JP4372893B2

JP4372893B2 - Manufacturing method of wall covering sheet

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Publication number: JP4372893B2
Application number: JP18469799A
Authority: JP
Inventors: 利幸折笠
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2009-11-25
Anticipated expiration: 2019-06-30
Also published as: JP2001012047A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の壁面や天井面等に貼る内装用の化粧シートに関し、更に詳しくは、安価で、かつ、耐汚染性や耐擦傷性等の表面物性に優れた壁装用シートの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、壁装用シートとしては、基材上に塩化ビニル樹脂層を形成し、この塩化ビニル樹脂層上に印刷などして絵柄層を設けたもの、あるいは、さらに前記塩化ビニル樹脂層を発泡させると共にエンボス加工を施すなどして凹凸模様を施したものなど、いわゆる塩ビ壁紙に代表される塩ビ化粧シートが広く用いられている。しかし、この塩ビ化粧シートは燃焼時に塩化水素ガス等の有害なガスを発生するために一般の焼却炉では焼却処分ができないといった廃材処理の問題や火災時にはこの塩化水素ガス等の有害なガスを吸引することによる中毒といった問題などがあり、使用することを避けるようになってきた。
【０００３】
また、これらの壁装用シートは、該壁装用シートの表面に付着した汚れが染みつきやすく、これを除去しづらいといった問題や、前記壁装用シートの表面強度が弱く破損しやすいといった問題がある。これは、壁装用シートが、汚染性や擦傷性に問題がある塩化ビニル樹脂から構成されていることと、施工性や意匠性を高めることを目的に、発泡や凹凸模様を形成する加工を行うために、これにより壁装用シートの表面に微細な凹凸や空隙が生じるためである。
【０００４】
上記問題を解決するために、従来より、耐汚染性や耐擦傷性等の表面物性を向上させるために、壁装用シートの表面に表面保護層を設ける方法が採られている。すなわち、▲１▼壁装用シートの表面に、たとえば、アクリル系樹脂等を塗工して表面保護層とする方法、また、▲２▼壁装用シートの表面に耐汚染性や耐擦傷性等に優れたフィルム、たとえば、フッ素系フィルムやエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム等を接着剤等を用いて貼り合わせて表面保護層とする方法が採られている。
【０００５】
しかし、▲１▼の方法は、加工適性を考慮して有機溶剤や水等の溶媒を用いて比較的低粘度に調節されるため、薄い表面保護層を設ける場合には適した方法であるが、厚い表面保護層を設ける場合には、たとえば、加工工数が増えるなど作業が煩雑になる。また、このようにして設けた表面保護層は、発泡や凹凸模様を形成する加工を行うと発泡や凹凸模様に追従できずに表面保護層の厚さにバラツキが生じると共に、極端な場合には部分的に表面保護層に亀裂が入り、発泡層が露出するといった問題が発生する。
【０００６】
また、▲２▼の方法は、表面保護層がフィルムからなるため、表面物性自体は良好であるが、たとえば、発泡層を発泡させて該発泡層に凹凸模様を形成してからフィルムを貼り合わせて表面保護層を形成する場合は、発泡層にフィットした状態でフィルムを貼ることが難しく、また、フィルムを貼り合わせて表面保護層を形成してから、発泡と凹凸模様を形成する加工を行うと、凹凸模様がシャープに形成されないといった問題が発生する。また、この方法においては、接着剤等を用いて表面保護層とするフィルムを貼り合わせる工程が必要な上に、このフィルムは予め成膜しておく必要があり、成膜の制約上から表面保護層として必要な厚さ以上のものを用いなければならず、コストの高いものとならざるを得ない。さらに、この▲２▼の方法の壁装用シートは、折れ皺が消えずらい上に、腰が強すぎるために、壁面等に貼りずらい（施工性が悪い）といった問題が発生する。
【０００７】
これらの問題を解決する方法として、表面保護層をＴダイ押出機を用いて加熱溶融押出し塗工法で形成する方法が提案され、この方法で表面保護層を形成することにより、確かに上記▲１▼、▲２▼の方法で表面保護層を形成した場合に発生する問題は解決することができたが、この加熱溶融押出し塗工法で表面保護層を形成した場合には、表面保護層を形成した側を内側にしたカールが前記壁装用シート自体に発生し、現場で接着剤を塗工する際に、このカールが施工性を低下させる。また、通常、施工時に用いられる接着剤は水系接着剤が用いられ、基材が吸水性を有する場合には、接着剤を壁装用シートに塗工した際に基材が伸びて、表面保護層を形成した側を内側にしたカールがより一層顕著になり、さらに施工性を低下させるといった新たな問題が発生する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、意匠性に優れ、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害なガスの発生がなく人間や環境に優しい壁装用シートであって、耐汚染性や耐擦傷性等の表面物性に優れると共に、特にカールによる施工性の低下を防止することができる安価な壁装用シートの製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、請求項１記載の本発明の壁装用シートの製造方法は、基材層の一方の面に、発泡層およびオレフィン系樹脂ないしアクリル系樹脂からなる発泡層形成組成物を塗工する工程と、該発泡層形成組成物上に絵柄層を設ける工程と、前記発泡層形成組成物を発泡させて発泡層となす工程と、前記発泡層側からエンボス版で加熱加圧して前記発泡層に凹凸模様を形成する工程と、前記絵柄層面および前記基材層の他方の面にＴダイ押出機で加熱溶融した非ハロゲン系熱可塑性樹脂を押出し塗工して前記凹凸模様に沿った表面層および被覆層を形成する工程とからなることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項１記載の製造方法で製造された壁装用シートは、人間や環境に優しく、意匠性に優れると共に、特に基材が吸水性を有する場合、施工時に用いられる水系接着剤により発生するカールを防止することができる壁装用シートとすることができる。また、表面層と被覆層を一工程で形成することができると共に、表面物性のために必要とされる最小厚さ、ないし、これに近い厚さで表面層を形成することができるために、安価な壁装用シートとすることができ、また、表面層と被覆層とを設けることでカールのない壁装用シートとすることができる。
【００１１】
また、請求項１記載の製造方法で製造された壁装用シートは、前記表面層を形成する非ハロゲン系熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、あるいは、エステル系樹脂のいずれかである構成とすることにより表面物性に優れた壁装用シートとすることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に更に詳しく説明する。
まず、図１は本発明の壁装用シートの一実施例を示す層構成図である。図中の１は化粧シート、２は基材層、３は発泡層、４は絵柄層、５は表面層、６は被覆層、７は凹凸模様をそれぞれ示す。
【００１３】
図１は本発明の壁装用シートの一実施例を示す層構成図であって、本発明の壁装用シート１は、基材層２の一方の面に、発泡剤および非ハロゲン系熱可塑性樹脂を主体とする発泡層３を形成し、該発泡層３上に絵柄層４を形成し、該絵柄層４上に非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる表面層５を形成し、前記表面層側に（あるいは、前記表面層５側から前記発泡層３にかけて）凹凸模様７を形成し、さらに、前記基材層２の他方の面に、非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる被覆層６を形成したものである。
【００１４】
本発明に用いる前記基材層２としては、紙、難燃紙、不燃紙、有機繊維又は無機繊維の織布、不織布、あるいは、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなるシート、あるいは、これらの中から選んだ異種のものの積層体などを挙げることができ、その厚さとしては20〜300 μｍ程度が適当である。
【００１５】
次に、本発明の発泡層３は、発泡剤およびオレフィン系樹脂ないしアクリル系樹脂を主体とする組成物からなるものであって、前記オレフィン系樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィンの１種ないしエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの２種以上の共重合体、あるいは、炭素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン）、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、あるいは、これらの混合樹脂を挙げることができる。
【００１６】
また、アクリル系樹脂としては、主成分がアクリル酸（メタクリル酸を含む）およびその誘導体であるアクリルアミド、アクリロニトリルを重合することにより得られるアクリル樹脂、他のアクリル酸エステル、スチレン等の他のモノマーとの共重合体樹脂などであり、たとえば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独または共重合体からなるものが挙げられ、これらのうちでガラス転移温度が15〜60℃のものが好ましい。。なお、ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の意味で用いるものとする。
【００１７】
また、この発泡層３を前記基材層２上に設ける方法としては、周知の加熱溶融押出法、カレンダー法、あるいは、前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂を水や有機溶剤等の溶媒でエマルジョン化するなどして溶液化されたものを塗工する、たとえば、ロールコート法、エアーナイフコート法、コンマドクターコート法など任意の塗工方法を採ることができる。
【００１８】
また、本発明の発泡層３に用いる発泡剤としては、低沸点の炭化水素、または、フロンガスや石油エーテル等の揮発性物質等を内包した熱膨張型カプセル発泡剤、あるいは、アゾジカルボンアミドやオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等の熱分解型発泡剤のいずれか、ないし、いずれをも用いることができるが、熱分解型発泡剤を用いる場合は、処方によっては熱分解時に発生するガスが表面層５の平滑性を損なうことがあり得るために、熱膨張型カプセル発泡剤の方がより好ましい。また、発泡剤のオレフィン系樹脂あるいはアクリル系樹脂に対する混合量は、使用するオレフィン系樹脂あるいはアクリル系樹脂の種類やその塗工量、あるいは、要求される意匠性により適宜決めればよいが、概ねオレフィン系樹脂あるいはアクリル系樹脂100 重量部に対して0.5 〜20重量部が適当である。
【００１９】
また、本発明の絵柄層４は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。インキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができるが、本発明の目的からしてポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非ハロゲン系樹脂が好適である。
【００２０】
次に、本発明の表面層５は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を主体とする組成物からなるものであって、この表面層５を設けることにより、本発明の壁装用シート１は壁装用シートとして要求される諸物性、すなわち、耐薬品性、耐汚染性、耐擦傷性等に優れた壁装用シートとすることができる。この表面層５に用いる非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、たとえば、ハロゲンを含有しないアクリル系樹脂やオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂等を挙げることができるが、従来の塩ビ化粧シートと同等な柔軟性、低温での加工性、意匠性を有し、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染性においては従来の塩ビ化粧シートに優れると共に、比較的低コストであることなどから、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィンの１種ないしエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの２種以上の共重合体、あるいは、炭素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン）、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等のオレフィン系樹脂、あるいは、これらの混合樹脂、あるいは、エステル系樹脂が適当である。この表面層５の厚さは、表面物性やＴダイ押出機で加熱溶融押出し塗工法で形成することを考慮すると５μｍ以上は必要であり、コストやシャープな凹凸模様の形成、あるいは、壁装用シートとしたときに、シートの折れ皺が目立つといった施工上の問題等を考慮すると30μｍ以下が適当である。
【００２１】
次に、本発明の凹凸模様７の形成方法としては、本発明の壁装用シートを製造するどの段階で形成するかは別にして、要するに製造過程にある壁装用シートが何等かの手段によりエンボス加工可能な温度にある時に、基材層２と対向する最外層側からエンボス版で加熱加圧することにより形成することができる。この凹凸模様７の加工には周知の枚葉、あるいは、輪転式のエンボス機が用いられ、凹凸模様７の形状としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００２２】
次に、この壁装用シート１の製造方法としては、たとえば、(a) 基材層２の一方の面に、発泡剤およびオレフィン系樹脂ないしアクリル系樹脂からなる発泡層形成組成物を塗工し、該発泡層形成組成物上に絵柄層４を設けた積層体の前記絵柄層４面、および、前記基材層２の他方の面にＴダイ押出機で加熱溶融した非ハロゲン系熱可塑性樹脂を押出し塗工して表面層５および被覆層６を形成して後に、加熱発泡炉で前記発泡層形成組成物を発泡させて発泡層３を形成すると共に前記表面層５側からエンボス版で加熱加圧することにより、前記表面層５側に凹凸模様７を有する壁装用シートを得ることができる。
【００２３】
また、他の製造方法としては、(b) 基材層２の一方の面に、発泡剤およびオレフィン系樹脂ないしアクリル系樹脂からなる発泡層形成組成物を塗工し、該発泡層形成組成物上に絵柄層４を設け、その後に前記発泡層形成組成物を発泡させて発泡層３を形成した積層体の前記絵柄層４面および前記基材層２の他方の面にＴダイ押出機で加熱溶融した非ハロゲン系熱可塑性樹脂を押出し塗工して表面層５および被覆層６を形成すると共に前記表面層５側からエンボス版で加熱加圧することにより、前記表面層５側に凹凸模様７を有する壁装用シートを得ることができる。
【００２４】
また、もう一つの製造方法としては、(c) 基材層２の一方の面に、発泡剤およびオレフィン系樹脂ないしアクリル系樹脂からなる発泡層形成組成物を塗工し、該発泡層形成組成物上に絵柄層４を設け、その後に前記発泡層形成組成物を発泡させて発泡層３を形成した積層体の前記発泡層３側からエンボス版で加熱加圧することにより、前記発泡層３に凹凸模様７を形成して後に、前記絵柄層４面および前記基材層２の他方の面にＴダイ押出機で加熱溶融した非ハロゲン系熱可塑性樹脂を押出し塗工して、前記凹凸模様７に沿った表面層５および被覆層６を形成することにより、前記表面層５側に凹凸模様７を有する壁装用シートを得ることができる。
【００２５】
上記いずれの製造方法でも、本発明の壁装用シート１を製造することができるが、特に、上記(c) の製造方法にあっては、凹凸模様７を形成して後に表面層５を設けるために、上記で説明した前記表面層５を形成する非ハロゲン系熱可塑性樹脂の中でも、前記凹凸模様に沿う（追従する）性質が必要であり、この性質はＴダイ押出機で加熱溶融押出しする時の樹脂の流動特性と緊密な関係があり、たとえば、エステル系樹脂においては、流動特性を向上させると耐汚染性が悪くなり、また、オレフィン系樹脂のなかでもエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物においては、Ｔダイ押出機で加熱溶融押出し可能な範囲で流動特性を向上させても、耐汚染性が悪くなることはないが、凹凸模様への追従が満足いくものとはならないことが判明し、この(c) の製造方法にあっては、オレフィン系樹脂のなかでもポリプロピレン系樹脂、特に流動特性をあらわすメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）が15g/10min 〜45g/10min のものが、凹凸模様への追従もよく、また、耐汚染性にも優れ、特に好適である。ちなみに、ＭＦＲが15g/10min より小さいと凹凸模様への追従が悪く、また、45g/10min より大きいと成膜に支障をきたす。
【００２６】
また、前記基材層２、前記発泡層３、前記表面層５、前記被覆層６には、必要に応じて、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、三酸化アンチモン、酸化チタン等の無機物の１種ないし２種以上の混合物からなる無機充填剤、あるいは、難燃剤を添加しても構わないし、また、必要に応じて顔料等を添加して着色しても構わない。この顔料添加による着色は透明着色であってもよいし、また、不透明（隠蔽）着色であっても構わない。
【００２７】
さらに、前記発泡層３、前記表面層５には、必要に応じて、ラジカル捕捉剤および／ないし紫外線吸収剤を添加しても構わない。これは、前記発泡層３や前記表面層５が紫外線によって劣化するのを防止し、耐候性を向上させる目的で用いられる。ラジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が好適である。理由としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、テトラアルキルピペリジンを母核に持ち、紫外線で発生するラジカルを捕捉するラジカル捕捉作用がある他に、ヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）の不活性作用等の各種作用機構によりその効果が発揮されると推定されており、多機能の安定剤として優れた性能が得られる。ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤の具体例としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラギス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の他、たとえば、特公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物などのヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を挙げることができる。また、紫外線吸収剤としては、たとえば、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−ブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−アミル−5'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２，2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，2'−ジヒドロキシ−４，4'−ジメトキシベンゾフェノン、２，2'，４，4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，2'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤類等を用いることができるが、本発明の壁装用シートに用いる紫外線吸収剤として非塩素系のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、または、シアノアクリレート系が適当である。また、これら発泡層３、表面層５には、必要に応じて各種安定剤を添加してもよい。
【００２８】
また、前記表面層５には、抗菌剤を添加して抗菌性をもたせることもできる。この表面層５に添加する抗菌剤としては、たとえば、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル等の無機系吸着剤、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイド等の無機イオン交換体に銀イオンまたは銀イオンの他に銅イオン、亜鉛イオンを併用して担持させた銀系抗菌剤、あるいは、抗菌性のある無機塩類を酸化亜鉛粒子に化合させた酸化亜鉛化合物等の周知のものを挙げることができる。
【００２９】
また、図示はしなかったが、前記基材層２と前記発泡層３、あるいは、前記発泡層３と前記絵柄層４の層間、あるいは、前記絵柄層４と前記表面層５との層間、あるいは、前記基材層２と前記被覆層６との層間に層間接着力の向上を図ることを目的に、接着剤塗布やコロナ放電処理等の接着力向上手段を適宜用いることもできる。
【００３０】
また、本発明の化粧シートにあっては、光安定剤としてのラジカル捕捉剤、あるいは、紫外線吸収剤が、たとえば、絵柄層に添加されていても構わないし、接着力向上手段として接着剤塗布を行う場合にあっては、この接着剤に光安定剤としてのラジカル捕捉剤、あるいは、紫外線吸収剤が添加されていても構わない。
【００３１】
【実施例】
上記の本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
まず、坪量90g/m²の難燃性裏打紙〔特種製紙（株）製〕の表面に、表１に示す配合の発泡層形成組成物（水性エマルジョン）を乾燥後の塗布量が170g/m² となるようにコンマドクターコート法で塗工し、この塗工面にアクリル系水性インキを用いてグラビア印刷法で印刷して絵柄層を形成した中間シートＡを作製した。
【００３２】
実施例１
前記中間シートＡの絵柄層を形成した面に、ポリオレフィン系接着剤〔三井化学（株）製ユニストールＰ〕を乾燥後に３g/m²となるように塗工した後に、この接着剤を塗工した面に、オレフィン系熱可塑性樹脂〔Ｍontell-JPO（株）製ホモポリマー系ポリピロピレン（MFR:20）〕を２種３層Ｔダイ押出機で押し出して10μｍ厚さの表面層を形成し、さらに連続して前記中間シートＡの裏面に、オレフィン系熱可塑性樹脂〔日本ポリケム（株）製低密度ポリエチレン（MFR: 8）〕を２種３層Ｔダイ押出機で押し出して５μｍ厚さの被覆層を形成し、その後前記発泡層形成組成物を加熱発泡させると共に、前記表面層側からエンボス加工を施して、本発明の壁装用シートを作製した。
【００３３】
実施例２
前記中間シートＡを用い、まず、前記中間シートＡの発泡層形成組成物を加熱発泡させると共に、前記絵柄層側からエンボス加工を施して後に、前記絵柄層を形成した面に、ポリオレフィン系接着剤〔三井化学（株）製ユニストールＰ〕を乾燥後に３g/m²となるように塗工し、この接着剤を塗工した面に、オレフィン系熱可塑性樹脂〔Ｍontell-JPO（株）製ホモポリマー系ポリピロピレン（MFR:28）〕を２種３層Ｔダイ押出機で押し出して10μｍ厚さの表面層を形成し、さらに連続して前記中間シートＡの裏面に、オレフィン系熱可塑性樹脂〔日本ポリケム（株）製低密度ポリエチレン（MFR: 8）〕を２種３層Ｔダイ押出機で押し出して５μｍ厚さの被覆層を形成して、本発明の壁装用シートを作製した。
【００３４】
実施例３
坪量90g/m²の難燃性裏打紙〔特種製紙（株）製〕の両面に、アクリル系樹脂を乾燥後に８g/m²となるように塗工した基材の一方の面に、表１に示す配合の発泡層形成組成物（水性エマルジョン）を乾燥後の塗布量が170g/m² となるようにコンマドクターコート法で塗工し、この塗工面にアクリル系水性インキを用いてグラビア印刷法で印刷して絵柄層を形成した中間シートＢを作製し、該中間シートＢの絵柄層を形成した面に、ポリオレフィン系接着剤〔三井化学（株）製ユニストールＰ〕を乾燥後に３g/m²となるように塗工した後に、この接着剤を塗工した面に、オレフィン系熱可塑性樹脂〔Ｍontell-JPO（株）製ホモポリマー系ポリピロピレン（MFR:20）〕を２種３層Ｔダイ押出機で押し出して10μｍ厚さの表面層を形成し、その後前記発泡層形成組成物を加熱発泡させると共に、前記表面層側からエンボス加工を施して、本発明の壁装用シートを作製した。
【００３５】
比較例１
被覆層を設けない以外は実施例１と同じ方法で作製したものを比較例の壁装用シートとした。
【００３６】
比較例２
前記中間シートＡの絵柄層面にアクリル系ＯＰニスを乾燥後に３g/m²となるように塗工して表面層を形成して後に、前記発泡層形成組成物を加熱発泡させると共に、前記表面層側からエンボス加工を施して、比較例の壁装用シートを作製した。
【００３７】
〔表１〕

【００３８】
上記で作製した実施例１〜３、および、比較例１について、壁装用シート自体が有するカール性、および、壁装用シートの施工時の耐カール性について、それぞれ下記試験方法でテストを行い、その結果を表２、および、表３に纏めて示した。
【００３９】
〔表２〕

※壁装用シート自体が有するカール性試験方法：
30cm角にカットした壁装用シートを下記条件下に放置後に表面層を上側にして静置して端辺の浮きの最大値をスケールにて測定〔単位：mm（ミリメートル）〕
〔放置条件〕直後 ───壁装用シート製造後、20℃60％RH雰囲気下に２時間放置
１週間後 ───20℃60％RH雰囲気に１週間放置
促進試験後───40℃雰囲気下に３日間放置
【００４０】
〔表３〕

※壁装用シートの施工時の耐カール性試験方法：
耐カール性Ｉ───10cm角にカットした壁装用シートを水に３分間浸漬して後に取り出して25℃雰囲気下に１時間放置後に目視観察
耐カール性II───10cm角にカットした壁装用シートを水に３分間浸漬して後に取り出して40℃雰囲気下に１時間放置後に目視観察
オープンタイム──１ｍ角にカットした壁装用シートの裏面全面に壁紙用接着剤〔ヤヨイ化学（株）製「ルーアマイルド」〕を120g/m² 塗工した後に、シートの裏面同士を貼り合わせ、常態にて放置して接着性の低下を目視及び触手で確認（シートがカールすると、その部分の接着剤が乾燥し施工性不良となる）
【００４１】
本発明の壁装用シートは、表２、表３からも明らかなように、壁装用シート自体が有するカール性、および、壁装用シートの施工時の耐カール性共に、比較例１に示した壁装用シートに比べて格段に良好な結果を示し、極めて施工性に優れたものである。
【００４２】
次に、上記で作製した実施例１〜３、および、比較例２について、ＪＩＳＫ６９０２に準拠して、耐汚染性試験を行い、その結果を表４に纏めて示した。
【００４３】
〔表４〕

※試験方法：ＪＩＳＫ６９０２に準拠し、汚染物質付着後24時間25℃ 60％RH雰囲気下に放置し、JKワイパーにて拭き取り後の状態を目視観察
評価方法：汚れが完全に除去された状態を◎、汚れが目立たない程度に残る状態を○、汚れが若干残る状態を△、汚れが残る状態を×として評価
【００４４】
本発明の壁装用シートは、表４からも明らかなように、比較例２に示した壁装用シートに比べて、各種汚染物質に対して良好な耐汚染性を示すものである。
【００４５】
【発明の効果】
本発明は、今まで縷々説明してきたが、意匠性に優れ、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害なガスの発生がなく人間や環境に優しい壁装用シートであって、耐汚染性や耐擦傷性等の表面物性に優れると共に、特にカールによる施工性の低下を防止することができる壁装用シートである。また、本発明の壁装用シートは、製造時の工程数を少なくすることができると共に、表面層を耐汚染性や耐擦傷性等の表面物性を得るに必要な最小限の厚さで形成することができるために安価なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる壁装用シートの一実施例を示す層構成図である。
【符号の説明】
１壁装用シート
２基材層
３発泡層
４絵柄層
５表面層
６被覆層
７凹凸模様[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an interior decorative sheet to be applied to a wall surface, ceiling surface, etc. of a house, and more specifically, a method for producing a wall covering sheet that is inexpensive and excellent in surface properties such as contamination resistance and scratch resistance. It is about.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a wall covering sheet, a vinyl chloride resin layer is formed on a substrate and a pattern layer is provided by printing on the vinyl chloride resin layer, or the vinyl chloride resin layer is further foamed. PVC decorative sheets typified by so-called PVC wallpaper are widely used, such as embossed or uneven patterns. However, this PVC decorative sheet generates a harmful gas such as hydrogen chloride gas during combustion, so it is difficult to dispose of it in a general incinerator. There are problems such as poisoning caused by doing so, and it has come to avoid using it.
[0003]
In addition, these wall covering sheets have a problem that dirt attached to the surface of the wall covering sheet is likely to permeate and is difficult to remove, and a problem that the surface strength of the wall covering sheet is weak and easily damaged. This is because the wall covering sheet is made of a vinyl chloride resin having a problem of contamination and scratching, and processing for forming foam and concavo-convex patterns is performed for the purpose of improving workability and design. This is because fine irregularities and voids are generated on the surface of the wall covering sheet.
[0004]
In order to solve the above problems, conventionally, a method of providing a surface protective layer on the surface of a wall covering sheet has been adopted in order to improve surface properties such as contamination resistance and scratch resistance. That is, (1) a method for coating the surface of a wall covering sheet with, for example, an acrylic resin to form a surface protective layer, and (2) a surface of the wall covering sheet for stain resistance, scratch resistance, etc. A method is adopted in which an excellent film, for example, a fluorine-based film or an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film is bonded to each other using an adhesive or the like to form a surface protective layer.
[0005]
However, since the method (1) is adjusted to a relatively low viscosity using a solvent such as an organic solvent or water in consideration of processability, it is a suitable method when a thin surface protective layer is provided. When a thick surface protective layer is provided, the work becomes complicated, for example, the number of processing steps increases. In addition, when the surface protective layer thus provided is processed to form foam or a concavo-convex pattern, the surface protective layer cannot follow the foam or the concavo-convex pattern, and the thickness of the surface protective layer varies. There arises a problem that the surface protective layer is partially cracked and the foam layer is exposed.
[0006]
In addition, in the method (2), since the surface protective layer is made of a film, the surface physical property itself is good. For example, the foam layer is foamed to form a concavo-convex pattern on the foam layer, and then the film is laminated. When forming a surface protective layer, it is difficult to apply a film in a state fitted to the foam layer, and after forming the surface protective layer by bonding the film, processing to form foam and uneven patterns is performed. Then, the problem that the uneven pattern is not formed sharply occurs. In addition, in this method, a process for bonding a film to be a surface protective layer using an adhesive or the like is required, and in addition, this film needs to be formed in advance. A layer having a thickness greater than that required must be used, and the cost must be high. Further, the wall covering sheet of the method (2) has a problem that it is difficult to bend on the wall surface or the like because the creases are difficult to disappear and the waist is too strong (the workability is poor).
[0007]
As a method for solving these problems, a method for forming a surface protective layer by a hot melt extrusion coating method using a T-die extruder has been proposed. By forming a surface protective layer by this method, the above-mentioned (1) The problem that occurred when the surface protective layer was formed by the methods of ▼ and (2) could be solved, but when the surface protective layer was formed by this hot melt extrusion coating method, the surface protective layer was formed. A curl with the side facing inward is generated in the wall covering sheet itself, and this curl deteriorates workability when an adhesive is applied on site. Also, the adhesive used at the time of construction is usually a water-based adhesive, and when the substrate has water absorption, the substrate is stretched when the adhesive is applied to the wall covering sheet, and the surface protective layer As a result, curling with the side on which the film is formed becomes more prominent, and a new problem occurs that the workability is further deteriorated.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object of the present invention is excellent in design, and does not generate harmful gases such as hydrogen chloride gas when incinerated. It is a gentle wall covering sheet that is excellent in surface physical properties such as contamination resistance and scratch resistance, and in particular, to provide an inexpensive method for manufacturing a wall covering sheet that can prevent deterioration of workability due to curling. .
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that the method for producing a wall covering sheet according to the present invention has a foam layer and an olefin-based material on one surface of the base material layer. A step of applying a foam layer forming composition comprising a resin or an acrylic resin, a step of providing a pattern layer on the foam layer forming composition, and a step of foaming the foam layer forming composition to form a foam layer. A step of forming a concavo-convex pattern on the foamed layer by heating and pressurizing with an embossed plate from the foamed layer side, and a non-halogen heat heated and melted by a T-die extruder on the other side of the pattern layer surface and the base material layer And a step of forming a surface layer and a coating layer along the concavo-convex pattern by extrusion-coating a plastic resin .
[0010]
The wall covering sheet manufactured by the manufacturing method according to claim 1 is gentle to humans and the environment, is excellent in design, and has a curl generated by an aqueous adhesive used during construction, particularly when the substrate has water absorption. It can be set as the wall-mounting sheet | seat which can be prevented. In addition, since the surface layer and the coating layer can be formed in one step, the surface layer can be formed with a minimum thickness required for surface physical properties or a thickness close to this, An inexpensive wall covering sheet can be obtained, and a wall covering sheet without curling can be obtained by providing a surface layer and a covering layer .
[0011]
In addition, the wall covering sheet manufactured by the manufacturing method according to claim 1 is configured such that the non-halogen thermoplastic resin forming the surface layer is either an olefin resin or an ester resin. It can be set as the wall-wearing sheet | seat excellent in the surface physical property .
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below with reference to the drawings.
First, FIG. 1 is a layer configuration diagram showing an embodiment of the wall covering sheet of the present invention. In the figure, 1 is a decorative sheet, 2 is a base material layer, 3 is a foam layer, 4 is a pattern layer, 5 is a surface layer, 6 is a coating layer, and 7 is an uneven pattern.
[0013]
FIG. 1 is a layer configuration diagram showing an embodiment of a wall covering sheet of the present invention. The wall covering sheet 1 of the present invention has a foaming agent and a non-halogen thermoplastic resin on one surface of a base material layer 2. Is formed on the foam layer 3, a surface layer 5 made of a non-halogen thermoplastic resin is formed on the pattern layer 4, and the surface layer side is formed on the surface layer side. An uneven pattern 7 is formed (or from the surface layer 5 side to the foamed layer 3), and a coating layer 6 made of a non-halogen thermoplastic resin is formed on the other surface of the base material layer 2 It is.
[0014]
Examples of the base material layer 2 used in the present invention include paper, flame retardant paper, non-combustible paper, woven or non-woven fabric of organic fiber or inorganic fiber, or non-halogen type such as olefin resin, acrylic resin, ester resin, etc. The sheet | seat which consists of a thermoplastic resin, or the laminated body of the different kind selected from these can be mentioned, About 20-300 micrometers is suitable as the thickness.
[0015]
Next, the foam layer 3 of the present invention is composed of a composition mainly composed of a foaming agent and an olefin resin or acrylic resin. Examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, and polybutadiene. , One type of polyolefin such as polyisoprene or two or more types of copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene, butadiene and isoprene, or copolymers of α olefins having 4 or more carbon atoms (linear low density) Polyethylene), or ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, Ethylene-ethyl acrylate copolymer or mixed tree of these It can be mentioned.
[0016]
In addition, as acrylic resins, the main component is acrylic acid (including methacrylic acid) and other monomers such as acrylic resins obtained by polymerizing acrylamide and acrylonitrile, which are derivatives thereof, other acrylic esters, and styrene. For example, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) butyl acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate Copolymer, methyl (meth) acrylate- (meth) acrylate 2-hydroxyethyl copolymer, butyl (meth) acrylate- (meth) acrylate 2-hydroxyethyl copolymer, methyl (meth) acrylate- ( (Meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl copolymer, methyl (meth) acrylate- (meth) acrylic A single compound containing (meth) acrylic acid ester such as butyl acrylate- (meth) acrylate 2-hydroxyethyl copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer Or what consists of a copolymer is mentioned, Among these, the glass transition temperature of 15-60 degreeC is preferable. . Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and methacrylic acid.
[0017]
As the method for providing the foam layer 3 on the base material layer 2, a known heat-melt extrusion method, a calender method, or the non-halogen thermoplastic resin is emulsified with a solvent such as water or an organic solvent. For example, an arbitrary coating method such as a roll coating method, an air knife coating method, or a comma doctor coating method can be employed.
[0018]
The foaming agent used in the foamed layer 3 of the present invention includes a low-boiling hydrocarbon, a thermally expandable capsule foaming agent containing volatile substances such as chlorofluorocarbon and petroleum ether, azodicarbonamide, oxy Either or both of pyrolytic foaming agents such as bisbenzenesulfonyl hydrazide can be used. However, when using a pyrolytic foaming agent, the gas generated during the thermal decomposition of the surface layer 5 depends on the formulation. Since the smoothness may be impaired, the thermal expansion capsule foaming agent is more preferable. The mixing amount of the foaming agent with respect to the olefin resin or acrylic resin may be appropriately determined depending on the type of olefin resin or acrylic resin to be used, the coating amount, or the required design properties. 0.5 to 20 parts by weight is suitable for 100 parts by weight of the resin or acrylic resin.
[0019]
The pattern layer 4 of the present invention can be generally formed with ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, or transfer printing from a transfer sheet. Examples of the printed pattern include a printed pattern such as a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern, a geometric figure, a character, a symbol, or a solid pattern. As ink, as vehicle, chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, acrylic, vinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin Can be used by mixing pigments, solvents, various auxiliary agents and the like into inks, but for the purposes of the present invention, polyesters, isocyanates and polyols can be used. A non-halogen resin in which one or two or more of polyurethane, acrylic, vinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin and the like are mixed is preferable.
[0020]
Next, the surface layer 5 of the present invention is composed of a composition mainly composed of a non-halogen thermoplastic resin. By providing this surface layer 5, the wall sheet 1 of the present invention becomes a wall sheet. It is possible to obtain a wall covering sheet that is excellent in various physical properties required as above, that is, excellent in chemical resistance, stain resistance, scratch resistance, and the like. Examples of the non-halogen thermoplastic resin used for the surface layer 5 include an acrylic resin, an olefin resin, a urethane resin, and an ester resin that do not contain a halogen. It has the same flexibility, processability at low temperature, and design, and is superior to conventional PVC decorative sheets in terms of chemical resistance, solvent resistance, and stain resistance. 1 type of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, or a copolymer of 2 or more types of olefins such as ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene, or α-olefins having 4 or more carbon atoms Copolymer (linear low density polyethylene) or ethylene-vinyl acetate copolymer, Len - olefin resins such as vinyl acetate copolymer saponified or, a mixed resin thereof, or ester-based resins are suitable. The thickness of the surface layer 5 needs to be 5 μm or more in consideration of the surface properties and the hot melt extrusion coating method using a T-die extruder, and it is necessary to form a cost, sharp uneven pattern, or a wall covering sheet In consideration of construction problems such as sheet folds being noticeable, a thickness of 30 μm or less is appropriate.
[0021]
Next, as a method for forming the concavo-convex pattern 7 of the present invention, the wall mounting sheet in the manufacturing process is embossed by any means, regardless of at which stage the wall mounting sheet of the present invention is formed. When it is at a processable temperature, it can be formed by heating and pressing with an embossed plate from the outermost layer side facing the base material layer 2. A known sheet or a rotary embossing machine is used for processing the concavo-convex pattern 7. The shape of the concavo-convex pattern 7 includes a wood grain plate conduit groove, a stone surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, There are hairlines, strips, etc.
[0022]
Next, as a method for producing the wall covering sheet 1, for example, (a) a foam layer forming composition comprising a foaming agent and an olefin resin or an acrylic resin is applied to one surface of the base material layer 2. The non-halogen thermoplastic resin obtained by heating and melting the surface of the laminate provided with the pattern layer 4 on the foam layer forming composition and the other side of the base material layer 2 with a T-die extruder The surface layer 5 and the coating layer 6 are formed by extrusion coating, and then the foamed layer forming composition is foamed in a heating foaming furnace to form the foamed layer 3 and heated with an embossed plate from the surface layer 5 side. By applying pressure, a wall-wearing sheet having a concavo-convex pattern 7 on the surface layer 5 side can be obtained.
[0023]
As another production method, (b) a foamed layer forming composition comprising a foaming agent and an olefinic resin or an acrylic resin is applied to one surface of the substrate layer 2, and the foamed layer forming composition is applied. On the other side of the pattern layer 4 and the base layer 2 of the laminate in which the pattern layer 4 is provided and then the foamed layer forming composition is foamed to form the foamed layer 3, a T-die extruder is used. The heat-melted non-halogen thermoplastic resin is extrusion coated to form the surface layer 5 and the coating layer 6 and is heated and pressed with an embossed plate from the surface layer 5 side, thereby forming a concavo-convex pattern 7 on the surface layer 5 side. Can be obtained.
[0024]
As another production method, (c) a foam layer forming composition comprising a foaming agent and an olefin resin or an acrylic resin is applied to one surface of the base material layer 2, and the foam layer forming composition is applied. By providing a pattern layer 4 on an object and then heating and pressurizing with an embossed plate from the foamed layer 3 side of the laminate in which the foamed layer forming composition is foamed to form the foamed layer 3, After forming the concavo-convex pattern 7, the concavo-convex pattern 7 is formed by extrusion-coating a non-halogen thermoplastic resin heated and melted with a T-die extruder on the surface of the picture layer 4 and the other surface of the base material layer 2. By forming the surface layer 5 and the covering layer 6 along the surface, a wall-wearing sheet having a concavo-convex pattern 7 on the surface layer 5 side can be obtained.
[0025]
In any of the above production methods, the wall covering sheet 1 of the present invention can be produced. In particular, in the production method (c), the surface layer 5 is provided after the formation of the concavo-convex pattern 7. In addition, among the non-halogen thermoplastic resins forming the surface layer 5 described above, a property that follows (follows) the concavo-convex pattern is necessary, and this property is obtained when heated and melt-extruded with a T-die extruder. For example, in the case of ester-based resins, when the flow properties are improved, the stain resistance is deteriorated, and among the olefin-based resins, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified products are obtained. However, it has been found that even if the flow characteristics are improved within the range that can be heated and melt extruded by a T-die extruder, the stain resistance is not deteriorated, but the follow-up to the uneven pattern is not satisfactory. This In the production method of (c), the olefin resin is a polypropylene resin, particularly those having a melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) representing flow characteristics of 15 g / 10 min to 45 g / 10 min. It is particularly suitable because of its good follow-up and excellent stain resistance. Incidentally, if the MFR is smaller than 15 g / 10 min, the follow-up to the uneven pattern is poor, and if it is larger than 45 g / 10 min, the film formation is hindered.
[0026]
In addition, the base layer 2, the foam layer 3, the surface layer 5, and the coating layer 6 may be made of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, barium carbonate, antimony trioxide, titanium oxide, as necessary. An inorganic filler made of a mixture of one or two or more inorganic substances, or a flame retardant, may be added, and if necessary, a pigment may be added for coloring. The coloring by the addition of the pigment may be transparent coloring, or may be opaque (hiding) coloring.
[0027]
Furthermore, a radical scavenger and / or an ultraviolet absorber may be added to the foam layer 3 and the surface layer 5 as necessary. This is used for the purpose of preventing the foamed layer 3 and the surface layer 5 from being deteriorated by ultraviolet rays and improving the weather resistance. As the radical scavenger, a hindered amine radical scavenger is suitable. The reason is that the hindered amine radical scavenger has a tetraalkylpiperidine in the mother nucleus and has a radical scavenging action for scavenging radicals generated by ultraviolet rays, as well as various action mechanisms such as an inactive action of hydroperoxide (ROOH). Therefore, it is estimated that the effect is exhibited, and excellent performance as a multifunctional stabilizer can be obtained. Specific examples of the hindered amine radical scavenger include bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4). -Piperidyl) sebacate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-tridecyl-1,2,3 Other than 4-butanetetracarboxylate, tetragis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, etc., for example, Japanese Patent Publication No. 4-82625 Examples thereof include hindered amine radical scavengers such as compounds disclosed in the publication. Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert). -Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- 2'- such as hydroxy-3'-isobutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole Hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole UV absorbers, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy 2'-hydroxyphenylbenzotriazole UV absorbers such as -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 2,2'-dihydroxybenzophenone UV absorbers such as 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone UV absorbers, salicylic acid ester UV absorbers such as phenyl salicylate, 4-tert-butyl-phenyl-salicylate, 2-ethyl-hexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano -3,3-diphenyl acrylate, octyl-2 -Cyanoacrylate-based UV absorbers such as cyano-3,3-diphenyl acrylate can be used, but non-chlorine benzotriazole-based, benzophenone-based, or A cyanoacrylate system is suitable. Further, various stabilizers may be added to the foamed layer 3 and the surface layer 5 as necessary.
[0028]
Further, the surface layer 5 can be given antibacterial properties by adding an antibacterial agent. Examples of the antibacterial agent added to the surface layer 5 include inorganic adsorbents such as activated carbon, activated alumina and silica gel, zeolite, hydroxyapatite, zirconium phosphate, titanium phosphate, potassium titanate, hydrous bismuth, hydrous zirconium oxide, Silver-based antibacterial agent or inorganic salt with antibacterial properties, combined with silver ion or silver ion in combination with copper ion or zinc ion in an inorganic ion exchanger such as hydrotalside, is combined with zinc oxide particles. Well-known compounds such as zinc oxide compounds can be mentioned.
[0029]
Although not shown, the base layer 2 and the foam layer 3, the interlayer between the foam layer 3 and the pattern layer 4, the interlayer between the pattern layer 4 and the surface layer 5, or For the purpose of improving the interlayer adhesive force between the base material layer 2 and the covering layer 6, an adhesive force improving means such as adhesive coating or corona discharge treatment can be used as appropriate.
[0030]
Further, in the decorative sheet of the present invention, a radical scavenger as a light stabilizer or an ultraviolet absorber may be added to the pattern layer, for example, and an adhesive coating may be applied as means for improving the adhesive strength. In the case of carrying out, a radical scavenger or a UV absorber as a light stabilizer may be added to the adhesive.
[0031]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
First, on the surface of a flame-retardant backing paper (made by Tokushu Paper Co., Ltd.) having a basis weight of 90 g / m ² , the coating amount after drying the foam layer forming composition (aqueous emulsion) having the composition shown in Table 1 is 170 g / The intermediate sheet A was coated by a comma doctor coating method so as to be m ^2, and printed on the coated surface by a gravure printing method using an acrylic aqueous ink to form an intermediate sheet A.
[0032]
Example 1
The surface of the intermediate sheet A on which the pattern layer is formed is coated with a polyolefin-based adhesive [Mitsui Chemicals Co., Ltd. Unistol P] so that it becomes 3 g / m ² after drying. Then, an olefin-based thermoplastic resin [Montell-JPO Co., Ltd., homopolymer-based polypyropylene (MFR: 20)] was extruded with a two-type three-layer T-die extruder to form a surface layer having a thickness of 10 μm. Continuously, on the back surface of the intermediate sheet A, an olefinic thermoplastic resin [low density polyethylene (MFR: 8) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.] was extruded with a two-type three-layer T-die extruder, and a coating layer having a thickness of 5 μm. Then, the foamed layer forming composition was heated and foamed, and embossed from the surface layer side to produce the wall covering sheet of the present invention.
[0033]
Example 2
Using the intermediate sheet A, first, the foamed layer forming composition of the intermediate sheet A is heated and foamed, and after embossing from the pattern layer side, a polyolefin adhesive is formed on the surface on which the pattern layer is formed. [Mitsui Chemicals Co., Ltd. Unistol P] was coated to 3 g / m ² after drying, and olefin-based thermoplastic resin [Montell-JPO Co., Ltd. Polymer type polypyropylene (MFR: 28)] is extruded with a two-type three-layer T-die extruder to form a surface layer having a thickness of 10 μm, and is continuously formed on the back surface of the intermediate sheet A with an olefin-based thermoplastic resin [Japan A low-density polyethylene (MFR: 8) manufactured by Polychem Co., Ltd.] was extruded with a two-type three-layer T-die extruder to form a coating layer having a thickness of 5 μm to produce a wall covering sheet of the present invention.
[0034]
Example 3
On one side of a base material coated with an acrylic resin to 8 g / m ² after drying on both sides of a flame-retardant backing paper (made by Tokushu Paper Co., Ltd.) with a basis weight of 90 g / m ² The foam layer forming composition (aqueous emulsion) having the composition shown in 1 is applied by a comma doctor coating method so that the coating amount after drying is 170 g / m ^2, and gravure using acrylic water-based ink is applied to the coated surface. An intermediate sheet B having a pattern layer printed thereon by printing is prepared, and 3 g after drying a polyolefin-based adhesive (Mitsui Chemicals Unistar P) on the surface of the intermediate sheet B on which the pattern layer is formed. After coating to make / m ² , two types and three layers of olefinic thermoplastic resin [Montell-JPO Homopolymer Polypropylene (MFR: 20)] are applied to the surface coated with this adhesive. Extrude with a T-die extruder to form a surface layer with a thickness of 10μm, Things together with to heating and foaming, embossed from the surface layer side, to produce a wall wearing sheet of the present invention.
[0035]
Comparative Example 1
What was produced by the same method as Example 1 except not providing a coating layer was made into the wall-wearing sheet of a comparative example.
[0036]
Comparative Example 2
An acrylic OP varnish is applied to the pattern layer surface of the intermediate sheet A so as to be 3 g / m ² after drying to form a surface layer, and then the foam layer forming composition is heated and foamed, and the surface layer Embossing was performed from the side, and a wall covering sheet of a comparative example was produced.
[0037]
[Table 1]

[0038]
For Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 prepared above, the curling property of the wall covering sheet itself and the curl resistance during construction of the wall covering sheet were tested by the following test methods, respectively. The results are summarized in Table 2 and Table 3.
[0039]
[Table 2]

* Curling test method of wall covering sheet itself:
The wall covering sheet cut to 30cm square is left to stand under the following conditions, and then left to stand with the surface layer facing up, and the maximum value of edge float is measured on a scale (unit: mm (millimeters))
[Immediately after standing] ───After manufacturing the wall sheet, left for 1 hour in a 20 ℃ 60% RH atmosphere for 1 week ───After a 1 week standing acceleration test in a 20 ℃ 60% RH atmosphere───40 ℃ atmosphere Left for 3 days [0040]
[Table 3]

* Curl resistance test method during construction of wall covering sheet:
Curling resistance I --- A wall-mounted sheet cut to 10 cm square is immersed in water for 3 minutes and then taken out and left to stand in an atmosphere of 25 ° C. for 1 hour. Curling resistance II ---- Wall cut to 10 cm square The dressing sheet is immersed in water for 3 minutes, then taken out, left in a 40 ° C atmosphere for 1 hour, and then visually observed. Open time-Adhesive for wallpaper on the entire back surface of the wall dressing sheet cut to 1 square meter [Yaoi Chemical Co., Ltd. After applying 120g / m ^{2 of} "Ruair Mild"), the back sides of the sheets are pasted together and left to stand in a normal state to visually check for a decrease in adhesion (when the sheet curls, it adheres to that part) The agent dries and the workability is poor)
[0041]
As is clear from Tables 2 and 3, the wall covering sheet of the present invention has the curl properties of the wall covering sheet itself and the curl resistance during construction of the wall covering sheet as shown in Comparative Example 1. Compared to the wearing sheet, the results are much better and the workability is extremely good.
[0042]
Next, with respect to Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 produced above, a stain resistance test was performed in accordance with JISK6902, and the results are shown in Table 4.
[0043]
[Table 4]

* Test method: Conforms to JISK6902, left in a 60% RH atmosphere at 25 ° C for 24 hours after adhering contaminants, and visually observed after wiping with a JK wiper Evaluation method: State where dirt has been completely removed Evaluation was made with ◯ indicating that the dirt remained inconspicuous, △ indicating that the dirt remained slightly, and X indicating that the dirt remained.
As is clear from Table 4, the wall covering sheet of the present invention exhibits better contamination resistance against various contaminants than the wall covering sheet shown in Comparative Example 2.
[0045]
【The invention's effect】
Although the present invention has been frequently described so far, it is a wall mounting sheet that is excellent in design and does not generate harmful gases such as hydrogen chloride gas when incinerated, and is friendly to humans and the environment. The wall covering sheet is excellent in surface physical properties such as scratch resistance and can prevent deterioration of workability due to curling. In addition, the wall covering sheet of the present invention can reduce the number of steps during production, and the surface layer is formed with a minimum thickness necessary for obtaining surface physical properties such as contamination resistance and scratch resistance. Can be made inexpensive.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a layer configuration diagram showing an embodiment of a wall covering sheet according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Wall covering sheet 2 Base material layer 3 Foamed layer 4 Picture layer 5 Surface layer 6 Covering layer 7 Uneven pattern

Claims

A step of applying a foam layer and a foam layer forming composition comprising an olefin resin or an acrylic resin on one surface of the base material layer; a step of providing a pattern layer on the foam layer forming composition; A step of foaming the layer-forming composition to form a foam layer, a step of heating and pressurizing with an embossing plate from the foam layer side to form a concavo-convex pattern on the foam layer, and the other of the pattern layer surface and the base material layer And a step of forming a surface layer and a coating layer along the concavo-convex pattern by extrusion-coating a non-halogen thermoplastic resin heated and melted by a T-die extruder on the surface. Way .