JP4500255B2 - Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it - Google Patents
Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it Download PDFInfo
- Publication number
- JP4500255B2 JP4500255B2 JP2005373983A JP2005373983A JP4500255B2 JP 4500255 B2 JP4500255 B2 JP 4500255B2 JP 2005373983 A JP2005373983 A JP 2005373983A JP 2005373983 A JP2005373983 A JP 2005373983A JP 4500255 B2 JP4500255 B2 JP 4500255B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- waste
- mud material
- mud
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
Description
本発明は、都市ごみ、産業廃棄物、あるいは焼却灰等の廃棄物を溶融する廃棄物溶融炉における出湯口を閉塞する廃棄物溶融炉用マッド材と、この廃棄物溶融炉用マッド材の原料として用いられる耐火原料配合物とに関する。 The present invention relates to a waste melting furnace mud material for closing a tap in a waste melting furnace for melting waste such as municipal waste, industrial waste, or incinerated ash, and a raw material for the mud material for the waste melting furnace It relates to a refractory raw material composition used as a base material.
現在、大半の廃棄物は焼却方式で処理されているが、焼却方式では焼却灰の埋め立て処分場を必要とする等の欠点がある。そこで、廃棄物溶融炉を用いて廃棄物を溶融することで減容化し、さらに安定物質として再利用する技術が開発されている。 At present, most of the waste is processed by the incineration method. However, the incineration method has a drawback in that it requires a landfill site for incineration ash. Therefore, a technology has been developed in which waste is reduced by melting the waste using a waste melting furnace and reused as a stable substance.
図1は、従来から知られている廃棄物溶融炉を例示した概略図である。この廃棄物溶融炉1は、直接溶融炉(シャフト炉)と称されるタイプのものであり、たて型の炉1の上部に装入口2及び排気口3を有し、下部に羽口4及び出湯口5を有する。出湯口5の下方には水槽6が配置される。
FIG. 1 is a schematic view illustrating a conventionally known waste melting furnace. This waste melting
出湯口5は、図示しないマッドガン(圧入機)により注入されたマッド材7で閉塞されている。装入口2から廃棄物、コークス及び石灰石等を炉1内に装入する。装入された廃棄物等は、羽口4から供給される酸素富加空気によりその一部が燃焼され、燃焼の過程で発生する水蒸気、熱分解ガス、及び微細ダスト等は、排気口3から排出される。一方、廃棄物の灰分、非燃焼物、コークス、及び石炭等は、高温に加熱されつつ炉1の底部へと下がっていき、1300℃〜1650℃の溶融状態で炉1の底に溜まる。
The hot water outlet 5 is closed with a
出湯口5に充填されたマッド材7は、廃棄物溶融炉1の熱で焼成される。焼結したマッド材7を、先端にビットが形成されたロッドを備えた開孔機8で掘削し、出湯口5を開孔する。すると、炉1の底に溜まった廃棄物溶融スラグが出湯口5を通して炉1の外へ排出される。排出された廃棄物溶融スラグは、樋9を通って水槽6に流れ込み、急冷されて砂状の粒となる。砂状の粒となった廃棄物スラグは、磁選機によって、金属分と灰分とに分離され、金属分は重機のカウンターウエイト等として、また灰分は路盤その他コンクリート製品の骨材等として再利用される。
The
ところで従来、廃棄物溶融炉1の出湯口5を閉塞するマッド材7には、高炉の出湯口を閉塞する高炉用マッド材がそのまま流用されている。高炉用マッド材は、粒度調整された粉末状の耐火原料配合物にバインダを加えて練り込んだ練り土状の材料であり、バインダにタールやピッチ等の石炭又は石油分留物を用いたタイプのもの(特許文献1等参照)、フェノール樹脂等の合成樹脂を用いたタイプのもの(特許文献2等参照)、及び石炭又は石油分留物と合成樹脂との両方を用いたタイプのもの(特許文献3等参照)に大別される。
By the way, conventionally, the
本明細書において、バインダとは、粉末状の耐火原料配合物を練り土状とするために耐火原料配合物に加える混練液であって、石炭若しくは石油分留物、及び/又は合成樹脂をいうものとする。また、本明細書において、「〜」の記号は、両端点を含む意味で用いるものとする。また、本明細書において、Al2O3、SiO2、C等のように化学式で表記したものは化学成分を意味し、アルミナ質原料、シリカ質原料、カーボン質原料のようにカタカナで表記したものは不可避的不純物を含有する可能性のある現実の耐火原料を意味するものとする。
廃棄物溶融スラグが出湯する過程で、マッド材7の一部が廃棄物溶融スラグに溶出したり、あるいはマッド材7の掘削屑等が廃棄物溶融スラグに混入することがある。高炉においては、仮にスラグ中にマッド材の一部が溶出又は混入しても、それらは後の製鋼過程で除外されるため、鋼製品の品質に影響を与えず何ら問題は生じない。ところが、廃棄物の溶融処理では、廃棄物溶融スラグからマッド材の溶出成分等を除去することはなく、廃棄物溶融スラグがマッド材の溶出成分等を含んだままの状態で水槽6に流れ込む。この結果、ごく僅かではあるが、廃棄物スラグや水槽6内の貯留水がベンツピレン等の有害物質を含有することとなる。
In the process in which the waste molten slag is discharged, a part of the
従来においても、廃棄物スラグや水槽6内の貯留水が含有する有害物質の量は安全基準を充分にクリアしており、例えば廃棄物スラグ(上記灰分)は、天然砂並みに無害で安全である。しかし、仮に廃棄物スラグや水槽6内の貯留水が含有する有害物質の量をさらに低減することができれば、貯留水を排水するための処理も簡略化できるし、また廃棄物スラグの再利用の用途の可能性が広がることとなり、業界に与える利益は大である。 In the past, the amount of hazardous substances contained in waste slag and water stored in the aquarium 6 has sufficiently cleared safety standards. For example, waste slag (the above ash) is as harmless and safe as natural sand. is there. However, if the amount of hazardous substances contained in the waste slag and the stored water in the water tank 6 can be further reduced, the process for draining the stored water can be simplified, and the waste slag can be reused. The potential for use will expand and the benefits to the industry will be significant.
発明者らは、廃棄物スラグや水槽6内の貯留水への有害物質の溶出は、マッド材を構成するバインダに原因の一つがあるのではないかとの考えに至った。調査の結果、廃棄物スラグ等への有害物質の溶出は、バインダに石炭又は石油分留物を用いたタイプのマッド材を用いる場合に特に顕著となり、またバインダに合成樹脂を用いたタイプのマッド材を用いる場合にも、バインダに起因した有害物質の溶出が少なからず発生し得ることが判った。本発明の目的の一つは、廃棄物スラグや水槽内の貯留水等への有害物質の混入を従来よりも低減することができる廃棄物溶融炉用マッド材を提供することにある。 The inventors arrived at the idea that the leaching of harmful substances into the waste slag and the stored water in the water tank 6 may be caused by the binder constituting the mud material. As a result of investigation, the elution of harmful substances to waste slag, etc. becomes particularly noticeable when mud type using coal or petroleum fraction is used as binder, and mud type using synthetic resin as binder. Even when using materials, it has been found that there is a considerable amount of elution of harmful substances caused by the binder. One of the objects of the present invention is to provide a mud material for a waste melting furnace that can reduce the mixing of harmful substances into waste slag, stored water in a water tank, or the like.
また、出湯口の開孔は、高炉においては、例えば3時間に1回程度の割合で行われるが、廃棄物溶融炉の場合、30分〜1時間に1回程度の割合で行われる。このため、炉前における作業負荷の低減及び作業環境の改善の観点から、廃棄物溶融処理においては、高炉における場合よりも、例えばマッド材の開孔容易性(快削性)及びマッド材掘削時における粉塵発生の抑制が特に強く望まれる。この点、従来の上記各タイプの高炉用マッド材は、熱間強度及び焼結強度に優れる反面、過度の強度発現が粉塵の発生及び開孔容易性の低下を招く原因となっていると考えられる。本発明の他の目的は、炉前における作業負荷の低減及び作業環境の改善を図ることができる廃棄物溶融炉用マッド材を提供することにある。 Moreover, in the blast furnace, for example, in the case of a waste melting furnace, the opening of the hot water outlet is performed about once every 30 minutes to 1 hour. For this reason, from the viewpoint of reducing the work load in front of the furnace and improving the work environment, in the melting process of waste, for example, the ease of opening the mud material (free cutting) and the mud material excavation, compared with the case of the blast furnace In particular, suppression of dust generation is strongly desired. In this regard, the conventional types of blast furnace mud materials described above are excellent in hot strength and sintering strength, but excessive strength is considered to be a cause of dust generation and ease of opening. It is done. Another object of the present invention is to provide a waste melting furnace mud material capable of reducing the work load in front of the furnace and improving the work environment.
また、廃棄物溶融炉で生成される廃棄物スラグは、高炉で生成されるスラグと比べてCaO/SiO2の質量比(以下、C/Sと記す。)が低く、例えば0.5〜1.2程度である。このため、廃棄物溶融炉においては、高炉における場合よりもマッド材が侵食されやすいという課題がある。本発明のさらに他の目的は、廃棄物溶融スラグに対しても充分な耐食性を発揮することができる廃棄物溶融炉用マッド材を提供することにある。 Moreover, the waste slag produced in the waste melting furnace has a lower mass ratio of CaO / SiO 2 (hereinafter referred to as C / S) than the slag produced in the blast furnace, for example, 0.5 to 1 .2 or so. For this reason, in the waste melting furnace, there is a problem that the mud material is more easily eroded than in the blast furnace. Still another object of the present invention is to provide a mud material for a waste melting furnace that can exhibit sufficient corrosion resistance even with respect to a waste melting slag.
発明者らは、粉末状の耐火原料配合物を練り込むための液状体としてバインダを用いずに水を用いれば、廃棄物スラグや水槽内の貯留水等への有害物質の混入を回避できるとの着想を得た。しかし、単にバインダに代えて水を使用するだけでは、廃棄物溶融炉用マッド材として機能するために必要な特性、特に焼結時の強度を付与することができない。マッド材焼結時の強度が小さ過ぎると、炉の稼動時に湯がマッド材から漏れ出してしまう原因となる。 If the inventors use water without using a binder as a liquid material for kneading the powdery refractory raw material composition, it is possible to avoid mixing harmful substances into waste slag, stored water in the water tank, etc. I got the idea. However, simply using water in place of the binder cannot provide the characteristics necessary for functioning as a waste melting furnace mud material, particularly the strength during sintering. If the strength during sintering of the mud material is too small, hot water leaks out of the mud material during operation of the furnace.
廃棄物溶融炉用マッド材の強度としては、マッド材を40mm×40mm×160mmの形状に成形圧力10.2MPa(100kg/cm2)で加圧成形し、1500℃で1時間焼成したときの常温曲げ強さをJIS−R2575に則って測定した値が、1MPa以上であることが必要である。 The strength of the mud material for the waste melting furnace is normal temperature when the mud material is pressure-molded into a shape of 40 mm × 40 mm × 160 mm at a molding pressure of 10.2 MPa (100 kg / cm 2 ) and fired at 1500 ° C. for 1 hour. The value of the bending strength measured according to JIS-R2575 needs to be 1 MPa or more.
発明者らは、鋭意研究の結果、耐火原料配合物の化学成分構成等の選定に加えて、粒度構成の最適化により、バインダやセメント等の硬化促進剤を配合しなくても、マッド材に上述した必要な強度を付与し得るとの知見を得、下記発明の完成に至ったものである。 As a result of diligent research, the inventors have selected the composition of the chemical composition of the refractory raw material composition and optimized the particle size composition so that the mud material can be used without blending a hardening accelerator such as a binder or cement. The knowledge that the above-described necessary strength can be imparted has been obtained, and the following invention has been completed.
本発明の第1の態様によれば、Al2O3及びSiO2を、好ましくはSiO2/Al2O3の質量比が0.2〜5、より好ましくは1〜4となる条件で合計80質量%以上、Na2O及びK2Oを合計で0.3〜3質量%含有してなる化学成分構成を有し、且つ粒径0.045mm以下のもの30〜70質量%、粒径0.045mm超で0.21mm以下のもの5〜30質量%、粒径0.21mm超で3mm以下のもの50質量%以下、粒径3mm超のもの10質量%以下よりなる粒度構成を有した粉末状の耐火原料配合物100質量%を、これに対する外掛け13〜25質量%の水で練り込んだ廃棄物溶融炉用マッド材が提供される。 According to the first aspect of the present invention, Al 2 O 3 and SiO 2 are preferably added under the condition that the mass ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is preferably 0.2 to 5, more preferably 1 to 4. 80% by mass or more, having a chemical composition comprising 0.3 to 3% by mass of Na 2 O and K 2 O in total, and having a particle size of 0.045 mm or less, 30 to 70% by mass, particle size It had a particle size composition consisting of 5 to 30% by mass of more than 0.045 mm and 0.21 mm or less, 50% by mass or less of particles having a particle size of more than 0.21 mm and 3 mm or less, and 10% by mass or less of particles having a particle size of more than 3 mm There is provided a waste melting furnace mud material in which 100% by mass of a powdery refractory raw material composition is kneaded with 13 to 25% by mass of water based on this.
本発明の第2の態様によれば、上記耐火原料配合物が、さらにCを1〜15質量%含有した廃棄物溶融炉用マッド材も提供される。 According to the second aspect of the present invention, there is also provided a waste melting furnace mud material in which the refractory raw material composition further contains 1 to 15% by mass of C.
本発明の他の観点によれば、Al2O3及びSiO2を合計で80質量%以上、Na2O及びK2Oを合計で0.3〜3質量%、好ましくはCを1〜15質量%含有してなる粉末状の耐火原料配合物を水で練り込んで得られ、成形圧力10.2MPa(100kg/cm2)で40mm×40mm×160mmの形状に加圧成形し、1500℃で1時間焼成したときの常温における曲げ強さをJISR2575に則って測定した値が、1MPa以上、好ましくは1.5MPa以上、より好ましくは2MPa以上、30MPa以下、好ましくは25MPa以下、より好ましくは10MPa以下である廃棄物溶融炉用マッド材も提供される。
According to another aspect of the present invention, Al 2 O 3 and SiO 2 total 80% by mass or more, Na 2 O and K 2 O total 0.3 to 3% by mass, preferably
本発明のさらに他の観点によれば、上記各廃棄物溶融炉用マッド材の原料として用いられる前記粉末状の耐火原料配合物も提供される。 According to still another aspect of the present invention, there is also provided the powdery refractory raw material mixture used as a raw material for each of the waste melting furnace mud materials.
本発明の第1の態様によると、耐火原料配合物の化学成分構成の選定に加えて、粒度構成を最適化したことにより、次の効果を奏する。即ち、混練液として水を採用するにも関らず、マッド材に必要な強度を付与できるため、バインダを用いる必要がなくなり、バインダの使用に起因した、廃棄物スラグや水槽内の貯留水等への有害物質の溶出を回避できる。一方、バインダに起因した過度の強度発現を防止できるので、バインダを用いた従来のマッド材に比べると、開孔容易性は良好である。また、開孔時における粉塵の発生を抑制できるため、炉前における作業環境の改善が図られる。さらに、C/Sの低い廃棄物溶融スラグに対しても充分な耐侵食性を発揮できる。 According to the 1st aspect of this invention, in addition to selection of the chemical component structure of a refractory raw material mixture, there exist the following effects by optimizing a particle size structure. That is, despite the fact that water is used as the kneading liquid, it is possible to impart the necessary strength to the mud material, so there is no need to use a binder, waste slag resulting from the use of the binder, stored water in the water tank, etc. Elution of harmful substances into the can be avoided. On the other hand, since excessive strength expression due to the binder can be prevented, the ease of opening is better than the conventional mud material using the binder. Moreover, since generation | occurrence | production of the dust at the time of opening can be suppressed, the improvement of the working environment in front of a furnace is achieved. Furthermore, sufficient erosion resistance can be exhibited even for waste molten slag having a low C / S.
本発明の第2の態様によると、上記効果に加えて、Cを含有せしめたことにより、マッド材が廃棄物溶融スラグに濡れ難くなるため、その耐侵食性のさらなる向上が図られる。また、特定量のCがマッド材の焼結を適度に抑制することにより、マッド材に必要な強度は維持しつつ、開孔容易性のさらなる向上が図られる。 According to the second aspect of the present invention, in addition to the above effects, the inclusion of C makes it difficult for the mud material to get wet with the waste molten slag, so that the erosion resistance can be further improved. Moreover, when the specific amount of C moderately suppresses the sintering of the mud material, the ease of opening can be further improved while maintaining the strength necessary for the mud material.
以下、本発明の実施形態を説明する。まず、化学成分構成について説明する。実施形態によるマッド材は、その原料たる耐火原料配合物が、Al2O3及びSiO2を合計で80質量%以上含有する。これにより、C/Sが例えば1.5程度以下の廃棄物溶融スラグに対しても充分な耐侵食性を発揮できる。耐侵食性のさらなる向上等の観点からは、耐火原料配合物に占めるAl2O3及びSiO2の合計の含有率は、85質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
Embodiments of the present invention will be described below. First, the chemical component configuration will be described. Mud material according to the embodiment, the material serving as a refractory raw material formulation thereof, containing at least 80
Al2O3の耐火原料配合物に占める割合は、20〜50質量%であることが好ましい。Al2O3の含有率の上限を50質量%とすることにより、焼結の遅れを防止して熱間強度をより適度な値に設定することができる。また、Al2O3の含有率の下限を20質量%とすることにより、マッド材の融点の低下を防止でき、その耐用性及び耐侵食性をさらに向上させることができる。これらの効果を考慮すると、Al2O3の含有率は、30〜40質量%であることが好ましく、35〜40質量%であることがより好ましい。 The proportion of Al 2 O 3 in the refractory raw material composition is preferably 20 to 50% by mass. By setting the upper limit of the content of Al 2 O 3 to 50% by mass, it is possible to prevent a delay in sintering and set the hot strength to a more appropriate value. Further, by setting the lower limit of the content of Al 2 O 3 and 20 wt%, can prevent a decrease in melting point of the mud material, the durability and erosion resistance can be further improved. Considering these effects, the content of Al 2 O 3 is preferably 30 to 40% by mass, and more preferably 35 to 40% by mass.
SiO2の耐火原料配合物に占める割合は、30〜60質量%であることが好ましい。SiO2の含有率の上限を60質量%とすることにより、マッド材の耐侵食性及び耐摩耗性の低下を一層抑制でき、長時間の安定した出湯が可能となる。また、SiO2の含有率の下限を30質量%とすることにより、マッド材の過度の熱間強度の発現を抑え、開孔容易性をさらに向上させることができる。これらの効果を考慮すると、SiO2の含有率は、40〜50質量%であることが好ましく、40〜45質量%であることがより好ましい。 The proportion of SiO 2 in the refractory raw material composition is preferably 30 to 60% by mass. By setting the upper limit of the content ratio of SiO 2 to 60% by mass, it is possible to further suppress the deterioration of the erosion resistance and wear resistance of the mud material, and it is possible to perform stable hot water for a long time. Further, by setting the lower limit of the content of SiO 2 to 30% by mass, it is possible to suppress excessive hot strength of the mud material and further improve the ease of opening. Considering these effects, the content of SiO 2 is preferably 40 to 50% by mass, and more preferably 40 to 45% by mass.
また、耐火原料配合物は、Na2O及びK2Oを合計で0.3〜3質量%含有する。Na2O及びK2Oの含有率の下限を0.3質量%としたことにより、マッド材に亀裂や孔切れ等が発生することを抑制し、且つマッド材の強度を適度な値に設定できる。バインダを使用しない本発明では、Na2O及びK2Oを含有せしめることが特に重要である。また、Na2O及びK2Oの含有率の上限を3質量%としたことにより、マッド材の耐侵食性の低下を防止できる。これらの効果を考慮すると、Na2O及びK2Oの合計の含有率は、0.4〜1質量%であることが好ましい。
Further, refractory raw material formulation, containing 0.3 to 3 wt% in total of Na 2 O and K 2 O. By setting the lower limit of the content ratio of Na 2 O and K 2 O to 0.3% by mass, it is possible to suppress the occurrence of cracks, hole breakage, etc. in the mud material and to set the strength of the mud material to an appropriate value. it can. In the present invention in which no binder is used, it is particularly important to contain Na 2 O and K 2 O. Also, by a 3 wt% upper limit for the content of
また、耐火原料配合物は、Cを1〜15質量%含有する。Cを少なくとも1質量%含有せしめることにより、マッド材が廃棄物溶融スラグに濡れ難くなるため、その耐侵食性のさらなる向上が図られる。また、Cがマッド材の焼結を適度に抑制することにより、マッド材に必要な強度は少なくとも維持しつつ、開孔容易性のさらなる向上が図られる。この結果、開孔機におけるビットの磨耗を抑制できるとともに、マッド材の開孔に要する時間を短縮でき、廃棄物溶融炉の稼働率を向上できる。但し、Cの含有量が15質量%を超えると、マッド材の焼結が抑制されすぎるため、マッド材に必要な強度を発現させることが困難となる。このような観点から、Cの含有率は、5〜13質量%であることが好ましく、5〜10質量%であることがより好ましい。 Moreover, a refractory raw material compound contains 1-15 mass% of C. By containing at least 1% by mass of C, the mud material becomes difficult to get wet with the waste molten slag, so that the erosion resistance can be further improved. Further, when C moderately suppresses the mud material from being sintered, the ease of opening can be further improved while at least maintaining the strength necessary for the mud material. As a result, it is possible to suppress bit wear in the hole opening machine, reduce the time required for opening the mud material, and improve the operating rate of the waste melting furnace. However, if the C content exceeds 15% by mass, sintering of the mud material is suppressed too much, and it becomes difficult to express the strength necessary for the mud material. From such a viewpoint, the C content is preferably 5 to 13% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass.
なお、耐火原料配合物の残部の化学成分は、例えばMgO、CaO、Fe2O3、TiO2等の不可避的成分で構成され得る。
The chemical composition of the remainder of the refractory raw material formulation, for example MgO, CaO, may be constituted by unavoidable components such Fe 2 O 3,
次に、粒度構成について説明する。耐火原料配合物は、JIS−Z8801に規定する標準ふるいを用いた測定で、粒径0.045mm以下のもの30〜70質量%、粒径0.045mm超で0.21mm以下のもの5〜30質量%、粒径0.21mm超で3mm以下のもの50質量%以下、粒径3mm超のもの10質量%以下よりなるように粒度調整する。 Next, the particle size configuration will be described. The refractory raw material composition is 30 to 70% by mass with a particle size of 0.045 mm or less and 5 to 30 with a particle size of more than 0.045 mm and 0.21 mm or less as measured using a standard sieve specified in JIS-Z8801. The particle size is adjusted so as to be 50% by mass or less, and 10% by mass or less of the particles having a particle diameter of more than 3 mm.
粒径3mmを超えるものの配合率が10質量%を超えると、マッド材を出湯口へ充填する際の圧入抵抗が大きくなりすぎる。粒径3mmを超えるものの配合率は、好ましくは7質量%以下である。ここで、粒径3mmを超えるものは任意成分であり、この粒度域を含めないこととしてもよい。 When the blending ratio of the particles having a particle diameter exceeding 3 mm exceeds 10% by mass, the press-fit resistance when the mud material is filled into the tap is excessively increased. The blending ratio of those having a particle diameter exceeding 3 mm is preferably 7% by mass or less. Here, what exceeds the particle size of 3 mm is an optional component, and this particle size range may not be included.
粒径0.045mm以下のものの配合率が30質量%未満であると、マッド材に充分な可塑性を付与できず、孔切れ等のトラブルを招く。一方、粒径0.045mm以下のものの配合率が70質量%を超えると、マッド材掘削時に粉塵が多く発生してしまうといった問題が生じる。このような観点から、粒径0.045mm以下のものの配合率は、35〜65質量%であることが好ましい。 When the blending ratio of the particles having a particle size of 0.045 mm or less is less than 30% by mass, the mud material cannot be provided with sufficient plasticity, and troubles such as hole breakage are caused. On the other hand, if the blending ratio of particles having a particle size of 0.045 mm or less exceeds 70% by mass, a problem arises that a lot of dust is generated during mud material excavation. From such a viewpoint, it is preferable that the blending ratio of the particles having a particle size of 0.045 mm or less is 35 to 65% by mass.
粒径0.045mm超で0.21mm以下のものの配合率を5〜30質量%とした理由、及び粒径0.21mm超で3mm以下のもの配合率を50質量%以下とした理由は、それぞれ他の粒度域の配合率及び化学成分構成との組み合わせにおいて、マッド材に必要な強度を付与するとともに、マッド材に適度な保形性を付与して作業性を向上する等の効果を得るためであり、その配合率は発明者らによる試行錯誤の結果見出されたものである。ここで、粒径0.21mm超で3mm以下のものは任意成分であり、この粒度域を含めないこととしてもよい。なお、粒径0.045mm超で0.21mm以下のものの配合率は、10〜21質量%であることが好ましく、粒径0.21mm超で3mm以下のもの配合率は45質量%以下であることが好ましい。 The reason why the blending ratio of the particles having a particle size of more than 0.045 mm and 0.21 mm or less was set to 5 to 30% by mass and the reason why the blending ratio of the particles having a particle diameter of more than 0.21 mm and 3 mm or less was set to 50% by mass or less were In order to obtain the effects of improving the workability by adding the necessary strength to the mud material in combination with the blending ratio and chemical composition of other particle size ranges and giving the mud material an appropriate shape retention. The mixing ratio was found as a result of trial and error by the inventors. Here, the particle size of more than 0.21 mm and 3 mm or less is an optional component, and this particle size range may not be included. In addition, it is preferable that the compounding rate of a thing with a particle size over 0.045mm and 0.21mm or less is 10-21 mass%, and a compounding rate with a particle size over 0.21mm and 3 mm or less is 45 mass% or less. It is preferable.
耐火原料配合物は、上記化学成分構成、及び粒度構成を有する条件で、例えば、ボーキサイト、ダイアスポア、バン土頁岩、電融アルミナ、焼結アルミナ、仮焼アルミナ、焼結スピネル、電融スピネルといったアルミナ質原料、ケイ石、シリカフラワー、溶融シリカといったシリカ質原料、ロー石、シャモット、合成ムライト、電融ムライト、カオリン、粘土、セリサイト、シリマナイト(ケイ線石)、アンダリューサイトといったアルミナシリカ質原料、鱗状黒鉛や土状黒鉛等の天然又は人造の黒鉛(表面処理したものを含む)、カーボンブラック等の無定形炭素といったカーボン質原料(但し、タールやピッチ等の石炭又は石油分留物その他ベンツピレンを含有するものを除く。)で構成され得る。 The refractory raw material composition has the above-mentioned chemical composition and particle size constitution, for example, alumina such as bauxite, diaspore, van earth shale, fused alumina, sintered alumina, calcined alumina, sintered spinel, and fused spinel. Raw materials, siliceous raw materials such as silica, silica flour, fused silica, alumina siliceous raw materials such as rholite, chamotte, synthetic mullite, electrofused mullite, kaolin, clay, sericite, silimanite (silicalite) and andalusite Carbonaceous raw materials such as natural or artificial graphite (including surface-treated graphite) such as scaly graphite and earthy graphite, and amorphous carbon such as carbon black (however, coal such as tar and pitch or petroleum fractions and other benzpyrenes) Except those containing.
なお、耐火原料配合物には、他の添加物をさらに配合してもよい。添加物としては、例えばNaClやKCl等の塩類が挙げられる。塩類を添加することにより、マッド材にこしを付与でき、保形性を高め得るといった効果が得られる。 In addition, you may further mix | blend another additive with a refractory raw material compound. Examples of the additive include salts such as NaCl and KCl. By adding salts, it is possible to impart a strain to the mud material and to improve the shape retention.
マッド材は、上記耐火原料配合物を、水で練り込むことで得られる。耐火原料配合物の化学成分構成及び粒度構成を上記のように規定したので、バインダを使用しなくても、マッド材に必要な強度を付与できる。バインダを使用しなくて済むので、バインダの使用に起因した、廃棄物スラグ及び水槽内の貯留水への有害物質の溶出を回避できる。また、バインダに起因した出湯開始直後の発煙を抑制でき、炉前の作業環境を改善できる。また、バインダに起因した過度の強度発現を回避できるので、開孔に要する時間を短縮して廃棄物溶融炉の稼動率を高めることができる。 The mud material is obtained by kneading the refractory raw material composition with water. Since the chemical component structure and the particle size structure of the refractory raw material composition are defined as described above, the necessary strength can be imparted to the mud material without using a binder. Since it is not necessary to use a binder, it is possible to avoid elution of harmful substances in waste slag and stored water in the water tank due to the use of the binder. Further, it is possible to suppress smoke generation immediately after the start of the hot water due to the binder, and to improve the working environment in front of the furnace. Moreover, since the excessive strength expression resulting from a binder can be avoided, the time required for opening can be shortened and the operating rate of a waste melting furnace can be raised.
なお、耐火原料配合物に添加する水の量が多すぎると、廃棄物溶融炉の熱でマッド材にバブリングが生じ、廃棄物溶融スラグが炉外に漏れ出す原因となる。一方、添加する水の量が少なすぎると、マッド材に充分な可塑性が付与されず、マッドガンへの充填作業が困難になる。このような観点から、耐火原料配合物に添加する水の量は、耐火原料配合物100質量%に対する外掛けで、13〜25質量%であることが好ましく、17〜22質量%であることがより好ましい。 If the amount of water added to the refractory raw material composition is too large, bubbling occurs in the mud material due to the heat of the waste melting furnace, causing waste melting slag to leak out of the furnace. On the other hand, if the amount of water to be added is too small, sufficient plasticity is not imparted to the mud material, making it difficult to fill the mud gun. From such a viewpoint, the amount of water added to the refractory raw material composition is preferably 13 to 25% by mass, and 17 to 22% by mass, as an outer shell with respect to 100% by mass of the refractory raw material composition. More preferred.
なお、耐火原料配合物を練り込むための水には、澱粉その他の、人体に有害な物質を含まない増粘剤(作業性改善剤)を含有せしめてもよい。有害物質を含有しない増粘剤を用いても、廃棄物スラグや水槽内の貯留水等への有害物質の溶出を回避する効果は損なわれない。さらに、本発明の効果を損なわない範囲において、マッド材には極微量のバインダを添加してもよい。 The water for kneading the refractory raw material composition may contain starch or other thickener (workability improving agent) that does not contain substances harmful to the human body. Even if a thickener that does not contain harmful substances is used, the effect of avoiding the elution of harmful substances to waste slag, stored water in the water tank, etc. is not impaired. Furthermore, a very small amount of binder may be added to the mud material within a range not impairing the effects of the present invention.
本発明のマッド材は、直ちに使用しない場合は、硬化を防ぐため、必要に応じてブロック状等の適宜の形に成形した後、ビニール、ポリエチレン、ゴム等の耐水性シートで包装する等して、水分の蒸発防止措置を施した状態でストックすることが好ましい。なお、マッド材を予め練り込み成形したプレフォームタイプとして提供することにより、マッド材の品質のばらつきを防止でき、出湯時間をより安定させることができる等の利点が得られる。但し、マッド材の原料たる耐火原料配合物を粉末の状態で提供することもでき、この場合は、炉前等の現場で混練作業が必要となるが、混練後に直ちにマッドガンにセットできるので、マッド材の水分の蒸発による硬化を考慮する必要がなくなる。 If the mud material of the present invention is not used immediately, it is molded into an appropriate shape such as a block shape if necessary, and then wrapped with a water-resistant sheet such as vinyl, polyethylene, rubber, etc. It is preferable to stock the product in a state where moisture evaporation prevention measures are taken. By providing the mud material as a preform type in which the mud material is kneaded and formed in advance, it is possible to prevent the variation in the quality of the mud material and to further stabilize the hot water discharge time. However, the refractory raw material composition that is the raw material for the mud material can also be provided in the form of powder. In this case, kneading work is required on site such as before the furnace, but it can be set in the mud gun immediately after kneading. There is no need to consider hardening due to evaporation of moisture in the material.
表1に、実施例及び比較例によるマッド材の配合と評価結果を示す。化学成分の測定は、JIS−R2216に規定する蛍光X線分析法により行った。粒度構成の測定は、JIS−Z8801に規定する標準ふるいを用いて行った。なお、表1中の空欄は、その材料を含まないことを示す。 Table 1 shows the composition and evaluation results of the mud materials according to the examples and comparative examples. The chemical component was measured by fluorescent X-ray analysis specified in JIS-R2216. The measurement of particle size constitution was performed using a standard sieve specified in JIS-Z8801. The blank in Table 1 indicates that the material is not included.
また、比較例1及び3のマッド材以外は、いずれも耐火原料配合物100質量%を、これに対する外掛け17質量%の水のみで練り込んで得た。比較例1のマッド材は、耐火原料配合物を水ではなくバインダで練り込んで得、比較例3のマッド材は、耐火原料配合物100質量%を、これに対する外掛け28質量%の水で練り込んで得た。
表1の各評価項目について説明する。 Each evaluation item in Table 1 will be described.
開孔容易性:開孔機が備えるビットの使用可能回数に基づいて評価した。ビットの使用可能回数とは、ビットが磨耗して使用不能になるまでの間に出湯孔を何回形成できるかを表す値である。簡単のために、表1には、実施例1のマッド材に対するビットの使用可能回数を100とした場合の、各マッド材に対するビットの使用可能回数の相対値である使用可能指数を示した。使用可能指数が大きいほど開孔が容易であり、使用可能指数が小さいほどビッドの磨耗が早く、開孔が困難であることを示す。 Ease of opening: Evaluated based on the number of usable bits of the opening machine. The number of times the bit can be used is a value representing how many times the outlet hole can be formed before the bit becomes worn and becomes unusable. For simplicity, Table 1 shows the usable index, which is a relative value of the number of usable bits for each mud material, where the usable number of bits for the mud material of Example 1 is 100. The larger the usable index, the easier the opening, and the smaller the usable index, the faster the wear of the bid, indicating that the opening is difficult.
粉塵の発生量:図1に示した廃棄物溶融炉において実機試験を行った。炉の操業時において炉底部に溜まった廃棄物溶融スラグの温度は、約1300℃〜1650℃であり、この熱で焼成されたマッド材を、ビットを有する開孔機で掘削したときの粉塵の発生量を肉眼による目視観察で評価した。表1中、○は、粉塵の発生量が比較的少ないことを示す。△は、多くの粉塵が見られたことを示す。×は、非常に多くの粉塵が見られたことを示す。 Dust generation amount: The actual machine test was conducted in the waste melting furnace shown in FIG. The temperature of the waste molten slag accumulated at the bottom of the furnace during the operation of the furnace is about 1300 ° C to 1650 ° C, and the mud material fired by this heat is excavated by an opening machine having a bit. The amount generated was evaluated by visual observation with the naked eye. In Table 1, o indicates that the amount of dust generated is relatively small. Δ indicates that much dust was observed. X indicates that a large amount of dust was observed.
耐食性:溶損指数で評価した。溶損指数とは、廃棄物溶融スラグを侵食剤として使用し、1500℃〜1550℃、3時間の条件で行った回転ドラム侵食試験による侵食量を、実施例2のマッド材の侵食量を100とした場合の相対値として表したものである。溶損指数は、値が小さいほど耐侵食性に優れていることを示す。 Corrosion resistance: Evaluated by a erosion index. The erosion index refers to the amount of erosion by the rotating drum erosion test conducted at 1500 ° C. to 1550 ° C. for 3 hours using waste molten slag as the erodant, and the amount of erosion of the mud material of Example 2 as 100. This is expressed as a relative value. The erosion index indicates that the smaller the value, the better the erosion resistance.
曲げ強さ:マッド材を成形圧力10.2MPa(100kg/cm2)で40mm×40mm×160mmの形状に加圧成形し、1500℃で1時間焼成したときの常温(20〜25℃程度)における曲げ強さをJIS−R2575に則って測定した値である。 Bending strength: At a normal temperature (about 20-25 ° C.) when the mud material is pressure-formed into a shape of 40 mm × 40 mm × 160 mm at a forming pressure of 10.2 MPa (100 kg / cm 2 ) and fired at 1500 ° C. for 1 hour. It is the value which measured bending strength according to JIS-R2575.
作業性:マッド材を出湯孔へ圧入する際の圧入抵抗の大きさの観点から、○・・・良好、△・・・やや不良、×・・・不良の三段階で評価した。 Workability: From the viewpoint of the size of the press-fit resistance when the mud material is press-fitted into the tapping hole, the evaluation was made in three stages:.
表1に示すように、実施例1〜3のマッド材は、いずれもバインダを含まないので有害物質を含有しない。このため、廃棄物スラグや水槽内の貯留水への有害物質の溶出を回避できる。また、表1に示す通り、実施例1〜3によるマッド材は、いずれも開孔容易性及び耐食性に優れ、かつ粉塵の発生も抑制できる。曲げ強さも19〜25MPaの範囲であり、必要な強度を有する。さらに、作業性も良好である。 As shown in Table 1, since the mud materials of Examples 1 to 3 do not contain any binder, they do not contain harmful substances. For this reason, the elution of a hazardous | toxic substance to waste slag and the stored water in a water tank can be avoided. Moreover, as shown in Table 1, the mud materials according to Examples 1 to 3 are all excellent in the ease of opening and corrosion resistance, and can suppress the generation of dust. The bending strength is also in the range of 19 to 25 MPa and has the necessary strength. Furthermore, workability is also good.
実施例4〜6によるマッド材は、Cを含有せしめたことに起因して、曲げ強さが2.7〜18MPaと実施例1〜3のマッド材よりも低下している。但し、廃棄物溶融炉に用いるにはこの程度の曲げ強さ(より広い観点からいうと例えば1〜20MPa程度)で充分であるとともに、むしろこの程度の曲げ強さに設定することでマッド材の開孔容易性のさらなる向上が図られる。なお、Cの含有率が高い程、開孔容易性が向上することが分かるが、これはCがマッド材の焼結を抑制する機能を発揮するためである。また、耐食性も実施例4〜6のものより向上している。Cの含有率が高い程、耐食性が向上することが分かるが、これはCがマッド材の廃棄物溶融スラグに対する濡れ難さを向上させるためである。なお、Cの原料としては、99質量%以上をCが占めるカーボンブラックを用いた。 The mud materials according to Examples 4 to 6 have a bending strength of 2.7 to 18 MPa, which is lower than the mud materials of Examples 1 to 3 due to the inclusion of C. However, this level of bending strength (for example, about 1 to 20 MPa from a broader viewpoint) is sufficient for use in a waste melting furnace. Further improvement in the ease of opening is achieved. It can be seen that the higher the C content, the easier the opening is, and this is because C exhibits the function of suppressing the sintering of the mud material. Moreover, corrosion resistance is also improving from the thing of Examples 4-6. Although it turns out that corrosion resistance improves, so that the content rate of C is high, this is because C improves the wettability with respect to the waste molten slag of a mud material. As a raw material for C, carbon black in which C accounts for 99% by mass or more was used.
これに対して、比較例1のマッド材は、バインダに液状タール及びフェノール樹脂溶液を使用したことに起因して、有害物質を0.6質量%含有する。この有害物質は、主として液状タールに含まれるベンツピレンであるが、フェノール樹脂に起因したフェノール、ホルムアルデヒド、あるいはアンモニア等も含まれ得る。また、バインダに起因したカーボン結合の形成によるためか、過度の強度発現が生じ、開孔容易性が悪化した。さらに、Al2O3及びSiO2の合量が少なすぎるため、耐食性が悪化した。 On the other hand, the mud material of Comparative Example 1 contains 0.6% by mass of harmful substances due to the use of liquid tar and a phenol resin solution as the binder. This harmful substance is benzpyrene mainly contained in liquid tar, but may also contain phenol, formaldehyde, ammonia or the like resulting from the phenol resin. In addition, due to the formation of carbon bonds due to the binder, excessive strength was developed, and the ease of opening was deteriorated. Furthermore, since the total amount of Al 2 O 3 and SiO 2 was too small, the corrosion resistance deteriorated.
比較例2のマッド材は、粒径3mm超の粗粒の配合量が多すぎるため、粉塵の発生は抑制できたものの、充填圧入抵抗が増し、充填作業性が悪化した。また、曲げ強さも、18MPaと不充分な値となった。 Since the mud material of Comparative Example 2 contained too much coarse particles having a particle diameter of more than 3 mm, the generation of dust could be suppressed, but the filling press-fit resistance increased and the filling workability deteriorated. Further, the bending strength was an insufficient value of 18 MPa.
比較例3のマッド材は、0.045mm以下の微粉で構成されるので、緻密で耐食性に優れるものの、開孔容易性が著しく低下し、開孔作業に多くの時間を要した分だけ炉の稼働率が低下した。また、掘削時に非常に多くの粉塵が発生し、炉前の作業環境が悪化した。さらに、微粉のみで構成されるため、可塑性を得るために多くの混練水を必要とし、出湯孔への充填状態においてバブリング発生の懸念が生じた。 Since the mud material of Comparative Example 3 is composed of fine powder of 0.045 mm or less, it is dense and excellent in corrosion resistance, but the ease of opening is remarkably reduced, and the amount of time required for the opening work is much longer. Occupancy rate decreased. In addition, a great deal of dust was generated during excavation, and the working environment in front of the furnace deteriorated. Further, since it is composed only of fine powder, a large amount of kneading water is required to obtain plasticity, and there is a concern that bubbling may occur in the filling state of the tapping hole.
比較例4のマッド材は、粒径0.21mm以下で0.045mm超のものの配合割合が多すぎるため、開孔容易性が低下するとともに、粉塵発生量がやや多く、また作業性がやや不良であった。さらに、曲げ強さが15MPaと不充分な値となった。なお、開孔容易性及び曲げ強さの低下は、Al2O3の含有率が多すぎることも原因していると考えられるが、仮に粒径0.21mm以下で0.045mm超のものの配合割合を本発明規定の範囲とすると、Al2O3の含有率が多すぎることの欠点を緩和できると考えられる。 The mud material of Comparative Example 4 has a particle size of 0.21 mm or less and more than 0.045 mm, so that the ease of opening is reduced, the amount of dust generated is slightly higher, and the workability is slightly poor. Met. Furthermore, the bending strength was an insufficient value of 15 MPa. In addition, although it is thought that the decrease in the ease of opening and the bending strength is caused by the fact that the content of Al 2 O 3 is too large, a combination of particles having a particle size of 0.21 mm or less and more than 0.045 mm is assumed. If the ratio is within the range specified in the present invention, it is considered that the drawback of having too much Al 2 O 3 content can be alleviated.
比較例5のマッド材は、粒径3mm以下で0.021mm超のものの配合割合が多すぎるため、粉塵の発生は抑制できたものの、耐食性及び曲げ強さが不十分であるとともに、充填圧入抵抗が増し、充填作業性が悪化した。なお、耐食性の低下は、SiO2の含有率が多すぎることも原因していると考えられるが、仮に粒径3mm以下で0.021mm超のものの配合割合を本発明規定の範囲とすると、SiO2の含有率が多すぎることの欠点を緩和できると考えられる。
The mud material of Comparative Example 5 has a particle size of 3 mm or less and a mixing ratio of more than 0.021 mm, so that generation of dust can be suppressed, but corrosion resistance and bending strength are insufficient, and filling press-fit resistance As a result, the filling workability deteriorated. In addition, although it is thought that the fall of corrosion resistance is also caused by too much content of SiO 2 , if the blending ratio of particles having a particle size of 3 mm or less and more than 0.021 mm is within the range specified in the present invention,
比較例6のマッド材は、Cを含有することで開孔容易性が極めて良好であるものの、Cの含有率が高すぎるため、曲げ強さが0.6MPaと極めて低い値となった。この値では、廃棄物溶融炉用マッド材として用いるには不充分であり、湯漏れの懸念が生じる。 Although the mud material of Comparative Example 6 contained C, the ease of opening was very good, but the C content was too high, so the bending strength was as extremely low as 0.6 MPa. This value is insufficient for use as a mud material for a waste melting furnace, and there is a concern of hot water leakage.
廃棄物溶融炉には、例えば灰溶融炉とガス化溶融炉とがある。灰溶融炉とは、焼却炉等で一旦焼却された焼却灰を処理対象として溶融処理するプラントであり、灰溶融炉としては、例えば電気炉タイプのものがある。また、ガス化溶融炉とは、廃棄物から熱分解ガスを発生させ、その熱分解ガスによる熱で焼却灰等の残渣を溶融するプラントであり、ガス化溶融炉としては、例えばシャフトタイプのものがある。図1には、このシャフトタイプのガス化溶融炉を示したが、本発明のマッド材は、これに限られず、上記電気炉タイプの灰溶融炉その他の間欠出湯タイプの廃棄物溶融炉に対して広く利用することができる。 Examples of the waste melting furnace include an ash melting furnace and a gasification melting furnace. An ash melting furnace is a plant that melts incineration ash once incinerated in an incinerator or the like as a processing target, and an ash melting furnace includes, for example, an electric furnace type. The gasification melting furnace is a plant that generates pyrolysis gas from waste and melts residues such as incineration ash with heat from the pyrolysis gas. There is. FIG. 1 shows this shaft type gasification melting furnace. However, the mud material of the present invention is not limited to this, but is used for the electric furnace type ash melting furnace and other intermittent hot water type waste melting furnaces. Can be used widely.
1 廃棄物溶融炉
2 装入口
3 排気口
4 羽口
5 出湯口
6 水槽
7 マッド材
8 開孔機
9 樋
DESCRIPTION OF
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005373983A JP4500255B2 (en) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005373983A JP4500255B2 (en) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007063110A JP2007063110A (en) | 2007-03-15 |
| JP4500255B2 true JP4500255B2 (en) | 2010-07-14 |
Family
ID=37925710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005373983A Expired - Lifetime JP4500255B2 (en) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4500255B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3977900B2 (en) * | 1997-07-10 | 2007-09-19 | 黒崎播磨株式会社 | Blast furnace outlet closing mud material |
| JPH11293313A (en) * | 1998-04-14 | 1999-10-26 | Tokyo Yogyo Co Ltd | Refractory for tapholes for blast furnaces |
| JP3927433B2 (en) * | 2002-03-28 | 2007-06-06 | 黒崎播磨株式会社 | Mud material for filling blast furnace exit hole |
-
2005
- 2005-12-27 JP JP2005373983A patent/JP4500255B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007063110A (en) | 2007-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2005220202A1 (en) | A slag conditioner composition, process for manfacture and method of use in steel production | |
| JP6621784B2 (en) | Refractory brick and method for producing refractory brick | |
| JP4500255B2 (en) | Mud material for waste melting furnace and refractory raw material composition used for it | |
| JP5650903B2 (en) | Spray repair material using used brick | |
| CN112225541A (en) | A kind of electric furnace gunning material and gunning furnace protection method | |
| CN107244933A (en) | A kind of method for preparing tundish brick cup ramming mass using the magnesia slag blocking wall that gives up | |
| CN111848144A (en) | Titanium-containing taphole repairing stemming and preparation method thereof | |
| JP3766137B2 (en) | Low-carbon MgO-C refractory for vacuum degassing refining furnace | |
| JP3610523B2 (en) | Fused slag refractory material composition and molten slag refractory material | |
| JP6615276B1 (en) | Chromia brick | |
| JP2017154940A (en) | Manufacturing method of mud material for blocking blast furnace tap pore | |
| KR100547514B1 (en) | Manufacturing method of manganese alloy iron using incineration ash and ferroalloy dust | |
| JP3361581B2 (en) | Taphole filler | |
| JP5822081B2 (en) | Mud material for closing blast furnace exit hole | |
| JP4367824B2 (en) | Mud material for filling blast furnace exit hole | |
| JP3853151B2 (en) | Blast furnace outlet closure material | |
| JP3927433B2 (en) | Mud material for filling blast furnace exit hole | |
| JP7712567B2 (en) | Mud material | |
| JP3224990B2 (en) | Blast furnace taphole plugging material | |
| JP2766624B2 (en) | Alumina / Spinel amorphous refractories | |
| JPH06116015A (en) | Magnesia dolomite brick and refining furnace | |
| JP3985082B2 (en) | Refractories and how to use refractories | |
| JP6005545B2 (en) | Calcined basic brick | |
| JP3875054B2 (en) | Refractory composition for ash melting furnace | |
| JP2004149340A (en) | Amorphous refractory for waste melting furnace and waste melting furnace lined with it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20061227 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061227 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100224 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100319 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100416 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4500255 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |