JP4617566B2

JP4617566B2 - Resin composition containing water-absorbing resin and adhesive comprising the resin composition as an active ingredient

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Publication number: JP4617566B2
Application number: JP2000364500A
Authority: JP
Inventors: 真人藤田; 茂樹内藤
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2011-01-26
Anticipated expiration: 2020-11-30
Also published as: JP2002167520A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水性樹脂と架橋性ポリマーとを含有する樹脂組成物、該樹脂組成物を有効成分とする接着剤、ならびに、該接着剤と被着体とからなる積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
被着体に接着剤を積層してなる積層体は、自動車用品、事務用品、家電製品、建材、エレクトニクス製品などに数多く使用されている。最近、被着体をリサイクル（再利用）するために、被着体を積層体から回収し得る接着剤が求められており、例えば特開平５−６９９０６号公報には、発泡剤とウレタン樹脂とを含有する接着剤が提案され、該接着剤を用いた積層体は、加熱されることにより該接着剤が発泡し、被着体を剥離、回収し得ることが報告されている
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、発泡剤を含有する接着剤は、通常、１２０℃程度以上の高温で加熱しなければならず、被着体の耐熱温度が低い場合には被着体を再利用することが困難であることが明らかになった。さらに、本発明者らが上記公報に記載の接着剤を用いた積層体について検討したところ、該積層体を加熱すると被着体は積層体から剥離されるものの、剥離した被着体には接着剤層が付着してしまい、被着体をそのまま再利用することは困難であることが明らかになった。
本発明の目的は、積層体を使用する時には被着体に高い接着性を与えること（高接着性）、被着体を回収する際には低温で処理できること（低温剥離性）、処理した後には積層体から被着体を容易に剥離せしめ、しかも回収された被着体に接着剤をほとんど付着することなく容易にリサイクル（再利用）に供し得ること（易剥離性）などの特性に優れた樹脂組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決するべく、架橋性ポリマーについて鋭意検討した結果、吸水性樹脂を含有せしめた樹脂組成物が、高接着性、低温剥離性および易剥離性のいずれにも優れる接着剤であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、架橋性ポリマーおよび吸水性樹脂を含有することを特徴とする樹脂組成物、および該樹脂組成物を有効成分とする接着剤である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、詳細に検討する。
本発明における吸水性樹脂としては、例えば、水と接触すると吸水・膨潤して水全体をゲル状にする樹脂などが挙げられる。吸水性樹脂の吸水力は、吸水性樹脂固形分重量に対して、通常、２〜２０００倍程度、好ましくは２０〜１０００倍程度である。
具体的な吸水性樹脂としては、デンプンへのアクリル酸および架橋剤のグラフト重合体、デンプンのカルボキシジメチル化体などのデンプン系樹脂；セルロース系樹脂；ポリアクリル酸塩系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリアクリルアミド系樹脂；ポリオキシエチレン系樹脂などが挙げられる。
吸水性樹脂として、２種類以上の吸水性樹脂を使用しても良い。
【０００６】
吸水性樹脂としては、中でも、デンプンへのアクリル酸および架橋剤のグラフト重合体、ならびに、ポリアクリル酸塩系樹脂が好ましく、とりわけ、ポリアクリル酸塩系樹脂が好適である。
また、吸水性樹脂として、例えば、住友精化（株）製「アクアキープ（登録商標）」や、三洋化成工業（株）製「サンウエット（登録商標）」のように、平均粒径１０〜１０００μｍ程度を有する球体などの市販品が好ましく用いられる。
【０００７】
本発明の架橋性ポリマーとは、接着前には塗布可能な溶融物であって、接着したのち分子内架橋して３次元高分子となるポリマーであり、通常、水による不溶分が約８０％以上である。ここで水への不溶分の測定方法としては、例えば、３次元高分子となった後の架橋性ポリマーを５００ｍｌの水に４８時間浸漬したのち２００メッシュの金網で濾過回収した不溶分を乾燥した重量から求めることができる。
架橋性ポリマーとしては、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【０００８】
ここで、光硬化性樹脂としては、通常、光硬化性を有するオリゴマーおよび／またはモノマーと、光重合開始剤とを含有する樹脂である。光硬化性を有するオリゴマーおよび／またはモノマーとしては、例えば、光ラジカル重合し得るような少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有するオリゴマーおよび／またはモノマー、光マイケル付加重合し得るような分子末端に二重結合を有するオリゴマーとポリチオールとの組み合わせ、ならびに光カチオン重合し得るような脂環式エポキシ化合物等が挙げられる。中でも、少なくとも１つの不飽和炭素−炭素結合を有するオリゴマーおよび／またはモノマーを使用することが好ましい。
【０００９】
不飽和炭素−炭素結合を有するオリゴマーとしては、通常、アクリロイル基、メタクリロイル基およびビニル基等から選ばれる少なくとも１種類の不飽和基を有するオリゴマー等が使用される。具体的には、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート等のウレタンアクリレート類、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート等のエポキシアクリレート類、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート等のポリエステルアクリレート類、メラミンアクリレート、メラミンメタリレート等のメラミンアクリレート類、アクリル樹脂アクリレート類、不飽和ポリエステル類およびポリエン類などが例示される。
【００１０】
ウレタンアクリレート類としては、例えば、有機ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシアクリレート系化合物等を反応せしめて得られたものであっても、有機ポリイソシアネートおよびヒドロキシアクリレート系化合物を反応せしめて得られたものであっても良い。
エポキシアクリレート類としては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂にアクリル酸および／またはメタクリル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
ポリエステルアクリレート類としては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸とから合成されるポリエステルポリオールにアクリル酸および／またはメタクリル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
メラミンアクリレート類としては、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアミン等をホルマリン等と縮重合せしめて得られるメラミン樹脂にβ−ヒドロキシエチルアクリレート等と脱アルコール反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
アクリル樹脂アクリレート類としては、例えば、アクリル樹脂に含まれるカルボン酸基、水酸基、グリシジル基等の官能基にアクリル酸および／またはメタクリル酸等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
不飽和ポリエステル類としては、例えば、フマル酸、無水マレイン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸にポリオールを反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
ポリエン類としては、例えば、有機ポリイソシアネートにアリルアルコールおよび／またはビニルアルコール等を反応せしめて得られたもの等が挙げられる。
【００１１】
一方、不飽和炭素−炭素結合を有するモノマーとしては、通常、単官能アクリル系モノマー類、多官能アクリル系モノマー類およびビニル基含有モノマー類等から選ばれる少なくとも１種類の不飽和基含有モノマー等が使用される。
【００１２】
単官能アクリル系モノマー類としては、通常、分子内に１個のアクリレート基またはメタクリレート基を含む化合物等が使用され、具体的には、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレートおよびベンジルメタクリレート等の環構造を含有するモノマー類ならびに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート等の水酸基を含有するモノマー類等が挙げられる。
また、上記環構造を含有するモノマー類における原料アルコールまたはフェノールを予めアルキレンオキサイドで変性した単官能アクリル系モノマー類等も使用することができる。特に、アルキレンオキサイドの炭素数が２〜３の変性物が好ましく、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、フェニルオキシエチルアクリレートおよびフェニルオキシエチルアクリレート等が挙げられる。
【００１３】
多官能アクリル系モノマー類としては、通常、分子内に２個以上のアクリレート基またはメタクリレート基を含む化合物等が使用され、その代表として、アクリレート基含有化合物について例示すると、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス[アクリロキシエチル]イソシアネート等が挙げられる。
【００１４】
ビニル基含有モノマー類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、分岐脂肪酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の含窒素ビニル等が挙げられる。
【００１５】
光硬化性を有するオリゴマーおよび／またはモノマーとしては、例えば、１種類以上のモノマー、１種類以上のオリゴマー、１種類以上のモノマーと１種類以上のオリゴマーの混合物等が挙げられるが、得られる光硬化性樹脂の粘度、硬化性および接着性等から、１種類以上のオリゴマーと１種類以上のモノマーの混合物を使用することが好ましい。
【００１６】
光硬化性樹脂に含有される光重合開始剤としては、例えば、カルボニル化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。中でも、カルボニル化合物が好適であり、具体的にはベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、および２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の紫外光を吸収するカルボニル化合物ならびにカンファーキノンおよび３−ケトクマリン等の可視光を吸収するカルボニル化合物等が例示される。
【００１７】
光重合開始剤として、２種類以上の光重合開始剤を使用してもよい。また、光硬化性樹脂には、必要に応じて、N,N-ジメチルアミノアセトフェノン、p-N,N-ジメチル安息香酸エチル等の光重合開始助剤または光増感剤等を含有していてもよい。
光硬化性樹脂における光重合開始剤の使用量としては、光硬化性を有するオリゴマーおよび／またはモノマー１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部程度である。
【００１８】
光硬化性樹脂として、例えば、「スミフラッシュＸＲ−２３５、ＸＲ−９８」（住友化学工業（株）製光硬化性樹脂）、「ダイキュアＳＤ１７００」（大日本インキ工業（株）製光硬化性樹脂）などの市販品の光硬化性樹脂を使用してもよい。
【００１９】
本発明の架橋性ポリマーとして使用される熱硬化性樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、イミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、末端に反応性シリル基を導入したシリル基末端ポリエーテルなどの変性シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ、中でも、エポキシ樹脂が好適である。
【００２０】
ここで、エポキシ樹脂について詳しく説明すると、エポキシ樹脂としては、エポキシ基を含有する主剤と硬化剤とを含有し、通常、吸水性樹脂と混合する際には硬化していないか、一部硬化していても被着体に塗布し得る粘度を有しており、接着後には硬化してなる樹脂などが挙げられる。
主剤としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂などのグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；ブタジエン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンチルエーテル等の二重結合をエポキシ化した脂環式エポキシ樹脂；ポリオール、水酸基含有シリコン樹脂等とエピハロヒドリンと反応によって得られるポリグリシジル化合物類等；N,N-ジグリシジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル-p-アミノフェノールなどのグリシジルアミン系樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル-p-オキシ安息香酸などのグリシジルエステル系樹脂などが挙げられる。
尚、主剤として２種類以上の主剤を使用しても良い。主剤としては、中でもグリシジルエーテル系エポキシ樹脂およびグリシジルアミン系樹脂が好ましく、とりわけビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適である。
【００２１】
エポキシ樹脂に含有される硬化剤としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ピペリジン、N-アミノエチルピペラジン、メンセンジアミン、m-キシレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン；2-（ジメチルアミノメチル）フェノール、ビス（ジメチルアミノエチル）フェノール、２，４，６-トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のジメチルアミノアルキルフェノール類；メタンフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォンなどの芳香族アミン、無水トリメット酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテート）、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの酸無水物；ダイマー酸にポリアミンを反応させるポリアミノポリアミド；２-メチルイミダゾール、２-エチル-4-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾールなどのイミダゾール類；三フッ化ホウ素-アミン錯体；ジシアンジアミド；芳香族ジアゾニウム塩；ポリスルフィド類などが挙げられる。
尚、硬化剤として２種類以上の硬化剤を使用しても良い。硬化剤として、中でもジメチルアミノアルキルフェノール類、ポリアミノポリアミドが好適である。
【００２２】
エポキシ樹脂の主剤と硬化剤の混合方法としては、例えば、吸水性樹脂との混合の前に主剤と硬化剤を混合する方法、主剤と吸水性樹脂を混合し、接着前に硬化剤を混合する方法、硬化剤と吸水性樹脂を混合し、接着前に主剤を混合する方法、主剤、硬化剤、吸水性樹脂等を一括して混合する方法などが挙げられる。また、エポキシ樹脂にその他の熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などを混合しても良い
。
【００２３】
エポキシ樹脂として、例えば、「アラルダイトラピッド」（チバスペシャリティケミカルズ社製エポキシ接着剤）、「ＥＲ−１０」（日本エヌエスシー社製エポキシ樹接着剤）、「ボンドクイック５」（コニシ社製エポキシ接着剤）、「ＥＰ−３３０」（セメダイン社製エポキシ接着剤）などの市販品のエポキシ樹脂を使用してもよい。
【００２４】
本発明における架橋性ポリマーには、接着性および易剥離性を損なわない範囲で他の樹脂を配合しても良い。これらの樹脂としては、不飽和ポリエステルなどの重合性二重結合含有モノマー類およびそのプレポリマー類；ポリブタジエン、マレイン化ブタジエン、エポキシ化ブタジエン、マレイン化ブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体およびそのカルボキシル基含有樹脂、ポリクロロプレン、マレイン化ブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体およびそのカルボキシル基含有樹脂、ポリクロロプレン、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチルゴム、フッ素ゴム、天然ゴムなどの低分子量液状〜高分子量エラストマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン−プロピレン共重合体、テトラフッ化エチレン−ヘキサフッ化プロピレン共重合体類；ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイドなどの高分子量ポリマーおよびそれらの低分子量プレポリマーもしくはオリゴマー；ポリウレタン；多官能性マレイミド類；ガスバリア性を有するポリビニルアルコールなどが例示される。
【００２５】
また、架橋性ポリマーに無機および有機の充填剤、染料、顔料、増粘剤、消泡剤、分散剤、難燃剤、光沢剤、チキソ性付与剤、密着付与剤、界面活性剤などの表面調整剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、酸化防止剤および帯電防止剤などの添加剤、トルエンやメタノール等の溶剤等を配合せしめても良い。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、架橋性ポリマーと吸水性樹脂とを混合してなるものである。
本発明の樹脂組成物における吸水性樹脂の含有量としては、被着体に対して十分接着力を有するとともに、加熱して被着体を回収する時には、接着剤層が被着体から容易に剥離し得る程度に接着力が低下するのに必要な量である。具体的には、吸水性樹脂の種類によっても異なるが、例えば、吸水性樹脂がポリアクリル酸塩系樹脂の場合には、架橋性ポリマー（固形分）１００重量部に対して、通常、吸水性樹脂（固形分）１０〜１２０重量部程度であり、好ましくは、３０〜８０重量部程度である。
【００２７】
かくして得られた樹脂組成物は、例えば、接着剤などに使用することができる。そして、該接着剤を介して被着体を接着せしめることにより、本発明の積層体を得ることができる。
ここで、被着体としては、例えば、鉄、鋼鉄、金、銀、銅、アルミニウム等の金属、ガラス、石膏、陶磁器、セラミックスなどの無機物、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ、ポリウレタン、ＡＢＳ、ゴム等のプラスチックあるいは合成繊維、綿、麻、絹、などの天然繊維、ビスコートレーヨン、酢酸セルロースなどの化繊、木材、紙、皮革などが挙げられる。中でも、金属、プラスチックが好ましい。
【００２８】
被着体として、繊維強化複合材料、無機充填剤を含有するプラスチックなどの複合材料を使用しても良い。
また、被着体には、必要に応じて、離型剤、メッキなどの被膜、塗装などのプレコート、プラズマやレーザーなどによる表面改質、表面酸化、エッチングなどの表面処理を実施しても良い。
【００２９】
被着体への本発明の接着剤の塗工方法としては、例えば、ロールコーター塗工、スプレー塗工、ブレードコータ塗工、スクリーン塗工、アプリケーターを用いる方法、スピンコートを用いる方法等が挙げられる。
これらの方法によって得られる接着剤の厚みとしては、通常、５〜４００μｍ程度である。
【００３０】
本発明の積層体の積層順序として、例えば、（Ａ）：被着体／本発明の接着剤／被着体、（Ｂ）：被着体／本発明の接着剤／通常の接着剤／本発明の接着剤／被着体、（Ｃ）：被着体／吸水性樹脂を含有しない接着剤／本発明の接着剤／被着体などの順序で積層している積層体が挙げられる。
（Ａ）、（Ｂ）など、本発明の接着剤が被着体の表面に塗工されている積層体は、いずれの被着体も回収することができる。
また、（Ｃ）など、一方の被着体がただちに再利用しないものである場合、具体的には、被着体が、回収後焼却してしまう表面装飾材などや、溶融したのち再利用する金属などである場合には、ただちに再利用しない被着体の表面には、吸水性樹脂を含有しない接着剤を塗工し、再利用する被着体の表面には、本発明の被着体を塗工する。そして、ただちに再利用しない被着体には接着剤層が付着するものの、本発明の接着剤を表面塗工された被着体には接着剤層が付着せず、そのまま再利用することができる。
【００３１】
本発明における積層体からの被着体の回収方法としては、例えば、水槽などの水中に積層体を浸漬し、接着剤層を膨潤せしめて被着体を回収する方法、スチーム、水などを積層体に注水、噴水（スプレイ）あるいは放水などを実施して接着剤層を膨潤せしめて被着体を回収する方法、などが挙げられる。
また、上記の回収方法に使用される水およびスチームの温度は、被着体の耐熱温度によって異なるが、通常、５〜１００℃程度であり、温度が高いほど吸水・膨潤が速い傾向があり好ましい。
さらに、吸水性樹脂に吸水される水に界面活性剤やアルコールなどの浸水促進剤等を添加しても良い。
【００３２】
かくして回収された被着体は接着剤層がほとんど付着していないか、接着剤層が付着していても、被着体から容易に剥離し得る程度であり、回収された被着体は、再利用することができるのである。
また、被着体が、金属、熱可塑性プラスチックなどの場合には、被着体を溶融成形して再利用することもできる。
【実施例】
以下に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中の部および％は、特に断らないかぎり重量基準を意味する。
【００３３】
＜被着体：Ａ＞
被着体として以下の試験片を使用した。
Ａ−１：アルミニウム（ＡＬ）板 25mm × 100mm、厚み 1 mm
（住友軽金属（株）製 A1050P HB（鏡面仕上））
Ａ−２：ポリカーボネート（ＰＣ）板 25mm × 100mm、厚み 2 mm
（タキロン（株）製タキロン1600）
【００３４】
＜吸水性樹脂含有架橋性ポリマーの作成：（Ｂ）＞
「光硬化性樹脂＋吸水性樹脂」：（Ｂ−１）
光硬化性樹脂「スミフラッシュＸＲ−９８」（商品名；住友化学工業（株）製、以下「XR98」とする）６６部に吸水性樹脂「アクアキープＳＡ６０」（商品名；住友精化（株）製、以下「SA60」とする）３４部配合してなる樹脂組成物を作成した。
「熱硬化性樹脂＋吸水性樹脂」：（Ｂ−２）
二液エポキシ接着剤「ＥＲ−１０」（商品名；日本エヌエスシー（株）製、以下「ER10」とする）の二液１：１混合物６６部に吸水性樹脂「スミカゲルＳ−５０」（商品名；住友化学工業（株）製、以下「S50」とする）３４部を配合してなる樹脂組成物を作成した。
【００３５】
＜架橋性ポリマー：（Ｃ）＞
Ｃ−１：XR98
Ｃ−２：二液エポキシ接着剤「アラルダイトラピッド」
（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、以下「AR」とする）
【００３６】
＜接着性試験＞
試験片のそれぞれの端を、25mm×25mm（＝625mm²）の面積にて貼り合わせ、JIS K 6850に準じた引っ張り試験により、水浸漬処理前の被着体同士の接着力を測定した。
【００３７】
＜実施例１＞
再利用し得る被着体としてＰＣ板（Ａ−２）を用い、その片面に接着剤（Ｂ−１）を約４００μｍの厚さになるようにバーコートにて塗工し、４００ｍＪ／ｃｍ²の照射量でＵＶ照射を行い硬化させた。吸水性樹脂を含有しない接着剤（Ｃ−２）を再利用しない被着体としてＡＬ板（Ａ−１）を用い、その片面に約１００μｍの厚さになるようにバーコートにて塗工し、（Ｂ−１）と（Ｃ−２）の接着層表面同士を重ねて貼り合せ、圧着した状態で常温にて７日間養生硬化させ積層体を完成した。
得られた積層体を８０℃の温水にて１２時間浸漬した後に取り出したところ、積層体は２つに剥離していた。剥離したＰＣ板には接着剤層が付着していたが、水洗浄にて容易に剥離した。
【００３８】
＜実施例２＞
再利用し得る被着体としてＡＬ板（Ａ−１）を用い、その片面に接着剤（Ｂ−２）を約１００μｍの厚さになるようにバーコートにて塗工し、直ちにＰＣ板（Ａ−２）と貼り合せ、圧着した状態で常温にて７日間養生硬化させ積層体を完成した。
得られた積層体を８０℃の水にて１２時間浸漬した後に取り出したところ、積層体は２つに剥離していた。剥離したＡＬ板（Ａ−１）には接着剤層が付着していたが、水洗浄にて容易に剥離した。
【００３９】
＜比較例１＞
ＰＣ板（Ａ−２）の片面に「XR98」（Ｃ−１）を約２０μｍの厚さになるようにスピンコートにて塗工し、４００ｍＪ／ｃｍ²の照射量でＵＶ照射を行い硬化させた。一方、ＡＬ板（Ａ−１）の片面に「AR」（Ｃ−２）を約１００μｍの厚さになるようにバーコートにて塗工したのち、直ちに、これら塗工された被着体を接着剤層表面同士を重ねて貼り合せ、圧着した状態で常温にて７日間養生硬化させ積層体を完成した。
得られた積層体を８０℃の温水にて１２時間浸漬した後に取り出したところ、剥離はみられず、１N/mm2の引っ張り試験を実施したが、剥離しなかった。
【００４０】
＜比較例２＞
ＡＬ板（Ａ−１）の片面に「ER-10」を約１００μｍの厚さになるようにバーコートにて塗工し、直ちにＰＣ板（Ａ−２）を貼り合せ、圧着した状態で常温にて７日間養生硬化させ積層体を完成した。
得られた積層体を８０℃の温水にて１２時間浸漬した後に取り出したところ、剥離はみられず、１N/mm²の引っ張り試験を実施したが、剥離しなかった。
【００４１】
実施例１および２、ならびに、比較例１および２についての結果を表１にまとめた。表１の水浸漬処理後の剥離状態について、実施例１を例として説明すると、再利用しない被着体Ａ−１については接着剤層が付着していたことから×、再利用する被着体Ａ−２には接着剤層が付着していなかったことから○として表した。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物を有効成分とする接着剤は、積層体を使用する時には被着体に高い接着性を与え、被着体を回収する際には低温で処理でき、処理した後には積層体から被着体を容易に剥離せしめ、しかも回収された被着体に接着剤をほとんど付着することなく容易にリサイクル（再利用）に供し得るという特性を有する。
そして、被着体の再利用が求めている、冷蔵庫、洗濯機、エアコン、電子レンジ、掃除機、テレビ等の家電製品、パソコン、プリンター、複写機、電話、家具等の事務用品、バンパーなどの自動車部品、住宅構造材、シーリング材などの建材、液晶パネル、半導体、プリント配線板、集積回路等のエレクトロニクス製品、二次電池などの電池材料におけるベアセルのパッケージなどに使用し得る。
さらに、回収された被着体はリサイクル（再利用）することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition containing a water absorbent resin and a crosslinkable polymer, an adhesive comprising the resin composition as an active ingredient, and a laminate comprising the adhesive and an adherend.
[0002]
[Prior art]
Many laminates formed by laminating an adhesive on an adherend are used in automobile supplies, office supplies, home appliances, building materials, electronic products, and the like. Recently, in order to recycle (reuse) the adherend, an adhesive capable of recovering the adherend from the laminate has been demanded. For example, JP-A-5-69906 discloses a foaming agent and a urethane resin. It has been reported that a laminate using the adhesive can be heated and foamed by the adhesive, and the adherend can be peeled off and collected.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, an adhesive containing a foaming agent usually has to be heated at a high temperature of about 120 ° C. or higher, and it is difficult to reuse the adherend when the heat resistance temperature of the adherend is low. It became clear. Furthermore, when the present inventors examined a laminate using the adhesive described in the above publication, when the laminate was heated, the adherend was peeled off from the laminate, but it was bonded to the peeled adherend. It became clear that it was difficult to reuse the adherend as it was because the agent layer adhered.
The object of the present invention is to give high adherence to the adherend when using the laminate (high adhesion), to recover the adherend at a low temperature (low temperature peelability), after the treatment Excels in properties such as easy peeling of the adherend from the laminate and easy recycling (reuse) with almost no adhesive on the recovered adherend. A resin composition is provided.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the crosslinkable polymer in order to solve such problems, the present inventors have found that the resin composition containing a water-absorbing resin is excellent in all of high adhesiveness, low temperature peelability and easy peelability. It discovered that it was an adhesive agent and completed this invention.
That is, the present invention is a resin composition containing a crosslinkable polymer and a water-absorbing resin, and an adhesive comprising the resin composition as an active ingredient.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be examined in detail.
Examples of the water-absorbing resin in the present invention include a resin that absorbs and swells when brought into contact with water, and makes the entire water gel. The water absorbing power of the water absorbent resin is usually about 2 to 2000 times, preferably about 20 to 1000 times the weight of the water absorbent resin solid content.
Specific examples of the water-absorbing resin include starch-based resins such as a graft polymer of acrylic acid and a crosslinking agent to starch and a carboxydimethylated starch; a cellulose-based resin; a polyacrylate-based resin; a polyvinyl alcohol-based resin; Polyacrylamide resin; Polyoxyethylene resin and the like can be mentioned.
Two or more water-absorbing resins may be used as the water-absorbing resin.
[0006]
As the water-absorbing resin, among them, a graft polymer of acrylic acid and a crosslinking agent to starch and a polyacrylate resin are preferable, and a polyacrylate resin is particularly preferable.
In addition, as the water-absorbing resin, for example, “Aqua Keep (registered trademark)” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., “Sunwet (registered trademark)” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Commercially available products such as spheres having about 1000 μm are preferably used.
[0007]
The crosslinkable polymer of the present invention is a melt that can be applied before bonding, and is a polymer that is cross-linked into a three-dimensional polymer after bonding and usually has an insoluble content of about 80% by water. That's it. Here, as a method for measuring the insoluble matter in water, for example, the crosslinkable polymer after becoming a three-dimensional polymer is immersed in 500 ml of water for 48 hours, and then the insoluble matter collected by filtration with a 200 mesh wire net is dried. It can be determined from the weight.
Examples of the crosslinkable polymer include a photocurable resin and a thermosetting resin.
[0008]
Here, the photocurable resin is usually a resin containing a photocurable oligomer and / or monomer and a photopolymerization initiator. Examples of the oligomer and / or monomer having photocurability include, for example, an oligomer and / or monomer having at least one unsaturated carbon-carbon bond capable of photoradical polymerization, and a molecular end capable of photomichael addition polymerization. Examples include a combination of an oligomer having a double bond and polythiol, and an alicyclic epoxy compound that can be photocationically polymerized. Among them, it is preferable to use an oligomer and / or a monomer having at least one unsaturated carbon-carbon bond.
[0009]
As the oligomer having an unsaturated carbon-carbon bond, an oligomer having at least one kind of unsaturated group selected from an acryloyl group, a methacryloyl group and a vinyl group is usually used. Specifically, urethane acrylates such as urethane acrylate and urethane methacrylate, epoxy acrylates such as epoxy acrylate and epoxy methacrylate, polyester acrylates such as polyester acrylate and polyester methacrylate, melamine acrylates such as melamine acrylate and melamine metallate, Examples include acrylic resin acrylates, unsaturated polyesters and polyenes.
[0010]
Examples of urethane acrylates are those obtained by reacting organic polyisocyanate and hydroxyacrylate compound, even if they are obtained by reacting organic polyisocyanate, polyol and hydroxyacrylate compound. May be.
Examples of the epoxy acrylates include those obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid or the like with an epoxy resin such as bisphenol A epoxy resin or novolac type epoxy resin.
Examples of polyester acrylates include those obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid with a polyester polyol synthesized from a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid.
Examples of melamine acrylates include those obtained by subjecting a melamine resin obtained by polycondensation of melamine, urea, benzoguanamine, etc. to formalin, etc., and a dealcoholization reaction with β-hydroxyethyl acrylate, etc.
Examples of the acrylic resin acrylates include those obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid with a functional group such as a carboxylic acid group, a hydroxyl group, or a glycidyl group contained in the acrylic resin.
Examples of unsaturated polyesters include those obtained by reacting a polyol with an α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as fumaric acid or maleic anhydride.
Examples of polyenes include those obtained by reacting an organic polyisocyanate with allyl alcohol and / or vinyl alcohol.
[0011]
On the other hand, the monomer having an unsaturated carbon-carbon bond is usually at least one unsaturated group-containing monomer selected from monofunctional acrylic monomers, polyfunctional acrylic monomers, vinyl group-containing monomers, and the like. used.
[0012]
As the monofunctional acrylic monomers, a compound containing one acrylate group or methacrylate group in the molecule is usually used. Specifically, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, Monomers containing ring structures such as dicyclopentenyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3- Hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate , Monomers such as containing a hydroxyl group such as 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate.
Moreover, the monofunctional acrylic monomers etc. which modified | denatured the raw material alcohol or phenol in the monomers containing the said ring structure previously with the alkylene oxide can also be used. In particular, a modified product having 2 to 3 carbon atoms of alkylene oxide is preferable, and examples thereof include dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, phenyloxyethyl acrylate, and phenyloxyethyl acrylate.
[0013]
As the polyfunctional acrylic monomers, compounds containing two or more acrylate groups or methacrylate groups in the molecule are usually used. As representative examples of the acrylate group-containing compounds, polyethylene glycol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate diacrylate, caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalate diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Examples include caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, tris [acryloxyethyl] isocyanate, etc. .
[0014]
Examples of vinyl group-containing monomers include vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and branched fatty acid vinyl, aromatic vinyl such as styrene, chlorostyrene, alkylstyrene, and divinylbenzene, N-vinylpyrrolidone, and N-vinylcaprolactam. And nitrogen-containing vinyl.
[0015]
Examples of the photocurable oligomer and / or monomer include one or more types of monomers, one or more types of oligomers, a mixture of one or more types of monomers and one or more types of oligomers, and the photocuring obtained. It is preferable to use a mixture of one or more types of oligomers and one or more types of monomers because of the viscosity, curability and adhesiveness of the conductive resin.
[0016]
Examples of the photopolymerization initiator contained in the photocurable resin include a carbonyl compound, a sulfur compound, an azo compound, and a peroxide. Among them, carbonyl compounds are preferable, and specifically, benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl Propiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1- ON, and carbonyl compounds that absorb ultraviolet light such as 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, and visible light such as camphorquinone and 3-ketocoumarin Absorbing carbonyl compounds, etc. It is exemplified.
[0017]
Two or more types of photopolymerization initiators may be used as the photopolymerization initiator. Further, the photocurable resin may contain a photopolymerization initiation assistant or a photosensitizer such as N, N-dimethylaminoacetophenone and pN, N-dimethylethyl benzoate, if necessary. .
The amount of the photopolymerization initiator used in the photocurable resin is usually about 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable oligomer and / or monomer.
[0018]
Examples of the photocurable resin include “Sumiflash XR-235, XR-98” (photocurable resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Dicure SD1700” (photocurable resin manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.). Commercially available photo-curing resin such as) may be used.
[0019]
Examples of the thermosetting resin used as the crosslinkable polymer of the present invention include novolak resin, resol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, imide resin, urethane resin, epoxy resin, and reactive silyl group at the end. Modified silicone resins such as introduced silyl group-terminated polyethers, unsaturated polyester resins, and the like can be mentioned, and among these, epoxy resins are preferred.
[0020]
Here, the epoxy resin will be described in detail. As the epoxy resin, it contains a main agent containing an epoxy group and a curing agent, and usually it is not cured or partially cured when mixed with a water absorbent resin. Even if it has the viscosity which can be apply | coated to a to-be-adhered body, the resin etc. which harden | cure after adhesion | attachment are mentioned.
Examples of the main agent include glycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, brominated epoxy resin; butadiene, pentadiene, vinylcyclohexene, di Cycloaliphatic epoxy resins epoxidized with double bonds such as cyclopentyl ether; polyols, polyglycidyl compounds obtained by reaction of hydroxyl group-containing silicon resins and epihalohydrins, etc .; N, N-diglycidylaniline, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, Glycidylamine resins such as triglycidyl-p-aminophenol; diglycidyl phthalate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate Examples thereof include glycidyl ester resins such as diester and diglycidyl-p-oxybenzoic acid.
In addition, you may use 2 or more types of main agents as a main agent. As the main agent, glycidyl ether epoxy resin and glycidyl amine resin are preferable, and bisphenol A type epoxy resin is particularly preferable.
[0021]
Examples of the curing agent contained in the epoxy resin include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenediamine, diethylaminopropylamine, piperidine, N-aminoethylpiperazine, mensendiamine, and m-xylenediamine. Aliphatic polyamines; dimethylaminoalkylphenols such as 2- (dimethylaminomethyl) phenol, bis (dimethylaminoethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol; methanephenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl Aromatic amines such as sulfone, trimetic anhydride, ethylene glycol bis (anhydro trimellitate), glycerol tris (anhydro trimellitate), pyromellitic anhydride Acid anhydrides such as oxalic acid, maleic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride; polyaminopolyamides which react dimer acid with polyamine; imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-undecylimidazole Boron trifluoride-amine complex; dicyandiamide; aromatic diazonium salt; polysulfides and the like.
Two or more kinds of curing agents may be used as the curing agent. Among them, dimethylaminoalkylphenols and polyaminopolyamide are preferable as the curing agent.
[0022]
As a method of mixing the epoxy resin main agent and the curing agent, for example, a method of mixing the main agent and the curing agent before mixing with the water-absorbing resin, mixing the main agent and the water-absorbing resin, and mixing the curing agent before bonding. Examples thereof include a method, a method of mixing a curing agent and a water-absorbing resin, and mixing the main agent before bonding, a method of mixing the main agent, the curing agent, the water-absorbing resin and the like all together. Moreover, you may mix other thermosetting resin, photocurable resin, etc. with an epoxy resin.
.
[0023]
As an epoxy resin, for example, “Araldite Rapid” (epoxy adhesive manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “ER-10” (epoxy tree adhesive manufactured by NSC Japan), “Bond Quick 5” (epoxy adhesive manufactured by Konishi) ), Commercially available epoxy resins such as “EP-330” (epoxy adhesive manufactured by Cemedine) may be used.
[0024]
You may mix | blend other resin with the crosslinkable polymer in this invention in the range which does not impair adhesiveness and easy peelability. These resins include polymerizable double bond-containing monomers such as unsaturated polyesters and prepolymers thereof; polybutadiene, maleated butadiene, epoxidized butadiene, maleated butadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer and its carboxyl group-containing Low molecular weight liquid to high molecular weight such as resin, polychloroprene, maleated butadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer and its carboxyl group-containing resin, polychloroprene, butadiene-styrene copolymer, polyisoprene, butyl rubber, fluorine rubber, natural rubber Elastomer: Polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene, polystyrene, AS resin, MBS resin, ABS resin, polyethylene-propylene copolymer, tetrafluoroethylene -Hexafluoropropylene copolymers; high molecular weight polymers such as polycarbonate, polyphenylene ether, polysulfone, polyester, polyimide, polyphenylene sulfide, and their low molecular weight prepolymers or oligomers; polyurethane; multifunctional maleimides; gas barrier properties Examples include polyvinyl alcohol.
[0025]
In addition, inorganic and organic fillers, dyes, pigments, thickeners, antifoaming agents, dispersants, flame retardants, brighteners, thixotropic agents, adhesion-imparting agents, surfactants, etc. for crosslinkable polymers You may mix | blend additives, such as an agent, a ultraviolet absorber, anti-aging agent, antioxidant, and an antistatic agent, and solvents, such as toluene and methanol.
[0026]
The resin composition of the present invention is obtained by mixing a crosslinkable polymer and a water absorbent resin.
The content of the water-absorbing resin in the resin composition of the present invention has sufficient adhesive force to the adherend, and when the adherend is recovered by heating, the adhesive layer can be easily removed from the adherend. This is the amount necessary to reduce the adhesive strength to such an extent that it can be peeled off. Specifically, although depending on the type of water-absorbing resin, for example, when the water-absorbing resin is a polyacrylate resin, the water-absorbing resin is usually used for 100 parts by weight of the crosslinkable polymer (solid content). The resin (solid content) is about 10 to 120 parts by weight, preferably about 30 to 80 parts by weight.
[0027]
The resin composition thus obtained can be used for, for example, an adhesive. And the laminated body of this invention can be obtained by adhere | attaching a to-be-adhered body through this adhesive agent.
Here, as the adherend, for example, metals such as iron, steel, gold, silver, copper, and aluminum, inorganic substances such as glass, gypsum, ceramics, and ceramics, polyolefin, polycarbonate, polystyrene, polyester, polyether, polyimide, Examples thereof include plastics such as polyamide, epoxy, polyurethane, ABS, rubber, or synthetic fibers, natural fibers such as cotton, hemp, and silk, synthetic fibers such as biscort rayon and cellulose acetate, wood, paper, and leather. Of these, metals and plastics are preferable.
[0028]
As the adherend, a composite material such as a fiber-reinforced composite material or a plastic containing an inorganic filler may be used.
Further, the adherend may be subjected to a surface treatment such as a release agent, a coating such as plating, a pre-coating such as coating, a surface modification by plasma or laser, surface oxidation, etching or the like, if necessary. .
[0029]
Examples of the method for applying the adhesive of the present invention to the adherend include roll coater coating, spray coating, blade coater coating, screen coating, a method using an applicator, a method using a spin coat, and the like. It is done.
The thickness of the adhesive obtained by these methods is usually about 5 to 400 μm.
[0030]
As the stacking order of the laminate of the present invention, for example, (A): adherend / adhesive of the present invention / adherent, (B): adherend / adhesive of the present invention / ordinary adhesive / present. Adhesives / adherents of the invention, (C): Adhesives / adhesives containing no water-absorbing resin / adhesives / adherents of the present invention, and the like are laminated.
Any of the adherends such as (A) and (B) in which the adhesive of the present invention is coated on the surface of the adherend can be recovered.
In addition, when one adherend is not immediately reused, such as (C), specifically, the adherend is reused after being melted or a surface decoration material that is incinerated after collection. In the case of a metal or the like, an adhesive that does not contain a water absorbent resin is applied to the surface of the adherend that is not reused immediately, and the adherend of the present invention is applied to the surface of the adherend that is reused. Apply. And although an adhesive layer adheres to the adherend which is not reused immediately, the adhesive layer does not adhere to the adherend coated with the adhesive of the present invention, and can be reused as it is. .
[0031]
As a method for collecting the adherend from the laminate in the present invention, for example, a method of collecting the adherend by immersing the laminate in water such as a water tank and swelling the adhesive layer, steam, water, etc. are laminated. Examples include a method of recovering the adherend by swelling the adhesive layer by injecting water, fountain (spray) or water discharge onto the body.
Further, the temperature of water and steam used in the above recovery method varies depending on the heat-resistant temperature of the adherend, but is usually about 5 to 100 ° C., and the higher the temperature, the faster the water absorption / swelling tends to be preferable. .
Furthermore, a water accelerator or a water immersion accelerator such as alcohol may be added to the water absorbed by the water absorbent resin.
[0032]
Thus, the recovered adherend has almost no adhesive layer attached, or even if the adhesive layer is attached, it can be easily peeled off from the adherend, and the recovered adherend is It can be reused.
Further, when the adherend is a metal, a thermoplastic, or the like, the adherend can be melt-molded and reused.
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Parts and% in the examples mean weight basis unless otherwise specified.
[0033]
<Adherent: A>
The following test pieces were used as adherends.
A-1: Aluminum (AL) plate 25mm x 100mm, thickness 1mm
(A1050P HB manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd. (mirror finish))
A-2: Polycarbonate (PC) board 25mm x 100mm, thickness 2mm
(Takiron 1600 manufactured by Takiron Co., Ltd.)
[0034]
<Creation of water-absorbing resin-containing crosslinkable polymer: (B)>
“Photo-curing resin + water-absorbing resin”: (B-1)
Photocurable resin “Sumiflash XR-98” (trade name; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “XR98”) 66 parts water-absorbent resin “Aquakeep SA60” (trade name; Sumitomo Seika Co., Ltd.) A resin composition comprising 34 parts) was prepared.
"Thermosetting resin + water-absorbing resin": (B-2)
Water absorbent resin “Sumikagel S-50” (product) is added to 66 parts of a two-component 1: 1 mixture of two-component epoxy adhesive “ER-10” (trade name; manufactured by NSC Japan, hereinafter referred to as “ER10”). Name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “S50”) was prepared.
[0035]
<Crosslinkable polymer: (C)>
C-1: XR98
C-2: Two-part epoxy adhesive “Araldite Rapid”
(Product name: Ciba Specialty Chemicals, hereinafter referred to as “AR”)
[0036]
<Adhesion test>
Each end of the test piece is 25mm x 25mm (= 625mm) ² ) And the adhesion strength between adherends before water immersion treatment was measured by a tensile test according to JIS K 6850.
[0037]
<Example 1>
A PC plate (A-2) is used as an adherend that can be reused, and adhesive (B-1) is applied to one side thereof with a bar coat to a thickness of about 400 μm, and 400 mJ / cm. ² Was cured by UV irradiation at a dose of. Adhesive containing no water-absorbing resin (C -2 ) As an adherend not to be reused A L plate (A-1) is used and coated on one side with a bar coat so as to have a thickness of about 100 μm. -1 )When( C-2 ) Are laminated and bonded together, and cured and cured at room temperature for 7 days to complete a laminate.
When the obtained laminate is immersed in warm water at 80 ° C. for 12 hours and then taken out , The laminate was peeled into two. The adhesive layer adhered to the peeled PC plate, but it was easily peeled off by washing with water.
[0038]
<Example 2>
AL plate (A-1) is used as an adherend that can be reused. Agent ( B-2) is coated with a bar coat so as to have a thickness of about 100 μm, and immediately bonded to the PC board (A-2) and cured and cured at room temperature for 7 days to complete the laminate. did.
When the obtained laminate was immersed in water at 80 ° C. for 12 hours and then taken out, the laminate was peeled into two. Peeled AL plate (A- 1 ) Had an adhesive layer attached, but it was easily peeled off by washing with water.
[0039]
<Comparative Example 1>
“XR98” (C-1) was applied to one side of the PC board (A-2) by spin coating so that the thickness was about 20 μm, and 400 mJ / cm. ² Was cured by UV irradiation at a dose of. On the other hand, “AR” (C-2) is applied to one side of the AL plate (A-1) with a bar coat so as to have a thickness of about 100 μm, and immediately, these coated adherends are applied. The adhesive layer surfaces were laminated and bonded together, and cured and cured at room temperature for 7 days to complete a laminate.
When the obtained laminate was immersed in warm water at 80 ° C. for 12 hours and then taken out, no peeling was observed, and a 1 N / mm 2 tensile test was carried out, but no peeling occurred.
[0040]
<Comparative Example 2>
“ER-10” is coated on one side of the AL plate (A-1) with a bar coat so that the thickness is about 100 μm, and the PC plate (A-2) is immediately bonded and crimped at room temperature. And cured for 7 days to complete a laminate.
When the obtained laminate was immersed in warm water at 80 ° C. for 12 hours and then taken out, no peeling was observed, and 1 N / mm ² The tensile test was conducted, but it did not peel off.
[0041]
The results for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1. Explaining about the peeled state after the water immersion treatment in Table 1, taking Example 1 as an example, the adherend A-1 that was not reused was adhered because the adhesive layer was attached. Since the adhesive layer did not adhere to A-2, it was represented as ◯.
[0042]
[Table 1]

[0043]
【The invention's effect】
The adhesive comprising the resin composition of the present invention as an active ingredient gives high adherence to the adherend when using a laminate, and can be treated at a low temperature when recovering the adherend. The adherend is easily peeled from the body, and the collected adherend can be easily recycled (reused) with almost no adhesive.
And, such as refrigerators, washing machines, air conditioners, microwave ovens, vacuum cleaners, televisions and other home appliances, personal computers, printers, copiers, telephones, furniture and other office supplies, bumpers, etc. It can be used for building materials such as automobile parts, housing structural materials, sealing materials, liquid crystal panels, semiconductors, printed wiring boards, electronic products such as integrated circuits, and bare cell packages in battery materials such as secondary batteries.
Furthermore, the collected adherend can be recycled (reused).

Claims

30 to 80 parts by weight of a water-absorbing resin is contained with respect to 100 parts by weight of a cross-linkable polymer selected from the group consisting of a thermosetting resin, a photo-curing resin, and a mixture thereof , resin composition characterized 20-1000 Baidea Rukoto the resin solid content weight.

The resin composition according to claim 1, wherein the water absorbent resin is a polyacrylate resin and / or a starch resin.

An adhesive comprising the resin composition according to claim 1 or 2 as an active ingredient.

A laminate comprising the adhesive according to claim 3 and an adherend.

The laminate according to claim 4 , wherein the adherend is at least one selected from metals, inorganic substances, plastics, synthetic fibers, natural fibers, synthetic fibers, wood, paper, and leather.

A method for recovering an adherend, wherein the adhesive according to claim 3 is used.

A method for recovering an adherend comprising immersing the laminated body according to claim 4 or 5 in water or pouring water into the laminated body.

A method for recycling an adherend, wherein the adherend obtained by the recovery method according to claim 6 or 7 is reused.