JP4750846B2 - 含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法 - Google Patents
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Description
従来、非燃焼式の転炉用の排ガス回収システム(OG回収システム)で回収された転炉ダストは、焼結工程を経て高炉原料としてリサイクルされてきた。このような転炉ダストの高炉リサイクルは、亜鉛の含有率が低い(1質量%以下)転炉ダストについては問題なく行うことが可能である。しかしながら、前述のように、亜鉛の含有率が高い転炉ダストを高炉原料として使用すると、棚掛等の操業トラブルの原因となるという問題がある。
また、含亜鉛転炉ダストの転炉へのリサイクルも一部行われているが、転炉から発生する転炉ダストの全量を転炉に投入すると、再度発生する転炉ダスト中への亜鉛分の濃縮が進み、最終的に溶鋼成分に影響を及ぼす限界濃度(8質量%程度と言われている)を超えると、転炉へのリサイクルも困難になるという問題があった。
このような事情から、転炉ダスト中の亜鉛を分離回収する脱亜鉛処理方法に関する提案がなされている。図4に従来の転炉ダストの脱亜鉛処理方法の一例を示す。転炉の上方に設けられた非燃焼式集塵装置41で集塵水に捕集された含亜鉛転炉ダストは、粗粒分離機42に搬送され、ここで粒径の大きな粗粒分(粗粒ダスト)が分離される。粗粒分離機42を通過した含亜鉛細粒ダストは、シックナー43で濃縮された後フィルタープレス44で脱水される。こうして得られる含亜鉛細粒ダストについて、乾燥処理45、成型46、及び脱亜鉛処理47を行う。脱亜鉛処理47は、例えば、回転還元炉中1100〜1300℃でダスト中の酸化鉄を還元すると同時に含まれる亜鉛を還元し、気化した金属亜鉛を分離回収することにより行われる(例えば、日本国特開2001−294942号公報参照)。なお、非燃焼式集塵装置41から排出される転炉ガスは、ガスホールダーに蓄積される。
しかし、多大な設備建設費を要すると共に、処理コストも高いという問題を有している。
また、前記脱亜鉛処理の前段階において、脱亜鉛処理を行うことなく高炉又は転炉でリサイクル可能な亜鉛含有率の低いダストを、転炉ダストから安価かつ選択的に分離回収することが実現できれば、脱亜鉛処理の対象となる転炉ダストの量を減少させることができるため、脱亜鉛処理設備の小型化や処理コストの低減が可能になる。
この日本国特開2004−122024号公報には、分級性能が異なる湿式サイクロンを直列に少なくとも2段備え、転炉ダストを含むスラリーを、前段の湿式サイクロンでオーバーフローとアンダーフローに分離した後、このアンダーフローを後段の湿式サイクロンで更に、オーバーフローとアンダーフローに分離する方法が開示されている。この前段の湿式サイクロンにより、スラリー中の粒子が大きなダストのみをアンダーフローで捕捉できるため、アンダーフローの固相率を高めることなく、配管の閉塞の危険を回避できる。また、分離されたアンダーフローを、後段の湿式サイクロンで処理することにより、亜鉛の半分以上はオーバーフロー側に回収され、一方、大部分の鉄はアンダーフローに捕集されるため、スラリー中の亜鉛と鉄を効率よく分離することができる。
例えば、ダストを単に乾燥処理するだけでは、水分の除去に時間を要し、ダストの処理効率の低下を招く。なお、乾燥処理したとしても、その全量をそのまま転炉又は電炉へ装入する場合には、粉塵が飛散する量が多くなり、作業環境が悪化する問題がある。
ここで、ダストの処理効率を高めるため、乾燥処理に要する時間を短縮することも考えられるが、この場合、転炉又は電炉へ装入する際に水蒸気爆発が発生する恐れもある。
このため、今後回収されるダスト量が増大し、焼結原料として再利用できる量を超える場合は、前記したように、埋立処理をしなければならなくなる。
しかし、この方法は、転炉ダストから、亜鉛製品原料や金属原料を得る方法であるため、転炉ダストを含むスラリーを湿式分離装置で分離する前に、スラリーのpHを調整し、亜鉛の収率を上げている。このように、スラリー中から亜鉛を積極的に除去しようとする方法ではないため、分離した亜鉛含有率の低いダスト中にも、多くの亜鉛が残存する恐れがある。
従って、分離した亜鉛含有率の低いダストに脱亜鉛処理を行うことなく、これを高炉、転炉、又は電炉の原料として使用することには問題がある。
前記含亜鉛細粒ダストを水サイクロンにより、平均粒径が8μm以上25μm以下の範囲にあって、亜鉛の含有率が1質量%以下の低亜鉛質の中細粒ダストと、平均粒径が1μm以上5μm以下の範囲にあって、亜鉛の含有率が1質量%を超え、かつ前記中細粒ダストより多くの酸化鉄を含む高亜鉛質の微細粒ダストに分離する第2工程と、
前記中細粒ダストは脱亜鉛処理をしないで、バインダーを加えてプレス処理によって、転炉原料もしくは電炉原料として使用される塊成物にする第3工程と、
前記微細粒ダストは、乾燥後、脱亜鉛処理を行い、そのまま高炉原料とし、又は塊成物にして転炉原料とする第4工程とを有する。
なお、含亜鉛細粒ダストを水サイクロンにより分級することにより、平均粒径が大きな中細粒ダストと、平均粒径が小さな微細粒ダストとに分離することが可能になる。
このため、分離された中細粒ダストは、低亜鉛質(亜鉛の含有率が1質量%以下)のものとなり、脱亜鉛処理を行うことなくリサイクルに供することができる。
このように、中細粒ダストは、金属鉄の含有率が高く、しかも低亜鉛質であるため、塊成物とした後、転炉原料もしくは電炉原料としてリサイクルできるので、高炉でリサイクルするよりも、エネルギーコストを低減することが可能になる。
このように、中細粒ダストは、脱亜鉛処理をしないで、バインダーを加えてプレス処理によって転炉原料もしくは電炉原料として使用される塊成物にできるため、脱亜鉛処理に要する多大な設備建設費及び処理コストを低減することが可能になる。
一方、微細粒ダストについては、脱亜鉛処理が行われるが、脱亜鉛処理が不要な中細粒ダストが予め分離されているので、処理量が低減され、脱亜鉛処理に要する処理コストの低減が図れる。
このように、中細粒ダストを乾燥して高炉原料として使用することで、塊成物とする必要がなく、中細粒ダストの処理効率を向上できる。
このように、中細粒ダストの含水率を10質量%以上15質量%以下に調整するので、中細粒ダストの含水率が低減され、簡易な押出し式プレス装置を用いた塊成化が可能になる。
このように、含水率が30質量%以上60質量%以下に調整された中細粒ダストを高圧フィルタープレスへ送るので、高圧フィルタープレスへの中細粒ダストの充填作業をスムーズに実施できる。
また、中細粒ダストは脱水効率がよいため、中細粒ダストを高圧フィルタープレスで圧搾処理する際、微細粒ダストが分離されていない細粒ダストを高圧フィルタープレスで処理するよりも、脱水ケーキの含水率を低くでき、塊成物の緻密化が図れ、粉化率を低減でき、リサイクル作業の能率を向上できる。更に、この中細粒ダストには、バインダーが添加されているので、塊成した際の形状を維持できる。
ここで、水サイクロンにより分離した中細粒ダストは、亜鉛含有率が低く、金属鉄の含有率が高い粗粒ダストに近い性状を有している。そのため、金属鉄を中細粒ダストよりも更に高い含有率で含んでおり、現在リサイクル等の用途において有効に利用されている粗粒ダストと同様に、中細粒ダストを処理することができる。
従って、従来の脱亜鉛処理を伴う高炉でのリサイクルよりも、処理コストを大幅に低減することができる。
図1〜図3に示すように、本発明の一実施例に係る含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法は、湿式集塵装置によって回収された含亜鉛転炉ダスト(以下、単に転炉ダストともいう)から含亜鉛細粒ダストを得る第1工程と、この含亜鉛細粒ダストを低亜鉛質の中細粒ダストと高亜鉛質の微細粒ダストに分離する第2工程と、分離された中細粒ダストを脱亜鉛処理することなく塊成物にする第3工程と、分離された微細粒ダストを脱亜鉛処理する第4工程とを有している。以下、詳しく説明する。
含亜鉛スクラップを装入した転炉(図示しない)から排出される含亜鉛転炉ダストは、発生するOGガスと共に湿式集塵装置に捕集され、ここで気体分であるOGガスが分離される。この湿式集塵装置は、転炉上部に設置された非燃焼式のものであるが、これに限定されるものではない。
そして、湿式集塵装置に捕集された含亜鉛転炉ダストを含む集塵水は、樋を経由して粗粒分離機に搬送される。この粗粒分離機は、相対的に高比重で粒径の高い粒子(粗粒分)を回収するようになっており、これにより、転炉ダストから粒径の高い粗粒分(例えば、粒度分布:40〜200μm程度、平均粒径:100μm程度)が分離される。
また、含亜鉛細粒ダストの粒度分布は、例えば0.1〜80μm程度であり、粒径が10μm以下のものが全質量の80%を占めている。
このように、含亜鉛細粒ダストは、従来の転炉ダストよりも亜鉛含有率が高く、しかも高炉ダストよりも鉄分含有率が高い。
この含亜鉛細粒ダストを含む集塵水は、図1に示すように、更にシックナー10へ供給されて濃縮され、スラリー状に処理された後、圧送ポンプ11で第1のスラリー受入れタンク12へ送られる。
第1のスラリー受入れタンク12へ送られたスラリー中の含亜鉛細粒ダストは、第1のスラリー受入れタンク12内に設けられ撹拌羽根及びそれを駆動するモータを有する第1の機械式撹拌機13により撹拌され、第1のスラリー受入れタンク12内で均一に分散される。
含亜鉛細粒ダストが分散された処理物は、第1のスラリーポンプ14により、水サイクロン(液体サイクロンともいう)15に搬送される。そして、処理物中の含亜鉛細粒ダストは、水サイクロン15により、低亜鉛質の中細粒ダストと高亜鉛質の微細粒ダストに分離される。この水サイクロン15とは、従来公知のものであり、遠心分離を利用して、含亜鉛細粒ダストを中細粒ダストと微細粒ダストに分離するものである。
また、微細粒ダストは、平均粒径が1μm以上5μm以下(例えば、粒度分布が0.1〜20μm程度)の範囲にあって、亜鉛の含有率が1質量%を超え(中細粒ダストの亜鉛の含有率が0.5質量%以下の場合は、0.5質量%を超え)、かつ中細粒ダストより多くの酸化鉄を含んでいる。
ここで、オーバーフロー管16から回収されたダストと、アンダーフロー管17から回収されたダストの分析結果を、表1に示す。なお、この分析結果は、水サイクロンとしてWARMAN 6C型液体サイクロン(スピゴット径30mm)を使用し、ポンプ(第1のスラリーポンプ)流量を0.4m3/分にして、分級試験(d50 20μm)を行って得た結果である。
表1から明らかなように、水サイクロン15のアンダーフロー管17からは、水サイクロン15による分級により、粒径が20μmを超える粒子を70質量%有し、亜鉛含有率が0.5質量%と低く、かつ金属鉄の含有率が70質量%と高いダストが分離回収されている。
また、水サイクロン15のオーバーフロー管16からは、水サイクロン15による分級により、粒径が20μm以下の粒子を主体とし、亜鉛含有率が1質量%を超える高亜鉛質のダストが分離回収されている。
ここで、粒径の大小と亜鉛の付着量との関係について調査した結果について説明する。なお、試験は、転炉から湿式集塵装置によって回収された後、粗粒分離機により粗粒分が分離された含亜鉛細粒ダスト(亜鉛含有率2.46%)を乾燥処理して使用した。そして、この乾燥処理したものを、篩分級法により、粒径が20μm以上のものと20μm未満のものに分級し、その質量分配率と亜鉛含有率の分析を行った。
この分析結果を表2に示す。
この結果は、表1に示すオーバーフローとアンダーフローから得られる各ダストの亜鉛含有率と対応している。
即ち、粒径が大きなダストには、亜鉛の付着量が少なく、また、粒径が小さなダストには、亜鉛の付着量が多くなっていることを確認できた。
しかし、中細粒ダストは含水率が高く(約30質量%)、これを乾燥せずに転炉又は電炉へ装入すると、水蒸気爆発や異常燃焼等を引き起こす恐れがある。また、中細粒ダストは平均粒径が小さいため、乾燥したものを細粒状のままの状態で、転炉又は電炉に装入すると、粉化し飛散する恐れがある。このため、中細粒ダストにバインダーを加えてプレス処理によって塊成物とした後、転炉又は電炉へ装入する。
以下、中細粒ダストの塊成化処理を行う第3工程について、図2(A)、(B)を参照しながら説明する。
こうして得られた塊成物(ダストケーキ)は、転炉原料として、例えばスクラップシュートを介して転炉中に装入される。また、電炉原料として、電炉中に装入される。
なお、バインダーとして、例えば、セメント、石灰、ベントナイト等を使用し、これを中細粒ダストの例えば5質量%程度添加し、プレス圧を5MPaとすることで、粉化率を5質量%以下に抑制することができる。
また、転炉又は電炉への装入の際に水蒸気爆発や異常燃焼を防止するため、塊成物の水分含量を一定量以下にする必要がある。例えば、300トン転炉中への塊成物の装入量が、1回あたり1トン以下である場合には、プレス後そのまま使用可能であるが、装入量が1回あたり1トンを超える場合には、更に乾燥が必要となる。
なお、前記した押出し式プレス装置とは、混練物を開口部から押し出す従来公知の装置であるが、これに限定されるものではない。
これにより、含水率が15質量%程度で、厚みが20〜40mm(本実施例では、30mm程度)の板状の塊成物(ダストケーキ)が得られる。この塊成物は、緻密であり、粉化率を低減できるため、作業能率の向上が図れる。
この場合も、塊成物の形状及び大きさ、バインダーの種類及び添加量、プレス圧等の塊成条件は、転炉又は電炉への装入時に粉化が抑制できれば特に制限はない。
なお、前記した高圧フィルタープレスは、隣り合うフィルター間にスラリー状の中細粒ダストを充填しながら加圧する従来公知の装置であるが、前記したプレス圧を達成できれば、これに限定されるものではない。
従って、中細粒ダストの一部(水サイクロン15により分離された全中細粒ダストの例えば、5〜95質量%程度)を、図3に示すように、脱亜鉛処理を行うことなく、乾燥及び成型を行った後に、高炉原料として高炉に装入してもよい(高炉の焼結原料として使用してもよい)。
前記した水サイクロン15により分離された微細粒ダストは、図1、図3に示すように、第2のスラリー受入れタンク18へ送られた後、第2のスラリー受入れタンク18に設けた第2の機械式撹拌機19により撹拌され、微細粒ダストの沈降が防止されながら、第2のスラリーポンプ20によりフィルタープレス21に搬送される。
この微細粒ダストは、図3に示すように、フィルタープレス21により脱水処理され、水分含量(含水率)が10質量%程度になるまで乾燥された後、成型及び脱亜鉛処理が行われる。この脱亜鉛処理により、亜鉛が気化されると共に、酸化鉄は還元されて金属鉄(M−Fe)となるため、そのまま高炉原料として、高炉リサイクルに供される。なお、成型及び脱亜鉛処理は、例えば、日本国特開平7−70662号公報、又は日本国特開平8−260066号公報等に開示された任意の方法により行うことができる。
また、微細粒ダストについても、前記した中細粒ダストの塊成化処理を使用して塊成物にし、転炉原料とすることもできる。
例えば、前記実施例の含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法において、中細粒ダストを、石灰粉、コークス、粉鉱石等と混合して焼結機に装入し、焼結鉱として高炉に装入してもよい。
また、中細粒ダストの一部(全中細粒ダストの例えば、5〜30質量%程度)を、脱亜鉛処理することなく、含水率が例えば2〜5質量%になるまで乾燥した後、そのまま、粗粒ダストと同様に転炉原料又は電炉原料とすることもできる。
そして、第3工程と第4工程は、同時に並行して行ってもよく、またいずれを先に行ってもよい。
Claims (5)
- 湿式集塵装置によって回収された転炉ダストから粗粒分を分離し、亜鉛含有率が0.5質量%以上10質量%以下、かつ鉄分含有率が50質量%以上90質量%以下の含亜鉛細粒ダストを得る第1工程と、
前記含亜鉛細粒ダストを水サイクロンにより、平均粒径が8μm以上25μm以下の範囲にあって、亜鉛の含有率が1質量%以下の低亜鉛質の中細粒ダストと、平均粒径が1μm以上5μm以下の範囲にあって、亜鉛の含有率が1質量%を超え、かつ前記中細粒ダストより多くの酸化鉄を含む高亜鉛質の微細粒ダストに分離する第2工程と、
前記中細粒ダストは脱亜鉛処理をしないで、バインダーを加えてプレス処理によって、転炉原料もしくは電炉原料として使用される塊成物にする第3工程と、
前記微細粒ダストは、乾燥後、脱亜鉛処理を行い、そのまま高炉原料とし、又は塊成物にして転炉原料とする第4工程とを有することを特徴とする含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法。 - 請求項1記載の含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法において、前記第2工程で分離された前記中細粒ダストの一部は、脱亜鉛処理をしないで、乾燥して高炉原料として使用されることを特徴とする含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法。
- 請求項1記載の含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法において、前記第3工程におけるプレス処理は、前記水サイクロンにより分離された前記中細粒ダストの含水率を10質量%以上15質量%以下に調整すると共に、前記バインダーを加えて混練した後、押出し式プレス装置に入れて加圧押出しして前記塊成物を製造することを特徴とする含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法。
- 請求項1記載の含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法において、前記第3工程におけるプレス処理は、前記水サイクロンにより分離された前記中細粒ダストの含水率を30質量%以上60質量%以下に調整すると共に、前記バインダーを加えて撹拌した後、5MPa以上20MPa以下の圧力で圧搾する高圧フィルタープレスで成形することにより板状の前記塊成物を製造することを特徴とする含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法。
- 請求項1記載の含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法において、前記第2工程で分離された前記中細粒ダストの一部は、脱亜鉛処理をしないで、乾燥後そのまま転炉原料又は電炉原料とすることを特徴とする含亜鉛転炉ダストのリサイクル方法。
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