JP4483262B2

JP4483262B2 - フタロシアニン混晶

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Publication number: JP4483262B2
Application number: JP2003372896A
Authority: JP
Inventors: 秀一木村
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2003-10-31
Filing date: 2003-10-31
Publication date: 2010-06-16
Anticipated expiration: 2023-10-31
Also published as: TWI294448B; US20050092208A1; JP2005133023A; KR20050041941A; US7745617B2; KR100576379B1; TW200528521A

Description

本発明は、インキ、塗料などに使用可能なフタロシアニン混晶に関するものである。

これまで、銅フタロシアニンには、α型、γ型、σ型、ε型、Ｒ型、Ｘ型、π型、ρ型、β型の各結晶型が知られている。
このうち、やや赤みの青色色相をもつα型、緑みの青色色相をもつβ型、赤みの青色色相をもつε型の結晶型が、青色顔料として多く使用されている。しかし、α型、β型、ε型の銅フタロシアニンのみでは、嗜好の多様化に伴うさまざまな色相の青色に対する要求に対応し切れてはいなかった。そのため、中間色調を表現するには、一般的には、顔料を混合して調色することが行われていた。しかし、調色法では、鮮明性の低下を防ぐことはできなかった。
榎田年男著、「ＰｏｌｙｍｏｒｐｈｉｃＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓｏｆＰｈｔｈｌｏｃｙａｎｉｎｅｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｆｏｒＥｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ」千葉大学博士論文１９９２年「第４３回顔料入門講座テキスト」社団法人色材協会２００１年

本発明は、従来知られている結晶型の銅フタロシアニン顔料とは異なる青色色相をもち、各結晶型の銅フタロシアニン顔料の混合では達成できない鮮明性を備え、青色顔料として有用なフタロシアニン混晶を提供することを目的とする。

本発明のフタロシアニン混晶は、トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンと、トリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンとからなり、ＣｕＫα線を用いたX線回折で５．９〜６．４°にピークをしめすことを特徴とする。

本発明のフタロシアニン混晶は、鮮明で、従来知られている結晶型の銅フタロシアニン顔料とは異なる青色色相をもつため、鮮明性を犠牲にすることなく嗜好の多様化に対応した色バリエーションを達成できる。

本発明のフタロシアニン混晶は、トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンと、トリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンとからなる混晶であり、５．９〜６．４°に混晶によるピークをしめす。
混晶とは、２種のフタロシアニンの１つ１つの分子が、ある規則性を持って配列して結晶を構成した状態をいい、この状態の生成は、Ｘ線回折パターンを測定することで容易に確認することができる。

２種のフタロシアニンは、溶解状態を経るか、十分な機械的な力をかけて、分子レベルで混合しても、混晶を生じなければ、X線回折パターンでピークが検出されないか、混合した２種の成分について単独で測定したＸ線回折パターンの重ね合わせになる。2種のフタロシアニンから混晶を生成した場合にだけ、２種の成分それぞれの単独でのX線回折パターンには観察されないピークが、混晶のX線回折パターンに生じる。２種の成分単独のX線回折パターンにはないピークが、X線回折パターン上の５．９〜６．４°に発生したことを確認することで、フタロシアニン混晶の生成を確認することができる。

トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンと、トリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンとは、モル比で１：０．８〜１．２の間の比率で混晶を生成する。この範囲を外れた比率で混晶形成を行うと、混晶と多い方のフタロシアニンの混合物になり、そのまま混晶と一方のフタロシアニンとを含む顔料組成物となる。

トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンは、どの様な方法で合成したものでも構わない。例えば、トリフルオロメチル基を有するフタル酸から誘導されるトリフルオロメチル基を有するイソインドレニンおよびこの誘導の間の中間体から環化する方法が知られているが、このいずれから環化して得たものでもよく、使用する装置と誘導の手間を考慮して選択することができる。また、トリフルオロメチル基を有する１，２−ジハロゲン化ベンゼンをコバルト、ニッケルまたは銅のシアン化化合物と反応させる方法、カルボキシル基を有するフタロシアニンをトリフルオロメチル基に置換する方法でも構わない。トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンは、後述するトリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい。

トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンと混晶を生成する、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンは、トリフルオロメチル基以外の置換基、例えば、ハロゲン、ニトロ基、スルホン酸基、スルホンアミド基、スルホイミド基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボアミド基、カルボイミド基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基等の置換基を有していてもよい。

フタロシアニン混晶は、アシッドペースティング法、ドライミリング法、ソルベントソルトミリング法等により生成することができる。ソルベントソルトミリング法は、アシッドペースティング法やドライミリング法で生成したフタロシアニン混晶の整粒目的で行うこともできる。
アシッドペースティング法は、リン酸、硫酸、トリフルオロ酢酸等の酸に、２種のフタロシアニンを完全に溶解して、他の溶媒中に注入させ、微小なフタロシアニン混晶粒子を析出させる方法である。
他の溶媒は、トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニン、トリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニン、フタロシアニン混晶を溶解せず、リン酸、硫酸、トリフルオロ酢酸等の酸を溶解する溶媒であれば制限は無く、水、メチルアルコール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤、フラン、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶剤、２−ブタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤等を用いることができる。酸の量は、２種のフタロシアニンを完全に溶解できる量であれば制限は無いが、多すぎると経済的に不利になり、少なすぎると粘度が高く操作が難しくなるので、使用する装置の混合力との兼ね合いで、経済的に有利な量で行う。フタロシアニンの酸への溶解は、０〜５０℃の温度で行うことが好ましい。低温では酸の粘度が高くなり、溶解速度が遅くなり、高温ではフタロシアニンの分解やフタロシアニンへの反応が懸念される。

アシッドペースティング法では、工業的にはコストの観点から、硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。
この方法では、２種のフタロシアニンの合計１重量部を硫酸５〜３０重量部に溶解し、水３０〜１０００重量部中に注入することが好ましい。硫酸濃度は、９６〜１００重量％が好ましい。９６重量％未満の濃度の硫酸は、溶解度が低く必要な硫酸量が多くなり、不経済になる。１００重量％を越える濃度の硫酸を用いると、スルホン化反応の危険性がある。９６〜１００重量％の濃度範囲の硫酸を用いる場合には、２種のフタロシアニンの合計１重量部を硫酸１０〜２０重量部に溶解し、水１００〜２００重量部に注入することが特に好ましい。

フタロシアニンの硫酸への溶解時の温度は、０〜５０℃が好ましい。０℃未満では、硫酸凍結のおそれがあり、かつ溶解度も低い。５０℃を越えると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は、１〜６０℃が好ましく、工業的には氷水が用いられる。６０℃を越える水に注入すると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。また、１℃未満に冷却すると注入される液が凍結する恐れがある。注入にかける時間は、０．１〜３０分が好ましい。注入時間が長くなると、得られるフタロシアニン混晶粒子が大きくなるが分散し易くなるので、分散系にあわせた時間を選択できる。

ドライミリング法は、２種のフタロシアニンを、乾式で衝撃力を加えながら、混合する方法である。
衝撃力をえる方法としては、２種のフタロシアニンとビーズを振動させ、ビーズの衝突で衝撃を得る方法が安易である。振動は、２種のフタロシアニンとビーズを入れた容器を回転させる方法、２種のフタロシアニンとビーズを入れた容器に撹拌翼をいれ回転させてビーズを動かす方法等により行うことができる。
ビーズとしては、コスト、取り扱いの容易さから、スチール素材のビーズが用いられることが多い。ビーズ量は２種のフタロシアニンの合計１重量部に対して、５〜５００重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。５重量部未満では、ビーズおよび２種のフタロシアニンが十分対流せず不均一になり、５００重量部を越えると、混晶形成の効率が低下して著しく不経済になる。また、ビーズと２種のフタロシアニンの総重量が大きくなると振動させるコストが大きくなるので、振動させるのが容易な１０〜５０重量部がより好ましい。
ビーズの粒径には限定はなく、装置の振動能力に合わせて選択することができる。一例として、０．３L容器を回転して振動させる方法では１５〜２０ｍｍのビーズを用いた時が一番早く混晶への転移が終了し、１L容器に撹拌翼を入れてビーズを動かす方法では、直径８〜１２ｍｍのビーズを用いた時に一番早く混晶への転移が終了した例を挙げることができる。温度は特に管理する必要は無く、２０〜２００℃の範囲で混晶の生成が可能である。

ソルベントソルトミルング法は、２種のフタロシアニンと水溶性無機塩との混合物に、湿潤剤として少量の有機溶剤を加え，ニーダー等で強く練り込んだ後，水中に投入しハイスピードミキサー等で撹拌してスラリー状とし，このスラリーをろ過，水洗して乾燥する方法である。ソルベントソルトミリング法は、混晶生成速度が遅いので、通常は、アシッドペースティング法やドライミリング法で混晶を生成したのち粒子調整のために用いるが、時間をかければ混晶を生成できる。
フタロシアニンと無機塩との比率は、無機塩の比率が多くなるとフタロシアニン混晶の生成効率と生産性は低下するが微細化効率は向上する。フタロシアニン混晶生成率は無機塩の比率を下げると向上するが、均一に混錬することが難しくなり、無機塩の比率には下限がある。一般的には、２種のフタロシアニンの合計1重量部に対して、無機塩２〜４０重量部、特に３〜２５重量部を用いることが好ましい。また、湿潤剤は、フタロシアニンと無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、フタロシアニンと無機塩との配合比にもよるが、通常フタロシアニンの５０〜３００重量%の量が用いられる。

無機塩は水溶性であれば特に限定されないが、価格の観点から塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、臭化バリウム等が用いられる。
有機溶剤は，水溶性であれば特に限定されないが，ソルトミリング時に温度が上昇し，溶剤が蒸発し易い状態になるため，安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。例えば，2-メトキシエタノール，2-ブトキシエタノール，2-（イソペンチルオキシ）エタノール，2-（ヘキシルオキシ）エタノール，ジエチレングリコール，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，トリエチレングリコール，トリエチレングリコールモノメチルエーテル，液体ポリエチレングリコール，1-メトキシ−2-プロパノール，1-エトキシ−2-プロパノール，ジプロピレングリコール，ジプロピレングリコールモノメチルエーテル，ジプロピレングリコールモノエチルエーテル，低分子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。

（トリフルオロメチル基を有するフタロシアニンの合成例１）
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した５Ｌの４つ口フラスコに窒素気流下、４−トリフルオロメチルフタル酸（日本農薬株式会社製）２９２．５ｇと塩化銅（Ｉ）３１．２４ｇ、尿素３７５ｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物１．０ｇ、ニトロベンゼン１．５ｋｇを入れて加熱した。１４０℃で窒素気流を止め、その後１８０℃まで加熱して、この温度で６時間維持した。冷却後、メタノールを加えて一様なスラリーとして濾過した。この後、１％塩酸水溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１％水酸化ナトリウム水溶液、５０℃の温水で洗浄後、１１０℃で乾燥し、２０１．４ｇのテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅を得た。ＦＤ−ＭＡＳＳで分子量８４７Ｄａを確認した。図３にＸ線回折図を示す。

（トリフルオロメチル基を有するフタロシアニンの合成例２）
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した５Ｌの４つ口フラスコに窒素気流下、４−トリフルオロメチルフタル酸（日本農薬株式会社製）２９２．５ｇと塩化コバルト（II）４０．６０ｇ、尿素３７５ｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物１．０ｇ、ニトロベンゼン１．５ｋｇを入れて加熱した。１４０℃で窒素気流を止め、その後２００℃まで加熱して、この温度で６時間維持した。冷却後、メタノールを加えて一様なスラリーとして濾過した。この後、１％塩酸水溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１％水酸化ナトリウム水溶液、５０℃の温水で洗浄後、１１０℃で乾燥し、１６２．７ｇのテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニンコバルトを得た。ＦＤ−ＭＡＳＳで分子量８４３Ｄａを確認した。

（トリフルオロメチル基を有するフタロシアニンの合成例３）
水冷管、撹拌機、温度計、窒素導入口を設置した５Ｌの４つ口フラスコに窒素気流下、４−トリフルオロメチルフタル酸（日本農薬株式会社製）２９２．５ｇと塩化ニッケル（II）４０．５１ｇ、尿素３７５ｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物１．０ｇ、ニトロベンゼン１．５ｋｇを入れて加熱した。１４０度で窒素気流を止め、その後２００℃まで加熱して、この温度で６時間維持した。冷却後、メタノールを加えて一様なスラリーとして濾過した。この後、１％塩酸水溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１％水酸化ナトリウム水溶液、５０℃の温水で洗浄後、１１０℃で乾燥し、１５６．４ｇのテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニンニッケルを得た。ＦＤ−ＭＡＳＳで分子量８４２Ｄａを確認した。

［実施例１］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅３０ｇ、１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）３０ｇ、９ｍｍスチールビーズ２ｋｇを１Lアトライターに仕込み、１時間撹拌した。ビーズと分離して、フタロシアニン混晶を得た。
フタロシアニン混晶について、X線回折装置（ＰｈｉｌｉｐｓＡｎａｌｙｔｉｃａｌ社製「Ｘ‘ｐｅｒｔ−ＰＲＯ」）でＣｕＫα線を用いて、θ―２θの測定を室温で行ったところ、図１に示すようにテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来するピークはなく、明確なピークが６．１°に見られた。なお、混晶の成分であるテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅のＸ線回折図（図３）と１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）のＸ線回折図（図４）では５．９〜６．４°にピークが見られない。

［実施例２］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅１０ｇと１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）１０ｇを、同時に５００ｇの硫酸（濃度９６重量％）に１５〜２５℃の温度に保ちながら少しずつ添加した。すべて添加後、２時間撹拌を続けた。溶解液を撹拌した氷水５Lに２分間で添加した。添加終了時の温度は１２℃であった。デカント法、ろ過法を組み合わせて硫酸を除去し、最後のろ過後、１１０℃で乾燥してフタロシアニン混晶を得た。
フタロシアニン混晶について、X線回折装置（ＰｈｉｌｉｐｓＡｎａｌｙｔｉｃａｌ社製「Ｘ‘ｐｅｒｔ−ＰＲＯ」）でＣｕＫα線を用いて、θ―２θの測定を室温で行ったところ、図２に示すようにテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来するピークはなく、明確なピークが６．３°に見られた。

［実施例３］
α型銅フタロシアニンをε型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「リオノールブルーＥＳ」）に変えた以外は、実施例２と同様にしてフタロシアニン混晶を得た。フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来するピークはなく、明確なピークが６．２°に見られた。

［実施例４］
α型銅フタロシアニンをコバルトフタロシアニン（山陽色素株式会社製）に変えた以外は、実施例２と同様にしてフタロシアニン混晶を得た。フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来するピークはなく、明確なピークが６．２°に見られた。

［実施例５］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅を合成例２で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニンコバルトに変え、α型銅フタロシアニンをコバルトフタロシアニン（山陽色素株式会社製）に変えた以外は、実施例２と同様にしてフタロシアニン混晶を得た。フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニンコバルトに由来するピークはなく、明確なピークが６．１°に見られた。

［実施例６］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅を合成例３で得られた（トリフルオロメチル）フタロシアニンニッケルに変え、α型銅フタロシアニンをε型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「リオノールブルーＥＳ」）に変えた以外は、実施例２と同様にしてフタロシアニン混晶を得た。フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニンコバルトに由来するピークはなく、明確なピークが６．２°に見られた。

［実施例７］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅５ｇと１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）１５ｇを、同時に５００ｇの硫酸（濃度９６重量％）に１５〜２５℃の温度に保ちながら少しずつ添加した。すべて添加後、２時間撹拌を続けた。溶解液を撹拌した氷水５Lに２分間で添加した。添加終了時の温度は１２℃であった。デカント法、ろ過法を組み合わせて、硫酸を除去し、最後のろ過後、１１０℃で乾燥してフタロシアニン混晶を得た。
フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来するピークはなく、混晶に由来する６．２°の明確なピークと、α型銅フタロシアニンに由来する６．８°と７．２°のピークが見られた。

［実施例８］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅１５ｇと１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）５ｇを、同時に５００ｇの硫酸（濃度９６重量％）に１５〜２５℃の温度に保ちながら少しずつ添加した。すべて添加後、２時間撹拌を続けた。溶解液を撹拌した氷水５Lに２分間で添加した。添加終了時の温度は１２℃であった。デカント法、ろ過法を組み合わせて、硫酸を除去し、最後のろ過後、１１０℃で乾燥してフタロシアニン混晶を得た。
フタロシアニン混晶について、実施例２と同様にしてX線回折装置でＣｕＫα線を用いてθ―２θの測定を行ったところ、テトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅に由来する５．５°のピークと、混晶に由来する６．２°の明確なピークが見られ、α型銅フタロシアニンに由来するピークは見られなかった。

［比較例１］
合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅２０ｇを、５００ｇの硫酸（濃度９６％）に１５〜２５℃の温度に保ちながら少しずつ添加した。すべて添加後、２時間撹拌を続けた。溶解液を撹拌した氷水５Lに２分間で添加した。添加終了時の温度は１４℃であった。デカント法、ろ過法を組み合わせて、硫酸を除去し、最後のろ過後、１１０℃で乾燥してＴＦＭ顔料を得た。
［比較例２］
１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）。図４にＸ線回折図を示す。
［比較例３］
１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）０．０６ｇとＴＦＭ顔料０．２４ｇを混合し、顔料組成物を得た。

インキ試験
実施例１で得られたフタロシアニン混晶、または比較例１〜３で得られたＴＦＭ顔料等０．３ｇをロジン変性フェノール樹脂使用オフセット輪転機用ワニス１．５ｇに分散してインキを作成し、インキを白色紙に展色した。分光光度計（ＭＩＮＯＬＴＡ製「ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲＣＭ３６００ｄ」）を用いて、Ｃ光源２度視野の条件で展色物のＣ値とＨ値を測色した。結果を表１に示す。

表中、Ｃ値が大きいことは鮮明性が高いことを示し、Ｈ値が小さくなると緑みの青色、Ｈ値が大きくなると赤みの青色であることを示している。表１の結果から、実施例１で得られたフタロシアニン混晶を用いたインキは、Ｈ値が比較例１や２の顔料を用いたインキ違い、色相が異なっていることがわかる。また、実施例１で得られたフタロシアニン混晶を用いたインキは、色相（Ｈ値）が同じになるように２種の顔料を混合した比較例３の顔料組成物を用いたインキよりＣ値が大きく、鮮明性が高いことがわかる。

本発明のフタロシアニン混晶は、インキ、塗料などの着色に利用することができる。

実施例１で得られたフタロシアニン混晶のＸ線回折図である。実施例２で得られたフタロシアニン混晶のＸ線回折図である。合成例１で得られたテトラ（トリフルオロメチル）フタロシアニン銅のＸ線回折図である。１１０℃で乾燥したα型銅フタロシアニン（東洋インキ製造株式会社製「Ｎｏ２０−７８２シアニンブルー」）のＸ線回折図である。

Claims

トリフルオロメチル基を有し、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンと、トリフルオロメチル基以外の置換基を有していてもよい、中心金属がコバルト、ニッケルまたは銅であるフタロシアニンとからなり、ＣｕＫα線を用いたX線回折で５．９〜６．４°にピークをしめすフタロシアニン混晶。