JP4452368B2 - Method for producing diaryloxymethylbenzene compound - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料の増感剤として有用なジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
置換又は無置換のフェノール化合物を用いてエーテル化合物を製造する方法として、フェノール化合物とハロゲン化合物とをアルカリの存在下で反応させる方法が知られている。特開平３−６９３９１号公報には、水酸化カリウムの存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中でハイドロキノン化合物とベンジルクロライドとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。また、ジアリールオキシアルカンの製造方法として、特開昭６１−１２２２３９号公報には、炭酸カリウム存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中で置換又は無置換のフェノール化合物とジハロゲン化アルカンとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。しかしながら、これらの方法では回収が困難であり且つ高価なジメチルスルホキシドを溶剤として使用しているため、目的化合物を安価で効率よく製造することは困難であった。
【０００３】
一方、特開昭６１−１７６５４４号公報及び特開昭６１−２６００３６号公報には、アリールオキシアルコールのスルホン酸エステル又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルにフェノール又は芳香族アルコールを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、これらの方法ではアリールオキシアルコール又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルを一旦製造しなければならない。また、ジアラルキルオキシメチルベンゼンの製造方法として、特開平３−７１８８５号公報には、ジメチルスルホキシド溶媒中でキシレンジグリコールと水酸化カリウムとからキシレンジグリコールカリウム塩を製造し、これにベンジルクロライドを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、この方法では高価で且つ回収が困難なジメチルスルホキシドを溶剤として使用している。また、この方法はエーテル抽出等の抽出工程を必要とするため、製造工程が多くなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下、フェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させ、反応後に析出した結晶を分離することによって上記課題が解決されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法は、置換又は無置換のフェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］：
【０００７】
【化２】
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造する方法であって、
置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、メタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液層を除去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の製造方法は、置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、アルコール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離するものである。
【００１０】
ここで、本発明において用いられるフェノール化合物は、無置換型フェノールであってもベンゼン環に置換基を有するものであってもよく、具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−クロロロフェノール、ｍ−クロロロフェノール、ｐ−クロロロフェノール、メトキシフェノール、フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−フェニルスルホニルフェノール、４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノールなどが挙げられる。
【００１１】
また、本発明において用いられるキシレンジハライドとしては、ｏ−キシレンジクロライド、ｍ−キシレンジクロライド、ｐ−キシレンジクロライド、ｏ−キシレンジブロミド、ｍ−キシレンジブロミド、ｐ−キシレンジブロミドが挙げられる。なお、前記キシレンジハライドの使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．４〜０．６モルであることが好ましい。キシレンジハライドの使用量が０．４モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、また、０．６モルを超えると不明副生成物が生成してジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。
【００１２】
さらに、本発明において用いられるアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物又はアルカリ土類金属塩であり、より具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウムなどが挙げられる。これらのアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物は、１種類の化合物を単独で用いてもよく、また、２種以上の化合物の混合物として用いてもよい。なお、前記アルカリ金属化合物又は前記アルカリ土類金属化合物の使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．２モルであることが好ましい。これらの化合物の使用量が０．８モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、１．２モルを超えるとキシレンジハライドの加水分解が優先して進行し、その結果、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。
【００１３】
本発明の製造方法においては、アルコール水溶液が溶媒として使用される。ここで、使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールが挙げられる。なお、前記アルコール水溶液の使用量は、前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重量部であることが好ましい。前記アルコール水溶液の使用量が１重量部未満であると溶液の撹拌が不十分となり、また、１０重量部を超えると反応効率および生産効率が低下する。また、前記アルコール水溶液のアルコール濃度に特に制限はないが、アルコール濃度が３０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。アルコール濃度が前記下限値未満であるとキシレンジハライドの加水分解が進行しやすく目的化合物の純度や収率が低下する傾向にあり、前記上限値を超えると反応で生成するアルカリ金属又はアルカリ土類金属のハライド塩を目的物の結晶中から除去しにくくなる傾向にある。
【００１４】
なお、本発明の製造方法における反応温度について特に制限はなく、通常室温〜１００℃の範囲で行うことができるが、キシレンジハライドを滴下する際の反応温度は４０〜８５℃であることが好ましい。反応温度が４０℃未満であると反応の進行が遅く効率が低下する傾向にあり、８５℃を超えるとキシレンジハライドの加水分解が進行して目的化合物の収率が低下する傾向にある。
【００１５】
そして、上記の反応により得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離して目的化合物が得られる。ここで、反応液からジアリールオキシメチルベンゼン化合物を分離する方法としては、濾過、溶剤抽出等が挙げられる。なお、本発明の方法によれば、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を高純度で得ることができるが、分離した析出物を再結晶等の操作により精製することは、得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物の純度がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００１６】
以上説明したように、本発明の製造方法によって下記一般式［１］：
【００１７】
【化３】
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に得ることができる。ここで、本発明の方法により得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物としては、具体的には、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，３−ジフェノキシメチルベンゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，４−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジ｛４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，３−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，４−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、水酸化ナトリウム３２ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、液体クロマログラフィー（日本分光社製ＧＵＬＬＩＶＥＲシリーズ、カラム：島津社製Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＣＬＣ−ＯＤＳ）による分析を行ったところ、得られた化合物の純度は、９５．６％であった。
【００２０】
実施例２
実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水酸化ナトリウム４０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、得られた化合物について液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０．０％であり、得られた化合物の純度は９６．０％であった。
【００２１】
実施例３
実施例１における水酸化ナトリウム３２ｇの代わりに水酸化ナトリウム４８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９５．４％であった。
【００２２】
実施例４
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド７０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８８％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００２３】
実施例５
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１０５ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８７％であり、得られた化合物の純度は９５．６％であった。
【００２４】
実施例６
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水６６ｇ、イソプロピルアルコール１２２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９６．３％であった。
【００２５】
実施例７
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６３ｇ、イソプロピルアルコール４８９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９７．２％であった。
【００２６】
実施例８
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２８２ｇ、イソプロピルアルコール１８８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８７％であり、得られた化合物の純度は９４．５％であった。
【００２７】
実施例９
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水７１ｇ、イソプロピルアルコール３９９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、1,2-ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９７．０％であった。
【００２８】
実施例１０
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１４１ｇ、メタノール３２９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００２９】
実施例１１
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１５７ｇ、ブチルアルコール３１３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８５％であり、得られた化合物の純度は９５．７％であった。
【００３０】
実施例１２
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｍ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，３−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００３１】
実施例１３
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｐ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，４−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９６．９％であった。
【００３２】
実施例１４
１リットルフラスコに、水１８９ｇ、イソプロピルアルコール３５１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クレゾール１０８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−メチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００３３】
実施例１５
１リットルフラスコに、水２２５ｇ、イソプロピルアルコール４１８ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−クロロフェノール１２８．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらm−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８８％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．１％であった。
【００３４】
実施例１６
１リットルフラスコに、水２１４ｇ、イソプロピルアルコール３９７ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、2,6-キシレノール１２２ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらp−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８６％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．６％であった。
【００３５】
実施例１７
１リットルフラスコに、水２９８ｇ、イソプロピルアルコール５５３ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、p-フェニルフェノール１７０ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８５％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９５．９％であった。
【００３６】
実施例１８
１リットルフラスコに、水２５９ｇ、イソプロピルアルコール４８１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、β−ナフトール１４８ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して析出した結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（β−ナフチルオキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８６％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．４％であった。
【００３７】
実施例１９
１リットルフラスコに、水３４０ｇ、イソプロピルアルコール６３１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル１９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらp−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ｛４−（ｐ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ）メチル｝ベンゼンを得た。この反応の収率は８７％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．３％であった。
【００３８】
実施例２０
１リットルフラスコに、水４１０ｇ、イソプロピルアルコール７６１ｇ、水酸化ナトリウム４０ｇ、４−フェニルスルホニルフェノール２３４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は８９％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーに夜分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９６．１％であった。
【００３９】
実施例２１
実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇの代わりに５０％水酸化カリウム水溶液１１２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９１％であり、得られた化合物の純度は９６．２％であった。
【００４０】
実施例２２
１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、水酸化ナトリウム２８ｇ、フェノール９４ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながらｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応した。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は８１％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９４．２％であった。
【００４１】
実施例２３
実施例２２における水酸化ナトリウム２８ｇの代わりに水酸化ナトリウム５２ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７６％であり、得られた化合物の純度は７７．２％であった。
【００４２】
実施例２４
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド６１．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８２％であり、得られた化合物の純度は９４．５％であった。
【００４３】
実施例２５
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１１３．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８３％であり、得られた化合物の純度は９３．９％であった。
【００４４】
実施例２６
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６ｇ、イソプロピルアルコール４９ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８１％であり、得られた化合物の純度は９３．４％であった。
【００４５】
実施例２７
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水３９５ｇ、イソプロピルアルコール７３３ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７３％であり、得られた化合物の純度は９７．３％であった。
【００４６】
比較例１
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水４７０ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７１％であり、得られた化合物の純度は７４．３％であった。
【００４７】
上記実施例１〜２７及び比較例１の各々について、上記式［１］における置換基Ｒ1及びＲ2の種類、キシレンハライドのハロゲン原子の置換位置、キシレンハライドのフェノール化合物に対するモル比、アルカリ化合物の種類及びフェノール化合物に対するモル比、溶媒の種類及びフェノール化合物に対する重量比、反応の収率、及び得られた化合物の純度を表１に示す。なお、表１中、無置換型化合物のＲ1及びＲ2はＨ（水素原子）と記す。さらに、表１の溶媒の種類の欄中、ＩＰＡはイソプロピルアルコールを表す。
【００４８】
【表１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、単純な工程で高い収率を持って高純度のジアリールオキシメチルベンゼン化合物が得られる。従って、この方法を用いることにより、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造することが可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a diaryloxymethylbenzene compound useful as a sensitizer for a heat-sensitive recording material.
[0002]
[Prior art]
As a method for producing an ether compound using a substituted or unsubstituted phenol compound, a method in which a phenol compound and a halogen compound are reacted in the presence of an alkali is known. JP-A-3-69391 discloses a method for obtaining a diether compound by reacting a hydroquinone compound and benzyl chloride in a dimethyl sulfoxide solvent in the presence of potassium hydroxide. As a method for producing a diaryloxyalkane, JP-A No. 61-122239 discloses a diether compound by reacting a substituted or unsubstituted phenol compound with a dihalogenated alkane in a dimethyl sulfoxide solvent in the presence of potassium carbonate. A method of obtaining is disclosed. However, these methods are difficult to recover and use expensive dimethyl sulfoxide as a solvent, so that it is difficult to efficiently produce the target compound at low cost.
[0003]
On the other hand, in JP-A-61-176544 and JP-A-61-260036, an ether compound is obtained by reacting an aryloxy alcohol sulfonate ester or an alkylene diol sulfonate ester with a phenol or an aromatic alcohol. Although methods are disclosed, these methods require the production of sulfonate esters of aryloxy alcohols or alkylene diols once. As a method for producing diaralkyloxymethylbenzene, JP-A-3-71885 discloses that xylene diglycol potassium salt is produced from xylene diglycol and potassium hydroxide in a dimethyl sulfoxide solvent, and benzyl chloride is added thereto. Although a method for obtaining an ether compound by reaction is disclosed, dimethyl sulfoxide, which is expensive and difficult to recover in this method, is used as a solvent. Moreover, since this method requires an extraction step such as ether extraction, there is a problem that the number of manufacturing steps increases.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and an object thereof is to provide a method for producing a diaryloxymethylbenzene compound efficiently and inexpensively by a simple process.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above problem by reacting a phenol compound with xylene dihalide under specific conditions and separating the crystals precipitated after the reaction. As a result, the present invention has been completed.
[0006]
That is, in the method for producing a diaryloxymethylbenzene compound of the present invention, a substituted or unsubstituted phenol compound and xylene dihalide are reacted to form the following general formula [1]:
[0007]
[Chemical 2]
A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound represented by the following:
At least selected from the group consisting of substituted or unsubstituted phenolic compounds and alkali metals, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, alkaline earth metals, alkaline earth metal hydroxides and alkaline earth metal salts A kind of compound,Methanol aqueous solution, ethanol aqueous solution, isopropyl alcohol aqueous solution or butanolXylene dihalide is dropped into a mixed solution containing an aqueous solution, and the phenol compound and the xylene dihalide are reacted.After completion of the reaction, the aqueous solution layer of alkali metal and / or alkaline earth metal halide salt separated from the reaction solution is removed,The obtained diaryloxymethylbenzene compound is separated from the reaction solution.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[0009]
The production method of the present invention includes a substituted or unsubstituted phenol compound, an alkali metal, an alkali metal hydroxide, an alkali metal salt, an alkaline earth metal, an alkaline earth metal hydroxide, and an alkaline earth metal salt. Xylene dihalide is dropped into a mixed solution containing at least one compound selected from the group consisting of an alcohol aqueous solution and the phenol compound and the xylene dihalide are reacted, and the resulting diaryloxymethylbenzene compound is obtained. It is separated from the reaction solution.
[0010]
Here, the phenol compound used in the present invention may be an unsubstituted phenol or may have a substituent on the benzene ring. Specifically, phenol, o-cresol, m-cresol, p -Cresol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,5-xylenol, o-chlorolophenol, m-chlorolophenol, p-chlorolophenol, methoxyphenol, phenylphenol , Methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, α-naphthol, β-naphthol, 4-phenylsulfonylphenol, 4- (p-methylphenylsulfonyl) phenol, and the like. .
[0011]
The xylene dihalide used in the present invention includes o-xylene dichloride, m-xylene dichloride, p-xylene dichloride, o-xylene dibromide, m-xylene dibromide, and p-xylene dibromide. In addition, it is preferable that the usage-amount of the said xylene dihalide is 0.4-0.6 mol with respect to 1 mol of said phenol compounds. If the amount of xylene dihalide used is less than 0.4 mol, the amount of diaryloxymethylbenzene compound tends to decrease, and if it exceeds 0.6 mol, an unknown by-product is produced and diaryloxymethyl is produced. The amount of benzene compound produced tends to decrease.
[0012]
Further, the alkali metal compound or alkaline earth metal compound used in the present invention is an alkali metal, an alkali metal hydroxide, an alkali metal salt, an alkaline earth metal, an alkaline earth metal hydroxide or an alkaline earth metal. More specifically, sodium, potassium, lithium, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, magnesium, magnesium hydroxide, magnesium carbonate , Magnesium hydrogen carbonate, calcium, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate and the like. One of these alkali metal compounds or alkaline earth metal compounds may be used alone, or a mixture of two or more compounds may be used. In addition, it is preferable that the usage-amount of the said alkali metal compound or the said alkaline-earth metal compound is 0.8-1.2 mol with respect to 1 mol of said phenol compounds. If the amount of these compounds used is less than 0.8 mol, the amount of diaryloxymethylbenzene compound tends to decrease, and if it exceeds 1.2 mol, hydrolysis of xylene dihalide proceeds with priority. As a result, the amount of diaryloxymethylbenzene compound produced tends to decrease.
[0013]
In the production method of the present invention, an aqueous alcohol solution is used as a solvent. Here, examples of the alcohol used include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol. In addition, it is preferable that the usage-amount of the said alcohol aqueous solution is 1.0-10 weight part with respect to 1 weight part of said phenolic compounds. When the amount of the alcohol aqueous solution used is less than 1 part by weight, the solution is not sufficiently stirred, and when it exceeds 10 parts by weight, reaction efficiency and production efficiency are lowered. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the alcohol concentration of the said alcohol aqueous solution, However, It is preferable that alcohol concentration is 30 to 90 weight%. When the alcohol concentration is less than the lower limit, hydrolysis of xylene dihalide tends to proceed, and the purity and yield of the target compound tend to decrease. When the alcohol concentration exceeds the upper limit, alkali metal or alkaline earth produced by the reaction It tends to be difficult to remove the metal halide salt from the target crystal.
[0014]
In addition, there is no restriction | limiting in particular about the reaction temperature in the manufacturing method of this invention, Although it can carry out normally in the range of room temperature-100 degreeC, it is preferable that the reaction temperature at the time of dripping xylene dihalide is 40-85 degreeC. . When the reaction temperature is less than 40 ° C., the reaction proceeds slowly and the efficiency tends to decrease. When the reaction temperature exceeds 85 ° C., hydrolysis of xylene dihalide proceeds and the yield of the target compound tends to decrease.
[0015]
And the target compound is obtained by isolate | separating the diaryloxymethylbenzene compound obtained by said reaction from a reaction liquid. Here, examples of the method for separating the diaryloxymethylbenzene compound from the reaction solution include filtration and solvent extraction. In addition, according to the method of the present invention, the diaryloxymethylbenzene compound can be obtained with high purity. However, purifying the separated precipitate by an operation such as recrystallization is the purity of the obtained diaryloxymethylbenzene compound. Is preferable because it tends to be improved.
[0016]
As explained above, according to the production method of the present invention, the following general formula [1]:
[0017]
[Chemical Formula 3]
Can be obtained efficiently and inexpensively by a simple process. Here, as the diaryloxymethylbenzene compound obtained by the method of the present invention, specifically, 1,2-diphenoxymethylbenzene, 1,3-diphenoxymethylbenzene, 1,4-diphenoxymethylbenzene, 1,2-di (o-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o- Methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-methylphenoxy) methylbenzene, 1, 4-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o- Tilphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o-ethylphenoxy) methylbenzene, 1, 3-di (m-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-ethylphenoxy) ) Methylbenzene, 1,4-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,6-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (3,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di ( 2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (2,6-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (3 5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,6- Dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (3,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-chlorophenoxy) ) Methylbenzene, 1,3-di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4- Di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methoxyphenoxy) methyl Benzene, 1,3-di (o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,4-di ( o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-phenylpheno) C) methylbenzene, 1,3-di (p-phenylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-phenylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1, 3-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p -Ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-benzyloxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-benzyloxycarbonyl) Phenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-benzyloxycal) Bonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1,3-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1,4-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1, 2-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,3-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,4-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,2-di (4-phenylsulfonyl) Phenoxymethyl) benzene, 1,3-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene, 1,4-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene, 1,2-di {4- (p-methylphenylsulfonyl) Phenoxymethyl} benzene, 1,3-di-4- (p-methylphenylsulfonyl) phenoxymethyl} benzene, 1,4- 4-(p-methylphenyl sulfonyl) phenoxymethyl} benzene.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0019]
Example 1
164 g of water, 306 g of isopropyl alcohol, 32 g of sodium hydroxide, and 94 g of phenol were placed in a 1 liter flask, and 87.5 g of o-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-diphenoxymethylbenzene. The yield of this reaction was 87%. Moreover, when analysis by liquid chromatography (JASCO Corporation GULLIVER series, column: Shimadzu Shim-pack CLC-ODS) was performed, the purity of the obtained compound was 95.6%.
[0020]
Example 2
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 40 g of sodium hydroxide was used instead of 32 g of sodium hydroxide in Example 1, and the resulting compound was analyzed by liquid chromatography. Went. The yield of the reaction was 90.0%, and the purity of the obtained compound was 96.0%.
[0021]
Example 3
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 48 g of sodium hydroxide was used instead of 32 g of sodium hydroxide in Example 1. The yield of the reaction was 86%, and the purity of the obtained compound was 95.4%.
[0022]
Example 4
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 70 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 1. went. The yield of the reaction was 88%, and the purity of the obtained compound was 95.7%.
[0023]
Example 5
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 105 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 1. went. The yield of the reaction was 87%, and the purity of the obtained compound was 95.6%.
[0024]
Example 6
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1 were used instead of 66 g of water and 122 g of isopropyl alcohol. went. The yield of the reaction was 86%, and the purity of the obtained compound was 96.3%.
[0025]
Example 7
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 263 g of water and 489 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 86%, and the purity of the obtained compound was 97.2%.
[0026]
Example 8
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1, except that 282 g of water and 188 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 87%, and the purity of the obtained compound was 94.5%.
[0027]
Example 9
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 71 g of water and 399 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 85%, and the purity of the obtained compound was 97.0%.
[0028]
Example 10
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 164 g of water and 329 g of water were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. It was. The yield of the reaction was 85%, and the purity of the obtained compound was 95.7%.
[0029]
Example 11
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 157 g of water and 313 g of butyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 85%, and the purity of the obtained compound was 95.7%.
[0030]
Example 12
1,3-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that m-xylene dichloride was used instead of o-xylene dichloride in Example 1. The yield of the reaction was 90%, and the purity of the obtained compound was 96.2%.
[0031]
Example 13
1,4-diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that p-xylene dichloride was used instead of o-xylene dichloride in Example 1. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 96.9%.
[0032]
Example 14
189 g of water, 351 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide, and 108 g of p-cresol were placed in a 1 liter flask, and 87.5 g of m-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,3-di (p-methylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 87%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 96.2%.
[0033]
Example 15
Into a 1 liter flask, 225 g of water, 418 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide and 128.5 g of p-chlorophenol were added, and 87.5 g of m-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. did. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was further heated and reacted under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,3-di (p-chlorophenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 88%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 96.1%.
[0034]
Example 16
In a 1 liter flask, 214 g of water, 397 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide and 122 g of 2,6-xylenol were added, and 87.5 g of p-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. . After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di (2,6-dimethylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 86%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 96.6%.
[0035]
Example 17
298 g of water, 553 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide, and 170 g of p-phenylphenol were placed in a 1 liter flask, and 87.5 g of p-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di (p-phenylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 85%. Further, when analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, the purity of the obtained compound was 95.9%.
[0036]
Example 18
259 g of water, 481 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide and 148 g of β-naphthol were placed in a 1 liter flask, and 87.5 g of o-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, the reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-di (β-naphthyloxymethyl) benzene. . The yield of this reaction was 86%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 96.4%.
[0037]
Example 19
Into a 1 liter flask, put 340 g of water, 631 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide, 194 g of butyl p-hydroxybenzoate, and drop 87.5 g of p-xylene dichloride over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. did. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di {4- (p-butyloxycarbonylphenoxy) methyl} benzene. The yield of this reaction was 87%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 96.3%.
[0038]
Example 20
In a 1 liter flask, 410 g of water, 761 g of isopropyl alcohol, 40 g of sodium hydroxide, and 234 g of 4-phenylsulfonylphenol were added, and 87.5 g of o-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. . After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 89%. Further, night analysis was carried out by liquid chromatography in the same manner as in Example 1. As a result, the purity of the obtained compound was 96.1%.
[0039]
Example 21
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 112 g of 50% aqueous potassium hydroxide was used instead of 66.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide in Example 1, and liquid chromatography was performed. Graphical analysis was performed. The yield of the reaction was 91%, and the purity of the obtained compound was 96.2%.
[0040]
Example 22
Into a 1 liter flask, 164 g of water, 306 g of isopropyl alcohol, 28 g of sodium hydroxide, and 94 g of phenol were added, and 87.5 g of o-xylene dichloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-diphenoxymethylbenzene. The yield of this reaction was 81%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 94.2%.
[0041]
Example 23
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 52 g of sodium hydroxide was used instead of 28 g of sodium hydroxide in Example 22. The yield of the reaction was 76%, and the purity of the obtained compound was 77.2%.
[0042]
Example 24
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 22 except that 61.8 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 22, and liquid chromatography was used. Analysis was carried out. The yield of the reaction was 82%, and the purity of the obtained compound was 94.5%.
[0043]
Example 25
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 22 except that 113.8 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 22, and liquid chromatography was used. Analysis was carried out. The yield of the reaction was 83%, and the purity of the obtained compound was 93.9%.
[0044]
Example 26
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 22 were used instead of 26 g of water and 49 g of isopropyl alcohol. went. The yield of the reaction was 81%, and the purity of the obtained compound was 93.4%.
[0045]
Example 27
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 395 g of water and 733 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 22. went. The yield of the reaction was 73%, and the purity of the obtained compound was 97.3%.
[0046]
Comparative Example 1
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 164 g of water in Example 22 and 470 g of water were used instead of 306 g of isopropyl alcohol. The yield of the reaction was 71%, and the purity of the obtained compound was 74.3%.
[0047]
For each of Examples 1-27 and Comparative Example 1, substituent R in formula [1] above1And R2Type, xylene halide halogen atom substitution position, xylene halide molar ratio to phenolic compound, alkali compound type and molar ratio to phenolic compound, solvent type and weight ratio to phenolic compound, reaction yield, and obtained Table 1 shows the purity of the compounds. In Table 1, R of the unsubstituted compound1And R2Is denoted as H (hydrogen atom). Furthermore, in the column of solvent type in Table 1, IPA represents isopropyl alcohol.
[0048]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above, according to the production method of the present invention, a high-purity diaryloxymethylbenzene compound can be obtained with a high yield by a simple process. Therefore, by using this method, the diaryloxymethylbenzene compound can be produced efficiently and inexpensively with a simple process.
Claims (2)
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造する方法であって、
置換型又は無置換型フェノール化合物と、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物と、メタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液と、を含む混合溶液にキシレンジハライドを滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液層を除去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを特徴とするジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法。A substituted or unsubstituted phenol compound and xylene dihalide are reacted to form the following general formula [1]:
A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound represented by the following:
At least selected from the group consisting of substituted or unsubstituted phenolic compounds and alkali metals, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, alkaline earth metals, alkaline earth metal hydroxides and alkaline earth metal salts and one compound, aqueous methanol, aqueous ethanol, and aqueous isopropyl alcohol or butanol solution, dropping xylene dihalide in a mixed solution containing by reacting the xylene dihalide and the phenolic compound, after completion of the reaction, the reaction solution A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound , comprising removing an aqueous solution layer of a halide salt of an alkali metal and / or alkaline earth metal separated from a reaction solution and separating the obtained diaryloxymethylbenzene compound from a reaction solution.
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