JP4335768B2

JP4335768B2 - Liquid softener composition

Info

Publication number: JP4335768B2
Application number: JP2004250259A
Authority: JP
Inventors: 直行江川; 岳彦宮原; 鉱行埴原; 広夫宮坂
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2004-08-30
Filing date: 2004-08-30
Publication date: 2009-09-30
Anticipated expiration: 2024-08-30
Also published as: JP2006063500A

Description

本発明は、衣類等の繊維製品の消臭及び防臭効果に優れ、分散安定性が改善された繊維製品用液状柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid softener composition for textiles that is excellent in deodorizing and deodorizing effects for textiles such as clothing and has improved dispersion stability.

近年、衣類等から発生するニオイに関して関心が高まっている。その発生原因は、菌由来とそれ以外、例えば食べ物やタバコ由来の２種類に大別され、発生原因により消臭手段、防臭手段が異なる。
菌由来のニオイを消臭する手段としては、例えば特許文献１及び２では、抗菌剤を配合することで菌の増殖を抑制することにより、菌由来のニオイを消臭している。
一方、焼き肉に代表される食べ物のニオイや、タバコのニオイを消臭する手段としては、例えば特許文献３には、有機酸と、天然植物抽出物及び／又は環状多糖型化合物からなる消臭剤と、抗菌剤との組合せにより消臭作用を発揮する組成物が開示されている。特許文献４には、特定香料成分を配合し、マスキング効果により悪臭を減少している。
しかしながら、いずれの効果も満足のいくものではない。
他方、シリカ微粒子が繊維製品の処理剤として用いられてきている。特許文献５には防縮性付与剤として、アミノ基含有オルガノシロキサンとコロイダルシリカの組み合わせ例が、また、特許文献６には帯電防止性付与剤として、グアニジン誘導体とノニオン界面活性剤と両性界面活性剤とコロイダルシリカとの組みあわせ例が開示されているが、繊維製品の消臭、防臭に関する記述は全くない。 In recent years, there has been an increasing interest in odors generated from clothing and the like. The cause of the occurrence is broadly classified into two types derived from bacteria and other sources such as food and tobacco, and the deodorizing means and deodorizing means are different depending on the cause of occurrence.
As a means for deodorizing the odor derived from the bacteria, for example, in Patent Documents 1 and 2, the odor derived from the bacteria is deodorized by suppressing the growth of the bacteria by adding an antibacterial agent.
On the other hand, as a means for deodorizing the odor of food typified by grilled meat and the odor of tobacco, Patent Document 3, for example, describes a deodorant comprising an organic acid, a natural plant extract and / or a cyclic polysaccharide compound. And the composition which exhibits a deodorizing effect | action by the combination with an antibacterial agent is disclosed. In Patent Document 4, a specific fragrance component is blended to reduce malodor due to a masking effect.
However, neither effect is satisfactory.
On the other hand, silica fine particles have been used as a treating agent for textile products. Patent Document 5 discloses a combination example of an amino group-containing organosiloxane and colloidal silica as an anti-shrinkage imparting agent, and Patent Document 6 discloses a guanidine derivative, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant as antistatic properties imparting agents. Although a combination example of silica and colloidal silica is disclosed, there is no description regarding deodorization and deodorization of textile products.

特開２００１−１４６６８１号公報JP 2001-146681 A 特開２００１−１９２９６７号公報JP 2001-192967 A 特開平８−４１７８０号公報JP-A-8-41780 特表平１１−５１２１３２号公報Japanese National Patent Publication No. 11-512132 特開平１０−１３１０５４号公報JP-A-10-131054 特開平０５−２８７６７６号公報JP 05-287676 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、食べ物臭やタバコ臭などに対する消臭・防臭効果と柔軟効果とを付与することができる液状柔軟剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a liquid softener composition capable of imparting a deodorizing / deodorizing effect and a softening effect against food odor, tobacco odor and the like.

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、長鎖炭化水素基を１つ以上含む３級アミン、又はその中和物若しくは４級化物、或いはこれらの混合物と、シリカ微粒子とを併用することにより、この柔軟剤で処理した衣類に食べ物臭やタバコ臭などに対する消臭・防臭効果と、柔軟性を付与することができることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、ａ）１種以上のシリカ微粒子、及び
ｂ）長鎖炭化水素基を１つ以上含む３級アミン、又はその中和物若しくは４級化物、或いはこれらの混合物
を含むことを特徴とする液状柔軟剤組成物を提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a tertiary amine containing one or more long-chain hydrocarbon groups, or a neutralized or quaternized product thereof, or a mixture thereof, It has been found that by using silica fine particles in combination, it is possible to impart a deodorizing and deodorizing effect on food odors, tobacco odors, and the like, and flexibility to clothing treated with this softening agent, thereby achieving the present invention.
That is, the present invention includes a) one or more kinds of silica fine particles, and b) a tertiary amine containing one or more long-chain hydrocarbon groups, or a neutralized or quaternized product thereof, or a mixture thereof. A liquid softener composition is provided.

本発明により、消臭及び防臭効果が良好な、特に防臭効果に優れ、高い柔軟効果を奏する繊維製品用液状柔軟剤組成物が提供できる。本発明の組成物はまた、静電気防止効果を奏することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a liquid softener composition for textiles that has good deodorizing and deodorizing effects, particularly excellent deodorizing effects, and exhibits a high softening effect. The composition of the present invention can also exhibit an antistatic effect.

本発明における（ａ）成分のシリカ微粒子とは、ＳｉＯ₂を主骨格とする水不溶性の微粒子を指し、アモルファスシリカ、結晶性シリカ及びアモルファスシリカを水中に分散させた形態のコロイダルシリカ等が挙げられるが、それらの中でも、微粒子の分散安定性の点から、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカは、「スノーテックス」（日産化学工業（株）製）、「シリカドール」（日本化学工業（株）製）等、市販品として容易に入手できる。 The silica fine particles of component (a) in the present invention refer to water-insoluble fine particles having SiO ₂ as the main skeleton, and examples include amorphous silica, crystalline silica, and colloidal silica in a form in which amorphous silica is dispersed in water. However, among these, colloidal silica is preferable from the viewpoint of dispersion stability of the fine particles. Colloidal silica can be easily obtained as a commercial product such as “Snowtex” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and “Silica Doll” (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).

通常、シリカ微粒子の表面はシラノール基によりアニオン性を帯びている。また、シリカ表面にアルミナ、ジルコニウム等をコーティングすることができ、その適用量によって、アニオン性、ノニオン性及びカチオン性に帯電したものが得られる。消臭性及び防臭性の点から、（ａ）成分のシリカ微粒子としては、該表面をアルミナで被覆したものが好ましい。（ａ）成分のシリカ微粒子としては、カチオン性に帯電したものもまた好ましい。さらに特に、シリカ微粒子表面をアルミナで被覆し、カチオン性に帯電しているものが好ましい。このアルミナのコーティング方法としては、特に限定されるものではないが、塩基性塩化アルミニウムで処理する等の従来公知の方法により調整することができる。このようなカチオン変性したコロイダルシリカとしては、スノーテックスＡＫ（日産化学工業（株）製）、シリカドール２０Ｐ（日本化学工業（株）製）、Ｋｌｅｂｏｓｏｌ３０ＣＡＬ２５（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられる。 Usually, the surface of silica fine particles is anionic due to silanol groups. In addition, alumina, zirconium or the like can be coated on the silica surface, and an anionic, nonionic or cationic charge can be obtained depending on the amount applied. From the viewpoint of deodorizing properties and deodorizing properties, the silica fine particles of component (a) are preferably those whose surfaces are coated with alumina. The silica fine particles as component (a) are also preferably those charged cationically. More particularly, a silica fine particle surface coated with alumina and charged cationically is preferable. The alumina coating method is not particularly limited, but can be adjusted by a conventionally known method such as treatment with basic aluminum chloride. Examples of such cation-modified colloidal silica include Snowtex AK (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), silica dol 20P (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), Klebosol 30CAL25 (manufactured by Clariant), and the like.

本発明における（ａ）成分のシリカ微粒子の粒径は、下限が好ましくは０．１ｎｍ以上、より好ましくは１ｎｍ以上であり、上限は好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは４０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。特に、０．１〜１００ｎｍが好ましく、０．１〜４０ｎｍがより好ましい。さらに特に１０〜２０ｎｍが分散性の観点から好ましい。尚、アルミナ等を使用してシリカ微粒子表面を被覆した場合、シリカ微粒子の粒径は、被覆前の粒径を意味する。シリカ微粒子の粒径がこの範囲内にあると、消臭性、防臭性及び分散安定性に優れるので好ましい。このシリカ微粒子の粒径は、ＢＥＴ法と呼ばれる通常窒素吸着法により測定される比表面積から、常法により平均粒子径として算出されるものである。 In the present invention, the particle size of the silica fine particles of component (a) is preferably at least 0.1 nm, more preferably at least 1 nm, and the upper limit is preferably at most 1000 nm, more preferably at most 100 nm, further preferably at most 40 nm. Particularly preferably, it is 20 nm or less. In particular, 0.1-100 nm is preferable and 0.1-40 nm is more preferable. More particularly, 10 to 20 nm is preferable from the viewpoint of dispersibility. When the surface of the silica fine particles is coated using alumina or the like, the particle size of the silica fine particles means the particle size before coating. It is preferable that the particle diameter of the silica fine particle is within this range because it is excellent in deodorizing property, deodorizing property and dispersion stability. The particle size of the silica fine particles is calculated as an average particle size by a conventional method from a specific surface area measured by a normal nitrogen adsorption method called a BET method.

本発明の組成物中における（ａ）成分のシリカ微粒子の配合量は、０．０１〜１０質量％である。下限が好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、上限は１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。特に、０．０５〜５質量％が好ましく、さらに特に０．１〜３質量％が好ましい。（ａ）成分のシリカ微粒子の配合量がこの範囲内にあると、消臭性、防臭性、分散安定性及び経済性に優れるので好ましい。なお、（ａ）成分のシリカ微粒子としてコロイダルシリカを使用する場合、組成物中の配合量は、純分の値を示す。（ａ）成分のシリカ微粒子は、１種もしくはアニオン性又はカチオン性の電荷が同じであれば２種以上併用してもよい。 The compounding quantity of the silica fine particle of (a) component in the composition of this invention is 0.01-10 mass%. The lower limit is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably. Is 3% by mass or less. In particular, it is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass. When the blending amount of the silica fine particles of component (a) is within this range, it is preferable because it is excellent in deodorizing properties, deodorizing properties, dispersion stability and economy. In addition, when using colloidal silica as a silica fine particle of (a) component, the compounding quantity in a composition shows the value for pure. The silica fine particles as component (a) may be used alone or in combination of two or more as long as they have the same anionic or cationic charge.

本発明で用いる成分（ｂ）は、長鎖炭化水素基を１つ以上有する３級アミン、その有機または無機酸による中和物又は４級化物、或いはこれらの混合物である。これらは、いずれも１種または２種以上の混合物として用いることができる。３級アミン、又はその中和物若しくは４級化物を含有するカチオン界面活性剤混合物であって、長鎖炭化水素基を２又は３つ有するカチオン界面活性剤混合物の全量を基準として、長鎖炭化水素基を２又は３つ有するカチオン界面活性剤の含有量が５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上であると、処理した繊維製品の柔軟性がより良好になるので好ましい。
本明細書において、長鎖炭化水素基とは、炭素数１０以上、好ましくは１１〜１８の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基をいう。特に、炭素数１５〜１８の飽和直鎖炭化水素基が好ましい。
生分解性を向上させるためには、長鎖炭化水素基を１つ以上有するカチオン界面活性剤が、分子内に１以上のエステル基を有するカチオン界面活性剤であることが好ましい。
本発明で用いることのできるカチオン界面活性剤としては、市販品を用いても良いし、公知の方法により製造することができるものを用いてもよい。公知の方法により製造する場合には、未反応原料等を分離せずにそのまま使用することができる。具体的には、以下の式で表されるカチオン界面活性剤を使用することができる。 The component (b) used in the present invention is a tertiary amine having one or more long-chain hydrocarbon groups, a neutralized or quaternized product thereof with an organic or inorganic acid, or a mixture thereof. Any of these may be used as a single type or a mixture of two or more types. A long-chain carbonization based on the total amount of a cationic surfactant mixture containing a tertiary amine or a neutralized product or quaternized product thereof and having 2 or 3 long-chain hydrocarbon groups It is preferable that the content of the cationic surfactant having 2 or 3 hydrogen groups is 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more, since the flexibility of the treated fiber product becomes better. .
In the present specification, the long chain hydrocarbon group means a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, preferably 11 to 18 carbon atoms. In particular, a saturated linear hydrocarbon group having 15 to 18 carbon atoms is preferable.
In order to improve biodegradability, the cationic surfactant having one or more long-chain hydrocarbon groups is preferably a cationic surfactant having one or more ester groups in the molecule.
As the cationic surfactant that can be used in the present invention, commercially available products may be used, or those that can be produced by a known method may be used. When manufacturing by a well-known method, it can use as it is, without isolate | separating unreacted raw materials. Specifically, a cationic surfactant represented by the following formula can be used.

成分（ｂ）を構成するＲは炭素数１０〜２４の炭化水素基である。不飽和基を有する場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜１００／０が好ましく、４０／６０〜８０／２０が特に好ましい。また、飽和と不飽和炭化水素基の比率は９５／５〜５０／５０（ｗｔ／ｗｔ）であることが好ましい。
また、成分（ｂ）を構成するＲ1は炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される長鎖炭化水素基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜１００／０が好ましく、４０／６０〜８０／２０が特に好ましい。Ｒ１のもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）などが挙げられる。中でも好ましいのは、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和比率が９５／５〜５０／５０（ｗｔ／ｗｔ）、シス／トランス体質量比が４０／６０〜８０／２０、ヨウ素価が１０〜５０、炭素数１８の比率が８０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２の脂肪酸を1質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。ここで、式中に存在するＲ又はＲ１はすべて同一であっても、またはそれぞれ異なっていても構わない。 R constituting the component (b) is a hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms. When it has an unsaturated group, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio is preferably cis / trans = 25/75 to 100/0, particularly preferably 40/60 to 80/20. Moreover, it is preferable that the ratio of a saturated and unsaturated hydrocarbon group is 95 / 5-50 / 50 (wt / wt).
R1 constituting the component (b) is a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, and is a long chain derived from any of a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid, a linear fatty acid, and a branched fatty acid. It is a hydrocarbon group. In the case of an unsaturated fatty acid, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio is preferably cis / trans = 25/75 to 100/0, particularly preferably 40/60 to 80/20. The following fatty acids can be exemplified as the base of R1. Examples include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodinated 10-60), partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodinated 10-60), and the like. Among these, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid and elaidic acid are combined in a predetermined amount, the saturation / unsaturation ratio is 95/5 to 50/50 (wt / wt), and the cis / trans isomer mass ratio is 40/60 to 80/20, the iodine value is 10 to 50, the ratio of carbon number 18 is 80% by mass or more, the fatty acid having 20 carbon atoms is 2% by mass or less, and the fatty acid having 22 carbon atoms is 1% by mass or less. It is preferable to use a fatty acid composition adjusted to be. Here, R or R1 present in the formula may be all the same or different.

上記３級アミンの中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸が挙げられる。本発明で用いる３級アミンは塩酸、硫酸、メチル硫酸によって中和されたアミン塩の形で用いることが好ましい。その中和工程は３級アミンを予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミンを液状又は固体状で投入してもよい。もちろん３級アミンと酸成分を同時に投入してもよい。また、上記３級アミンの４級化に用いる４級化剤としては塩化メチルやジメチル硫酸が挙げられる。 Examples of the acid used for neutralizing the tertiary amine include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. The tertiary amine used in the present invention is preferably used in the form of an amine salt neutralized with hydrochloric acid, sulfuric acid or methyl sulfuric acid. In the neutralization step, a tertiary amine previously neutralized may be dispersed in water, or the tertiary amine may be introduced into the acid aqueous solution in liquid or solid form. Of course, a tertiary amine and an acid component may be added simultaneously. Examples of the quaternizing agent used for the quaternization of the tertiary amine include methyl chloride and dimethyl sulfate.

一般式（２）、（３）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、分散安定性を良好にする観点から、（２）と（３）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いるが、低分子量であり４級化に所要する４級化剤重量が少ない点で塩化メチルがより好ましい。その際、（２）と（３）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性の観点から質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、（２）、（３）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。 The compounds of the general formulas (2) and (3) can be synthesized by a condensation reaction between the above fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and methyldiethanolamine. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio of the compound of (2) and (3) may be 99/1-50/50 by mass ratio from a viewpoint of making dispersion stability favorable. Further, when the quaternized product is used, methyl chloride, dimethyl sulfate or the like is used as a quaternizing agent. However, methyl chloride is more preferable in that it has a low molecular weight and requires a small amount of quaternizing agent. preferable. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio of the quaternized esteramine represented by (2) and (3) may be 99/1 to 50/50 in terms of dispersion stability. Moreover, when quaternizing (2) and (3), generally the esteramine which is not quaternized remains after quaternization reaction. In that case, it is preferable that the ratio of the quaternized / non-quaternized ester amine is a mass ratio of 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio from the viewpoint of hydrolysis stability of the ester group.

一般式（４）、（５）、（６）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、分散安定性を良好にする観点から、[（４）＋（５）]と（６）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いるが、反応性の観点からジメチル硫酸がより好ましい。その際、[（４）＋（５）]と（６）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性の観点から質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、（４）、（５）、（６）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。 The compounds of the general formulas (4), (5), and (6) can be synthesized by a condensation reaction of the above fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and triethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability, the compound of [(4) + (5)] and (6) may be synthesized such that the mass ratio is 99/1 to 50/50 by mass ratio. preferable. Further, when the quaternized product is used, methyl chloride, dimethyl sulfate or the like is used as a quaternizing agent, and dimethyl sulfate is more preferable from the viewpoint of reactivity. At that time, the abundance ratio of the quaternized esteramine represented by [(4) + (5)] and (6) is 99/1 to 50/50 in mass ratio from the viewpoint of dispersion stability. It is preferable to synthesize. Moreover, when quaternizing (4), (5), (6), generally esteramine which is not quaternized remains after the quaternization reaction. In that case, it is preferable that the ratio of the quaternized / non-quaternized ester amine is a mass ratio of 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio from the viewpoint of hydrolysis stability of the ester group.

一般式（７）、（８）の化合物は上記脂肪酸組成物とＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.,２６,３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、（７）と（８）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更にその４級化物を用いる場合には塩化メチルで４級化するが、（７）と（８）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、（７）、（８）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。 The compounds of the general formulas (7) and (8) were synthesized by the known method described in J. Org. Chem., 26, 3409 (1960) from the above fatty acid composition, an adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile. Can be synthesized by a condensation reaction with N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio of the compound of (7) and (8) may become 99/1-50/50 by mass ratio. Further, when the quaternized product is used, it is quaternized with methyl chloride. The abundance ratio of the quaternized product of the ester amine represented by (7) and (8) is 99/1 to 50/50 by mass ratio. It is preferable to synthesize. Moreover, when quaternizing (7) and (8), generally the esteramine which is not quaternized remains after quaternization reaction. In that case, it is preferable that the ratio of the quaternized / non-quaternized ester amine is a mass ratio of 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio from the viewpoint of hydrolysis stability of the ester group.

成分（ｂ）の配合量は３〜５０質量％であり、好ましくは１０〜３０質量％である。配合量が多くなると、組成物の粘度が高くなり、使用性が低下るために好ましくない。また配合量が３質量％未満であると、防臭効果や柔軟性を付与するために組成物を大量に使用する必要があり、使用性が低下する。また、輸送効率が低下するために好ましくない。 The compounding quantity of a component (b) is 3-50 mass%, Preferably it is 10-30 mass%. When the blending amount is large, the viscosity of the composition becomes high and the usability is lowered, which is not preferable. Further, if the blending amount is less than 3% by mass, it is necessary to use a large amount of the composition in order to impart a deodorizing effect and flexibility, and the usability is lowered. Moreover, it is not preferable because the transport efficiency is lowered.

本発明は、更に、成分（ｃ）としてシリコーン化合物を含有することができる。シリコーン化合物を含有すると、本発明の相当対価で処理した繊維製品の吸水性が良好となるので好ましい。
シリコーン化合物は、変性または未変性であり得、具体的には以下のものがあげられる：ジメチルポリシロキサンオイル（以下、ジメチルシリコーンとする）、ジメチルシリコーンオイルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基になっているカルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリオキシアルキレン基を含むポリエーテル変性シリコーン、アルキル基を含有するアルキル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン基とアミノ基を含有し、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン。このうち、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
なお、上記シリコーン化合物には合成副生物、あるいは粘度調整剤として４〜６量体の環状シリコーンオイルが１０質量％以下含まれていてもかまわない。 The present invention can further contain a silicone compound as component (c). The inclusion of a silicone compound is preferable because the water absorption of the textile treated with the considerable value of the present invention is improved.
The silicone compound may be modified or unmodified, and specific examples thereof include: dimethylpolysiloxane oil (hereinafter referred to as dimethylsilicone), a part of the methyl group at the side chain or terminal of dimethylsilicone oil. Carbinol-modified silicone, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, polyether-modified silicone containing polyoxyalkylene group, alkyl-modified silicone containing alkyl group, polyoxyalkylene group and amino Group containing amino-polyether modified silicone. Of these, polydimethylsiloxane, amino-modified silicone, polyether-modified silicone, and aminopolyether-modified silicone are preferable.
The silicone compound may contain 10% by mass or less of a 4 to 6-mer cyclic silicone oil as a synthetic by-product or a viscosity modifier.

本発明で用いることのできるシリコーン化合物としては市販品を使用することができ、例えば以下のものが上げられる。
ポリジメチルシロキサン
ＳＨ２００Ｃ−５００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−１，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−５，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−３０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−６０，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−１００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ２００Ｃ−１，０００，０００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング社製）
アミノ変性シリコーン
ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８５３（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８７２（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８９２（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８７９Ｂ（東レ・ダウコーニング社製）
ＴＳＦ４７０６（ＧＥ東芝シリコーン社製） Commercially available products can be used as the silicone compound that can be used in the present invention, and examples include the following.
Polydimethylsiloxane SH200C-500CS (Toray Dow Corning)
SH200C-1,000CS (Toray Dow Corning)
SH200C-5,000CS (Toray Dow Corning)
SH200C-30,000CS (Toray Dow Corning)
SH200C-60,000CS (Toray Dow Corning)
SH200C-100,000CS (Toray Dow Corning)
SH200C-1,000,000CS (manufactured by Toray Dow Corning)
BY22-050A (manufactured by Toray Dow Corning)
BY22-060 (Toray Dow Corning)
Amino-modified silicone BY16-849 (Toray Dow Corning)
BY16-853 (manufactured by Toray Dow Corning)
BY16-872 (manufactured by Toray Dow Corning)
BY16-892 (manufactured by Toray Dow Corning)
BY16-879B (manufactured by Toray Dow Corning)
TSF4706 (GE Toshiba Silicone)

カルビノール変性シリコーン
ＳＦ−８４２８（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８４８（東レ・ダウコーニング社製）
エポキシ変性シリコーン
ＳＦ８４１３（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８３９（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８５５（東レ・ダウコーニング社製）
ポリエーテル変性シリコーン
ＳＨ３７７２（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＨ３７７５（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＦ８４１０（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＦ８４２７（東レ・ダウコーニング社製）
ＫＦ６０１６（信越化学工業社製）
アルキル変性シリコーン
ＢＹ１６−８４６（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−６０１（東レ・ダウコーニング社製） Carbinol-modified silicone SF-8428 (manufactured by Dow Corning Toray)
BY16-848 (Toray Dow Corning)
Epoxy-modified silicone SF8413 (Toray Dow Corning)
BY16-839 (Toray Dow Corning)
BY16-855 (Toray Dow Corning)
Polyether-modified silicone SH3772 (manufactured by Dow Corning Toray)
SH3775 (Toray Dow Corning)
SF8410 (Toray Dow Corning)
SF8427 (manufactured by Toray Dow Corning)
KF6016 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Alkyl-modified silicone BY16-846 (Toray Dow Corning)
BY16-601 (Toray Dow Corning)

アミノポリエーテル変性シリコーン
ＢＹ１６−８３７（東レ・ダウコーニング社製）
ＢＹ１６−８９３（東レ・ダウコーニング社製）
カルボキシ変性シリコーン
ＢＹ１６−７５０（東レ・ダウコーニング社製）
ＳＦ８４１８（東レ・ダウコーニング社製） Amino polyether-modified silicone BY16-837 (manufactured by Dow Corning Toray)
BY16-893 (Toray Dow Corning)
Carboxy modified silicone BY16-750 (manufactured by Dow Corning Toray)
SF8418 (Toray Dow Corning)

成分（ｃ）の配合量は０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜８質量％であり、更に好ましくは１〜５質量％である。配合量が多くなると、組成物の粘度上昇を抑制することが困難となり、使用性が低下するために好ましくない。
本発明の組成物はさらに、通常、柔軟剤組成物に含まれるその他の成分を含有することが出来る。具体的には、塩類、溶剤、色素、抗菌剤、香料、炭素鎖長１０〜１８でエチレンオキシドの平均付加モル数が１０〜１００のアルコールエトキシレート等を含有することができる。
本発明の組成物の好ましい配合例としては、以下のものがあげられる：
配合例１
（ａ）として、平均粒径１０〜１００ｎｍのシリカ微粒子を、組成物の全量に対して０．１〜３質量％、及び
（ｂ）として、上記式（４）、（５）及び（６）で表されるエステルアミン及びその４級化物の混合物を、組成物の全量に対して１０〜１５質量％含有するもの。
配合例２
（ａ）として、ａ−２を、組成物の全量に対して２質量％、
（ｂ）として、ｂ−１を、組成物の全量に対して１５質量％、及び
（ｃ）として、ｃ−２を、組成物の全量に対して４質量％含有するもの。 The compounding quantity of a component (c) is 0.1-10 mass%, Preferably it is 0.5-8 mass%, More preferably, it is 1-5 mass%. When the blending amount is increased, it is difficult to suppress an increase in the viscosity of the composition, and the usability is lowered, which is not preferable.
The composition of the present invention can further contain other components usually contained in a softener composition. Specifically, it can contain salts, solvents, pigments, antibacterial agents, fragrances, alcohol ethoxylates having a carbon chain length of 10 to 18 and an average added mole number of ethylene oxide of 10 to 100, and the like.
Preferable formulation examples of the composition of the present invention include the following:
Formulation Example 1
As (a), silica fine particles having an average particle diameter of 10 to 100 nm are 0.1 to 3% by mass with respect to the total amount of the composition, and (b), the above formulas (4), (5) and (6) Containing 10 to 15% by mass of the mixture of the ester amine and the quaternized product thereof represented by the formula (1).
Formulation Example 2
As (a), a-2 is 2% by mass relative to the total amount of the composition,
As (b), b-1 is contained in an amount of 15% by mass with respect to the total amount of the composition, and (c), and c-2 is contained in an amount of 4% by mass with respect to the total amount of the composition.

本発明の組成物は、そのｐＨが好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４である。このような範囲にあると、（ｂ）成分が分子内にエステル基を有する場合、その加水分解を抑制できるので好ましい。
本発明の組成物は、シリカ微粒子の分散溶液を調製する一方、溶融したカチオン界面活性剤混合物を水に加えてカチオン界面活性剤溶液を調製し、両者を混合攪拌することにより製造することが出来る。
本発明の組成物は、例えば、洗濯の際の濯ぎ時にすすぎ水に添加することにより使用することができる。本発明の組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。 The pH of the composition of the present invention is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4. When it exists in such a range, when (b) component has an ester group in a molecule | numerator, since the hydrolysis can be suppressed, it is preferable.
The composition of the present invention can be produced by preparing a dispersion solution of silica fine particles, adding a molten cationic surfactant mixture to water to prepare a cationic surfactant solution, and mixing and stirring the both. .
The composition of the present invention can be used, for example, by adding to rinse water during rinsing during washing. The composition of the present invention can be used regardless of whether the raw material of the textile product is natural fiber or synthetic fiber.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、後述の例において成分添加量％はすべて質量％（特に指定のある場合を除き、純分換算）を示す。
［実施例１〜１６、比較例１〜２］
下記の要領により柔軟剤組成物を調製し、繊維製品を処理したあとの柔軟性、防臭・消臭性を以下の要領で測定した。
＜柔軟剤組成物の調製方法＞
以下に示す（ａ）〜（ｅ）成分を用い、表−４、表−５および表−６に示す組成により、また、以下の配合方法に従って柔軟剤組成物を調製した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this. In the examples described later, all component addition amounts% indicate mass% (in terms of pure amount unless otherwise specified).
[Examples 1-16, Comparative Examples 1-2]
A softener composition was prepared according to the following procedure, and the flexibility, deodorization / deodorization properties after treating the fiber product were measured as follows.
<Method for preparing softener composition>
Using the components (a) to (e) shown below, softener compositions were prepared according to the compositions shown in Table-4, Table-5 and Table-6, and according to the following blending method.

実施例で用いた（ａ）成分を示す。

(A) component used in the Example is shown.

実施例で用いた（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）成分について示す。
（ｂ−１）
特開２００３−１２４７１号公報実施例１に記載のカチオン性界面活性剤を用いた。具体的には、パーム油由来のステアリン酸メチル４０質量％とオレイン酸メチル４５質量％とパルミチン酸メチル１５質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物（ライオン株式会社製、パステルＭ１８０、パステルＭ１８１、パステルＭ１６の混合物）１０３３ｇ（３．５２モル）、トリエタノールアミン３００ｇ（２．０１モル）、酸化マグネシウム１．０６ｇ、及び、２０％水酸化ナトリウム水溶液６．６４ｇ（エステル交換触媒；モル比（ナトリウム化合物／マグネシウム化合物）＝１．２６／１、前記脂肪酸低級アルキルエステル及びトリエタノールアミンの総質量に対する触媒使用量；０．１８質量％）を、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計及び減圧セットを備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。窒素置換を行った後、７０ｋＰａまで減圧した。その後、１．５℃／ｍｉｎの速度で１７０℃まで昇温し、圧力を徐々に３ｋＰａまで低下させ、７時間反応させた。未反応メチルエステルが１％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から、触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると６１６であった。得られたエステルアミンは、上記式（４）、（５）及び（６）で表される化合物の混合物である。
得られたエステルアミン（分子量６１６）２８０ｇ（０．４５５モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、窒素置換した。その後、９０℃に加熱し、ジメチル硫酸５６．２ｇ（０．４５５モル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更にそのままの状態で１時間攪拌した。次いで、約５６ｇの未変性エタノール（日本エタノール（株））を滴下しながら冷却し、エタノール溶液を調製し、カチオン性界面活性剤を得た。 It shows about the (b-1), (b-2), and (b-3) component used in the Example.
(B-1)
JP, 2003-12471, A The cationic surfactant described in Example 1 was used. Specifically, a mixture of fatty acid lower alkyl esters containing 40% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 45% by mass of methyl oleate and 15% by mass of methyl palmitate (manufactured by Lion Corporation, Pastel M180, Pastel M181, Pastel M16 mixture) 1033 g (3.52 mol), triethanolamine 300 g (2.01 mol), magnesium oxide 1.06 g, and 20% aqueous sodium hydroxide solution 6.64 g (transesterification catalyst; molar ratio (sodium Compound / magnesium compound) = 1.26 / 1, the amount of catalyst used relative to the total mass of the fatty acid lower alkyl ester and triethanolamine; 0.18% by mass), a stirrer, a partial condenser, a cooler, a thermometer and A 2 L 4-neck flask equipped with a vacuum set was charged. After carrying out nitrogen substitution, the pressure was reduced to 70 kPa. Thereafter, the temperature was raised to 170 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min, the pressure was gradually reduced to 3 kPa, and the reaction was carried out for 7 hours. After confirming that the unreacted methyl ester was 1% or less, the reaction was stopped. From the obtained product, the fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration to obtain an intermediate alkanolamine ester. The amine value was measured and the molecular weight was determined to be 616. The obtained ester amine is a mixture of compounds represented by the above formulas (4), (5) and (6).
280 g (0.455 mol) of the obtained ester amine (molecular weight 616) was charged into a 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a condenser, and purged with nitrogen. Then, it heated at 90 degreeC and 56.2 g (0.455 mol) of dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour. After completion of dropping, the mixture was further stirred for 1 hour. Subsequently, about 56 g of unmodified ethanol (Nippon Ethanol Co., Ltd.) was cooled dropwise, and an ethanol solution was prepared to obtain a cationic surfactant.

（ｂ−２）の合成
Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２８４ｇを、撹拌機、温度計及び脱水管を備えた４つ口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した結果、反応物（ｂ−２）を３００ｇ得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６重量％、モノアルキルアミド体が１０重量％、未反応脂肪酸が４重量％であった。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、未反応のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応物中に０．１重量％含有されていた。最後に５３ｇの未変性エタノール（日本エタノール(株)）を加え、固形分が８５質量％のエタノール溶液を調製した。その他の詳細な合成条件等は、特開平５−２３０００１号公報に準じた。
（ｂ−３）
アーカード２ＨＴ−７５（ライオンアクゾ社製） Synthesis of (b-2) From an adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile, J.M. Org. Chem. , 26, 3409 (1960), 66 g of N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine synthesized by a known method and 284 g of hardened beef tallow fatty acid were mixed with a stirrer, thermometer and dehydration. A four-necked flask equipped with a tube was charged and heated to 180 ° C. As a result of heating at the temperature for about 10 hours while distilling off generated water, 300 g of the reaction product (b-2) was obtained. As a result of measuring the acid value, saponification value, hydroxyl value, total amine value, tertiary amine value of the obtained reaction product and examining the composition of the reaction product, 86% by weight of dialkyl product and 10% monoalkylamide product were obtained. The unreacted fatty acid was 4% by weight. From the analysis by gas chromatography, 0.1% by weight of unreacted N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine was contained in the reaction product. Finally, 53 g of unmodified ethanol (Japan Ethanol Co., Ltd.) was added to prepare an ethanol solution having a solid content of 85% by mass. Other detailed synthesis conditions and the like were in accordance with JP-A-5-230001.
(B-3)
Arcard 2HT-75 (manufactured by Lion Akzo)

次に実施例で用いた（ｃ）成分について示す。

Next, (c) component used in the Example is shown.

次に本発明で用いた任意成分（ｄ）を示す。

Next, the optional component (d) used in the present invention is shown.

次に本発明で用いた香料（ｅ）成分は特開２００３−１０５６６８号公報記載の表８〜１７記載の香料組成物Ａ〜Ｄを用いた。 Next, as the perfume (e) component used in the present invention, perfume compositions A to D described in Tables 8 to 17 described in JP-A No. 2003-105668 were used.

（ｂ）成分のカチオン性界面活性剤の乳化方法
予め５５℃に加温して溶融させた（ｂ）成分を内径１２０ｍｍのガラス容器に取り、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌しながら、予め５０℃に加温しておいた、イオン交換水を加えて３分間攪拌し、（ｂ）成分の固形分が２０質量％の乳化物を得た。攪拌羽としては、長さが１００ｍｍの羽を３０ｍｍ間隔で３本有するパドル羽を用いた。 (B) Component emulsification method of cationic surfactant The component (b), which was previously heated to 55 ° C. and melted, was placed in a glass container having an inner diameter of 120 mm, and Three One Motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used. Using ion-exchanged water, which was heated to 50 ° C. in advance while stirring at 1000 rpm, the mixture was stirred for 3 minutes to obtain an emulsion in which the solid content of component (b) was 20% by mass. As the stirring blade, a paddle blade having three blades having a length of 100 mm at intervals of 30 mm was used.

柔軟剤組成物の調製方法
市販の（ａ）成分を含む分散液と、上記（ｂ）成分を含む乳化物を表４〜６に示す組成になる量を取り、イオン交換水を入れたビーカーに加え、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて２００ｒｐｍで攪拌しながら、柔軟剤組成物を調製した。
さらに（ｃ）成分のシリコーンを添加する場合、予め乳化されているシリコーンを添加する場合には（ａ）成分と（ｂ）成分を加えた後に、（ｃ）成分を所定量加えた。シリコーンオイルを用いる場合には（ｂ）成分と（ｃ）成分を予め５０℃で混合し、上記の方法で（ｂ）成分と（ｃ）成分の乳化物を調製したのちに用いた。この場合も（ｂ）成分の固形分が２０質量％となるように調製した。
また、任意成分である（ｄ）成分を添加する場合には上記のシリコーン乳化物とおなじタイミングで添加した。その際、（ｄ−１）は純分が１０質量％となるようにイオン交換水で希釈したものを配合に用いた。（ｄ−２）はそのまま配合に用いた。（ｄ−３）〜（ｄ−８）は有り姿で１００％品とみなし、それぞれイオン交換水で１質量％水溶液としたものを配合に用いた。
最後に（ｅ）成分を添加する場合には、（ｂ）成分と（ｅ）成分を予め５０℃で混合し、上記の方法で（ｂ）成分と（ｅ）成分の乳化物を調製したのちに用いた。（ｃ）成分を含む場合には（ｂ）+（ｃ）+（ｅ）成分の混合乳化物を用いた。この場合も（ｂ）成分の固形分が２０質量％となるように調製した。 Preparation method of a softener composition The quantity which becomes the composition shown in Tables 4-6 for the dispersion liquid containing a commercially available (a) component, and the emulsion containing the said (b) component was taken, and it was put into the beaker which put ion-exchange water. In addition, a softener composition was prepared while stirring at 200 rpm using a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.).
Furthermore, when adding the silicone of (c) component, when adding the silicone emulsified previously, after adding (a) component and (b) component, (c) component was added predetermined amount. In the case of using silicone oil, the component (b) and the component (c) were previously mixed at 50 ° C. and used after preparing an emulsion of the component (b) and the component (c) by the above method. In this case also, the solid content of the component (b) was adjusted to 20% by mass.
Moreover, when adding (d) component which is an arbitrary component, it added at the same timing as said silicone emulsion. At that time, (d-1) was diluted with ion-exchanged water so as to have a pure content of 10% by mass. (D-2) was used for blending as it was. (D-3) to (d-8) were regarded as 100% products as they were, and each was made into a 1% by mass aqueous solution with ion-exchanged water.
Finally, when component (e) is added, component (b) and component (e) are mixed in advance at 50 ° C., and an emulsion of component (b) and component (e) is prepared by the above method. Used for. When the component (c) was included, a mixed emulsion of the components (b) + (c) + (e) was used. In this case also, the solid content of the component (b) was adjusted to 20% by mass.

柔軟剤組成物を用いた繊維製品の処理方法
市販の綿タオル（モラルテックス、（財）日本タオル検査協会製）を１２枚、および市販のＴ−シャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ丸首半袖Ｔ−シャツＭ品番ＧＮＯ１３２富士紡績（株）社製）を１０枚用いた。試験用衣類は、家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用いて前処理洗浄を施してから試験に供した。ここで、前処理洗浄には洗剤として市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）を５０ｇ使用し、家庭用洗濯機はゴシゴシコースを設定し、水量５７Ｌで洗浄を２回繰り返した。前処理洗浄した綿タオル１２枚とＴ−シャツ１０枚は、市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）２５ｇ、および本発明の液状柔軟仕上げ剤を３０ｍＬ用い、洗浄および柔軟処理を施した。処理には家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用い、ゴシゴシコース、水量５７Ｌを設定した。市販洗剤および本発明の液状柔軟仕上げ剤は、それぞれ洗濯機に搭載されている洗剤投入口および柔軟剤（ソフト仕上剤）投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加された。処理後、試験用繊維製品は２０℃、４５％ＲＨの条件下で１６時間乾燥させ、下記に示す性能評価試験に供した。 Processing method of textile products using softener composition 12 commercially available cotton towels (Moraltex, manufactured by Japan Towel Inspection Association) and a commercially available T-shirt (BVD round neck short sleeve T-shirt) Ten pieces of M product number GNO132 manufactured by Fuji Boseki Co., Ltd. were used. The test garment was subjected to pretreatment washing using a household washing machine (NA-F80SD1, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) and then subjected to the test. Here, 50 g of a commercial detergent (Top, manufactured by Lion Co., Ltd.) was used as a detergent for the pretreatment washing, the household washing machine was set to gossip course, and washing was repeated twice with a water volume of 57 L. Twelve pre-cleaned cotton towels and 10 T-shirts were cleaned and softened using 25 g of a commercial detergent (Top, manufactured by Lion Corporation) and 30 mL of the liquid softener of the present invention. A household washing machine (NA-F80SD1, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) was used for the treatment, and a gossip course and a water volume of 57 L were set. The commercial detergent and the liquid softener of the present invention were respectively stored in the detergent inlet and the softener (soft finish) inlet installed in the washing machine and automatically added to the washing bath by the washing machine. . After the treatment, the test fiber product was dried for 16 hours under the conditions of 20 ° C. and 45% RH, and subjected to the performance evaluation test shown below.

柔軟性能の評価
上記のような条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施した綿タオルの柔軟性能を、次の方法で評価した。比較例１に記載の組成物で処理した綿タオルを対照として、専門パネル１０名による官能一対比較で、以下に示す基準により評価をおこない、結果を１０名の平均値で示した。
〔評価基準〕
＋２：対照よりはっきり柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同等
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方がはっきり柔らかい

データの平均値を以下の基準で示した。
＋２．０以下、＋０．５以上：◎
＋０．５未満、−０．５以上：○
０．５未満、−２．０以上：× Evaluation of softness performance The softness performance of a cotton towel that had been washed, softened and dried under the above conditions was evaluated by the following method. Using a cotton towel treated with the composition described in Comparative Example 1 as a control, evaluation was performed according to the following criteria in a sensory pair comparison by 10 professional panels, and the results were shown as average values of 10 people.
〔Evaluation criteria〕
+2: Clearly softer than control +1: Slightly softer than control 0: Equivalent to control -1: Slightly softer in control -2: Clearer softer in control

The average value of the data is shown by the following criteria.
+2.0 or less, +0.5 or more: ◎
+0.5 or less, −0.5 or more: ○
Less than 0.5, -2.0 or more: ×

柔軟剤組成物で処理した繊維製品の防臭性測定方法
実施例で処理したＴ−シャツと比較例１で処理したＴ−シャツを半裁し、それぞれをホッチキスで縫い合わせ、処理剤の異なるＴ−シャツを調製した。これをハンガーにかけ、灰皿からの距離が１．５ｍとなる壁に５時間吊るし、タバコ臭をつけた。ニオイをつけた部屋は３ｍ×５ｍ×２．７ｍの広さで、部屋の中央高さ８０ｃｍの台を置き、その上に灰皿を置いた。たばこは１時間置きに３人で１本ずつ吸い、実験終了までに合計１５本吸った。また、実験は蛍光灯下で行った。ニオイづけ終了後、ホッチキスを外し、ジッパーつきポリ袋に１つずつ入れ、専門パネラー１０人で評価した。
＋２：比較品の方がかなりタバコくさい
＋１：比較品の方がややタバコくさい
０：同等
−１：対象品の方がかややタバコくさい
−２：対象品の方がかなりタバコくさい
データの平均値を以下の基準で示した。
＋２．０以下、＋１．５以上：◎
＋１．５未満、＋０．５以上：○
０．５未満、−０．５以上：△
−０．５未満、−２．０以上：×
なお、実施例９〜１６で処理した綿タオルを、バイレック法にて吸水性能を測定した結果、いずれもシリコーン非配合組成物に比べて、良好な吸水性能を示した。 Method for measuring deodorization of textile products treated with softener composition T-shirts treated in Examples and T-shirts treated in Comparative Example 1 are cut in half, and each is stitched with staples, and T-shirts with different treatment agents are sewn. Prepared. This was put on a hanger and hung on a wall with a distance of 1.5 m from the ashtray for 5 hours to give a tobacco odor. The room with the odor was 3m x 5m x 2.7m, and a stand with a center height of 80cm was placed on it, and an ashtray was placed on it. Three people smoked cigarettes every hour, and a total of 15 cigarettes were smoked by the end of the experiment. The experiment was performed under a fluorescent lamp. After the odor was finished, the stapler was removed and placed one by one in a plastic bag with a zipper, and evaluated by 10 professional panelists.
+2: The comparative product is much more tobacco-resistant +1: The comparison product is slightly more tobacco-friendly 0: Equivalent -1: The target product is slightly more tobacco--2: The average value of the target product is much more tobacco-friendly Was shown by the following criteria.
+2.0 or less, +1.5 or more: ◎
Less than +1.5, +0.5 or more: ○
Less than 0.5, -0.5 or more: △
-0.5 or less, -2.0 or more: ×
In addition, as a result of measuring the water absorption performance of the cotton towels treated in Examples 9 to 16 by the Bayrec method, all showed better water absorption performance than the silicone-free composition.

Claims

a) colloidal silica as one or more kinds of silica fine particles, and b) a tertiary amine containing one or more long-chain hydrocarbon groups, or a neutralized or quaternized product thereof, or a mixture thereof. Liquid softener composition.

The liquid softener composition according to claim 1, wherein the component b) contains one or more ester groups in the molecule.

The liquid softener composition according to claim 1 or 2, wherein the particle diameter of component a) is 0.1 nm to 40 nm.

Furthermore, 0.1-10 mass% of silicone is contained as (c) component, The liquid softening agent composition of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of component a) is 0.5 mass% or more and 10 mass% or less .

The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the colloidal silica is cation-modified colloidal silica .