JP4263530B2

JP4263530B2 - Oily cosmetics

Info

Publication number: JP4263530B2
Application number: JP2003136621A
Authority: JP
Inventors: 一寛津原; 由美子役田
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2003-05-14
Filing date: 2003-05-14
Publication date: 2009-05-13
Anticipated expiration: 2023-05-14
Also published as: JP2004339125A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の油性化粧料は、特にメイクアップ化粧料、更に口唇用化粧料に有用であり、更に詳しくは、使用性に優れ、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れた油性化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より油性化粧料は、口紅、ファンデーション等に応用され、主にワックス、油剤、粉体から構成されており、求められる商品品質や感触を具現化するために、種々検討がなされている。近年、口紅等の油性化粧料においては、口紅を口唇に塗布した後、その口紅が衣服等に付着しない、いわゆる二次付着防止効果が重要な品質として求められる。
【０００３】
この二次付着防止効果を具現化する技術としては、水不溶性アルギン酸塩と油性成分を混和させることで撥水性の油性膜を皮膚上に形成させ、化粧くずれを防止する技術（例えば特許文献１）や、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂等の撥水性ポリマーを揮発性油分の揮発により塗布面に存在させる技術（例えば、特許文献２）がある。
また、撥水撥油性のフッ素化合物を配合し、ポリオキシアルキレン変性シリコーンと組み合わせた技術（例えば、特許文献３）、フッ素系油剤と該油剤をゲル化可能な化合物とを組み合わせた技術（例えば、特許文献４）、フッ素系油剤とエチレンオキサイドが付加重合された非イオン界面活性剤とを組み合わせた技術（例えば、特許文献５）等が検討されていた。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２５１９１８６号公報
【特許文献２】
特開平７−２６７８２６号公報
【特許文献３】
特許第３２００２４７号公報
【特許文献４】
特開２００２−１９３７４３号公報
【特許文献５】
特許第３２００２４２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、水不溶性アルギン酸塩等を配合した技術では、塗布直後のツヤ感を得ることは困難であり、二次付着防止効果を得られるまでに長時間を必要としていた。トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂を配合する技術では、経時で二次付着防止効果が得られる反面、化粧膜のツヤ感が著しく減少し、塗布後の乾燥を感じるといった問題を生じる場合があった。
また、パーフルオロポリエーテルや直鎖状フッ素変性シリコーン等のフッ素系油剤を配合する技術では、塗布時のずるつき感や、塗布膜の不均一性に由来するツヤ感や二次付着防止効果の減少等の問題を生じる場合があった。これは、従来技術であるパーフルオロポリエーテルや直鎖状フッ素変性シリコーン等のフッ素系油剤は、他の油剤との相溶性が悪く、均一に溶解していないためと考えられる。
したがって、使用性や保湿効果及びその持続に優れ、塗布部位が均一でツヤ感があり、フッ素油剤の撥水撥油効果による二次付着防止効果を充分に活かすことができる油性化粧料が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のフッ素変性環状シリコーン化合物と、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物の誘導体とを含有することにより、上記課題を解決し得る油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【０００８】
【化４】

【０００９】
（式中、Ｒ^１はそれぞれ同一又は異なってもよく、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ^２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｂ）エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（２）及び／又は（３）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上、
【００１０】
【化５】

【化６】

【００１１】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）（なお、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。）
を含有することを特徴とする油性化粧料に関するものである。
以下本発明を詳細に説明する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（ａ）のフッ素変性環状シリコーンとは、前記一般式（１）で表される環状シリコーンで、特開平９−２６８１１０号公報に記載されているものが挙げられる。具体的に市販品としては、ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）が挙げられる。
【００１３】
成分（ａ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．１〜５０質量％（以下、単に「％」と示す。）、更に好ましくは１〜３０％である。この範囲であると、使用性、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が特に良好な油性化粧料を得ることができる。また、成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
本発明で用いられる成分（ｂ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（２）及び／又は（３）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１５】
【化７】

【化８】

【００１６】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
成分（ｂ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸としては、炭素数６から炭素数２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１７】
本発明の成分（ｂ）の一般式（２）で示されるエステル化合物は、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、又はテトラエステル体であり、一般式（３）で示されるエステル化合物は、モノエステル体又はジエステルエステル体である。これらの１種又は２種以上を本発明の成分（ｂ）に用いることができる。
さらに、本発明の成分（ｂ）の一般式（２）中のＲ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。また、一般式（３）中のＲ_５及びＲ_６の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
本発明では、さらに、上記一般式（２）を基本骨格とするジエステル、及びトリエステルの合計含有率がエステル化合物中の４０〜９９％、さらには６０〜９９％を占めるものが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の成分（ｂ）は、エリスルトール及び／又はエリスルトール縮合物と、イソオクチル酸との下記一般式（２−１）及び／又は（３−１）で表されるエステル化合物の混合物であることが好ましく、一般式（２−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量がそれぞれ０〜１０％、０〜３０％、１８〜７０％及び６〜７５％であることが好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜２０％、１３〜７０％及び８〜６０％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、３〜２０％、３０〜７０％、８〜４０％であることが最も好ましい。そして、一般式（３−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステルの含有量はそれぞれ、０〜１０％、０〜５０％が好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜３５％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、５〜３５％であることが最も好ましい。
【００１９】
【化９】

【化１０】

【００２０】
（式中、Ｒ₁'〜Ｒ₄'はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表し、Ｒ₅'及びＲ₆'はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表す。）
尚、式中のイソオクチル酸残基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ_３［２−エチルヘキサン酸］や−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_２−（ＣＨ_３）ＣＨ−（ＣＨ_３）ＣＨ−ＣＨ_３［４，５−ジメチルヘキサン酸］があげられる。
【００２１】
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量について、一般式（２−１）の場合を、又、モノエステル、ジエステルの含量について、一般式（３−１）の場合を説明したが、それらが一般式（２）の場合、一般式（３）の場合についても同様である。
【００２２】
また、本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製に用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数４〜１０の２塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製においては、原料として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは飽和分岐脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物や、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）及び炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸（直鎖飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物を用いるのが好ましい。この場合、分岐脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよく、分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよい。
【００２３】
本発明の成分（ｂ）は、その分子内に少なくとも１つの水酸基を有しているものが好ましい。また、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）としては１０〜１５０のものが好ましく、ＯＨＶが２０〜１２０のものがより好ましく、３０〜１１０のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、他の油性成分に対する相溶性がより良好になるとともに、抱水性が高くなるために、保湿感を得られやすいといった効果を発揮できる。ここでＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値とする。本発明の成分（ｂ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明で対象とする成分（ｂ）は、例えば、エリスリトール１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００２４】
成分（ｂ）の配合量は、好ましくは０．１〜５０％、更に好ましくは、１〜３０％である。配合量がこの範囲であれば、二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好な油性化粧料を得ることができる。また、これらのエリスリトール誘導体は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
本発明の油性化粧料には、上記した必須成分の他に通常の化粧料に使用される成分例えば、成分（ａ）、（ｂ）以外の油性成分、界面活性剤、香料、無機顔料や有機顔料、体質顔料等の粉体及びそれらのシリコーン処理、フッ素化合物処理粉体、水溶性高分子、アルコール類、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、水等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２６】
油性成分としては動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活性剤類等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）等のエステル類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ａ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、セスキオレイン酸ソルビタン等の親油性界面活性剤類、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、デキストリン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等を挙げられる。
【００２８】
粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。
具体的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有ニ酸化珪素、酸化亜鉛含有ニ酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、合成金雲母、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエリレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚燐箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２９】
水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
【００３０】
水性成分としては、モイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸系としては、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
【００３２】
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３３】
本発明の油性化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてスティック状、流し込みタイプのものが挙げられ、また、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームや、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、オイルクレンジング、アイクリーム、チック等とすることによりその効果が最大限に発揮されるが、この中でもメイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００３４】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（合成例１）エリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物の調製
２−エチルヘキサン酸〔協和発酵（株）製、オクチル酸〕１７８ｇ（１．２４モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕７２ｇ（０．５９モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で２０時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価１０１のエリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物１４２ｇ得た。
このエステルの化合物は、前記一般式（１−１）を基本骨格とするジエステル、トリエステル、テトラエステル、及び前記一般式（２−１）を基本骨格とするジエステルの含有量がそれぞれ７．７％、４１．５％、２０．４％、及び２８．９％であった。
【００３６】
（合成例２）エリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮＩＳＡＣ３５０５〕２２２ｇ（０．７８モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で１３時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価５０のエリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物２０４ｇ得た。
【００３７】
（合成例３）エリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ製、ＰＲＩＳＯＲＩＮＩＳＡＣ３５０５〕１８５ｇ（０．６５モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を供えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込量の５％の量加え、混合物を１８０〜２１０℃で１０時間攪拌反応させ冷却、次いで、無水コハク酸〔新日本理化（株）、リカシッドＳＡ〕１６ｇ（０．１６モル）を追加し、再び１２０〜２３０℃で１６時間攪拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価３９のエリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物を１４３ｇ得た。
【００３８】
実施例１〜１４及び比較例１〜７：スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を調製し、使用性（なめらかさ、付着性）、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】

【００４０】
注１：Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ６５５（ニューフェーズテクノロジー社製）
注２：合成例１
注３：合成例２
注４：合成例３
注５：ＫＦ−５００２（信越化学工業社製）
注６：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３、ｍ；０、ｎ；５で表される化合物
注７：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注８：ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／０４（アウシモント社製）
注９：レオドールＴＷ−Ｏ１２０（花王社製）
注１０：ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１８を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：Ａ成分に成分１９〜２５を加えて均一に混合し、その後、成分２６を添加して均一に混合する。
Ｃ：Ｂを口紅容器に充填して、冷却しフティック状口紅を得る。
【００４２】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用性、ロの化粧膜の均一性、ハの化粧膜のツヤ感、ホの保湿効果の持続については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ニの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、一時間後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ホの保湿効果の持続ついては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の保湿効果について評価した。
【００４３】
＜評価項目＞
イ．使用性
ロ．化粧膜の均一性
ハ．化粧膜のツヤ感
ニ．二次付着防止効果
ホ．保湿効果の持続
【００４４】
＜使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続評価＞
［絶対評価基準］
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
［４段階判定基準］
５点を超える：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好：○
１点を超えて３点以下：やや不良：△
１点以下：不良：×
【００４５】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜１４のスティック状口紅は、比較例１〜７の比較例スティック状口紅に比べ使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続の全てにおいて優れたものであった。
これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例２では特に二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の配合されていない比較例１では特に使用性、化粧膜の均一性、保湿効果の持続の点で、成分（ａ）、（ｂ）が配合されていない比較例３では特に使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の代わりに乳酸オクチルドデシルを含有した比較例４では特に使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、保湿効果の持続の点で、成分（ａ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例５、パーフルオロポリエーテルを含有した比較例６では特に化粧膜のツヤ感の点で、成分（ａ）、（ｂ）の替わりにパーフルオロポリエーテルとエチレンオキシド含有界面活性剤を用いた比較例７は、特に化粧膜の均一性、保湿効果の持続の点で劣るものだった。
【００４６】
実施例１５油性ゲル状口紅
（成分）（％）
１．デキストリン脂肪酸エステル注１１６
２．エリスリトール誘導体注２３０
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル残量
４．ポリイソブチレン１０
５．流動パラフィン１０
６．重質流動イソパラフィン１０
７．フッ素変性環状シリコーン化合物注１２２０
８．無水ケイ酸注１３３
９．フッ素化合物処理雲母チタン注１４５
１０．赤色２０２号０．１
１１．黄色４号０．６
１２．酸化チタン０．５
１３．黒酸化鉄０．１
１４．赤色１０４号アルミニウムレーキ０．５
１５．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル１
１５．ビタミンＥ０．５
１６．香料適量
【００４７】
注１１：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注１２：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_７ＣＦ_３、ｍ；０、ｎ；６で表される化合物
注１３：ＡＥＲＯＳＩＬ３８０Ｓ（日本アエロジル社製）
注１４：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
【００４８】
（製造方法）
Ａ：１〜７を９０℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに８〜１６を加え、均一に分散する。
Ｃ：容器に充填後冷却して油性ゲル状口紅を得た。
実施例１５は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性ゲル状口紅であった。
【００４９】
実施例１６固形状口紅
（成分）（％）
１．セレシンワックス６
２．エチレン・プロピレンコポリマー注１５２
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル残量
４．ポリイソブチレン１０
５．流動パラフィン１５
６．エリスリトール誘導体注３１０
７．フッ素変性シリコーン化合物注１６１０
８．フッ素変性シリコーン化合物注１７１０
９．フッ素化合物処理雲母チタン注１４５
１０．赤色２０２号０．５
１１．黄色４号１．５
１２．酸化チタン２
１３．黒酸化鉄０．２
１４．ビタミンＥ０．５
１５．香料適量
【００５０】
注１５：ペトロライトＥＰ−７００（ＢａｋｅｒＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注１６：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ｍ；０、ｎ；４で表される化合物
注１７：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、ｍ；０、ｎ；３で表される化合物
【００５１】
（製造方法）
Ａ：１〜６を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに７〜１５を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１６は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた固形状口紅であった。
【００５２】
実施例１７油性ゲル状グロス
（成分）（％）
１．１２−ヒドロキシステアリン酸２
２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル残量
３．ポリイソブチレン１０
４．流動パラフィン５
５．エリスリトール誘導体注４３０
６．フッ素変性シリコーン化合物注１８２０
７．フッ素変性シリコーン化合物注１９２０
８．ビタミンＥ０．５
９．香料適量
【００５３】
注１８：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、ｍ；１、ｎ；３で表される化合物
注１９：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_７ＣＦ_３、ｍ；３、ｎ；１で表される化合物
【００５４】
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに９を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填後、冷却して油性ゲル状グロスを得た。
実施例１７は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性ゲル状グロスであった。
【００５５】
実施例１８油性固形状ファンデーション
（成分）（％）
１．キャンデリラワックス５
２．マイクロクリスタリンワックス１０
３．フッ素変性環状シリコーン化合物注５１５
４．フッ素変性環状シリコーン化合物注２０５
５．エチレン・プロピレンコポリマー注１５０．５
６．トリイソステアリン酸ポリグリセリル１０
７．エリスリトール誘導体注２１５
８．ポリブテン１
９．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド残量
１０．微粒子酸化チタン１
１１．微粒子酸化亜鉛１
１２．酸化チタン８
１３．硫酸バリウム２
１４．セリサイト１５
１５．ベンガラ１．０
１６．黄酸化鉄２．０
１７．黒酸化鉄０．５
１８．１，３−ブチレングリコール０．５
１９．アロエエキス適量
２０．香料適量
【００５６】
注２０：前記一般式（１）において、Ｒ^１；メチル基、デシル基のいずれかで、Ｒ^２；−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、ｍ；３、ｎ；２で表される化合物
【００５７】
（製造方法）
Ａ：１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１０〜２０を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性固形状ファンデーションを得た。
実施例１８は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性固形状ファンデーションであった。
【００５８】
実施例１９油性日焼け止め料
（成分）（％）
１．ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル５
２．エリスリトール誘導体注３３０
３．フッ素変性環状シリコーン化合物注５２０
４．トリイソステアリン酸ポリグリセリル残量
５．ミリスチン酸イソトリデシル５
６．ポリオキシアルキレン変性シリコーン注２１１
７．精製水５
８．微粒子酸化チタン５
９．酸化セリウム５
１０．アロエエキス適量
１１．香料適量
【００５９】
注２１：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００６０】
（製造方法）
Ａ：１〜７を室温にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに８〜１１を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂをチューブに充填し、油性日焼け止め料を得た。
実施例１９は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性日焼け止め料であった。
【００６１】
実施例２０油性固形状アイシャドウ
（成分）（％）
１．マイクロクリスタリンワックス５
２．セレシンワックス１０
３．トリイソステアリン酸ポリグリセリル４
４．α−オレフィンオリゴマー注２２２
５．フッ素変性環状シリコーン化合物注１９２．５
６．エリスリトール誘導体注４５
７．スクワラン残量
８．ジカプリン酸プロピレングリコール１５
９．ステアリル変性アクリレートシリコーン１５
１０．セスキオレイン酸ソルビタン０．５
１１．モノオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）０．８
１２．球状ナイロン粉末５
１３．シリコーン処理タルク注２３１０
１４．赤色２０２号０．５
１５．青色４０４号１
１６．シリコーン処理酸化チタン注２４２
１７．無水ケイ酸注１３１
１８．コラーゲン水溶液適量
１９．香料適量
【００６２】
注２２：ノムコートＨＰＤ−Ｃ（日清オイリオ社製）
注２３：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理３％処理
注２４：メチルハイドロジェンポリシロキサン処理５％処理
【００６３】
（製造方法）
Ａ：１〜１１を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１２〜１９を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性固形状アイシャドウを得た。
実施例２０は使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続に優れた油性固形状アイシャドウであった。
【００６４】
実施例２１油性ゲル状アイシャドウ
（成分）（％）
１．デキストリン脂肪酸エステル注１１５
２．セレシンワックス１０
３．トリイソステアリン酸ポリグリセリル４
４．α−オレフィンオリゴマー注２５２
５．フッ素変性環状シリコーン化合物注５２．５
６．フッ素変性環状シリコーン化合物注１６２．５
７．エリスリトール誘導体注２５．０
８．スクワラン残量
９．セスキオレイン酸ソルビタン０．５
１０．モノオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）０．８
１１．球状ナイロン粉末５
１２．シリコーン処理タルク注２３１０
１３．赤色２０２号０．５
１４．青色４０４号１
１５．シリコーン処理酸化チタン注２４２
１６．コラーゲン水溶液適量
１７．香料適量
注２５：質量平均分子量が２０００のα−オレフィンオリゴマー
【００６５】
（製造方法）
Ａ：１〜１０を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１１〜１７を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填後冷却して油性ゲル状アイシャドウを得た。
実施例２１は使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果に優れた油性ゲル状アイシャドウであった。
【００６６】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性化粧料は、使用性、化粧膜の均一性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The oily cosmetic composition of the present invention is particularly useful for makeup cosmetics and further cosmetics for lips. More specifically, it is excellent in usability, uniformity of the cosmetic film, glossiness of the cosmetic film, and secondary adhesion prevention effect. Further, the present invention relates to an oily cosmetic material excellent in moisturizing effect and its sustainability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, oily cosmetics have been applied to lipsticks, foundations and the like, and are mainly composed of waxes, oils, and powders, and various studies have been made to realize the required product quality and feel. In recent years, in oily cosmetics such as lipsticks, a so-called secondary adhesion preventing effect that prevents lipsticks from adhering to clothes or the like after lipsticks are applied to lips is required as an important quality.
[0003]
As a technique for embodying this secondary adhesion preventing effect, a technique for forming a water-repellent oily film on the skin by mixing a water-insoluble alginate and an oily component to prevent makeup slippage (for example, Patent Document 1). Alternatively, there is a technique (for example, Patent Document 2) in which a water-repellent polymer such as a silicone resin such as trimethylsiloxysilicic acid is present on the coated surface by volatilization of volatile oil.
In addition, a technique (for example, Patent Document 3) in which a water- and oil-repellent fluorine compound is blended and combined with a polyoxyalkylene-modified silicone, a technique in which a fluorine-based oil agent and a compound capable of gelling the oil agent are combined (for example, Patent Document 4), a technique (for example, Patent Document 5) in which a fluorine-based oil agent and a nonionic surfactant obtained by addition polymerization of ethylene oxide have been studied.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2519186
[Patent Document 2]
JP-A-7-267826
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 3200347
[Patent Document 4]
JP 2002-193743 A
[Patent Document 5]
Japanese Patent No. 3200242
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, it is difficult to obtain a glossy feeling immediately after coating with a technique in which a water-insoluble alginate or the like is blended, and it takes a long time to obtain a secondary adhesion preventing effect. The technique of blending silicone resin such as trimethylsiloxysilicic acid can prevent secondary adhesion over time, but the gloss of the decorative film is remarkably reduced and may cause problems such as feeling dry after application. .
In addition, the technology of blending fluorinated oils such as perfluoropolyethers and linear fluorine-modified silicones has a feeling of slipping at the time of coating, a glossy feeling resulting from non-uniformity of the coating film, and a secondary adhesion preventing effect. There were cases where problems such as reduction occurred. This is presumably because the conventional fluorine-based oils such as perfluoropolyether and linear fluorine-modified silicone have poor compatibility with other oils and are not dissolved uniformly.
Therefore, an oily cosmetic that is excellent in usability and moisturizing effect and its sustainability, has a uniform application site and has a glossy feeling, and can fully utilize the secondary adhesion preventing effect due to the water and oil repellent effect of the fluoro oil agent is desired. It was.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have intensively studied and found that an oily cosmetic that can solve the above problems by containing a specific fluorine-modified cyclic silicone compound and a derivative of erythritol and / or an erythritol condensate. As a result, the present invention was completed.
[0007]
That is, the present invention includes the following components (a) and (b):
(A) Fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (1)
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(Wherein R ¹ May be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, R ² Represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, n is a positive number of 1 to 6, and m + n is a positive number of 3 to 6. )
(B) an ester compound represented by the following general formula (2) and / or (3) of erythritol and / or an erythritol condensate and a fatty acid, an erythritol and / or an erythritol condensate, the ester compound and a polyvalent carboxylic acid From polycondensate, polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid and fatty acid, and polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate, fatty acid and polycarboxylic acid One or more selected from the group consisting of:
[0010]
[Chemical formula 5]

[Chemical 6]

[0011]
(Wherein R ₁ ~ R _Four Each independently represents a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue, R _Five And R ₆ Each independently represents a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue. (Note that the polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid and fatty acid is a polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid, and (Indicates polycondensate obtained by esterification reaction with fatty acid.)
It is related with the oil-based cosmetics characterized by containing.
The present invention will be described in detail below.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The fluorine-modified cyclic silicone of the component (a) used in the present invention is a cyclic silicone represented by the general formula (1) and includes those described in JP-A-9-268110. Specifically as a commercial item, KF-5002 (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is mentioned.
[0013]
The amount of component (a) is preferably 0.1 to 50% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), more preferably 1 to 30%, based on the total composition. Within this range, it is possible to obtain an oily cosmetic that is excellent in usability, gloss of the decorative film, and a moisturizing effect, and that has a particularly excellent secondary adhesion preventing effect. Moreover, the component (a) can use the 1 type (s) or 2 or more types.
[0014]
Component (b) used in the present invention is an ester compound represented by the following general formula (2) and / or (3) of erythritol and / or erythritol condensate and fatty acid, erythritol and / or erythritol condensate and the ester Polycondensate of compound and polyvalent carboxylic acid, polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid and fatty acid, and polycondensate of erythritol and / or erythritol condensate and fatty acid and polyvalent One or more selected from the group consisting of polycondensates with carboxylic acids.
[0015]
[Chemical 7]

[Chemical 8]

[0016]
(Wherein R ₁ ~ R _Four Each independently represents a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue, R _Five And R ₆ Each independently represents a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue. )
As the fatty acid for forming the component (b), a linear or branched fatty acid having 5 to 28 carbon atoms is preferable, and a branched fatty acid is particularly preferable. Examples of such branched chain fatty acids include pivalic acid, isoheptanoic acid, 4-ethylpentanoic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 4-propylpentanoic acid, isononanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, isodecanoic acid, isododecanoic acid, 2-methyldecanoic acid, 3-methyldecanoic acid, 4-methyldecanoic acid, 5-methyldecanoic acid, 6-methyldecanoic acid, 7-methyldecane Acid, 9-methyldecanoic acid, 6-ethylnonanoic acid, 5-propyloctanoic acid, isolauric acid, 3-methylhendecanoic acid, 6-propylnonanoic acid, isotridecanoic acid, 2-methyldodecanoic acid, 3-methyldodecanoic acid, 4 -Methyldodecanoic acid, 5-methyldodecanoic acid, 11-methyldodecanoic acid, 7-pro Rudecanoic acid, isomyristic acid, 2-methyltridecanoic acid, 12-methyltridecanoic acid, isopalmitic acid, 2-hexyldecanoic acid, 14-methylpentadecanoic acid, 2-ethyltetradecanoic acid, isostearic acid, methyl branched isostearic acid 2-heptylundecanoic acid, 2-isoheptylisoundecanoic acid, 2-ethylhexadecanoic acid, 14-ethylhexadecanoic acid, 14-methylheptadecanoic acid, 15-methylheptadecanoic acid, 16-methylheptadecanoic acid, 2-butyltetradecanoic acid, isoarachidic acid, 3-methylnonadecanoic acid, 2-ethyloctadecanoic acid, isohexaconic acid, 24-methylheptacosanoic acid, 2-ethyltetracosanoic acid, 2-butyldocosanoic acid, 2-hexylicosanoic acid, 2 -Octyl octadecanoic acid, 2-decyl Such as hexadecanoic acid and the like, may be used or these one or. Of these, fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, especially isooctylic acid (more preferably, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid), isononanoic acid (more preferably, 2-ethylheptanoic acid, 3,5 , 5-trimethylhexanoic acid), isopalmitic acid, isotridecanoic acid, isostearic acid (more preferably, methyl branched isostearic acid, 2-heptylundecanoic acid, 2-isoheptylisoundecanoic acid) and the like. Branched saturated fatty acids are preferred.
The straight chain fatty acid is a straight chain fatty acid having 6 to 28 carbon atoms such as caproic acid, caprylic acid, octylic acid, nonylic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid. Linear saturated fatty acids such as stearic acid and behenic acid, and linear unsaturated fatty acids such as caproleic acid, undecylenic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, gondoic acid, erucic acid, and brush acid 1 type or 2 types or more can be used for these.
[0017]
The ester compound represented by the general formula (2) of the component (b) of the present invention is a monoester, diester, triester, or tetraester, and the ester compound represented by the general formula (3) is: Monoester or diester ester. These 1 type (s) or 2 or more types can be used for the component (b) of this invention.
Furthermore, R in the general formula (2) of the component (b) of the present invention ₁ ~ R _Four It is preferable that at least one of is a hydrogen atom. Further, R in the general formula (3) ₅ And R ₆ It is preferable that at least one of is a hydrogen atom.
In the present invention, it is preferable that the total content of the diester having the basic formula (2) and the triester occupy 40 to 99%, more preferably 60 to 99% in the ester compound.
[0018]
Furthermore, the component (b) of the present invention is a mixture of ester compounds represented by the following general formula (2-1) and / or (3-1) with erythritol and / or erythritol condensate and isooctylic acid. Preferably, the content of monoester, diester, triester and tetraester having the basic skeleton of the general formula (2-1) is 0 to 10%, 0 to 30%, 18 to 70% and 6 to 75%, respectively. More preferably, it is more preferably 0 to 3%, 0 to 20%, 13 to 70% and 8 to 60%, respectively, 0 to 3%, 3 to 20%, 30 to 70%, 8 respectively. Most preferably, it is ˜40%. And the content of the monoester and diester having the general formula (3-1) as the basic skeleton is preferably 0 to 10% and 0 to 50%, respectively, and further 0 to 3% and 0 to 35%, respectively. Are more preferable, and most preferably 0 to 3% and 5 to 35%, respectively.
[0019]
[Chemical 9]

[Chemical Formula 10]

[0020]
(Wherein R ₁ '~ R _Four Each independently represents a hydrogen atom or an isooctylic acid residue, R _Five 'And R ₆ Each independently represents a hydrogen atom or an isooctylic acid residue. )
In addition, as an isooctylic acid residue in a formula, -C (= O)-(CH ₂ CH ₃ ) CH- (CH ₂ ) ₃ -CH ₃ [2-ethylhexanoic acid] or -C (= O)-(CH ₂ ) ₂ -(CH ₃ ) CH- (CH ₃ ) CH-CH ₃ [4,5-dimethylhexanoic acid].
[0021]
Regarding the content of monoester, diester, triester and tetraester, the case of general formula (2-1) and the content of monoester and diester have been explained for the case of general formula (3-1). In the case of the general formula (2), the same applies to the case of the general formula (3).
[0022]
Moreover, as polyvalent carboxylic acid used for preparation of the polycondensate of the component (b) of this invention, C2-C10 dibasic carboxylic acid, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid Is particularly preferable, and a dibasic saturated carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms is preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.
In the preparation of the polycondensate of component (b) of the present invention, a branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (preferably a saturated branched fatty acid) and a dibasic carboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms (preferably, a raw material) A mixture with a dibasic carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms), a branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (preferably a branched saturated fatty acid), and a linear fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (a linear saturated fatty acid) and carbon. It is preferable to use a mixture with a dibasic carboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms (preferably a dibasic carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms). In this case, the molar ratio of the branched fatty acid to the dibasic carboxylic acid (branched fatty acid / 2 basic carboxylic acid) is preferably 70/30 to 95/5. The molar ratio of carboxylic acid (branched fatty acid and linear fatty acid / 2 basic carboxylic acid) is preferably 70/30 to 95/5.
[0023]
The component (b) of the present invention preferably has at least one hydroxyl group in the molecule. The hydroxyl value (OHV) (hereinafter simply referred to as “OHV”) is preferably 10 to 150, more preferably 20 to 120, and most preferably 30 to 110. When the OHV is in such a range, the compatibility with other oily components becomes better and the water-holding property becomes higher, so that an effect of easily obtaining a moisturizing feeling can be exhibited. Here, the OHV is a value obtained by the method for measuring the hydroxyl value of the makeup basic group general test method. The component (b) of the present invention is preferably liquid at room temperature, and preferably has a viscosity (25 ° C.) of 100 to 30000 mPa · s.
The component (b) targeted in the present invention is prepared, for example, by adding 1.5 to 3.5 equivalents of a fatty acid and / or a polyvalent carboxylic acid to 1 equivalent of erythritol, and in the presence of no catalyst or a catalyst (for example, tin chloride). Esterification and / or dehydration condensation reaction is performed at 180 to 240 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture can be subjected to an adsorption treatment or the like to perform a catalyst removal treatment, and low molecular components such as unreacted raw materials are removed by distillation or the like to obtain a final product.
[0024]
The amount of component (b) is preferably 0.1 to 50%, more preferably 1 to 30%. When the blending amount is within this range, an oily cosmetic material having a secondary adhesion preventing effect, a glossy feeling after application, and usability can be obtained. Moreover, these erythritol derivatives can use 1 type (s) or 2 or more types as needed.
[0025]
In addition to the above essential components, the oily cosmetics of the present invention include components used in ordinary cosmetics, for example, oily components other than components (a) and (b), surfactants, fragrances, inorganic pigments and organic pigments. Powders such as pigments, extender pigments and their silicone-treated, fluorine-compound-treated powders, water-soluble polymers, alcohols, preservatives, ultraviolet absorbers, humectants, water, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. It can mix | blend suitably.
[0026]
Regardless of the origin of animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc., and solid oils, semi-solid oils, liquid oils, volatile oils, etc., the oil components are hydrocarbons, fats, waxes, hardened oils, esters Examples include oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, lipophilic surfactants, and the like.
Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, montan wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, mink oil, Oils such as macadamia nut oil, molasses, olive oil, castor oil, waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, gallow, jojoba oil, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, isotridecyl isononanoate, cetylisoocta , Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, triiso Glyceryl thetearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, diisostearyl malate, rosin acid pentaerythritol ester, dioctanoic acid neopentyl glycol, cholesterol fatty acid ester, dipentaerythritol fatty acid ester, N-lauroyl-L- Glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl behenyl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L -Esters such as di (phytosteryl / 2-octyldodecyl) glutamate, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, rosin acid, lauric acid Higher alcohols such as alcohol and oleyl alcohol, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octylmethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, highly polymerized methylpolysiloxane, highly polymerized methylphenylpolysiloxane, Cross-linked methylpolysiloxane, cross-linked methylphenyl polysiloxane, cross-linked polyether-modified methyl polysiloxane, methacryl-modified methyl polysiloxane, oleyl-modified methyl polysiloxane, polyvinylpyrrolidone-modified methyl polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, component (a ) Other than fluorine-modified silicones, fluorine oils such as perfluoropolyether, perfluorodecane and perfluorooctane, Norin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, lipophilic surfactants such as sorbitan sesquioleate, aluminum isostearate, calcium stearate, dextrin fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, sucrose fatty acid ester These include oily gelling agents, etc., and one or more of these can be used.
[0027]
As the surfactant, any surfactant generally used in cosmetics may be used, and examples thereof include nonionic surfactants and amphoteric surfactants.
Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, polyglycerin fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, propylene glycol fatty acid esters and alkylene glycol adducts thereof, sorbitan fatty acid esters and alkylene glycols thereof. Adduct, fatty acid ester of sorbitol and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin Examples include alkylene glycol adducts, polyoxyalkylene-modified silicones, and the like.
Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, soybean phospholipid, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethyl ammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine and the like can be mentioned.
[0028]
As a powder component, if it is a powder used as a powder generally used in cosmetics, a spherical shape, a plate shape, a needle-like shape, a fumed shape, a particle size such as a fine particle, a pigment class, a porous material, It is not particularly limited by the particle structure such as non-porous, etc., and examples thereof include inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, composite powders, and the like.
Specifically, titanium oxide, conch, ultramarine, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, anhydrous silicic acid, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, Chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite, nitriding Inorganic powders such as boron, nylon powder, polymethyl methacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polystyrene powder, polyethylene powder, polystyrene Uder, organopolysiloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine and other organic powders, organic Dye powders such as tar pigments, organic pigment lake pigments, composite powders such as titanium dioxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing silicon dioxide, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic Pigment-coated mica titanium, synthetic phlogopite, titanium oxide-coated synthetic phlogopite, iron oxide / titanium oxide-coated synthetic phlogopite, polyerylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, bismuth oxychloride, aluminum Pau Chromatography, Sakanarinhaku, fine titanium oxide-coated mica titanium, particulate zinc oxide coated mica titanium, include barium sulfate coated mica titanium, it is possible to use more of them, one or two or. These powders may be used alone or in combination of two or more types, such as fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, waxes, surfactants, fats and oils, hydrocarbons, amino acid compounds, water-soluble compounds. The surface treatment may be performed by a known method using a conductive polymer or the like.
[0029]
Examples of water-soluble polymers include guar gum, sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, gum arabic, sodium alginate, carrageenan, and other semi-synthetic polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl Synthetic compounds such as addition carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate and the like can be mentioned.
[0030]
The aqueous component can be used for the purpose of imparting a moisture effect, but may be any component that is soluble in water and water. For example, alcohols such as ethanol, propylene glycol, 1 , 3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and other glycols, glycerol, diglycerin, polyglycerol and other glycerols, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, rose and other plant extracts It is done.
[0031]
Examples of the UV absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium as benzophenone series. 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium salt, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4 , 4'-tetrahydroxybenzophenone and the like, and examples of the PABA system include p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, amyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate. 2-ethylhexyl acid, p-dihydroxypro Ethyl benzoate and the like, and cinnamic acid type include p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, 4-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl and the like, and salicylic acid type as salicylic acid-2 -Ethylhexyl, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate and the like, and other examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone and the like.
[0032]
Examples of the humectant include protein, mucopolysaccharide, collagen, elastin, keratin and the like. Examples of the antioxidant include α-tocopherol and ascorbic acid. Examples of beauty components include vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, and examples of antiseptics include alkyl p-oxybenzoate and phenoxyethanol.
[0033]
The oily cosmetics of the present invention can be made into various cosmetics such as makeup, skin care, hair products, etc., but examples include sticks and pouring types, and lipsticks, lip glosses, and foundations. Lip base, lipstick overcoat, lip balm, eye color, face color, foundation, oil cleansing, eye cream, tic, etc. will maximize its effect, but among these, makeup cosmetics, especially It is preferably a cosmetic for lips.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
[0035]
(Synthesis Example 1) Preparation of ester compound of erythritol and 2-ethylhexanoic acid
178 g (1.24 mol) of 2-ethylhexanoic acid [manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.] and 72 g (0.59 mol) of erythritol [Nikken Chemical Co., Ltd., erythritol] were stirred, thermometer, nitrogen A 300 ml four-necked flask equipped with a gas blowing tube and a water separation tube was charged, xylene was added as a refluxing solvent in an amount of 5% of the total charging amount, and the mixture was stirred and reacted at 180 to 240 ° C. for 20 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent was distilled off under reduced pressure, decolorization treatment was performed using activated clay, deodorization / distillation treatment was performed by a conventional method, and erythritol having a target hydroxyl value of 101 and 2-ethylhexanoic acid were obtained. 142 g of the ester compound was obtained.
This ester compound has a content of 7.7 diesters, triesters, tetraesters having the general formula (1-1) as the basic skeleton, and diesters having the general formula (2-1) as the basic skeleton, respectively. %, 41.5%, 20.4%, and 28.9%.
[0036]
(Synthesis Example 2) Preparation of ester compound of erythritol and isostearic acid
222 g (0.78 mol) of isostearic acid [manufactured by Unikema Co., Ltd., PRISOLIN IAC 3505] and 37 g (0.30 mol) of erythritol [Niken Chemical Co., Ltd., erythritol], a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube, water separation A 300 ml four-necked flask equipped with a tube was charged, xylene was added as a reflux solvent in an amount of 5% of the total charged amount, and the mixture was stirred and reacted at 180 to 240 ° C. for 13 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent is distilled off under reduced pressure, decolorization treatment is performed using activated clay, deodorization / distillation treatment is performed by a conventional method, and the target ester compound of erythritol having a hydroxyl value of 50 and isostearic acid is obtained. 204 g was obtained.
[0037]
(Synthesis Example 3) Preparation of polycondensate of erythritol, isostearic acid and succinic acid
185 g (0.65 mol) of isostearic acid [manufactured by Unikema] and 37 g (0.30 mol) of erythritol (Niken Chemical Co., Ltd., erythritol) were mixed with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube and water separation tube. Charged to a 300 ml four-necked flask provided, xylene as a refluxing solvent was added in an amount of 5% of the total charge, the mixture was stirred and reacted at 180-210 ° C. for 10 hours, cooled, and then succinic anhydride [Shin Nippon Rika ( Co., Ltd., Ricacid SA] 16 g (0.16 mol) was added, and the mixture was stirred again at 120 to 230 ° C. for 16 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent is distilled off under reduced pressure, decolorization treatment is performed using activated clay, deodorization and distillation treatment is performed by a conventional method, and erythritol having a target hydroxyl value of 39, isostearic acid and succinic acid are obtained. 143 g of a polycondensate was obtained.
[0038]
Examples 1-14 and Comparative Examples 1-7: Stick-shaped lipstick
Stick-shaped lipsticks having the formulations shown in Table 1 were prepared and evaluated for usability (smoothness, adhesion), glossiness of the cosmetic film, secondary adhesion prevention effect, and persistence of the moisturizing effect by the following methods. The results are also shown in Table 1.
[0039]
[Table 1]

[0040]
Note 1: Performanceene 655 (manufactured by New Phase Technology)
Note 2: Synthesis example 1
Note 3: Synthesis example 2
Note 4: Synthesis example 3
Note 5: KF-5002 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 6: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₃ CF ₃ , M; 0, n; 5
Note 7: FL-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Note 8: FOMBLIN HC / 04 (Ausumont)
Note 9: Rheodor TW-O 120 (manufactured by Kao)
Note 10: AEROSIL R976S (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
[0041]
(Production method)
A: Components 1 to 18 are uniformly dissolved at 110 ° C.
B: Components 19 to 25 are added to component A and mixed uniformly, and then component 26 is added and mixed uniformly.
C: B is filled into a lipstick container and cooled to obtain a ftick-like lipstick.
[0042]
(Evaluation methods)
Each of the following evaluation items was evaluated.
Regarding the usability of the b, the uniformity of the veneer, the gloss of the c A score was assigned to each of the seven grades, and an average value was calculated from the total score of all the panel members for each sample. Regarding the secondary adhesion prevention effect, apply each sample to the lips, and after 1 hour, apply the tissue paper to the lips, evaluate the degree of transfer to the tissue paper, Each sample was applied to the lips, and a normal life was given to the panel, and the moisturizing effect after 6 hours was evaluated.
[0043]
<Evaluation items>
I. Usability
B. Makeup film uniformity
C. Glossiness of the decorative film
D. Secondary adhesion prevention effect
E. Sustained moisturizing effect
[0044]
<Usability, uniformity of decorative film, gloss of decorative film, secondary adhesion prevention effect, continuous evaluation of moisturizing effect>
[Absolute evaluation criteria]
(Score): (Evaluation)
6: Very good
5: Good
4: Slightly good
3: Normal
2: Slightly bad
1: bad
0: Very bad
[4-step criteria]
More than 5 points: Very good: ◎
3 points to 5 points or less: Good: ○
More than 1 point and 3 points or less: Somewhat bad: △
1 point or less: Defect: ×
[0045]
As is clear from the results in Table 1, the stick-shaped lipsticks of Examples 1 to 14 of the present invention have a usability, uniformity of the decorative film, and glossiness of the decorative film as compared with the comparative stick-shaped lipsticks of Comparative Examples 1 to 7. In addition, it was excellent in all of the secondary adhesion prevention effect and the moisturizing effect.
On the other hand, in Comparative Example 2 in which component (a) is not blended, particularly in terms of the effect of preventing secondary adhesion, in Comparative Example 1 in which component (b) is not blended, usability, uniformity of the cosmetic film, In Comparative Example 3 in which the components (a) and (b) are not blended in terms of sustaining the moisturizing effect, in place of the component (b), particularly in terms of usability, gloss of the cosmetic film, and secondary adhesion prevention effect In Comparative Example 4 containing octyldodecyl lactate, linear fluorine-modified silicone was used instead of component (a) in terms of usability, uniformity of the cosmetic film, glossiness of the cosmetic film, and sustained moisturizing effect. In Comparative Example 6 and Comparative Example 6 containing perfluoropolyether, perfluoropolyether and an ethylene oxide-containing surfactant were used in place of components (a) and (b), particularly in terms of the gloss of the decorative film. In Comparative Example 7, the uniformity of the decorative film, especially the moisturizing effect It was inferior in terms of the duration.
[0046]
Example 15 Oily Gel Lipstick
(Ingredient) (%)
1. Dextrin fatty acid ester Note 11 6
2. Erythritol derivative Note 2 30
3. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate
4). Polyisobutylene 10
5. Liquid paraffin 10
6). Heavy liquid isoparaffin 10
7). Fluorine-modified cyclic silicone compound * 12 20
8). Silicic acid Note 13 3
9. Fluorine compound-treated mica titanium Note 14 5
10. Red No. 202 0.1
11. Yellow No. 4 0.6
12 Titanium oxide 0.5
13. Black iron oxide 0.1
14 Red No. 104 aluminum lake 0.5
15. p-Methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 1
15. Vitamin E 0.5
16. Perfume
[0047]
Note 11: Leopard KL (manufactured by Chiba Flour Mills)
Note 12: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₇ CF ₃ , M; 0, n; 6
Note 13: AEROSIL 380S (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Note 14: Perfluoroalkyl phosphate diethanolamine 5% treatment
[0048]
(Production method)
A: 1-7 are uniformly dissolved at 90 ° C.
B: Add 8 to 16 to A and disperse uniformly.
C: The container was cooled after filling to obtain an oily gel lipstick.
Example 15 was an oily gel-like lipstick that was excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0049]
Example 16 Solid lipstick
(Ingredient) (%)
1. Ceresin wax 6
2. Ethylene / propylene copolymer * 15 2
3. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate
4). Polyisobutylene 10
5. Liquid paraffin 15
6). Erythritol derivative Note 3 10
7). Fluorine-modified silicone compound * 16 10
8). Fluorine-modified silicone compound Note 17 10
9. Fluorine compound-treated mica titanium Note 14 5
10. Red No. 202 0.5
11. Yellow No. 4 1.5
12 Titanium oxide 2
13. Black iron oxide 0.2
14 Vitamin E 0.5
15. Perfume
[0050]
Note 15: Petrolite EP-700 (manufactured by Baker Petrolite)
Note 16: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ CH ₂ C (CF ₃ ) ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₃ , M; 0, n; 4
Note 17: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ CF ₃ , M; 0, n; 3
[0051]
(Production method)
A: 1 to 6 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 7 to 15 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and solidified by cooling to obtain a solid lipstick.
Example 16 was a solid lipstick excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0052]
Example 17 Oily Gel Gloss
(Ingredient) (%)
1.12-hydroxystearic acid 2
2. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate
3. Polyisobutylene 10
4). Liquid paraffin 5
5. Erythritol derivative Note 4 30
6). Fluorine-modified silicone compound * 18 20
7). Fluorine-modified silicone compound * 19 20
8). Vitamin E 0.5
9. Perfume
[0053]
Note 18: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ CF ₃ , M; 1, n; 3
Note 19: In the general formula (1), R ¹ Methyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₇ CF ₃ , M; 3, n; 1
[0054]
(Production method)
A: 1 to 8 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 9 to A and disperse uniformly.
C: B was filled in the container and then cooled to obtain an oily gel-like gloss.
Example 17 was an oily gel-like gloss excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0055]
Example 18 Oily solid foundation
(Ingredient) (%)
1. Candelilla wax 5
2. Microcrystalline wax 10
3. Fluorine-modified cyclic silicone compound * 5 15
4). Fluorine-modified cyclic silicone compound * 20 5
5. Ethylene / propylene copolymer * 15 0.5
6). Polyglyceryl triisostearate 10
7). Erythritol derivative Note 2 15
8). Polybutene 1
9. Tri (Capryl / Capric Acid) Glyceride
10. Fine particle titanium oxide 1
11. Fine zinc oxide 1
12 Titanium oxide 8
13. Barium sulfate 2
14 Sericite 15
15. Bengala 1.0
16. Yellow iron oxide 2.0
17. Black iron oxide 0.5
18.1,3-Butylene glycol 0.5
19. Aloe extract appropriate amount
20. Perfume
[0056]
Note 20: In the general formula (1), R ¹ Either a methyl group or a decyl group, R ² ; -CH ₂ CH ₂ CF ₃ , M; 3, n; 2
[0057]
(Production method)
A: 1-9 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 10-20 to A and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and cooled and solidified to obtain an oily solid foundation.
Example 18 was an oily solid foundation excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0058]
Example 19 Oily Sunscreen
(Ingredient) (%)
1. p-Methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 5
2. Erythritol derivative Note 3 30
3. Fluorine-modified cyclic silicone compound * 5 20
4). Polyglyceryl triisostearate
5. Isotridecyl myristate 5
6). Polyoxyalkylene-modified silicone Note 21 1
7). Purified water 5
8). Fine particle titanium oxide 5
9. Cerium oxide 5
10. Aloe extract appropriate amount
11. Perfume
[0059]
Note 21: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[0060]
(Production method)
A: 1 to 7 are uniformly dissolved at room temperature.
B: Add 8 to 11 to A and disperse uniformly.
C: B was filled into a tube to obtain an oily sunscreen.
Example 19 was an oily sunscreen excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0061]
Example 20 Oily Solid Eyeshadow
(Ingredient) (%)
1. Microcrystalline wax 5
2. Ceresin wax 10
3. Polyglyceryl triisostearate 4
4). α-Olefin oligomer Note 22 2
5. Fluorine-modified cyclic silicone compound Note 19 2.5
6). Erythritol derivative Note 4 5
7). Squalane remaining
8). Propylene glycol dicaprate 15
9. Stearyl-modified acrylate silicone 15
10. Sorbitan sesquioleate 0.5
11. Polyoxyethylene monooleate
Sorbitan (20E.O.) 0.8
12 Spherical nylon powder 5
13. Silicone-treated talc Note 23 10
14 Red No. 202 0.5
15. Blue No. 404 1
16. Silicone-treated titanium oxide Note 24 2
17. Silicic acid Note 13 1
18. Collagen aqueous solution appropriate amount
19. Perfume
[0062]
Note 22: NOMCOAT HPD-C (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
Note 23: Methyl hydrogen polysiloxane treatment 3% treatment
Note 24: 5% treatment with methylhydrogenpolysiloxane
[0063]
(Production method)
A: 1 to 11 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 12-19 to A and mix and disperse uniformly.
C: B was poured into a metal pan and cooled and solidified to obtain an oily solid eye shadow.
Example 20 was an oily solid eye shadow excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and long-lasting moisturizing effect.
[0064]
Example 21 Oily Gel Eyeshadow
(Ingredient) (%)
1. Dextrin fatty acid ester * 11 5
2. Ceresin wax 10
3. Polyglyceryl triisostearate 4
4). α-Olefin oligomer Note 25 2
5. Fluorine-modified cyclic silicone compound * 5 2.5
6). Fluorine-modified cyclic silicone compound * 16 2.5
7). Erythritol derivative Note 2 5.0
8). Squalane remaining
9. Sorbitan sesquioleate 0.5
10. Polyoxyethylene monooleate
Sorbitan (20E.O.) 0.8
11. Spherical nylon powder 5
12 Silicone-treated talc Note 23 10
13. Red No. 202 0.5
14 Blue No. 404 1
15. Silicone-treated titanium oxide Note 24 2
16. Collagen aqueous solution appropriate amount
17. Perfume
Note 25: α-olefin oligomer having a mass average molecular weight of 2000
[0065]
(Production method)
A: 1 to 10 are uniformly dissolved at 100 ° C.
B: Add 11 to 17 to A and mix and disperse uniformly.
C: B was filled in the container and then cooled to obtain an oily gel eyeshadow.
Example 21 was an oily gel eye shadow excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, and moisturizing effect.
[0066]
【The invention's effect】
As described above in detail, the oily cosmetic of the present invention is excellent in usability, uniformity of the decorative film, glossiness of the decorative film, secondary adhesion preventing effect, moisturizing effect and its sustainability.

Claims

The following components (a) and (b);
(A) Fluorine-modified cyclic silicone represented by the following general formula (1)

(Wherein R ¹ may be the same or different, R ¹ represents an alkyl group or phenyl group having 1 to 10 carbon atoms, R ² represents a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and m represents 0 to 0) 3 is an integer, n is a positive number from 1 to 6, and m + n is a positive number from 3 to 6.)
(B) an oily cosmetic comprising an ester compound of erythritol and 2-ethylhexanoic acid, an ester compound of erythritol and isostearic acid, or a polycondensate of erythritol, isostearic acid and succinic acid .

The oily cosmetic according to claim 1, wherein the total content of diester and triester of the ester compound is 40 to 99% in the ester compound.

The oily cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the oily cosmetic is a makeup cosmetic.

The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the oily cosmetic is a lip cosmetic.