JP4488397B2 - Synthetic resin composition - Google Patents

Description

（式中、Ｒはｎが１の場合は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ−（ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）又はＨ−（ＯＲ^４）_ｍ−（ここでＲ^４は 炭素原子数２〜４のアルキレン基を、ｍは２〜１０の整数を表す。）であるかあるいは、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基を、ｎが２の場合は炭素原子数２〜８のアルキレン基を、Ｘは−Ｏ−、（Ｒ側）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−または（Ｒ側）−ＳＯ_３−を、ｎは１または２を表す。）
また本発明の第２は、一般式（ＩＩ）におけるＸが（Ｒ側）−ＣＯＯ−である本発明の第１の合成樹脂組成物を提供する。また本発明の第３は、一般式（ＩＩ）におけるＲがアルキル基である本発明の第１又は２の合成樹脂組成物を提供する。また本発明の第４は、合成樹脂がポリオレフィン樹脂である本発明の第１〜３のいずれかの合成樹脂組成物を提供する。また本発明の第５は、合成樹脂がポリエステル樹脂である本発明の第１〜３のいずれかの合成樹脂組成物を提供する。また本発明の第６は、合成樹脂がポリカーボネート樹脂である本発明の第１〜３のいずれかの合成樹脂組成物を提供する。
【０００８】
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる合成樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ３−メチルペンテン、ポリ４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。本発明の合成樹脂には、このようにエラストマーも含まれる。
【００１０】
これら樹脂としては、重合度（分子量）、分子量分布、立体規則の有無や程度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、重合触媒の種類（例えば、ルイス酸触媒、メタロセン触媒等）や触媒の失活および除去工程の種類などにより本発明の効果の程度に差異はあるものの、いずれにおいても有効である。
【００１２】
これらステロイドとしては、下記一般式（II）で表されるコレステロールおよびその誘導体が好ましい。
【００１３】
【化５】

（式中、Ｒはｎが１の場合は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−（ここでＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）又はＨ−（ＯＲ⁴）_m−（ここでＲ⁴は炭素原子数２〜４のアルキレン基を、ｍは２〜１０の整数を表す。）であるかあるいは、ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基で置換されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基を、ｎが２の場合は炭素原子数２〜８のアルキレン基を、Ｘは−Ｏ−、（Ｒ側）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−または（Ｒ側）−ＳＯ₃−を、ｎは１または２を表す。）
【００１４】
上記一般式（II）におけるＲで表される炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニルなどの直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。アルケニル基としてはエテニル、プロペニル、ブテニル、オレイル、リノレイル、リノレニルなどが挙げられる。アルキニル基としてはアセチルなどが挙げられる。シクロアルキル基としてはシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどが挙げられる。シクロアルケニル基としてはシクロヘキセニルなどが挙げられる。アリール基としてはフェニル、ナフチル、ビフェニルなどが挙げられる。アルキルアリール基としてはメチルフェニル、ブチルフェニル、ノニルフェニルなどが挙げられる。アリールアルキル基としてはベンジル、フェネチル、フェニルブチルなどが挙げられる。Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−としてはトリメチルシリルなどが挙げられる。Ｒ⁴の炭素原子数２〜４のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、トリメチレン、１，４−ブチレンなどが挙げられる。
【００１５】
一般式（II）で表される化合物としては、より具体的には以下の化合物Ｎｏ．１〜１７が挙げられる。
【００１６】
【化６】

【００１７】
【化７】

【００１８】
【化８】

【００１９】
【化９】

【００２０】
【化１０】

【００２１】
【化１１】

【００２２】
【化１２】

【００２３】
【化１３】

【００２４】
【化１４】

【００２５】
【化１５】

【００２６】
【化１６】

【００２７】
【化１７】

【００２８】
【化１８】

【００２９】
【化１９】

【００３０】
【化２０】

【００３１】
【化２１】

【００３２】
【化２２】

【００３３】
上記コレステロール誘導体を始めとする本発明におけるステロイドの合成樹脂への添加量は合成樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１〜２５重量部である。０．１未満では添加効果が得られず、５０重量部以上用いた場合は、ブリードやブルームの原因となったり、樹脂の強度を低下させたりする。
【００３４】
本発明の合成樹脂組成物は必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などにより安定化することが好ましい。
【００３５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、合成樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。なお添加量は、以下の他の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤においても同様である。
【００３６】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
【００３７】
上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル）類が挙げられる。
【００３８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００３９】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００４０】
本発明の合成樹脂組成物は、必要に応じてｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類などの造核剤、帯電防止剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト、充填剤、顔料、滑剤、発泡剤等を添加してもよい。
【００４１】
【実施例】
実施例により本発明を詳細に示す。ただし、本発明は以下の実施例によりなんら制限されるものではない。
【００４２】
実施例１
未安定化ポリプロピレン（ハーキュレス社製：ｐｒｏｆａｘ６５０１）１００重量部にカルシウムステアレート０．１重量部、テトラキス［３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン０．１重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．０５重量部および試料化合物（表−１記載）２０重量部を添加して押出機によりペレットに成形し、ＭＦＲ（２３０℃，荷重２．１６ｋｇ）を測定した。また、このペレットを２００℃で射出成形により厚さ１ｍｍの試験片を作成し、低温脆化温度を測定した。結果を表−１に示す。
【００４３】
【表１】

【００４４】
実施例２
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加重合物（平均分子量１０００）８％とエチレンテレフタレートオリゴマー９２％とを減圧下で溶融混練して共重合させた改質ポリエチレンテレフタレート７０重量部とガラス繊維３０重量部からなるガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート１００重量部に試料化合物１重量部を添加し、２３０℃二軸押出機で溶融混練してペレットに成形した。このペレットを用いて図１に示すＬ型筐状のコーナー用成形品（肉厚１ｍｍ）を射出成形し、型温度１１０℃での冷却時間を変えてノックピン跡のない成形品が得られる冷却時間を離型性として求めた。また、４１〜５０ショット目の成形品の表面を目視観察し、全ての成形品に曇りの無いものを〇、一部の成形品に曇りのあるものを△、全ての成形品に曇りのあるものを×として評価した。結果を表−２に示す。
【００４５】
【表２】

【００４６】
実施例３
ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＳ−３０００）１００重量部に試料化合物（表−３記載）を添加してプラストミルを用いて２６０℃で５分間溶融混練した。混練後、シリンダー温度２５０℃、荷重５ｋｇでメルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ６７１９：ポリカーボネート成形材料、Ｋ７２１０：熱可塑性プラスチックの流れ試験方法では２８０℃，１．６ｋｇ）を測定した。また、所定のテストピースをプレスで作成して引っ張り強度（Ｋ６７１９、Ｋ７１１３）及び熱変形温度（Ｋ７２０６：ビカット軟化点）を用いた。結果を表−３に示す。
【００４７】
【表３】

【００４８】
【発明の効果】
本発明のステロイドを合成樹脂に添加することにより、柔軟性や加工性に優れた合成樹脂組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２で成形したＬ型筐状のコーナー用成形品を示す。
【符号の説明】
１ 成形品[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a synthetic resin to which a compound having a cyclopentanoperhydrophenanthrene skeleton (hereinafter referred to as a steroid) is added, and more particularly, a synthesis in which processability and flexibility are improved by adding a steroid such as a cholesterol derivative. A resin composition is provided.
[0002]
[Prior art and problems]
Synthetic resins are excellent in physical and chemical properties, and are widely used in building materials, automobile parts, agricultural materials, home appliances, miscellaneous goods, and the like. Thus, although synthetic resins have excellent characteristics, workability and flexibility are insufficient, and improvement in productivity and practicality is desired.
[0003]
As for processability, paraffin, chlorinated hydrocarbons, fatty acids and their amide compounds, ester compounds, polyglycols, as lubricants for improving peelability (release properties) from processing machines and improving fluidity in processing machines. Metal soaps are known. Known examples of nucleating agents for improving the processing cycle include aluminum pt-butylbenzoate, dibenzylidene sorbitols, and aromatic phosphate metal salts.
[0004]
It is also known to use phthalic acid esters, adipic acid esters, phosphoric acid esters, chlorinated paraffins, epoxy compounds and the like for the purpose of improving the flexibility of the synthetic resin.
[0005]
However, conventionally known plasticizers, lubricants, and nucleating agents are insufficient in plasticizing effect, effect as a lubricant, effect as a nucleating agent, or lack in affinity with a synthetic resin. It was not satisfactory, such as waking up and ruining the appearance.
[0006]
[Means for solving problems]
As a result of intensive studies in view of the current situation, the present inventors have found that the flexibility and processability of a synthetic resin can be improved by adding a steroid, and have reached the present invention.
[0007]
That is, the first present invention, a polyolefin resin, a synthetic resin 100 parts by weight selected from the group consisting of polyester resins and polycarbonate resins, cholesterol derivatives 0.1 (B) represented by the following general formula (II) A synthetic resin composition added with 50 parts by weight is provided.
[Formula 4]

(In the formula, when n is 1, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, R ¹ R ² R ³ Si— (where R ¹ , R ² , R ³ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) or H— (OR ⁴ ) _m — (where R ⁴ is a carbon atom) Or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with a hydroxy group and / or a carboxyl group. An alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group; when n is 2, an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms; X is —O—, (R side) —COO—, —OCO - or (R side) -SO ₃ - a, n represents 1 or 2).
The second aspect of the present invention provides the first synthetic resin composition of the present invention, wherein X in the general formula (II) is (R side) —COO—. The third of the present invention provides the first or second synthetic resin composition of the present invention, wherein R in the general formula (II) is an alkyl group. A fourth aspect of the present invention provides the synthetic resin composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, wherein the synthetic resin is a polyolefin resin. The fifth aspect of the present invention provides the synthetic resin composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, wherein the synthetic resin is a polyester resin. A sixth aspect of the present invention provides the synthetic resin composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, wherein the synthetic resin is a polycarbonate resin.
[0008]
The present invention is described in detail below.
[0009]
Synthetic resins used in the present invention include α-olefin polymers such as polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polybutene-1, poly-3-methylpentene, and poly-4-methylpentene-1. Or polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-propylene copolymer and copolymers thereof, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, rubber chloride, vinyl chloride -Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride -Maleic acid ester copolymer, vinyl chloride- Halogen-containing resins such as cyclohexyl maleimide copolymer, petroleum resin, coumarone resin, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, styrene and / or α-methylstyrene and other monomers (eg, maleic anhydride, phenylmaleimide) , Methyl methacrylate, butadiene, acrylonitrile, etc.) (for example, AS resin, ABS resin, MBS resin, heat-resistant ABS resin, etc.), polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyethylene terephthalate and poly Linear polyesters such as tetramethylene terephthalate, polyamides such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, polycarbonate, branched polycarbonate, polyacetal, polyester Polyphenylene sulfide, polyurethane, thermoplastic resins and blends thereof, or phenolic resins such as cellulose resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, thermosetting resins such as unsaturated polyester resin. Furthermore, elastomers such as isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, and styrene-butadiene copolymer rubber may be used. Thus, the synthetic resin of the present invention includes an elastomer.
[0010]
These resins include degree of polymerization (molecular weight), molecular weight distribution, presence / absence and degree of stereoregulation, density, softening point, proportion of insoluble matter in solvent, type of polymerization catalyst (for example, Lewis acid catalyst, metallocene catalyst, etc.) Although there is a difference in the degree of the effect of the present invention depending on the type of deactivation and removal process of the catalyst, it is effective in any case.
[0012]
As these steroids, cholesterol represented by the following general formula (II) and derivatives thereof are preferable.
[0013]
[Chemical formula 5]

(In the formula, when n is 1, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, R ¹ R ² R ³ Si— (wherein R ¹ , R ² and R ³ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) or H— (OR ⁴ ) _m — (where R ⁴ is a carbon atom) Or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with a hydroxy group and / or a carboxyl group. An alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group, when n is 2, an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, X is —O—, (R side) —COO—, —OCOO— or (R Side) —SO ₃ —, n represents 1 or 2.
[0014]
Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R in the general formula (II) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, and heptyl. And linear or branched alkyl groups such as octyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, and behenyl. Examples of the alkenyl group include ethenyl, propenyl, butenyl, oleyl, linoleyl, linolenyl and the like. Examples of the alkynyl group include acetyl. Cycloalkyl groups include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and the like. Cycloalkenyl groups include cyclohexenyl and the like. Aryl groups include phenyl, naphthyl, biphenyl and the like. Examples of the alkylaryl group include methylphenyl, butylphenyl, nonylphenyl and the like. Arylalkyl groups include benzyl, phenethyl, phenylbutyl and the like. Examples of R ¹ R ² R ³ Si— include trimethylsilyl. Examples of the alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms of R ⁴ include ethylene, propylene, trimethylene, and 1,4-butylene.
[0015]
More specifically, examples of the compound represented by the general formula (II) include the following compound Nos. 1-17 are mentioned.
[0016]
[Chemical 6]

[0017]
[Chemical 7]

[0018]
[Chemical 8]

[0019]
[Chemical 9]

[0020]
[Chemical Formula 10]

[0021]
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[0022]
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[0023]
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[0024]
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[0025]
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[0026]
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[0027]
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[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
The addition amount of the steroid to the synthetic resin in the present invention including the cholesterol derivative is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. If it is less than 0.1, the effect of addition cannot be obtained, and if it is used in an amount of 50 parts by weight or more, it may cause bleed and bloom or reduce the strength of the resin.
[0034]
The synthetic resin composition of the present invention is preferably stabilized with a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine-based light stabilizer, or the like as necessary.
[0035]
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-ditert-butyl-4). -Hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol ), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl) -M-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-secondarybutyl-6-tert-butylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) ) Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) ) -2,4,6-trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, stearyl (3,5-ditert Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methyl 3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, thiodiethylene glycol bis [ 3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylenebis [(3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [3,3-bis (4-Hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl ] Terephthalate, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{(3 -Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane , Triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like, and 0.001 to 10 parts by weight, more preferably, 100 parts by weight of the synthetic resin. 0.05-5 parts by weight are used. The amount added is the same in the following other antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.
[0036]
Examples of the phosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl]. Phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di Tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tritert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite Phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pen Erythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1 , 1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) -2-ethylhexyl phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6- Tributylphenyl) -octadecyl phosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6- Tert-butylphenyl) fluorophosphite, tris (2-[(2,4,8,10-tetrakis tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) Oxy] ethyl) amine, phosphite of 2-ethyl-2-butylpropylene glycol and 2,4,6-tritert-butylphenol.
[0037]
Examples of the thioether-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra (β-alkylmercaptopropionate). Kind.
[0038]
Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones; 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis ( 2- (2′-hydroxyphenyl) such as tert-octyl-6- (benzotriazolyl) phenol) and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-carboxyphenyl) benzotriazole Benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert-amylphenyl-3,5-di Benzoates such as tert-butyl-4-hydroxybenzoate and hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4′-dodecyloxy Substituted oxanilides such as zanylide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3 Cyanoacrylates such as methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-ditert-butylphenyl) -s- Triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4,6-bis (2, And triaryltriazines such as 4-ditertiarybutylphenyl) -s-triazine.
[0039]
Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1 , 2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4 Piperidyl) .di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N) − (2,2, , 6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis ( N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8-12-tetraazadodecane, 1,6 , 11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] aminoundecane, 1,6 , 11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] aminoundecane Compounds.
[0040]
The synthetic resin composition of the present invention comprises a nucleating agent such as aluminum p-tert-butylbenzoate, aromatic phosphate metal salt, dibenzylidene sorbitol, antistatic agent, metal soap, hydrotalcite, if necessary. , Fillers, pigments, lubricants, foaming agents and the like may be added.
[0041]
【Example】
The examples illustrate the invention in detail. However, the present invention is not limited to the following examples.
[0042]
Example 1
0.1 parts by weight of calcium stearate and 100 parts by weight of unstabilized polypropylene (Hercules: profax 6501), tetrakis [methyl 3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 1 part by weight, 0.05 parts by weight of bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and 20 parts by weight of a sample compound (described in Table 1) were added, and pellets were obtained by an extruder. And MFR (230 ° C., load 2.16 kg) was measured. Further, a test piece having a thickness of 1 mm was prepared from the pellets by injection molding at 200 ° C., and the low temperature embrittlement temperature was measured. The results are shown in Table-1.
[0043]
[Table 1]

[0044]
Example 2
A glass comprising 70 parts by weight of modified polyethylene terephthalate and 30 parts by weight of glass fiber obtained by melt-kneading and copolymerizing 8% of ethylene oxide addition polymer (average molecular weight 1000) of bisphenol A and 92% of ethylene terephthalate oligomer under reduced pressure. 1 part by weight of a sample compound was added to 100 parts by weight of fiber reinforced polyethylene terephthalate, and melt-kneaded with a 230 ° C. twin screw extruder to form a pellet. Cooling time in which an L-shaped corner shaped molded product (wall thickness: 1 mm) shown in FIG. 1 is injection-molded using this pellet, and a molded product without a knock pin mark is obtained by changing the cooling time at a mold temperature of 110 ° C. Was determined as releasability. Also, visually observe the surface of the 41st to 50th shot moldings, all moldings have no fogging, some moldings have cloudiness, and all moldings have cloudiness. Things were evaluated as x. The results are shown in Table-2.
[0045]
[Table 2]

[0046]
Example 3
A sample compound (described in Table 3) was added to 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: Iupilon S-3000), and melt kneaded at 260 ° C. for 5 minutes using a plastmill. After kneading, the melt index (JIS K6719: polycarbonate molding material, K7210: 280 ° C, 1.6 kg in the flow test method for thermoplastics) was measured at a cylinder temperature of 250 ° C and a load of 5 kg. Moreover, a predetermined test piece was prepared with a press, and tensile strength (K6719, K7113) and heat distortion temperature (K7206: Vicat softening point) were used. The results are shown in Table-3.
[0047]
[Table 3]

[0048]
【The invention's effect】
By adding the steroid of the present invention to a synthetic resin, a synthetic resin composition excellent in flexibility and processability is provided.
[Brief description of the drawings]
1 shows an L-shaped corner-shaped molded product molded in Example 2. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Molded product

Claims (6)

(A) a polyolefin resin, a synthetic resin 100 parts by weight selected from the group consisting of polyester resins and polycarbonate resins, the addition of cholesterol derivatives 0.1 to 50 parts by weight of (B) represented by the following general formula (II) Synthetic resin composition.

(In the formula, when n is 1, R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, R ¹ R ² R ³ Si— (wherein R ¹ , R ² , R ³ represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) or H— (OR ⁴ ) _m — (where R ⁴ is a carbon atom) Or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group substituted with a hydroxy group and / or a carboxyl group. An alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group; when n is 2, an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms; X is —O—, (R side) —COO—, —OCOO - or (R side) -SO ₃ - a, n represents 1 or 2). Formula X is the (II) (R side) -COO- a is claim 1 synthetic resin composition. The synthetic resin composition according to claim 1 or 2 , wherein R in the general formula (II) is an alkyl group. The synthetic resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the synthetic resin is a polyolefin resin. The synthetic resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the synthetic resin is a polyester resin. The synthetic resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the synthetic resin is a polycarbonate resin.

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