JP4736079B2 - Method for producing powdered potassium acrylate - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、粉末状アクリル酸カリの製造方法、詳しくは、水分含有量が少なく、流動性が高く、塊状物の存在しない粉末状アクリル酸カリの製造方法に関するもので、化学品製造技術に属するものである。
【0002】
【従来の技術】
ビニル系単量体であるアクリル酸カリは、その単独重合体は勿論、各種の単量体と共重合させて得られる共重合体は、水性塗料、水性接着剤、シーリング剤などの増粘剤、ハップ剤の基剤又は粘着性向上剤、顔料や骨材の分散剤・バインダー及び沈降防止剤、乾電池の金属粉の分散安定剤などとして様々な分野で使用されている。
【0003】
これらの用途において、通常、アクリル酸カリは水溶液として用いられているが、一部の用途においては粉末状のものが求められている。
しかしながら、アクリル酸カリは非常に吸湿性の強いもので、吸湿したアクリル酸カリは塊状物となり易く、塊状となったアクリル酸カリは、その取り扱いが非常に困難なものであるので、粉末状のものが求められながら、取り扱いの困難な塊状物の混入したものがしばしば供給されるというのが現状で、その改良が強く求められている。
【0004】
アクリル酸カリの水溶液から粉末を得る方法は、通常、乾燥さらには粉砕などの工程を経て得るという方法で行われている。
その乾燥方法としては、内部に蒸気等の熱媒体を通して、高温にした回転ドラム表面又は回転ディスクの上面に、さらには2本ロールの間隙に、アクリル酸カリ水溶液を薄膜状に付着させ乾燥させる方法や、スプレードライヤーなどを用いた噴霧による乾燥方法などが採用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
かかる方法で製造された粉末状のアクリル酸カリは、気密性を有する容器に収納されて製品とされる。
したがって、容器に収容された粉末状アクリル酸カリは、保存中に吸湿して塊状化するおそれは少ないが、容器を開封した後、急速に吸湿して塊状化することがある一方、製造工程においても吸湿塊状化し、配管を詰まらせたり、容器への充填を困難にするという問題を有している。
【0006】
かかる現状に鑑み、この発明の発明者等は、塊状化し難いアクリル酸カリの粉末を得るべく、粉末状アクリル酸カリの製造方法について鋭意検討を行った。
その結果、水溶液から分離乾燥して得た粉末状アクリル酸カリを、さらに乾燥気体に接触させ、含水率を200ppm以下になるように乾燥処理することにより、得られた粉末状アクリル酸カリが、塊状化し難いものとなり、製造工程中においても、製品として使用される際にも、塊状物を生じることが少ないことを見出し、この発明を完成させた。
【0007】
【課題を解決するための手段】
この発明の請求項1に記載の発明は、
固形分濃度が10〜70質量%のアクリル酸カリの水溶液をスプレードライヤーで乾燥させて得た粉末状のアクリル酸カリを、前記スプレードライヤーと配管を介して連携するサイクロンに送り、
前記サイクロン内において、水蒸気を含む空気から分離した粉末状のアクリル酸カリを配管を介してストックタンクに送り、
前記ストックタンク内において、露点温度が−20℃以下の乾燥気体と接触混合させて含水率を200ppm以下に乾燥処理することによって、粉末表面には水分が殆ど存在しないサラサラのアクリル酸カリを生成し、
得たアクリル酸カリを、前記ストックタンクに付設されたロータリーバルブを介して充填機を用い、防湿性の容器に充填すること
を特徴とする粉末状アクリル酸カリの製造方法である。
【0008】
【発明の実施の形態】
この発明において、使用するアクリル酸カリの水溶液には格別な制限はない。
工業用アクリル酸を、工業用の苛性カリで単純に中和したものであってよく、固形分濃度としては、取り扱いの容易性から10〜70質量%であって、より好ましくは20〜50質量%のものである。
【0009】
分離乾燥に使用する機器としては、スプレードライヤーを用いるものである。
【0010】
乾燥気体としては、空気あるいは窒素、二酸化炭素などの不活性気体及びそれらの混合気体を乾燥したものが用いられる。
格別な理由がなければ、空気を用いればよく、空気としては、空気乾燥機で、空気中の水蒸気を除去したものなどが用いられる。
【0011】
空気乾燥機には、水蒸気を凝縮させ除湿する冷凍式と、吸着剤を用いて水蒸気を吸着する吸着式が存在する。
吸着式には、吸着剤を再生させる方法から加熱再生型と無加熱再生型があるが、この発明の製造方法にとり好ましいものは、低露点温度の乾燥空気が簡易な装置で安価に得られる、無加熱再生型吸着式空気乾燥機である。
【0012】
乾燥気体、通常乾燥空気としては、露点温度が−20℃以下のものを用いる。
【0013】
以下、分離乾燥用機器としてスプレードライヤーを用いた、この発明に係る粉末状アクリル酸カリの製造装置の一例を図1に基づいて説明するが、製造装置はこの実施例にのみ限定されるものではない。
【0014】
図1において、1は内部にバイブレータ(図示せず)を内蔵し、上部にエアディスパーザ2を有する原料のアクリル酸カリ水溶液を乾燥させるためのドライチャンバ、3はポンプ4によって供給される原料のアクリル酸カリ水溶液を、前記ドライチャンバ1に霧状で供給するためのアトマイザー、5はエアヒータで、送風機6によって取り入れた空気は、加熱されて前記エアディスパーザ2に供給され、ドライチャンバ1内に温風が、サイクロン状に吹き込まれるもので、かかる部材によって、全体でスプレードライヤーが構成されている。
【0015】
7は、配管8を介してドライチャンバ1に連携し、ドライチャンバ1から供給される粉末状のアクリル酸カリと、水蒸気を含む空気を分離するサイクロン、9は配管10を介して前記サイクロン7のロータリーバルブ11に連携するストックタンクで、バイブレータ(図示せず)を付帯されるとともに、配管12を介して空気乾燥機13と連携している。
【0016】
14は、配管15を介して前記サイクロン7と連携するバグフィルタで、排風機16を具備し、配管15を介してサイクロン7から供給される、微小な粉末状のアクリル酸カリと空気を分離し、分離した空気は排風機16を介して外部に排出するものである。
【0017】
かかるスプレードライヤーを主とする粉末状アクリル酸カリの製造装置を使用して、粉末状のアクリル酸カリを製造するには、ポンプ4で送られてきた原料のアクリル酸カリ水溶液をアトマイザー3に供給し、噴霧状にしてエアディスパーザ2を介してドライチャンバ1に送り込む。
同時に、エアヒータ5で所定の温度に加熱された空気を送風機6によってエアディスパーザ2に供給すると、噴霧状になったアクリル酸カリ水溶液と加熱された空気は、エアディスパーザ2で一体的に混合されてドライチャンバ1内に送られ、攪拌混合されスプレー乾燥される。
【0018】
その際、噴霧状のアクリル酸カリ水溶液の水分が加熱され水蒸気となって、アクリル酸カリが粉末状になるとともに、水蒸気を含んだ空気と一緒に配管8を経てサイクロン7に送られるが、ドライチャンバ1内にはバイブレータが付設されているので、粉末状となったアクリル酸カリが周壁に付着することがない。
【0019】
サイクロン7に送られた、粉末状のアクリル酸カリと発生した水蒸気を含む空気は、粉末状のアクリル酸カリと水蒸気を含む空気に分離され、粉末状のアクリル酸カリは、配管10を介してストックタンク9に送られるが、微小な粉末状のアクリル酸カリは、空気と共に配管15を経てバグフィルタ14に送られる。
【0020】
ストックタンク9に供給された粉末状のアクリル酸カリは、ストックタンク9には配管12を介して、空気乾燥機13から所定の露点温度に調整された乾燥空気が供給されるため、この乾燥空気と粉末状のアクリル酸カリが混合接触し、サラサラの粉末状のアクリル酸カリが生成され、ロータリーバルブ11を介し充填機(図示せず)を用いて容器に収容され製品とされる。
【0021】
なお、バグフィルタ14に送られ、微小な粉末状のアクリル酸カリと空気は、バグフィルタ14において分離され、空気は排風機16によって外気中に、微小な粉末状のアクリル酸カリは、ロータリーバルブ11を介して取り出され、製品として出荷される。
【0022】
【作用】
この発明のアクリル酸カリの製造方法によれば、水溶液から分離乾燥して得た粉末を、さらにストックタンク内において露点温度が−20℃以下の乾燥気体と接触混合させ、水分が200ppm以下の粉末状のアクリル酸カリとすることにより、得られる粉末状アクリル酸カリを、密封容器内では勿論のこと、開封後においても、あるいは比較的空気の混入し易い製造装置内でも、吸湿による塊状化が起こり難く、使用に際しても、製造に際しても、非常に取り扱いやすいものにするのである。
【0023】
前記の方法によって、かかる性質を有する粉末状アクリル酸カリが、なぜ得られるのかは定かではないが、この発明により調製された水分が200ppm以下の粉末状アクリル酸カリは、粉末表面に水分が殆ど存在せず、乾燥空気により表面が、かなりの程度疎水性を帯びたためでないかと考えられる。
【0024】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって、この発明に係る粉末状アクリル酸カリの製造方法をさらに具体的に説明する。
【0025】
<実施例1>
アクリル酸水溶液に、苛性カリを加えて中和して得たアクリル酸カリ水溶液(濃度:30質量%)40kg/Hrを、温度260℃に加熱された空気4m3/minと共に15,000rpmのエアディスパーザを用いて内径3,500mm×高さ2,000mmのドライチャンバ(処理能力:150kg/h)に送り、乾燥させた。
熱風により乾燥し、粉末状となったアクリル酸カリは、温度140℃の気流により、直径300mmのサイクロンに送られ、空気と分離した。
【0026】
空気と分離された粉末状のアクリル酸カリを、サイクロンの下部から1.5m3のストックタンクに送った。
ストックタンクには、330l/minの乾燥空気を製造する能力のある空気乾燥機2台から別々に、露点温度−20℃以下の空気が供給され、粉末状のアクリル酸カリと接触混合させた。
ストックタンクに送られてきた粉末状のアクリル酸カリは、温度60℃程度の温度を有するもので、乾燥空気との接触混合により冷却され、充填機により防湿性の容器に何ら問題なく充填され製品とされた。
【0027】
得られた製品中には塊状物が存在せず、充填1ヵ月後の検査でも、塊状物は認められず粉末状のままであった。
また、製品の含水率を、相対湿度40%の環境下に、カールフィッシャー法を用い、以下の条件で測定したところ、120ppmであった。
【0028】
<含水率測定条件(カールフィッシャー法)>
三菱化成株式会社製水分測定装置(CA−06型)を用い、同装置に接続された水分気化装置(VA−06型)の気化室に精秤した試料を載置し、設定温度150℃、窒素流量200ml/minで測定した。
なお、カールフィッシャー水分測定試薬としては、三菱化成株式会社製のアクアミクロンAX、アクアミクロンCXUを使用した。
【0029】
<比較例1>
ストックタンクでの粉末状アクリル酸カリと、乾燥空気との接触混合を実施しない以外は、実施例1と同様にして、粉末状アクリル酸カリを調製した。
このアクリル酸カリの含水率を、実施例と同様に、カールフィッシャー法で測定したところ、2850ppmであった。
得られた粉末状のアクリル酸カリは、ストックタンクで既に塊状化の傾向があり、塊状化の認められない粉末のみを充填した製品も、防湿性容器中において短時間で塊状化し、一部重合し、粉末分散不能な状態となり、品質も急速に劣化した。
【0030】
【発明の効果】
この発明の粉末状アクリル酸カリの製造方法によれば、原材料となる特定濃度のアクリル酸カリの水溶液を、一旦スプレードライヤーで乾燥させて得た粉末状のアクリル酸カリをストックタンクに供給し、このストックタンク内において、露点温度が−20℃以下の乾燥気体と接触混合させることによって、含水率が200ppm以下で、かつ表面には水分が殆ど存在しない状態の粉末状のアクリル酸カリを得ることができ、密封容器に収容した場合は勿論のこと、製造過程においても吸湿し難く、使用に際しても、非常に取り扱いやすい粉末状のアクリル酸カリを簡単かつ容易に製造することが可能となった。
【0031】
また、この発明の粉末状アクリル酸カリの製造方法によって得られた粉末状のアクリル酸カリは、何に起因するのかは定かではないが、長期間保管しても塊状化し難く、得られた粉末状のアクリル酸カリは、水分が200ppm以下で、かつ粉末表面には水分が殆ど存在しない状態の塊状化傾向の少ない優れた粉末状のアクリル酸カリが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明に係る粉末状アクリル酸カリの製造方法の概略工程説明図である。
【符号の説明】
1 ドライチャンバ
2 エアディスパーザ
3 アトマイザー
4 ポンプ
5 エアヒータ
6 送風機
7 サイクロン
8,10,15 配管
9 ストックタンク
11 ロータリーバルブ
13 空気乾燥機
14 バグフィルタ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing powdered potassium acrylate, and more particularly to a method for producing powdered potassium acrylate having a low water content, high fluidity, and free of agglomerates, and belongs to a chemical production technology. Is.
[0002]
[Prior art]
Potassium acrylate, which is a vinyl monomer, is a homopolymer, as well as copolymers obtained by copolymerization with various monomers. Thickeners such as aqueous paints, aqueous adhesives, and sealing agents It is used in various fields as a base for a haptic agent or an adhesion improver, a dispersant / binder for pigments and aggregates, an anti-settling agent, and a dispersion stabilizer for metal powder in dry batteries.
[0003]
In these applications, potassium acrylate is usually used as an aqueous solution, but in some applications, a powder form is required.
However, potassium acrylate is very hygroscopic, and the moisture-absorbed potassium acrylate is likely to be a lump, and the lumped potassium acrylate is very difficult to handle. There is a strong demand for improvement in the present situation that products that are sought and often mixed with difficult-to-handle lumps are often supplied.
[0004]
A method of obtaining powder from an aqueous solution of potassium acrylate is usually performed by a method of obtaining the powder through steps such as drying and pulverization.
As the drying method, a method of drying by attaching a potassium acrylate aqueous solution in the form of a thin film to the surface of the rotating drum or the upper surface of the rotating disk which has been heated to a high temperature and further to the gap between the two rolls through a heat medium such as steam. In addition, a drying method by spraying using a spray dryer or the like is employed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Powdered potassium acrylate produced by such a method is stored in an airtight container to obtain a product.
Therefore, the powdered potassium acrylate contained in the container is less likely to be absorbed and agglomerated during storage, but may be rapidly absorbed and agglomerated after opening the container. However, it also has a problem that it forms moisture-absorbing lumps and clogs the piping or makes it difficult to fill the container.
[0006]
In view of the present situation, the inventors of the present invention have made extensive studies on a method for producing powdered potassium acrylate in order to obtain a powder of potassium acrylate that is difficult to agglomerate.
As a result, the powdered potassium acrylate obtained by separating and drying from the aqueous solution was further brought into contact with a dry gas and subjected to drying treatment so that the water content was 200 ppm or less. It became difficult to agglomerate, and it was found that the agglomerate is rarely produced during the production process and when used as a product, and the present invention was completed.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
According to the first aspect of the present invention,
A powdery potassium acrylate obtained by drying an aqueous solution of potassium acrylate having a solid content concentration of 10 to 70% by mass with a spray dryer is sent to a cyclone linked through the spray dryer and a pipe,
In the cyclone, the powdered potassium acrylate separated from the air containing water vapor is sent to the stock tank via the pipe,
In the stock tank, dry mixing with a dry gas having a dew point temperature of −20 ° C. or less and drying to a moisture content of 200 ppm or less produces smooth potassium acrylate with little moisture on the powder surface. ,
Obtained acrylic acid potassium, using the filling machine via a rotary valve which is attached to the stock tank, is powdery acrylic acid potash manufacturing method comprising <br/> be filled into containers moisture-proof .
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, there is no particular limitation on the aqueous solution of potassium acrylate used.
Industrial acrylic acid may be simply neutralized with industrial caustic potash, and the solid content concentration is 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 50% by mass for ease of handling. belongs to.
[0009]
The equipment used for the separation drying is to use SPRAY dryer.
[0010]
As the dry gas, air or an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide and a mixture thereof are used.
Unless there is a special reason, air may be used. As the air, air from which water vapor has been removed with an air dryer or the like is used.
[0011]
There are two types of air dryers: a refrigeration type that condenses water vapor to dehumidify, and an adsorption type that adsorbs water vapor using an adsorbent.
In the adsorption type, there are a heat regeneration type and a non-heat regeneration type from the method of regenerating the adsorbent, but preferred for the production method of the present invention is that dry air with a low dew point temperature can be obtained at low cost with a simple device. It is an unheated regenerative adsorption air dryer.
[0012]
As the dry gas, usually dry air, one having a dew point temperature of −20 ° C. or lower is used.
[0013]
Hereinafter, an example of a manufacturing apparatus for powdered potassium acrylate according to the present invention using a spray dryer as an apparatus for separation and drying will be described with reference to FIG. 1, but the manufacturing apparatus is not limited to this embodiment. Absent.
[0014]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a built-in vibrator (not shown), and an
[0015]
Reference numeral 7 denotes a cyclone that cooperates with the dry chamber 1 via the pipe 8 to separate the powdered potassium acrylate supplied from the dry chamber 1 and air containing water vapor, and 9 denotes the cyclone 7 via the
[0016]
14 is a bag filter that cooperates with the cyclone 7 via a
[0017]
In order to produce powdered potassium acrylate using such a powder dryer as a main component, a powdered potassium acrylate production apparatus is supplied to the atomizer 3 with the raw material potassium acrylate solution fed by the pump 4. Then, it is sprayed and fed into the dry chamber 1 through the
At the same time, when air heated to a predetermined temperature by the air heater 5 is supplied to the
[0018]
At that time, the water in the sprayed potassium acrylate aqueous solution is heated to become water vapor, whereby the potassium acrylate is powdered and sent to the cyclone 7 through the pipe 8 together with the air containing water vapor. Since the vibrator is attached in the chamber 1, the powdered potassium acrylate does not adhere to the peripheral wall.
[0019]
The air containing powdered potassium acrylate and generated water vapor sent to the cyclone 7 is separated into powdered potassium acrylate and air containing water vapor, and the powdered potassium acrylate is passed through the
[0020]
The powdered potassium acrylate supplied to the stock tank 9 is supplied with dry air adjusted to a predetermined dew point temperature from the
[0021]
Incidentally, sent to the
[0022]
[Action]
According to the method for producing potassium acrylate according to the present invention , the powder obtained by separating and drying from the aqueous solution is further contact-mixed with a dry gas having a dew point temperature of −20 ° C. or less in a stock tank, and the water content is 200 ppm or less. By forming the powdered potassium acrylate, the powdered potassium acrylate can be agglomerated by moisture absorption, not only in a sealed container, but also after opening or in a production apparatus that is relatively easy to mix with air. It is unlikely to occur and is very easy to handle both in use and in production.
[0023]
By the way, powdery acrylic acid potassium having such properties, although why Is not clear obtained, powdery acrylic acid potassium is 200ppm or less moisture prepared by this invention, the water to the powder surface It is almost nonexistent, and it is thought that the surface was made hydrophobic to some extent by dry air.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the method for producing powdered potassium acrylate according to the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
[0025]
<Example 1>
An air disperser of 15,000 rpm together with an aqueous solution of potassium acrylate (concentration: 30% by mass) 40 kg / Hr obtained by neutralizing an aqueous solution of acrylic acid with caustic potash together with air 4 m 3 / min heated to a temperature of 260 ° C. It was sent to a dry chamber (processing capacity: 150 kg / h) having an inner diameter of 3,500 mm and a height of 2,000 mm using the zipper and dried.
Potassium acrylate dried in hot air and turned into powder was sent to a cyclone with a diameter of 300 mm by an air current at a temperature of 140 ° C. and separated from air.
[0026]
The powdered potassium acrylate separated from the air was sent from the bottom of the cyclone to a 1.5 m 3 stock tank.
The stock tank was separately supplied with air having a dew point temperature of −20 ° C. or less from two air dryers capable of producing 330 l / min of dry air, and was contact-mixed with powdered potassium acrylate.
The powdered potassium acrylate sent to the stock tank has a temperature of about 60 ° C., is cooled by contact mixing with dry air, and filled into a moisture-proof container without any problems by a filling machine. It was said.
[0027]
There was no lump in the obtained product, and no lump was recognized even in the inspection one month after filling, and it remained in powder form.
Further, the moisture content of the product was measured under the following conditions using the Karl Fischer method in an environment with a relative humidity of 40%, and was found to be 120 ppm.
[0028]
<Moisture content measurement conditions (Karl Fischer method)>
Using a moisture measuring device manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. (CA-06 type), a precisely weighed sample was placed in the vaporization chamber of the water vaporizer (VA-06 type) connected to the device, and the set temperature was 150 ° C., Measurement was performed at a nitrogen flow rate of 200 ml / min.
As the Karl Fischer moisture measurement reagent, Aquamicron AX and Aquamicron CXU manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. were used.
[0029]
<Comparative Example 1>
Powdered potassium acrylate was prepared in the same manner as in Example 1 except that contact mixing of powdered potassium acrylate and dry air in a stock tank was not performed.
When the moisture content of this potassium acrylate was measured by the Karl Fischer method in the same manner as in the Example, it was 2850 ppm.
The resulting powdered potassium acrylate has a tendency to agglomerate in stock tanks, and products filled only with powder that is not agglomerated can also be agglomerated in a moisture-proof container in a short time and partially polymerized. However, the powder could not be dispersed and the quality deteriorated rapidly.
[0030]
【The invention's effect】
According to the method for producing powdered potassium acrylate of this invention, an aqueous solution of potassium acrylate having a specific concentration as a raw material is supplied to a stock tank with powdered potassium acrylate obtained by once drying with a spray dryer, In this stock tank, by contacting and mixing with a dry gas having a dew point temperature of −20 ° C. or less, a powdery potassium acrylate having a moisture content of 200 ppm or less and almost no moisture on the surface is obtained. As a matter of course, it is possible to easily and easily produce powdered potassium acrylate which is difficult to absorb moisture during the production process and is very easy to handle even when used in a sealed container.
[0031]
Further , it is not certain what the powdered potassium acrylate obtained by the method for producing powdered potassium acrylate of the present invention is, but it is difficult to agglomerate even after long-term storage, and the obtained powder Jo acrylic acid potash, water at 200ppm or less, and the surface of the powder can provide water most lumps Joka less prone excellent powdery acrylic acid potash the absence.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic process explanatory diagram of a method for producing powdered potassium acrylate according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1
11 Rotary valve
13 Air dryer
14 Bug filter
Claims (1)
前記サイクロン内において水蒸気を含む空気から分離した粉末状のアクリル酸カリを、配管を介してストックタンクに送り、
前記ストックタンク内において、露点温度が−20℃以下の乾燥気体と接触混合させて含水率を200ppm以下に乾燥処理することによって、粉末表面には水分が殆ど存在しないサラサラのアクリル酸カリを生成し、
得たアクリル酸カリを、前記ストックタンクに付設されたロータリーバルブを介して充填機を用い、防湿性の容器に充填すること
を特徴とする粉末状アクリル酸カリの製造方法。 A powdery potassium acrylate obtained by drying an aqueous solution of potassium acrylate having a solid content concentration of 10 to 70% by mass with a spray dryer is sent to a cyclone linked through the spray dryer and a pipe,
In the cyclone, powdered potassium acrylate separated from air containing water vapor is sent to a stock tank via a pipe,
In the stock tank, dry mixing with a dry gas having a dew point temperature of −20 ° C. or less and drying to a moisture content of 200 ppm or less produces smooth potassium acrylate with little moisture on the powder surface. ,
Obtained acrylic acid potassium, the stock tank is used filling machine via a rotary valve was attached to the powdery acrylic acid potassium method for producing according to claim <br/> be filled into containers moisture-proof.
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