JP4290404B2 - Pseudo boehmite humidity control material and method for manufacturing the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、擬ベーマイト調湿材料及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、家屋の高断熱、高気密化に伴ない、室内が高湿度になるという問題がある。この問題を解決するために、吸放湿性をもった調湿材料が建築材料として使用されるようになり、各種調湿材料の開発がなされている。例えば、後掲特許文献1には、水酸化アルミニウム粉末を減圧雰囲気下で熱処理することにより吸放湿性能のよい調湿材が得られることが開示されている。また、特許文献2には、金属塩水溶液に酸又はアルカリ水溶液を加えるか、あるいはS2−イオンを含む水溶液を加えて金属水酸化物又は金属硫化物の非晶質粒子を沈殿させ、これを乾燥又は熱処理することで吸放湿性能を有する多孔質酸化物が得られることが開示されている。
【0003】
【特許文献1】
特開平11−11939号公報(特許請求の範囲)
【特許文献2】
特開2000−189744号公報(特許請求の範囲)
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
前記したような従来の調湿材料の製造方法においては、高温熱処理しないと充分な水蒸気吸放湿能力が得られないため、製造過程において必ず高温熱処理を行なう必要があり、そのためコスト高となるという問題があった。
従って、本発明の目的は、このような問題がなく、水蒸気吸放湿特性に優れた調湿材料を提供することにある。
さらに本発明の目的は、従来の調湿材料では必要不可欠であった高温熱処理を行なうことなく、水蒸気吸放湿特性の優れた調湿材料を低コストで製造可能な方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、アルミン酸アルカリ水溶液とアルミニウム塩水溶液(酸性アルミニウム)との中和反応により得られた生成物を乾燥温度20〜150℃で乾燥することにより製造される、細孔半径が30nm以下の擬ベーマイト粉末からなり、水蒸気吸湿量が相対湿度0〜90%RHの範囲で45%以上、水蒸気放湿量が相対湿度5〜90%RHの範囲で40%以上の吸放湿能力を持ち、且つ、水蒸気吸着等温線の急激な立上り部が40〜90%RHの範囲内にある水蒸気吸放湿特性を持つことを特徴とする擬ベーマイト調湿材料が提供される。
さらに本発明によれば、このような擬ベーマイト調湿材料の製造方法も提供され、アルミン酸アルカリ水溶液とアルミニウム塩水溶液(酸性アルミニウム)とを、pH7〜10で中和反応させ、得られた生成物を乾燥温度20〜150℃で乾燥することにより、上記のような擬ベーマイト調湿材料を得ることを特徴としている。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明は、これまで調湿材料として使用された例のない擬ベーマイトを用いた調湿材料を提供するものである。
すなわち、本発明者らは、アルミン酸アルカリ水溶液とアルミニウム塩水溶液(酸性アルミニウム)とを、pH7〜10で中和反応させて得られる生成物は、擬ベーマイトであり、これは乾燥しただけで細孔半径が30nm以下、好ましくは10nm以下の多孔質粉末で水蒸気吸放湿特性に優れた調湿材料粉末となること、また、製造面においては、従来の調湿材料では必要不可欠であった高温熱処理を行なう必要がないので、低コストでの製造が可能となることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【0007】
本発明の擬ベーマイト粉末は、両方ともアルミニウムイオンを含むアルカリ性水溶液と酸性水溶液である、アルミン酸アルカリ水溶液とアルミニウム塩水溶液(酸性アルミニウム)との中和反応により製造することができる。アルミン酸アルカリとしては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等の任意のアルミン酸アルカリを用いることができる。これらのうち、入手の容易さ及び安価であることからアルミン酸ナトリウムが好ましい。アルミン酸アルカリは、単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。アルミニウム塩は、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等の種々の任意のアルミニウム塩を用いることができる。これらのうち、硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムは安価であるために好ましい。アルミニウム塩についても、単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、アルミニウム又はアルミニウム合金のアルマイト処理におけるアルカリエッチング工程や水洗工程から生じた水酸化アルミニウムを含むスラッジ(汚泥)や陽極酸化工程から生じた硫酸アルミニウム等を含む酸性アルミニウムスラッジなどの廃棄物を用いることもでき、それによってより低コストで擬ベーマイト粉末を製造することができる。
【0008】
中和反応は、アルミニウム塩溶液及びアルミン酸アルカリ溶液の両者を混合する方法、あるいはいずれか一方に他方を注液しながら行なう方法のいずれも可能であるが、後者の方法の場合、注液速度により生成物に変化がある。そのため、常に一定品質の擬ベーマイトを生成させるためには、アルミニウム塩溶液及びアルミン酸アルカリ溶液の両者を同時に添加する方法が望ましく、また、中和による沈殿形成時には常に一定のpHとなるように調整することが望ましい。
【0009】
沈殿形成時には、pH7〜10、好ましくは7.5〜9の範囲内で中和反応が進行するように調整する必要がある。反応溶液のpHが7未満では、非晶質の水酸化アルミニウムが生成し、これは高温での熱処理を行なわないと水蒸気吸放湿特性が得られず、また乾燥して得られるものも粉末ではなく固形物である。一方、pH10を超えた場合には、擬ベーマイトは生成するが、沈殿物が反応液中に溶解してしまうため収率が悪くなるという問題がある。
【0010】
反応槽内の中和溶液の温度(反応温度)は、常温(20℃)〜100℃、好ましくは40〜70℃となるように調整することが望ましく、予め加温しておいてもよく、あるいは中和後加温してもよい。中和溶液の温度が常温未満では沈澱した粒子が強固に凝集してしまい、熟成及び乾燥工程を経て得られた粉体の細孔容積が小さくなるため好ましくない。一方、反応槽内の溶液温度が100℃を超えると、粒子径の大きな相が折出し、比表面積が小さくなるため好ましくない。
また、中和反応中に撹拌する場合、ゆっくり撹拌すれば生成物を乾燥して得られるものは粉末になり易いが、激しく撹拌すると固形物(固化体)になり易い傾向がある。
【0011】
沈澱形成後に、中和溶液を熱成するのが望ましい。この熟成工程で擬ベーマイトの結晶性が向上する。熱成時間は、特に限定されないが、2時問以内が適当である。熟成時間が長すぎると、擬ベーマイト粒子が成長しすぎて擬ベーマイトの細孔容積が小さくなり易い。熟成が終了した後、濾過により擬ベーマイトと液体を分離する。分離後、水を用いて擬ベーマイト粒子表面に吸着している副生成物である硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等を洗浄して除去した後、スプレードライヤー等の乾燥装置を用いて乾燥する。乾燥温度は特に限定されないが、乾燥温度が高すぎると得られた擬ベーマイトがγ−アルミナヘ相転移し易いため好ましくなく、一般に20〜150℃の範囲内が適当である。
【0012】
このようにして製造された擬ベーマイト粉末は、細孔半径が30nm以下、好ましくは10nm以下の細孔径分布を有し、水蒸気吸放湿特性に優れているため、各種分野において調湿材料として用いることができる。
また、得られる粉末状の調湿材料は、そのまま用いることができる他、適当なバインダー、補強材等を混合し、加圧成形してシート材、板材等任意の形状に成形した固形材や、コーティング材など、任意の形態で用いることもできる。例えば、クロス材に混入したり、セラミックス成形体に混入することにより、壁材や天井材、床下地材等の建築用材料に好適に利用することができる。また、所望の湿度に応じて、適切な湿度域で吸着量が急峻に増大する調湿材料を選択して使用することができる。例えば、換気が困難で高湿度になり易い床下、押し入れ、下駄箱などの任意の空間を常に任意の適切な湿度状態に保つことができ、それによって、結露やカビ・ダニなどの繁殖を防止でき、極めて安全で経済的に調湿が行なわれる。
【0013】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明についてより具体的に説明するが、本発明が下記実施例に降定されるものでないことはもとよりである。
【0014】
実施例1
硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液を共に60℃に加熱したものを混合し、pH=8に保持しながら中和反応させた。中和反応終了後、30分間保持したのち、固液分離を行なった。固液分離の際、さらに水を加え、中和塩の除去を行なった。得られた生成物を60℃にて乾燥した。乾燥後に得られた粉末についてX線回折法による生成物の同定を行なったところ、擬ベーマイトであった。また、この粉末の水蒸気吸着等温線を測定したところ、図1に示す通りであり、0〜90%RHの範囲において57wt%の吸放湿能力を持っていた。
また、得られた粉末を300℃で3時間熱処理したものの水蒸気吸着等温線を図2に、600℃で3時間熱処理したものの水蒸気吸着等温線を図3に示す。図1と図2、図3を比較すれば明らかなように、高温で熱処理しても吸放湿性能に変化はなく、本発明によれば沈殿物の乾燥のみで充分に高い吸放湿性能が得られることがわかる。
【0015】
実施例2
常温のアルミン酸ナトリウム水溶液中に、常温の硫酸アルミニウム水溶液を加え、pH=8になるよう維持しながら中和反応させた。中和反応終了後、生成した懸濁液を60℃に加熱し、30分間保持した。その後、固液分離を行なった。固液分離の際、水を追加し、中和塩の除去を行なった。得られた生成物を60℃にて乾燥した。乾燥後に得られた粉末についてX線回折法による生成物の同定を行なったところ、擬ベーマイトであった。また、この粉末の水蒸気吸着等温線を測定したところ、図1と同様な曲線を示し、0〜90%RHの範囲において50wt%の吸放湿能力を持っていた。
【0016】
実施例3
常温の硫酸アルミニウム水溶液中に、常温のアルミン酸ナトリウム水溶液を加え、pH=8になるよう維持しながら中和反応させた。中和反応終了後、生成した懸濁液を60℃に加熱し、30分間保持した。その後、固液分離を行なった。固液分離の際、水を追加し、中和塩の除去を行なった。得られた生成物を60℃にて乾燥した。乾燥後に得られた粉末についてX線回折法による生成物の同定を行なったところ、擬ベーマイトであった。また、この粉末の水蒸気吸着等温線を測定したところ、図1と同様な曲線を示し、0〜90%RHの範囲において50wt%の吸放湿能力を持っていた。
【0017】
比較例1
硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液を共に60℃に加熱したものを混合し、pH=6に保持しながら中和反応させた。中和反応終了後、30分間保持したのち、固液分離を行なった。固液分離の際、さらに水を加え、中和塩の除去を行なった。得られた生成物を60℃にて乾燥した。乾燥後に得られた粉末についてX線回折法による生成物の同定を行なったところ、アモルファスであった。また、この粉末の水蒸気吸着等温線を測定したところ、図4に示す通りであり、吸湿能力は認められたが、放湿能力に劣るものであった。
【0018】
【発明の効果】
以上のように、本発明の調湿材料は、細孔半径が30nm以下の擬ベーマイト粉末からなるため、水蒸気吸放湿特性に優れている。また、本発明の方法によれば、このような水蒸気吸放湿特性に優れた擬ベーマイト粉末からなる調湿材料を比較的簡単に製造でき、しかも従来の調湿材料では必要不可欠であった高温熱処理を行なう必要がないので、低コストでの製造が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1において得られた擬ベーマイト粉末の水蒸気吸着等温線を示すグラフである。
【図2】 実施例1において得られた擬ベーマイト粉末を300℃で熱処理して得られた粉末の水蒸気吸着等温線を示すグラフである。
【図3】 実施例1において得られた擬ベーマイト粉末を600℃で熱処理して得られた粉末の水蒸気吸着等温線を示すグラフである。
【図4】 比較例1において得られたアモルファス水酸化アルミニウム粉末の水蒸気吸着等温線を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pseudo boehmite humidity control material and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, there has been a problem that indoors become highly humid due to high heat insulation and high airtightness of houses. In order to solve this problem, humidity control materials having moisture absorption / release properties have been used as building materials, and various humidity control materials have been developed. For example, Patent Document 1 listed below discloses that a humidity control material having good moisture absorption / release performance can be obtained by heat-treating aluminum hydroxide powder in a reduced pressure atmosphere. In Patent Document 2, an acid or alkali aqueous solution is added to a metal salt aqueous solution, or an aqueous solution containing S 2 -ion is added to precipitate amorphous particles of metal hydroxide or metal sulfide. It is disclosed that a porous oxide having moisture absorption / release performance can be obtained by drying or heat treatment.
[0003]
[Patent Document 1]
JP 11-11939 A (Claims)
[Patent Document 2]
JP 2000-189744 A (Claims)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the conventional method for producing a humidity control material as described above, a sufficient moisture absorption and desorption capability cannot be obtained unless heat treatment is performed at a high temperature. Therefore, a high temperature heat treatment must be performed in the production process, which increases the cost. There was a problem.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a humidity control material that does not have such a problem and is excellent in moisture absorption and desorption characteristics.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a method capable of producing a humidity conditioning material having excellent moisture absorption and desorption characteristics at a low cost without performing a high-temperature heat treatment that is essential for conventional humidity conditioning materials. .
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the object, according to the present invention, a product obtained by neutralization reaction between an aqueous alkali aluminate solution and an aqueous aluminum salt solution (acidic aluminum) is dried at a drying temperature of 20 to 150 ° C. is the, Ri Do from pseudo-boehmite powder pore radius of 30nm or less, the water vapor moisture absorption of 45% or more in the range of RH
Furthermore, according to the present invention, there is also provided a method for producing such a pseudo-boehmite humidity-controlling material, in which an alkali aluminate aqueous solution and an aluminum salt aqueous solution (acidic aluminum) are subjected to a neutralization reaction at pH 7 to 10 to obtain the resulting product by drying objects at a
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention provides a humidity control material using pseudo boehmite that has never been used as a humidity control material.
That is, the present inventors have obtained a product obtained by neutralizing an alkali aluminate aqueous solution and an aluminum salt aqueous solution (acidic aluminum) at a pH of 7 to 10, which is pseudoboehmite. A porous powder having a pore radius of 30 nm or less, preferably 10 nm or less, becomes a humidity-controlling material powder having excellent moisture absorption and desorption characteristics, and, in terms of production, high temperature that is indispensable for conventional humidity-controlling materials Since it is not necessary to perform heat treatment, it has been found that production at a low cost is possible, and the present invention has been completed.
[0007]
Pseudoboehmite powder of the present invention can be produced by the neutralization reaction with both both an alkaline aqueous solution and an acidic aqueous solution containing aluminum ions, A Rumin alkali aqueous solution and aqueous aluminum salt solution (acidic aluminum). Any alkali aluminate such as sodium aluminate or potassium aluminate can be used as the alkali aluminate. Of these, sodium aluminate is preferred because it is readily available and inexpensive. Alkali aluminates may be used alone or in combination of two or more. As the aluminum salt, various arbitrary aluminum salts such as aluminum sulfate, aluminum chloride, and aluminum nitrate can be used. Of these, aluminum sulfate and aluminum chloride are preferable because they are inexpensive. The aluminum salt may also be used alone or in combination of two or more. In addition, use waste such as sludge (sludge) containing aluminum hydroxide generated from the alkali etching process and water washing process in aluminum or aluminum alloy alumite treatment, and acidic aluminum sludge containing aluminum sulfate etc. generated from the anodizing process. This makes it possible to produce pseudo boehmite powder at a lower cost.
[0008]
The neutralization reaction can be performed either by mixing both the aluminum salt solution and the alkali aluminate solution or by pouring the other into one of the two methods. There is a change in the product. Therefore, in order to always produce a constant-quality pseudoboehmite, it is desirable to add both an aluminum salt solution and an alkali aluminate solution at the same time, and to maintain a constant pH during the formation of a precipitate by neutralization. It is desirable to do.
[0009]
At the time of precipitation formation, it is necessary to adjust so that the neutralization reaction proceeds within the range of pH 7 to 10, preferably 7.5 to 9. When the pH of the reaction solution is less than 7, amorphous aluminum hydroxide is formed, which does not provide moisture absorption and desorption characteristics unless heat treatment is performed at a high temperature. There is no solid. On the other hand, when the pH exceeds 10, pseudo boehmite is generated, but the precipitate is dissolved in the reaction solution, so that there is a problem that the yield is deteriorated.
[0010]
The temperature of the neutralized solution in the reaction vessel (reaction temperature) is desirably adjusted to normal temperature (20 ° C.) to 100 ° C., preferably 40 to 70 ° C., and may be preheated. Or you may heat after neutralization. If the temperature of the neutralized solution is less than room temperature, the precipitated particles are strongly aggregated, and the pore volume of the powder obtained through the aging and drying steps is not preferable. On the other hand, when the temperature of the solution in the reaction vessel exceeds 100 ° C., a phase having a large particle size is folded out, and the specific surface area is decreased, which is not preferable.
In addition, when stirring during the neutralization reaction, if the product is slowly stirred, the product obtained by drying the product tends to become a powder, but if vigorously stirred, it tends to become a solid (solidified body).
[0011]
It is desirable to heat the neutralized solution after precipitation. The crystallinity of pseudo boehmite is improved by this aging process. Although the heat generation time is not particularly limited, it is suitably within 2 hours. If the aging time is too long, pseudoboehmite particles grow too much and the pore volume of pseudoboehmite tends to be small. After completion of aging, pseudo boehmite and liquid are separated by filtration. After the separation, by-products such as sodium sulfate and sodium chloride which are adsorbed on the surface of the pseudo boehmite particles are removed by washing with water, and then dried using a drying apparatus such as a spray dryer. The drying temperature is not particularly limited. However, if the drying temperature is too high, the obtained pseudoboehmite is liable to undergo phase transition to γ-alumina, and is generally in the range of 20 to 150 ° C.
[0012]
The pseudo boehmite powder produced in this way has a pore size distribution with a pore radius of 30 nm or less, preferably 10 nm or less, and is excellent in water vapor absorption and desorption characteristics, so that it is used as a humidity control material in various fields. be able to.
In addition, the powdery humidity control material obtained can be used as it is, mixed with an appropriate binder, reinforcing material, etc., and molded by pressing to form a solid material such as a sheet material, a plate material, It can also be used in any form such as a coating material. For example, it can be suitably used for a building material such as a wall material, a ceiling material, and a floor base material by mixing into a cloth material or a ceramic molded body. Further, it is possible to select and use a humidity control material whose adsorption amount sharply increases in an appropriate humidity range according to the desired humidity. For example, it is possible to keep any space, such as underfloor, close-in, and shoeboxes, which are difficult to ventilate and become highly humid, at any suitable humidity, thereby preventing condensation and mold / mite breeding. It is extremely safe and economical.
[0013]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, it cannot be overemphasized that this invention is not settled to the following Example.
[0014]
Example 1
An aqueous solution of aluminum sulfate and an aqueous solution of sodium aluminate, both heated to 60 ° C., were mixed and neutralized while maintaining pH = 8. After completion of the neutralization reaction, the mixture was held for 30 minutes, and then solid-liquid separation was performed. During the solid-liquid separation, water was further added to remove the neutralized salt. The resulting product was dried at 60 ° C. The powder obtained after drying was identified as a product by X-ray diffraction, and found to be pseudoboehmite. Further, when the water vapor adsorption isotherm of this powder was measured, it was as shown in FIG. 1 and had a moisture absorption / release capacity of 57 wt% in the range of 0 to 90% RH.
Further, the water vapor adsorption isotherm of the powder obtained by heat treatment at 300 ° C. for 3 hours is shown in FIG. 2, and the water vapor adsorption isotherm of the powder heat treated at 600 ° C. for 3 hours is shown in FIG. As is apparent from a comparison between FIG. 1, FIG. 2 and FIG. 3, the moisture absorption / release performance does not change even when heat-treated at a high temperature, and according to the present invention, the moisture absorption / release performance is sufficiently high only by drying the precipitate. It can be seen that
[0015]
Example 2
A normal temperature aluminum sulfate aqueous solution was added to a normal temperature sodium aluminate aqueous solution, and a neutralization reaction was performed while maintaining pH = 8. After completion of the neutralization reaction, the resulting suspension was heated to 60 ° C. and held for 30 minutes. Thereafter, solid-liquid separation was performed. During the solid-liquid separation, water was added to remove the neutralized salt. The resulting product was dried at 60 ° C. The powder obtained after drying was identified as a product by X-ray diffraction, and found to be pseudoboehmite. Further, when the water vapor adsorption isotherm of this powder was measured, it showed a curve similar to that in FIG. 1 and had a moisture absorption / release capacity of 50 wt% in the range of 0 to 90% RH.
[0016]
Example 3
A room temperature sodium sulfate aqueous solution was added to a room temperature aluminum sulfate aqueous solution, and a neutralization reaction was carried out while maintaining pH = 8. After completion of the neutralization reaction, the resulting suspension was heated to 60 ° C. and held for 30 minutes. Thereafter, solid-liquid separation was performed. During the solid-liquid separation, water was added to remove the neutralized salt. The resulting product was dried at 60 ° C. The powder obtained after drying was identified as a product by X-ray diffraction, and found to be pseudoboehmite. Further, when the water vapor adsorption isotherm of this powder was measured, it showed a curve similar to that in FIG. 1 and had a moisture absorption / release capacity of 50 wt% in the range of 0 to 90% RH.
[0017]
Comparative Example 1
A mixture of an aluminum sulfate aqueous solution and a sodium aluminate aqueous solution heated to 60 ° C. was mixed, and neutralized while maintaining the pH = 6. After completion of the neutralization reaction, the mixture was held for 30 minutes, and then solid-liquid separation was performed. During the solid-liquid separation, water was further added to remove the neutralized salt. The resulting product was dried at 60 ° C. When the powder obtained after drying was identified by X-ray diffraction, it was amorphous. Moreover, when the water vapor adsorption isotherm of this powder was measured, it was as shown in FIG. 4, and although the moisture absorption capability was recognized, it was inferior to the moisture release capability.
[0018]
【The invention's effect】
As described above, since the humidity control material of the present invention is made of pseudo-boehmite powder having a pore radius of 30 nm or less, it has excellent water vapor absorption and desorption characteristics. In addition, according to the method of the present invention, it is possible to relatively easily produce a humidity control material composed of such pseudo-boehmite powder having excellent water vapor absorption and desorption characteristics, and high temperature that is indispensable for conventional humidity control materials. Since it is not necessary to perform heat treatment, manufacturing at a low cost is possible.
[Brief description of the drawings]
1 is a graph showing a water vapor adsorption isotherm of pseudoboehmite powder obtained in Example 1. FIG.
2 is a graph showing a water vapor adsorption isotherm of a powder obtained by heat-treating the pseudo-boehmite powder obtained in Example 1 at 300 ° C. FIG.
3 is a graph showing a water vapor adsorption isotherm of a powder obtained by heat-treating the pseudo-boehmite powder obtained in Example 1 at 600 ° C. FIG.
4 is a graph showing a water vapor adsorption isotherm of the amorphous aluminum hydroxide powder obtained in Comparative Example 1. FIG.
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