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JP4371998B2 - 極細石英ガラス短繊維の製造方法 - Google Patents
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JP4371998B2 - 極細石英ガラス短繊維の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、溶融法による極細石英ガラス短繊維の製造方法に関し、更に詳細には溶融法による極細石英ガラス短繊維の製造方法に関するものである。
一般に、ガラス短繊維は溶融ガラスを高速で回転するスピナ中に供給し、スピナ中の周囲壁に設けられたオリフィスから遠心力で通過させることで得られる。
しかし、石英ガラスは通常のガラスとは異なり溶融状態となりにくく粘度が高いことから上記遠心法により短繊維を得ることが不可能である。そのため、石英ガラス短繊維またはシリカガラス短繊維を得る製造方法としては、水ガラスから製造する方法や酸によりSiO以外を溶出させる方法などが知られている。
しかし、これらの製造方法では、SiO以外の不純物を多く含むことから、フィルター用途や半導体工業用途などクリーンな雰囲気を求める分野には不向きであった。
またさらに、溶融法による石英ガラス繊維の製造方法も公知となっている。
この製造方法によると石英ガラスロッドをバーナー火炎で延伸して石英ガラスを繊維化し、更に、作製した石英ガラス連続繊維を連続的に送り方向と同軸に設置されたバーナーにて吹き飛ばすことで直径2μm以上の石英ガラス短繊維を作製する。
上記の方法は、一連の工程で石英ガラスロッドから石英ガラス短繊維を作製することができ、工程を簡略化し、低コスト化が可能である。
しかしながら、直径2μm以上の石英ガラス繊維は非常に折れやすく、取扱の時に手に刺さったり、石英ガラス繊維の粉末が飛散して雰囲気を汚染するという問題があった。
そこで、本発明の発明者らは、上記の方法により、直径が2μm未満の極細石英ガラス短繊維の製造を試みたが、ショット(非繊維状粒子)が非常に多く発生し、効率が大変に悪かった。
発明者らが、その原因を鋭意検討したところ、直径2μm未満の石英ガラス短繊維を得るためには、石英ガラス連続繊維をかなり低速度にてバーナー火炎中に導入する必要があるが、上記の製造方法では、一連の工程で石英ガラスロッドから石英ガラス短繊維を作製することから、上記導入速度と石英ガラスロッドから石英ガラス連続繊維を延伸する速度が同速度であり、しかも該導入速度がかなり低速度であることから、石英ガラス短繊維を作製するための石英ガラス連続繊維の径の変化が生じやすく、径が安定しないことにあると知見した。
特公昭42−13748号 特公昭35−3109号 特公昭63−27446号 英国特許第507,951号
本発明は、上記の知見に基づくものであり、その目的は、繊維径を極細にできると共に、発生するショットの数を低下させることができ、要求品質に合致した極細石英ガラス短繊維を連続的、安定的に製造できる極細石英ガラス短繊維の製造方法を提供することにある。
本発明は、上記目的を達成するため以下の構成を備える。すなわち、本発明は、直径2mmから100mmの石英ガラスロッドを、巻取り手段で巻取りながら加熱延伸して直径0.1mmから0.4mmで1m当たりの直径変動率が±10%以下の石英ガラス連続繊維を作製する工程と、作製した石英ガラス連続繊維を前記巻取り手段から繰り出し、そのバーナー火炎への導入量が4mm/min以上70mm/min以下でその変動率が±10%以下となるように、線速が50m/s以上500m/s以下でその変動率±5%以下であるバーナー火炎に導入して石英ガラス連続繊維を吹き飛ばすことで、直径0.1μm以上2.0μm未満のものの頻度が50%以上含む石英ガラス短繊維を作製する工程を備える極細石英ガラス短繊維の製造方法である。
上記バーナー火炎は、酸素と水素の混合ガス、または酸素とプロパンの混合ガスのバーナー火炎であることが好ましい。
また、バーナー火炎と同軸方向に石英ガラス連続繊維をバーナー火炎へ導入することが好ましい。
また、複数の巻き取り手段から石英ガラス連続繊維複数本を繰り出し、これらを同一の火炎中に同時に導入することが好ましい。
また、石英ガラスロッドを加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製する工程における加熱方法は、酸素と水素の混合ガスまたは酸素とプロパンの混合ガスによるバーナー火炎、または電気炉であることが好ましい。
前記巻き取り手段は、石英ガラス製であることが好ましい。また、製造された極細石英ガラス短繊維は、石英ガラス製の捕集治具により回収することが好ましい。
また、用いる石英ガラスロッドは、その不純物が、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が0.5ppm以下、アルカリ土類金属であるCa、Mgの総和が0.5ppm以下、Alが1ppm以下であることが好ましい。
更に、本発明の製造方法により製造された極細石英ガラス短繊維は、直径0.1μm以上2.0μm未満のものの頻度が50%以上、繊維長が1mm以上1000mm以下、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が0.5ppm以下、アルカリ土類金属であるCa、Mgの総和が0.5ppm以下、Alが1ppm以下であることが好ましい
本発明の製造方法により製造された極細石英ガラス短繊維は、遷移金属であるFe、Co、Niの総和が1ppm以下、Bが1ppm以下、Pが1ppm以下であることが好ましい。
本発明の極細石英ガラス短繊維の製造方法によれば、径の変動率が小さい石英ガラス連続繊維を、変動率の小さい一定速度でバーナー火炎中に導入しているので、製造中のショットの発生を極めて抑制した状態で極細石英ガラス短繊維を連続的にかつ安定して製造することができる。
また、本発明の極細石英ガラス短繊維は、繊維径が細いことから非常にしなやかであり、取扱時に石英ガラス繊維の粉末が飛散することが少なく、さらに溶融法により製造することから不純物が非常に少なく、清浄な雰囲気が求められる半導体工業やバイオテクノロジー分野での断熱材やフィルター、さらに絶縁特性が求められる炉材やプリント配線板用基材などに使用が可能となる。
以下に本発明の実施の形態を添付図面に基づいて説明するが、図示例は例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことは言うまでもない。
本発明の実施の態様による極細石英ガラス短繊維の製造方法は、図1に示すように、石英ガラスロッドを加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製する石英ガラス連続繊維作製工程と、この石英ガラス連続繊維を巻き取り手段により巻き取る工程と、巻き取り手段から石英ガラス連続繊維を繰り出す工程と、この繰り出されたた石英ガラス連続繊維をバーナー火炎にて極細石英ガラス短繊維に短繊維化する短繊維化工程と、この極細石英ガラス短繊維を捕集治具により捕集する捕集工程とを備える。すなわち、本発明においては、石英ガラスロッドを延伸して形成された石英ガラス連続繊維は、ドラムやローラー等の巻き取り手段により一旦巻き取ることを特長の一つとしている。これにより、石英ガラス連続繊維の径の安定性が大きく向上する。なお、本明細書において、石英ガラスとは、天然石英ガラスおよび合成石英ガラスの両者を含むものとする。
次に、図2、図3および図4を参照して、上記石英ガラス連続繊維作製工程、短繊維化工程および捕集工程について詳細に説明する。
図2に示されているように、石英ガラス連続繊維工程においては、直径2mmから100mmの石英ガラスロッド1を溶融方向に送りながら溶融端を引き出し、加熱具2で加熱溶融しながら延伸して、直径0.1mmから0.4mmの石英ガラス連続繊維3を作製する。用いる石英ガラスロッドは、その不純物が、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が0.5ppm以下、アルカリ土類金属であるCa、Mgの総和が0.5ppm以下、Alが1ppm以下であることが好ましい。なお、得られた石英ガラス連続繊維は、石英ガラス製の巻き取り具8により巻き取られる。延伸は、この巻き取りにより行われるが、石英ガラスロッドの導入量は200mm/minから2000mm/min程度が好ましく、この巻き取り速度すなわち延伸速度は、3m/minから50m/min程度が好ましい。延伸速度が、速すぎると、石英ガラスロッドが充分に加熱されず、作製した石英ガラス連続繊維にひずみが生じ、非常に脆くなり、切れやすくなる。また、遅すぎると溶融端の形状が安定せず、得られる石英ガラス連続繊維の径が安定せず、ショットの原因となる。以上の工程により、直径が0.1から0.4mmで、1m当たりの直径の変動率が±10%以下の石英ガラス連続繊維が得られる。石英ガラス連続繊維の直径が上記の範囲未満であると、バーナー火炎への導入速度が速くなり取扱が非常に難しくなり、上記の範囲を超えると、巻取り具の直径が大きくなり実使用に耐え得ない。また、上記したように、石英ガラス連続繊維の直径の変動率が上記の範囲を超えると、ショットの原因となる。なお、上記加熱具としては、酸素と水素の混合ガスまたは酸素とプロパンによるバーナー火炎を発生するバーナーあるいは抵抗加熱式の電気炉を用いることができる。
図3に示されているように、短繊維化工程では、上記巻き取り具8から繰り出された直径0.1から0.4mmの石英ガラス連続繊維を、線速が50m/s以上500m/s以下でその変動率が±5以下の酸素と水素の混合ガス、または酸素とプロパンの混合ガスのバーナー火炎中に、石英ガラス連続繊維の導入量が4mm/min以上70mm/min以下でその変動率が±10%以下となるように、ニップローラー4により、石英ガラス連続繊維をバーナー火炎と同軸方向に導入することで、極細石英ガラス短繊維を作製する。この工程では、上記したように、直径0.1mmから0.4mmの石英ガラス連続繊維と同軸方向に燃焼している混合ガス火炎中に導入することで、石英ガラス連続繊維を溶融し、さらに燃焼ガスの圧力により溶融した繊維を吹き飛ばすことで石英ガラス短繊維を作製する。上記ニップローラーは、石英ガラス製、特に合成石英ガラス製であることが好ましい。
上記バーナー火炎の線速の変動率を上記したように±5%以下にするには、例えば、マスフローコントローラーや面積流量計などの高精度な流量制御装置を使用すればよい。また、上記導入量の変動率を上記したように±10%以下にするには、例えば、サーボモーターやステッピングモーターなどの高精度な制御モーターを使用すればよい。
バーナー火炎の線速が上記の範囲未満であると、ガス圧力が不足しショットの発生数が多くなったり石英ガラス短繊維の径が太くなったりし、上記の範囲を超えても極細石英ガラス短繊維を得ることができるが経済的に無駄が多くなる。また、その変動率が上記の範囲を超えると、ショットの発生数は非常に多くなる。
上記導入量が上記の範囲未満であると、ショットの発生数が非常に多くなり、上記の範囲を超えると、石英ガラス短繊維の径が太くなる。また、その変動率が上記の範囲を超えると、ショットの発生数が多くなる。
以上の工程により、繊維径が直径0.1μm以上2.0μm未満のものの頻度が50%以上の極細石英ガラス短繊維が得られる。
図4に示されているように、捕集工程では、上記短繊維化工程で作製され、吹き飛ばされた極細石英ガラス短繊維を導入管6内に吹き飛ばし、石英ガラス繊維捕集用治具7で極細石英ガラス短繊維を捕集する。上記導入管や繊維捕集用治具は、石英ガラス、特に合成石英ガラス製であることが好ましい。材質を石英ガラス特に合成石英ガラスとすることで捕集用治具や導入管からの汚染が無くなる為である。繊維捕集用治具は、石英ガラスロッドを等間隔に並べた形状や、網状に加工した形状が用いられ、石英ガラス短繊維が捕集可能であれば、形状に制約はない。
本発明の製造方法によれば、ショットの発生が極めて少なく、従来の石英ガラス短繊維よりも不純物が非常に少なく、清浄な雰囲気が求められる半導体工業やバイオテクノロジー分野での断熱材やフィルター、さらに絶縁特性が求められる炉材やプリント配線板用基材などの使用に好適な極細石英ガラス短繊維を製造できる。
本発明のは、繊維径が直径0.1μm以上2.0μm未満のものの頻度が50%以上、繊維長が1mm以上1000mm以下、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が0.5ppm以下、アルカリ土類金属であるCa、Mgの総和が0.5ppm以下、Alが1ppm以下である極細石英ガラス短繊維を提供するものである。ここで、上記頻度とは、石英ガラス連続繊維を吹き飛ばして作製した短繊維全本中に占める本数の割合をいう。
また、遷移金属であるFe、Co、Niの総和が1ppm以下、Bが1ppm以下、Pが1ppm以下である極細石英ガラス短繊維を提供するものである。
本極細石英ガラス短繊維の製造方法においては、複数の巻き取り具から石英ガラス連続繊維複数本を繰り出し、これらを同一の火炎中に同時に導入することによって極細石英ガラス短繊維を製造してもよい。火炎中に同時に導入する石英ガラス連続繊維の本数としては、1〜5本程度が好ましい。
実施例1
図2〜図4に示す工程で、極細石英ガラス短繊維を製造した。すなわち、酸素と水素の混合ガスのバーナー火炎を用い、直径20mmの石英ガラスロッドを485mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度5m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.35mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において、±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が240m/sで、その変動率が±5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を9mm/min(変動率±10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得た。上記線速の変動率を上記にするため、酸素と水素をそれぞれマスフローコントローラーにより流量を制御した。また、上記導入量の変動率を上記とするため、サーボモーターによりニップローラーの回転数を制御した。また、ニップローラー、導入管、捕集治具は石英ガラス製のものを用いた。
得られた極細石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図5に示した。また、原子吸光法により不純物濃度を測定し、表2に示した。
実施例2
酸素とプロパンの混合ガスのバーナー火炎を用い、直径4mmの石英ガラスロッドを1884mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度38m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.25mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において、±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が290m/sで、その変動率が±5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を28mm/min(変動率±10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得た。上記線速の変動率および上記導入量の変動率を上記とするには、実施例1と同様の手段を採用した。また、ニップローラー、導入管、捕集治具は石英ガラス製のものを用いた。得られた極細石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図6に示した。
実施例3
抵抗加熱式の電気炉を用い、直径8mmの石英ガラスロッドを803mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度45m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.15mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において、±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が470m/sで、その変動率が±5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を65mm/min(変動率±10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得た。上記線速の変動率および上記導入量の変動率を上記とするには、実施例1と同様の手段を採用した。また、ニップローラー、導入管、捕集治具は石英ガラス製のものを用いた。得られた石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図7に示した。
比較例1
酸素と水素の混合ガスのバーナー火炎を用い、直径4mmの石英ガラスロッドを315mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度20m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.25mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が470m/sで、その変動率が5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を73mm/min(変動率10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得た。得られた石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図8に示した。
比較例2
抵抗加熱式の電気炉を用い、直径4mmの石英ガラスロッドを1270mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度40m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.2mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において、±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が200m/sで、その変動率が±5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を3mm/min(変動率±10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得ようと試みたが、石英ガラス連続繊維とはならずショットのみ生じた。
比較例3
抵抗加熱式の電気炉を用い、直径90mmの石英ガラスロッドを1457mm/minで導入し、石英ガラス製の巻き取り具により巻き取り速度15m/minで巻き取りながら、加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製した。作製された石英ガラス連続繊維の直径は0.35mmであり、直径の1m当たりの変動率は、その全長において、±10%以下であった。ついで、酸素と水素の混合ガスの線速が40m/sで、その変動率が±5%以下であるバーナー火炎中に、上記巻き取り具から繰り出した石英ガラス連続繊維を10mm/min(変動率±10%以下)で導入し、極細石英ガラス短繊維を得た。上記線速の変動率および上記導入量の変動率を上記とするには、実施例1と同様の手段を採用した。また、ニップローラー、導入管、捕集治具は石英ガラス製のものを用いた。得られた石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図9に示した。
比較例4
モーター制御機構を用いなかったことで、石英ガラス連続繊維のバーナー火炎への導入量の変動率が±10%を超えたこと以外は、実施例1と同様にして極細石英ガラス短繊維を作製した。得られた石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図10に示した。
比較例5
流量制御機構を用いなかったことで、上記バーナー火炎の線速の変動率が±5%を超えたこと以外は、実施例1と同様にして極細石英ガラス短繊維を作製した。得られた石英ガラス短繊維の特長を表1に、繊維径分布を図11に示した。
比較例6
実施例1と同様に石英ガラス短繊維を作製し、金属製のネットにより捕集した。作製した石英ガラス短繊維を原子吸光法により不純物濃度を測定し、表2に示した。
表1
Figure 0004371998
表2
Figure 0004371998
本発明の実施の形態における石英ガラスの形状変化の模式図である。 本発明の石英ガラスロッドから石英ガラス連続繊維を作製する工程の概略図である。 本発明の石英ガラス連続繊維から石英ガラス短繊維を作製する工程の概略図である。 石英ガラス短繊維の捕集方法の概略図である。 実施例1の繊維径分布図である。 実施例2の繊維径分布図である。 実施例3の繊維径分布図である。 比較例1の繊維径分布図である。 比較例3の繊維径分布図である。 比較例4の繊維径分布図である。 比較例5の繊維径分布図である。
符号の説明
1:石英ガラスロッド
2:酸水素火炎バーナー
3:石英ガラス連続繊維
4:ニップローラー
5:酸水素火炎バーナー
6:石英ガラス製石英ガラス繊維導入管
7:石英ガラス製石英ガラス繊維捕集治具
8:巻取り具

Claims (8)

  1. 直径2mmから100mmの石英ガラスロッドを、巻き取り手段で巻き取りながら加熱延伸して直径0.1mmから0.4mmで1m当たりの直径の変動率が±10%以下の石英ガラス連続繊維を作製する工程と、作製した石英ガラス連続繊維を前記巻き取り手段から繰り出し、そのバーナー火炎への導入量が4mm/min以上70mm/min以下でその変動率が±10%以下となるように、線速が50m/s以上500m/s以下でその変動率が±5%以下であるバーナー火炎に導入して石英ガラス連続繊維を吹き飛ばすことで、直径0.1μm以上2.0μm未満のものの頻度が50%以上である石英ガラス短繊維を作製する工程を備えることを特長とする極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  2. 酸素と水素の混合ガス、または酸素とプロパンの混合ガスのバーナー火炎で石英ガラス連続繊維を吹き飛ばして石英ガラス短繊維を作製することを特長とする請求項1に記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  3. バーナー火炎と同軸方向に石英ガラス連続繊維をバーナー火炎へ導入することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  4. 複数の巻き取り手段から石英ガラス連続繊維複数本を繰り出し、これらを同一の火炎中に同時に導入することを特長とする請求項1から請求項3のいずれかに記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  5. 石英ガラスロッドを加熱延伸して石英ガラス連続繊維を作製する工程における加熱方法が、酸素と水素の混合ガスまたは酸素とプロパンの混合ガスによるバーナー火炎、または電気炉であることを特長とする請求項1から請求項4のいずれかに記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  6. 前記巻き取り手段が石英ガラス製であることを特長とする請求項1から請求項5のいずれかに記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  7. 極細石英ガラス短繊維を石英ガラス製の捕集治具により回収することを特長とする請求項1から請求項6のいずれかに記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
  8. 石英ガラスロッドの不純物として、アルカリ金属であるNa、K、Liの総和が0.5ppm以下、アルカリ土類金属であるCa、Mgの総和が0.5ppm以下、Alが1ppm以下であることを特長とする請求項1から請求項7のいずれかに記載の極細石英ガラス短繊維の製造方法。
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