JP4452369B2

JP4452369B2 - Method for producing diaryloxymethylbenzene compound

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Publication number: JP4452369B2
Application number: JP2000076504A
Authority: JP
Inventors: 俊章高橋; 裕貴木下
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2010-04-21
Anticipated expiration: 2020-03-17
Also published as: JP2001261603A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料の増感剤として有用なジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
置換又は無置換のフェノール化合物を用いてエーテル化合物を製造する方法として、フェノール化合物とハロゲン化合物とをアルカリの存在下で反応させる方法が知られている。特開平３−６９３９１号公報には、水酸化カリウムの存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中でハイドロキノン化合物とベンジルクロライドとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。また、ジアリールオキシアルカンの製造方法として、特開昭６１−１２２２３９号公報には、炭酸カリウム存在下、ジメチルスルホキシド溶媒中で置換又は無置換のフェノール化合物とジハロゲン化アルカンとを反応させてジエーテル化合物を得る方法が開示されている。しかしながら、これらの方法では回収が困難であり且つ高価なジメチルスルホキシドを溶剤として使用しているため、目的化合物を安価で効率よく製造することは困難であった。
【０００３】
一方、特開昭６１−１７６５４４号公報及び特開昭６１−２６００３６号公報には、アリールオキシアルコールのスルホン酸エステル又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルにフェノール又は芳香族アルコールを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、これらの方法ではアリールオキシアルコール又はアルキレンジオールのスルホン酸エステルを一旦製造しなければならない。また、ジアラルキルオキシメチルベンゼンの製造方法として、特開平３−７１８８５号公報には、ジメチルスルホキシド溶媒中でキシレンジグリコールと水酸化カリウムとからキシレンジグリコールカリウム塩を製造し、これにベンジルクロライドを反応させてエーテル化合物を得る方法が開示されているが、この方法では高価で且つ回収が困難なジメチルスルホキシドを溶剤として使用している。また、この方法はエーテル抽出等の抽出工程を必要とするため、製造工程が多くなるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下、フェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させ、反応後に析出した結晶を分離することによって上記課題が解決されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のジアリールオキシメチルベンゼン化合物の製造方法は、置換又は無置換のフェノール化合物とキシレンジハライドとを反応させて下記一般式［１］：
【０００７】
【化２】

（式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を製造する方法であって、
キシレンジハライドとメタノール水溶液、エタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液またはブタノール水溶液とを含む混合溶液に、置換又は無置換のフェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む溶液を滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、反応終了後、反応液から分離したアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属のハライド塩の水溶液層を除去し、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離することを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の製造方法は、キシレンジハライドとアルコール水溶液とを含む混合溶液に、置換又は無置換のフェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む溶液を滴下して前記フェノール化合物と前記キシレンジハライドとを反応させ、得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離するものである。
【００１０】
ここで、前記フェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の原料となるフェノール化合物は無置換型フェノールであってもベンゼン環に置換基を有するものであってもよく、目的とするジアリールオキシメチルベンゼン化合物の種類によって適宜選択される。このようなフェノール化合物としては、具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−クロロロフェノール、ｍ−クロロロフェノール、ｐ−クロロロフェノール、メトキシフェノール、フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−フェニルスルホニルフェノール、４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノールなどが挙げられる。また、前記フェノール化合物のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩としては、具体例として示した上記のフェノール化合物のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などが挙げられる。本発明においては、これらの化合物のうちの１種を単独で用いてもよく、また、２種以上の化合物の混合物として用いてもよい。
【００１１】
本発明においては、前記フェノール化合物のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、市販品を用いてもよく、また、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物又はアルカリ土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と前記フェノール化合物とから合成してもよいが、前記フェノール化合物と、前記フェノール化合物１モルに対して０．８〜１．３モルの、アルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の水酸化物又はアルカリ土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と、の反応により得られたものであることが好ましい。フェノール化合物との反応に用いるアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物の量がフェノール化合物に対して０．８モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、１．３モルを超えるとキシレンジハライドの加水分解が優先して進行し、その結果、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。なお、上記の反応に用いるアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウムなどが挙げられる。
【００１２】
さらに、前記フェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む溶液の溶媒に特に制限はないが、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；又は前記アルコールの水溶液を用いることが好ましく、水又は５０％以下のアルコール水溶液を用いることがより好ましく、水を用いることがさらに好ましい。さらにまた、前記溶液中の前記フェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の濃度は２０〜８０％であることが好ましい。前記フェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の濃度が前記下限値未満であると滴下量が多くなり滴下時間が長くなるので工程に多くの時間を要する傾向にあり、前記上限値を超えるとフェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が溶液中に析出して滴下し難くなる傾向にある。
【００１３】
一方、本発明にかかる混合溶液に含まれるキシレンジハライドとしては、ｏ−キシレンジクロライド、ｍ−キシレンジクロライド、ｐ−キシレンジクロライド、ｏ−キシレンジブロミド、ｍ−キシレンジブロミド、ｐ−キシレンジブロミドが挙げられる。なお、前記キシレンジハライドの使用量は、前記フェノール化合物１モルに対して０．４〜０．６モルであることが好ましい。キシレンジハライドの使用量が０．４モル未満であるとジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にあり、また、０．６モルを超えると不明副生成物が生成してジアリールオキシメチルベンゼン化合物の生成量が低下する傾向にある。
【００１４】
さらに、前記混合溶液の溶媒にはアルコール水溶液が使用される。ここで、使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールが挙げられる。なお、前記アルコール水溶液の使用量は、前記フェノール化合物１重量部に対して１．０〜１０重量部であることが好ましい。前記アルコール水溶液の使用量が１重量部未満であると溶液の撹拌が不十分となり、また、１０重量部を超えると反応効率および生産効率が低下する。また、前記アルコール水溶液のアルコール濃度に特に制限はないが、アルコール濃度が３０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。アルコール濃度が前記下限値未満であるとキシレンジハライドの加水分解が進行しやすく目的化合物の純度や収率が低下する傾向にあり、前記上限値を超えると反応で生成するアルカリ金属又はアルカリ土類金属のハライド塩を目的物の結晶中から除去し難くなる傾向にある。
【００１５】
なお、本発明の製造方法における反応温度について特に制限はなく、通常室温〜１００℃の範囲で行うことができるが、前記フェノール化合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む溶液を滴下する際の反応温度は４０〜８５℃であることが好ましい。反応温度が４０℃未満であると反応の進行が遅く効率が低下する傾向にあり、８５℃を超えるとキシレンジハライドの加水分解が進行して目的化合物の収率が低下する傾向にある。
【００１６】
そして、上記の反応により得られたジアリールオキシメチルベンゼン化合物を反応液から分離して目的化合物が得られる。ここで、反応液からジアリールオキシメチルベンゼン化合物を分離する方法としては、濾過、溶剤抽出等が挙げられる。なお、本発明の方法によれば、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を高純度で得ることができるが、分離した析出物を再結晶等の操作により精製することは、得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物の純度がより向上する傾向にあるので好ましい。
【００１７】
以上説明したように、本発明の製造方法によって下記一般式［１］：
【００１８】
【化３】

（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、アラルキル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール基及びアリールスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、１から５までの整数を表す）
で表されるジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に得ることができる。ここで、本発明の方法により得られるジアリールオキシメチルベンゼン化合物としては、具体的には、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，３−ジフェノキシメチルベンゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（m−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，４−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（３，５−ジメチルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−クロロフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｏ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｍ−メトキシフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェノキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（１−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，３−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，４−ジ（２−ナフチルオキシ）メチルベンゼン、１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，４−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジ｛４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，３−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン、１，４−ジ４−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）フェノキシメチル｝ベンゼン等が挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
先ず、フェノール９４ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇとを用いて、フェノールのナトリウム塩水溶液１６０．７ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記で調製したフェノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は９０％であった。また、液体クロマログラフィー（日本分光社製ＧＵＬＬＩＶＥＲシリーズ、カラム：島津社製Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋＣＬＣ−ＯＤＳ）による分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９７．５％であった。
【００２１】
実施例２
実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、得られた化合物について液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９４％であり、得られた化合物の純度は９８．１％であった。
【００２２】
実施例３
実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液１０８．３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９７．６％であった。
【００２３】
実施例４
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド７０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９１％であり、得られた化合物の純度は９７．４％であった。
【００２４】
実施例５
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１０５ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９７．３％であった。
【００２５】
実施例６
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水６６ｇ、イソプロピルアルコール１２２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９７．８％であった。
【００２６】
実施例７
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６３ｇ、イソプロピルアルコール４８９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９８．５％であった。
【００２７】
実施例８
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２８２ｇ、イソプロピルアルコール１８８ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９１％であり、得られた化合物の純度は９７．７％であった。
【００２８】
実施例９
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水７１ｇ、イソプロピルアルコール３９９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、1,2-ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９８．７％であった。
【００２９】
実施例１０
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１４１ｇ、メタノール３２９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９７．６％であった。
【００３０】
実施例１１
実施例１における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水１５７ｇ、ブチルアルコール３１３ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９０％であり、得られた化合物の純度は９７．５％であった。
【００３１】
実施例１２
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｍ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，３−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９４％であり、得られた化合物の純度は９８．０％であった。
【００３２】
実施例１３
実施例１におけるｏ−キシレンジクロライドの代わりにｐ−キシレンジクロライドを使用した以外は実施例１と同様にして、１，４−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は９３％であり、得られた化合物の純度は９８．２％であった。
【００３３】
実施例１４
先ず、ｐ−クレゾール１０８ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとからｐ−クレゾールのナトリウム塩水溶液１９１．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水１８９ｇ、イソプロピルアルコール３５１ｇ、ｍ−キシレンクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のｐ−クレゾールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（ｐ−メチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９２％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９８．３％であった。
【００３４】
実施例１５
先ず、ｐ−クロロフェノール１２８．５ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとからｐ−クロロフェノールのナトリウム塩水溶液２１１．８ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水２２５ｇ、イソプロピルアルコール４１８ｇ、m−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のｐ−クロロフェノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，３−ジ（ｐ−クロロフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９３％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９８．０％であった。
【００３５】
実施例１６
先ず、２，６−キシレノール１２２ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとから２，６−キシレノールのナトリウム塩水溶液２０５．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水２１４ｇ、イソプロピルアルコール３９７ｇ、ｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記の２，６−キシレノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ（２，６−ジメチルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９２％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９８．１％であった。
【００３６】
実施例１７
先ず、ｐ−フェニルフェノール１７０ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとからｐ−フェニルフェノールのナトリウム塩水溶液２５３．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水２９８ｇ、イソプロピルアルコール５５３ｇ、ｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のｐ−フェニルフェノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して、１，４−ジ（ｐ−フェニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９０％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９７．８％であった。
【００３７】
実施例１８
先ず、β−ナフトール１４８ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとからβ−ナフトールのナトリウム塩水溶液２３１．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水２５９ｇ、イソプロピルアルコール４８１ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のβ−ナフトールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して析出した結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（β−ナフチルオキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９０％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９７．７％であった。
【００３８】
実施例１９
先ず、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル１９４ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとからｐ−ヒドロキシ安息香酸のナトリウム塩水溶液を調製した。次に、１リットルフラスコに、水３４０ｇ、イソプロピルアルコール６３１ｇ、ｐ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のｐ−ヒドロキシ安息香酸のナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，４−ジ｛４−（ｐ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ）メチル｝ベンゼンを得た。この反応の収率は９１％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９８．２％であった。
【００３９】
実施例２０
先ず、４−フェニルスルホニルフェノール２３４ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇとから４−フェニルスルホニルフェノールのナトリウム塩水溶液３１７．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水４１０ｇ、イソプロピルアルコール７６１ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記の４−フェニルスルホニルフェノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応させた。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジ（４−フェニルスルホニルフェノキシメチル）ベンゼンを得た。この反応の収率は９３％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーに夜分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９８．１％であった。
【００４０】
実施例２１
実施例１における４８％水酸化ナトリウム水溶液６６．７ｇの代わりに５０％水酸化カリウム水溶液１１２ｇを使用した以外は実施例１と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８９％であり、得られた化合物の純度は９７．９％であった。
【００４１】
実施例２２
先ず、フェノール９４ｇと４８％水酸化ナトリウム水溶液５８．３ｇとからフェノールのナトリウム塩水溶液１５２．３ｇを調製した。次に、１リットルフラスコに、水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇ、ｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇを入れ、この溶液の温度を７０℃に保持しながら上記のフェノールのナトリウム塩水溶液を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、７０℃にて１時間反応させ、さらに、反応液を昇温して環流下で３時間反応した。反応終了後、反応液から分離した塩化ナトリウム水溶液層を除去し、反応液を冷却して結晶を析出させた。この結晶を濾過分離し、乾燥して１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを得た。この反応の収率は８５％であった。また、実施例１と同様にして液体クロマログラフィーによる分析を行ったところ、得られた化合物の純度は９５．８％であった。
【００４２】
実施例２３
実施例２２における４８％水酸化ナトリウム水溶液５８．３ｇの代わりに４８％水酸化ナトリウム水溶液１１６．７ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８０％であり、得られた化合物の純度は８３．６％であった。
【００４３】
実施例２４
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド６１．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８３％であり、得られた化合物の純度は９６．５％であった。
【００４４】
実施例２５
実施例２２におけるｏ−キシレンジクロライド８７．５ｇの代わりにｏ−キシレンジクロライド１１３．８ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８６％であり、得られた化合物の純度は９５．９％であった。
【００４５】
実施例２６
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水２６ｇ、イソプロピルアルコール４９ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８３％であり、得られた化合物の純度は９７．９％であった。
【００４６】
実施例２７
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水３９５ｇ、イソプロピルアルコール７３３ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は７４％であり、得られた化合物の純度は９８．４％であった。
【００４７】
比較例１
実施例２２における水１６４ｇ、イソプロピルアルコール３０６ｇの代わりに水４７０ｇを使用した以外は実施例２２と同様にして、１，２−ジフェノキシメチルベンゼンを合成し、液体クロマトグラフィーによる分析を行った。反応の収率は８０％であり、得られた化合物の純度は７６．２％であった。
【００４８】
上記実施例１〜２７及び比較例１の各々について、上記式［１］における置換基Ｒ¹及びＲ²の種類、キシレンハライドのハロゲン原子の置換位置、キシレンハライドのフェノール化合物に対するモル比、アルカリ化合物の種類及びフェノール化合物に対するモル比、溶媒の種類及びフェノール化合物に対する重量比、反応の収率、及び得られた化合物の純度を表１に示す。なお、表１中、無置換型化合物のＲ¹及びＲ²はＨ（水素原子）と記す。さらに、表１の溶媒の種類の欄中、ＩＰＡはイソプロピルアルコールを表す。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の製造方法によれば、単純な工程で高い収率を持って高純度のジアリールオキシメチルベンゼン化合物が得られる。従って、この方法を用いることにより、ジアリールオキシメチルベンゼン化合物を単純な工程で効率よく且つ安価に製造することが可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a diaryloxymethylbenzene compound useful as a sensitizer for a heat-sensitive recording material.
[0002]
[Prior art]
As a method for producing an ether compound using a substituted or unsubstituted phenol compound, a method in which a phenol compound and a halogen compound are reacted in the presence of an alkali is known. JP-A-3-69391 discloses a method for obtaining a diether compound by reacting a hydroquinone compound and benzyl chloride in a dimethyl sulfoxide solvent in the presence of potassium hydroxide. As a method for producing a diaryloxyalkane, JP-A No. 61-122239 discloses a diether compound by reacting a substituted or unsubstituted phenol compound with a dihalogenated alkane in a dimethyl sulfoxide solvent in the presence of potassium carbonate. A method of obtaining is disclosed. However, these methods are difficult to recover and use expensive dimethyl sulfoxide as a solvent, so that it is difficult to efficiently produce the target compound at low cost.
[0003]
On the other hand, in JP-A-61-176544 and JP-A-61-260036, an ether compound is obtained by reacting an aryloxy alcohol sulfonate ester or an alkylene diol sulfonate ester with a phenol or an aromatic alcohol. Although methods are disclosed, these methods require the production of sulfonate esters of aryloxy alcohols or alkylene diols once. As a method for producing diaralkyloxymethylbenzene, JP-A-3-71885 discloses that xylene diglycol potassium salt is produced from xylene diglycol and potassium hydroxide in a dimethyl sulfoxide solvent, and benzyl chloride is added thereto. Although a method for obtaining an ether compound by reaction is disclosed, dimethyl sulfoxide, which is expensive and difficult to recover in this method, is used as a solvent. Moreover, since this method requires an extraction step such as ether extraction, there is a problem that the number of manufacturing steps increases.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and an object thereof is to provide a method for producing a diaryloxymethylbenzene compound efficiently and inexpensively by a simple process.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above problem by reacting a phenol compound with xylene dihalide under specific conditions and separating the crystals precipitated after the reaction. As a result, the present invention has been completed.
[0006]
That is, in the method for producing a diaryloxymethylbenzene compound of the present invention, a substituted or unsubstituted phenol compound and xylene dihalide are reacted to form the following general formula [1]:
[0007]
[Chemical 2]

(Wherein R¹And R²Each may be the same or different and represents at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an aralkyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryl group, and an arylsulfonyl group; And n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 5)
A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound represented by the following:
Xylene dihalide andMethanol aqueous solution, ethanol aqueous solution, isopropyl alcohol aqueous solution or butanolIn a mixed solution containing an aqueous solution, a solution containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a substituted or unsubstituted phenol compound is dropped to react the phenol compound with the xylene dihalide,After completion of the reaction, the aqueous solution layer of alkali metal and / or alkaline earth metal halide salt separated from the reaction solution is removed,The obtained diaryloxymethylbenzene compound is separated from the reaction solution.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[0009]
In the production method of the present invention, a solution containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a substituted or unsubstituted phenol compound is dropped into a mixed solution containing xylene dihalide and an aqueous alcohol solution, and the phenol compound and the xylene are dropped. The diaryloxymethylbenzene compound obtained by reacting with a range halide is separated from the reaction solution.
[0010]
Here, the phenol compound used as the raw material of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenol compound may be an unsubstituted phenol or may have a substituent on the benzene ring, and the desired diaryloxy It is appropriately selected depending on the type of methylbenzene compound. Specific examples of such phenol compounds include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, and 3,5-xylenol. O-chlorophenol, m-chlorophenol, p-chlorophenol, methoxyphenol, phenylphenol, methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, α-naphthol, β-naphthol, 4-phenylsulfonylphenol, 4- (p-methylphenylsulfonyl) phenol and the like can be mentioned. Examples of the alkali metal salt and alkaline earth metal salt of the phenol compound include sodium salts, potassium salts, lithium salts, magnesium salts, and calcium salts of the above-described phenol compounds. In the present invention, one of these compounds may be used alone or as a mixture of two or more compounds.
[0011]
In the present invention, as the alkali metal salt and alkaline earth metal salt of the phenol compound, commercially available products may be used, and alkali metals, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, alkaline earth metals, alkalis may be used. The phenol compound may be synthesized from at least one compound selected from the group consisting of a hydroxide of an earth metal or an alkaline earth metal salt and the phenol compound, and 0 per mol of the phenol compound and the phenol compound. .8 to 1.3 mol of at least one selected from the group consisting of alkali metals, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, alkaline earth metals, alkaline earth metal hydroxides or alkaline earth metal salts It is preferable that it was obtained by reaction with this compound. If the amount of the alkali metal compound or alkaline earth metal compound used for the reaction with the phenol compound is less than 0.8 mol relative to the phenol compound, the amount of diaryloxymethylbenzene compound produced tends to decrease, and 1.3 When the amount exceeds the mole, hydrolysis of xylene dihalide proceeds with priority, and as a result, the amount of diaryloxymethylbenzene compound produced tends to decrease. The alkali metal compound and alkaline earth metal compound used in the above reaction include sodium, potassium, lithium, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate. , Magnesium, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, calcium, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium hydrogen carbonate and the like.
[0012]
Furthermore, the solvent of the solution containing the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenol compound is not particularly limited, but water; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol; or an aqueous solution of the alcohol is used. It is preferable to use water or a 50% or less aqueous alcohol solution, and it is more preferable to use water. Furthermore, the concentration of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenol compound in the solution is preferably 20 to 80%. If the concentration of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenolic compound is less than the lower limit value, the amount of dripping increases and the dripping time becomes longer, so the process tends to take a lot of time and exceeds the upper limit value. And the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenol compound tend to precipitate in the solution and become difficult to drop.
[0013]
On the other hand, the xylene dihalide contained in the mixed solution according to the present invention includes o-xylene dichloride, m-xylene dichloride, p-xylene dichloride, o-xylene dibromide, m-xylene dibromide, and p-xylene dibromide. Can be mentioned. In addition, it is preferable that the usage-amount of the said xylene dihalide is 0.4-0.6 mol with respect to 1 mol of said phenol compounds. If the amount of xylene dihalide used is less than 0.4 mol, the amount of diaryloxymethylbenzene compound tends to decrease, and if it exceeds 0.6 mol, an unknown by-product is produced and diaryloxymethyl is produced. The amount of benzene compound produced tends to decrease.
[0014]
Furthermore, an aqueous alcohol solution is used as the solvent of the mixed solution. Here, examples of the alcohol used include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol. In addition, it is preferable that the usage-amount of the said alcohol aqueous solution is 1.0-10 weight part with respect to 1 weight part of said phenolic compounds. When the amount of the alcohol aqueous solution used is less than 1 part by weight, the solution is not sufficiently stirred, and when it exceeds 10 parts by weight, reaction efficiency and production efficiency are lowered. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the alcohol concentration of the said alcohol aqueous solution, However, It is preferable that alcohol concentration is 30 to 90 weight%. When the alcohol concentration is less than the lower limit, hydrolysis of xylene dihalide tends to proceed, and the purity and yield of the target compound tend to decrease. When the alcohol concentration exceeds the upper limit, alkali metal or alkaline earth produced by the reaction Metal halide salts tend to be difficult to remove from the target crystals.
[0015]
In addition, there is no restriction | limiting in particular about the reaction temperature in the manufacturing method of this invention, Although it can carry out normally in the range of room temperature-100 degreeC, When dripping the solution containing the alkali metal salt or alkaline-earth metal salt of the said phenol compound The reaction temperature is preferably 40 to 85 ° C. When the reaction temperature is less than 40 ° C., the reaction proceeds slowly and the efficiency tends to decrease. When the reaction temperature exceeds 85 ° C., hydrolysis of xylene dihalide proceeds and the yield of the target compound tends to decrease.
[0016]
And the target compound is obtained by isolate | separating the diaryloxymethylbenzene compound obtained by said reaction from a reaction liquid. Here, examples of the method for separating the diaryloxymethylbenzene compound from the reaction solution include filtration and solvent extraction. In addition, according to the method of the present invention, the diaryloxymethylbenzene compound can be obtained with high purity. However, purifying the separated precipitate by an operation such as recrystallization is the purity of the obtained diaryloxymethylbenzene compound. Is preferable because it tends to be improved.
[0017]
As explained above, according to the production method of the present invention, the following general formula [1]:
[0018]
[Chemical Formula 3]

(Wherein R¹And R²May be the same or different and each represents at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen, an aralkyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryl group and an arylsulfonyl group, n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 5)
Can be obtained efficiently and inexpensively by a simple process. Here, as the diaryloxymethylbenzene compound obtained by the method of the present invention, specifically, 1,2-diphenoxymethylbenzene, 1,3-diphenoxymethylbenzene, 1,4-diphenoxymethylbenzene, 1,2-di (o-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o- Methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-methylphenoxy) methylbenzene, 1, 4-di (m-methylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-methylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o- Tilphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o-ethylphenoxy) methylbenzene, 1, 3-di (m-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-ethylphenoxy) ) Methylbenzene, 1,4-di (p-ethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (2,6-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (3,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di ( 2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (2,6-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (3 5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,4-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (2,6- Dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (3,5-dimethylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,3-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-chlorophenoxy) ) Methylbenzene, 1,3-di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4-di (o-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,4- Di (p-chlorophenoxy) methylbenzene, 1,2-di (o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methoxyphenoxy) methyl Benzene, 1,3-di (o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,4-di ( o-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (m-methoxyphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-phenylpheno) C) methylbenzene, 1,3-di (p-phenylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-phenylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1, 3-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-methoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p -Ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-ethoxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (p-benzyloxycarbonylphenoxy) methylbenzene, 1,3-di (p-benzyloxycarbonyl) Phenoxy) methylbenzene, 1,4-di (p-benzyloxycal) Bonylphenoxy) methylbenzene, 1,2-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1,3-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1,4-di (1-naphthyloxy) methylbenzene, 1, 2-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,3-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,4-di (2-naphthyloxy) methylbenzene, 1,2-di (4-phenylsulfonyl) Phenoxymethyl) benzene, 1,3-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene, 1,4-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene, 1,2-di {4- (p-methylphenylsulfonyl) Phenoxymethyl} benzene, 1,3-di-4- (p-methylphenylsulfonyl) phenoxymethyl} benzene, 1,4- 4-(p-methylphenyl sulfonyl) phenoxymethyl} benzene.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0020]
Example 1
First, 940.7 g of phenol and 66.7 g of 48% sodium hydroxide aqueous solution were used to prepare 160.7 g of a sodium salt aqueous solution of phenol. Next, 164 g of water, 306 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of o-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the aqueous sodium salt solution of phenol prepared above is dropped over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. did. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-diphenoxymethylbenzene. The yield of this reaction was 90%. Moreover, when the analysis by a liquid chromatograph (JASCO Corporation GULLIVER series, a column: Shim-pack CLC-ODS by Shimadzu Corporation) was conducted, the purity of the obtained compound was 97.5%.
[0021]
Example 2
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 83.3 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was used instead of 66.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution in Example 1. The obtained compound was analyzed by liquid chromatography. The yield of the reaction was 94%, and the purity of the obtained compound was 98.1%.
[0022]
Example 3
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 108.3 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was used instead of 66.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution in Example 1. Analysis by liquid chromatography was performed. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 97.6%.
[0023]
Example 4
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 70 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 1. went. The yield of the reaction was 91%, and the purity of the obtained compound was 97.4%.
[0024]
Example 5
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 105 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 1. went. The yield of the reaction was 90%, and the purity of the obtained compound was 97.3%.
[0025]
Example 6
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1 were used instead of 66 g of water and 122 g of isopropyl alcohol. went. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 97.8%.
[0026]
Example 7
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 263 g of water and 489 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 90%, and the purity of the obtained compound was 98.5%.
[0027]
Example 8
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1, except that 282 g of water and 188 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 91%, and the purity of the obtained compound was 97.7%.
[0028]
Example 9
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 71 g of water and 399 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 98.7%.
[0029]
Example 10
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 164 g of water and 329 g of water were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. It was. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 97.6%.
[0030]
Example 11
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that 157 g of water and 313 g of butyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 1. went. The yield of the reaction was 90%, and the purity of the obtained compound was 97.5%.
[0031]
Example 12
1,3-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that m-xylene dichloride was used instead of o-xylene dichloride in Example 1. The yield of the reaction was 94%, and the purity of the obtained compound was 98.0%.
[0032]
Example 13
1,4-diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 1 except that p-xylene dichloride was used instead of o-xylene dichloride in Example 1. The yield of the reaction was 93%, and the purity of the obtained compound was 98.2%.
[0033]
Example 14
First, 191.3 g of an aqueous sodium salt solution of p-cresol was prepared from 108 g of p-cresol and 83.3 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 189 g of water, 351 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of m-xylene chloride are placed in a 1 liter flask, and the sodium salt aqueous solution of p-cresol is added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. did. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-di (p-methylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 92%. Further, when analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, the purity of the obtained compound was 98.3%.
[0034]
Example 15
First, 211.8 g of sodium salt aqueous solution of p-chlorophenol was prepared from 128.5 g of p-chlorophenol and 83.3 g of 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 225 g of water, 418 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of m-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the above sodium salt aqueous solution of p-chlorophenol is added over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. It was dripped. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was further heated and reacted under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,3-di (p-chlorophenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 93%. Further, when analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, the purity of the obtained compound was 98.0%.
[0035]
Example 16
First, 205.3 g of an aqueous sodium salt solution of 2,6-xylenol was prepared from 122 g of 2,6-xylenol and 83.3 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. Next, 214 g of water, 397 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of p-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the above sodium salt aqueous solution of 2,6-xylenol is added for 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. Dripped over. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di (2,6-dimethylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 92%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 98.1%.
[0036]
Example 17
First, 253.3 g of sodium salt aqueous solution of p-phenylphenol was prepared from 170 g of p-phenylphenol and 83.3 g of 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 298 g of water, 553 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of p-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the sodium salt aqueous solution of p-phenylphenol is added over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. It was dripped. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di (p-phenylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 90%. Further, when analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, the purity of the obtained compound was 97.8%.
[0037]
Example 18
First, 231.3 g of sodium salt aqueous solution of β-naphthol was prepared from 148 g of β-naphthol and 83.3 g of 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 259 g of water, 481 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of o-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the above sodium salt aqueous solution of β-naphthol is added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. did. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, the reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-di (β-naphthyloxymethyl) benzene. . The yield of this reaction was 90%. Further, analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, and the purity of the obtained compound was 97.7%.
[0038]
Example 19
First, an aqueous sodium salt solution of p-hydroxybenzoic acid was prepared from 194 g of butyl p-hydroxybenzoate and 83.3 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. Next, 340 g of water, 631 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of p-xylene dichloride are placed in a 1-liter flask, and the sodium salt aqueous solution of p-hydroxybenzoic acid is added for 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. Dripped over. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,4-di {4- (p-butyloxycarbonylphenoxy) methyl} benzene. The yield of this reaction was 91%. Further, analysis by liquid chromatography as in Example 1 revealed that the purity of the obtained compound was 98.2%.
[0039]
Example 20
First, 317.3 g of an aqueous sodium salt solution of 4-phenylsulfonylphenol was prepared from 234 g of 4-phenylsulfonylphenol and 83.3 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. Next, 410 g of water, 761 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of o-xylene dichloride are placed in a 1 liter flask, and the sodium salt aqueous solution of 4-phenylsulfonylphenol is added for 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. Dripped over. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-di (4-phenylsulfonylphenoxymethyl) benzene. The yield of this reaction was 93%. Further, night analysis was carried out by liquid chromatography in the same manner as in Example 1. As a result, the purity of the obtained compound was 98.1%.
[0040]
Example 21
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 112 g of 50% aqueous potassium hydroxide was used instead of 66.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide in Example 1, and liquid chromatography was performed. Graphical analysis was performed. The yield of the reaction was 89%, and the purity of the obtained compound was 97.9%.
[0041]
Example 22
First, 152.3 g of a sodium salt aqueous solution of phenol was prepared from 94 g of phenol and 58.3 g of 48% sodium hydroxide aqueous solution. Next, 164 g of water, 306 g of isopropyl alcohol, and 87.5 g of o-xylene dichloride were placed in a 1 liter flask, and the aqueous sodium salt solution of phenol was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature of this solution at 70 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 70 ° C. for 1 hour, and the reaction solution was heated to react for 3 hours under reflux. After completion of the reaction, the sodium chloride aqueous solution layer separated from the reaction solution was removed, and the reaction solution was cooled to precipitate crystals. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 1,2-diphenoxymethylbenzene. The yield of this reaction was 85%. Further, when analysis by liquid chromatography was conducted in the same manner as in Example 1, the purity of the obtained compound was 95.8%.
[0042]
Example 23
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 22 except that 116.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution was used instead of 58.3 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution in Example 22. Analysis by liquid chromatography was performed. The yield of the reaction was 80%, and the purity of the obtained compound was 83.6%.
[0043]
Example 24
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 22 except that 61.8 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 22, and liquid chromatography was used. Analysis was carried out. The yield of the reaction was 83%, and the purity of the obtained compound was 96.5%.
[0044]
Example 25
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized in the same manner as in Example 22 except that 113.8 g of o-xylene dichloride was used instead of 87.5 g of o-xylene dichloride in Example 22, and liquid chromatography was used. Analysis was carried out. The yield of the reaction was 86%, and the purity of the obtained compound was 95.9%.
[0045]
Example 26
1,2-diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 22 were used instead of 26 g of water and 49 g of isopropyl alcohol. went. The yield of the reaction was 83%, and the purity of the obtained compound was 97.9%.
[0046]
Example 27
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 395 g of water and 733 g of isopropyl alcohol were used instead of 164 g of water and 306 g of isopropyl alcohol in Example 22. went. The yield of the reaction was 74%, and the purity of the obtained compound was 98.4%.
[0047]
Comparative Example 1
1,2-Diphenoxymethylbenzene was synthesized and analyzed by liquid chromatography in the same manner as in Example 22 except that 164 g of water in Example 22 and 470 g of water were used instead of 306 g of isopropyl alcohol. The yield of the reaction was 80%, and the purity of the obtained compound was 76.2%.
[0048]
For each of Examples 1-27 and Comparative Example 1, substituent R in formula [1] above¹And R²Type, xylene halide halogen atom substitution position, xylene halide molar ratio to phenolic compound, alkali compound type and molar ratio to phenolic compound, solvent type and weight ratio to phenolic compound, reaction yield, and obtained Table 1 shows the purity of the compounds. In Table 1, R of the unsubstituted compound¹And R²Is denoted as H (hydrogen atom). Furthermore, in the column of solvent type in Table 1, IPA represents isopropyl alcohol.
[0049]
[Table 1]

[0050]
【The invention's effect】
As described above, according to the production method of the present invention, a high-purity diaryloxymethylbenzene compound can be obtained with a high yield by a simple process. Therefore, by using this method, the diaryloxymethylbenzene compound can be produced efficiently and inexpensively with a simple process.

Claims

A substituted or unsubstituted phenol compound and xylene dihalide are reacted to form the following general formula [1]:

(Wherein R ¹ and R ² may be the same or different and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an aralkyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryl group and an arylsulfonyl group) And m and n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 5)
A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound represented by the following:
A solution containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a substituted or unsubstituted phenol compound is dropped into a mixed solution containing xylene dihalide and an aqueous methanol solution, an aqueous ethanol solution, an aqueous isopropyl alcohol solution or an aqueous butanol solution. And the xylene dihalide are reacted, and after completion of the reaction, the aqueous solution layer of the alkali metal and / or alkaline earth metal halide salt separated from the reaction solution is removed, and the resulting diaryloxymethylbenzene compound is removed from the reaction solution. A method for producing a diaryloxymethylbenzene compound, wherein the diaryloxymethylbenzene compound is separated.

The alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phenol compound is a substituted or unsubstituted phenol compound and 0.8 to 1.3 moles of hydroxylated alkali metal or alkali metal with respect to 1 mole of the phenol compound. Product, alkali metal salt, alkaline earth metal, hydroxide of alkaline earth metal, and at least one compound comprising alkaline earth metal salt, and the mixed solution is the phenol compound 1 0.4 to 0.6 mol of xylene dihalide with respect to mol, and 1.0 to 10 parts by weight of methanol aqueous solution, ethanol aqueous solution, isopropyl alcohol aqueous solution or butanol aqueous solution with respect to 1 part by weight of the phenol compound, The manufacturing method according to claim 1, comprising: