポリオレフィン系樹脂成分に、燃焼に対する活性触媒機能を有する、粒子径が1.5μm以下の金属酸化物類粒子を0.05〜5重量%、およびフェノール系、リン系および硫黄系から選ばれた少なくとも1種の酸化防止剤を0.1〜0.5重量%含有させて溶融紡糸し、不織布に形成することを特徴とする請求項1に記載の易燃焼性不織布の製造方法。
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