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JP4822326B2 - Developing roller, manufacturing method thereof, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus - Google Patents
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JP4822326B2 - Developing roller, manufacturing method thereof, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus - Google Patents

Developing roller, manufacturing method thereof, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus Download PDF

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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、現像ローラー、その製造方法、これを用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developing roller, a manufacturing method thereof, an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic image forming apparatus using the developing roller.

近年複写機や光プリンタ等の電子写真装置の画像形成装置において、本体の小型化に伴い一成分現像装置が用いられる傾向にある。一成分現像剤を用いた一成分現像方式とは、現像ローラー上の現像剤を一定量とする現像剤量規制部材や現像ローラーと現像剤の摩擦により、現像ローラー上の現像剤を帯電しつつ薄膜状とし、現像ローラーの回転により現像領域に搬送する。現像領域において、現像剤が現像ローラーから潜像担持体上の静電潜像上に移動して、静電潜像を現像する方法である。   In recent years, in an image forming apparatus of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or an optical printer, a one-component developing device tends to be used as the main body is downsized. The one-component developing method using a one-component developer is a method that charges the developer on the developing roller by a developer amount regulating member that makes the developer on the developing roller a fixed amount or friction between the developing roller and the developer. A thin film is formed and conveyed to the development area by the rotation of the developing roller. In the developing region, the developer moves from the developing roller onto the electrostatic latent image on the latent image carrier to develop the electrostatic latent image.

一成分現像方式は二成分現像方式のようにガラスビーズや鉄粉、フェライト等のキャリア粒子が不要のため現像装置自体を小型化、軽量化できる。さらに二成分現像方式は現像剤中の現像剤濃度を一定に保つ必要があるため、現像剤濃度の検出装置や、現像剤の濃度を一定に保持する補給装置が必要であり、現像装置の大型化、重量化を招く。この点においても一成分現像方式は小型化、軽量化に有利である。   The one-component development method does not require carrier particles such as glass beads, iron powder, and ferrite, unlike the two-component development method, so that the development device itself can be reduced in size and weight. Furthermore, since the two-component development method needs to keep the developer concentration in the developer constant, a developer concentration detection device and a replenishment device that keeps the developer concentration constant are necessary. Cause weight and weight. In this respect as well, the one-component development method is advantageous for reduction in size and weight.

一成分現像方式は、現像剤中に磁性体を含有する磁性現像剤を用いる磁性一成分現像方法と、磁性体を含有しない非磁性現像剤を用いる非磁性一成分現像方法に大別される。フルカラープリンターには、磁性体成分は通常有色であることから、有色の磁性体成分を含まない非磁性一成分現像方法が用いられる。   The one-component development method is roughly classified into a magnetic one-component development method using a magnetic developer containing a magnetic substance in the developer and a non-magnetic one-component development method using a non-magnetic developer containing no magnetic substance. In a full-color printer, since the magnetic substance component is usually colored, a non-magnetic one-component developing method that does not contain a colored magnetic substance component is used.

このような非磁性一成分現像方法を使用する現像装置においては、現像剤を収納する現像剤容器の開口を閉塞し、且つ、一部を容器外に露出するように現像ローラーが設けられる。現像剤容器内で現像ローラーに当接して設けられる弾性ローラーによって現像ローラー表面上に現像剤を供給する。ついで現像剤量規制部材により余剰分を除去して現像ローラー上に現像剤を薄膜状に形成すると同時に、摩擦によりトナー粒子に正または負の電荷を与える。さらに、現像ローラーの回転により正または負に帯電した現像剤を、露出部の現像領域に搬送し、ここにおいて対向して設けられる潜像担持体表面の静電潜像に付着させ現像を行う。このような現像ローラーには導電性ローラーが使用される。   In a developing device using such a non-magnetic one-component developing method, a developing roller is provided so as to close an opening of a developer container that contains the developer and to expose a part of the developer outside the container. The developer is supplied onto the surface of the developing roller by an elastic roller provided in contact with the developing roller in the developer container. Next, the developer is restricted by a developer amount regulating member to form a thin film on the developing roller, and at the same time, a positive or negative charge is given to the toner particles by friction. Further, the developer charged positively or negatively by the rotation of the developing roller is conveyed to the developing area of the exposed portion, and is developed by being attached to the electrostatic latent image on the surface of the latent image carrier provided opposite thereto. A conductive roller is used as such a developing roller.

導電性の現像ローラーを構成する導電性材料として、シリコーンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、EPDM(エチレンープロピレンージエンゴム)が用いられている。更にこれらにカーボンブラックや金属粉等の導電物質を配合し、現像ローラーに所望の導電性を付与している。このような各種ゴムを使用した現像ローラーには、高画質画像の形成を可能とするためのより高品質にするための様々な改良がなされている。   Silicone rubber, acrylonitrile butadiene rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, and EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) are used as the conductive material constituting the conductive developing roller. Further, a conductive material such as carbon black or metal powder is blended with these to impart desired conductivity to the developing roller. The development roller using such various rubbers has been improved in various ways to achieve higher quality so that a high-quality image can be formed.

具体的には、弾性層の周波数0.1Hzでの動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数が1×105Pa以上、6×106Pa以下であり、かつ、周波数0.1Hzでの動的粘弾性におけるtanδが0.1以下である導電性ローラー(特許文献1)が報告されている。また、弾性層を発泡させ、その外周に非発泡の第二弾性層を形成した導電性ローラー(特許文献2)や、導電性エチレンプロピレンゴム層の外周上に導電性ウレタンゴム層を形成した導電性ローラー(特許文献3)が報告されている。上記特許文献1に記載されるローラーは硬度が高く、10℃以下などの低温下での使用において濃度不良が発生する可能性がある。また、特許文献2記載のローラーは発泡層の気泡跡が画像上に現れ、画像不良となってしまう可能性がある。特許文献3記載のロ−ラーは、通常の軟化剤の添加では、画像の濃度不良が生じる可能性がある。 Specifically, the storage shear elastic modulus of the elastic layer in the dynamic viscoelasticity at a frequency of 0.1 Hz is 1 × 10 5 Pa or more and 6 × 10 6 Pa or less, and the dynamic shear modulus at a frequency of 0.1 Hz. A conductive roller having a tan δ of viscoelasticity of 0.1 or less (Patent Document 1) has been reported. Moreover, the electroconductive roller which made the elastic layer foam and formed the non-foamed 2nd elastic layer in the outer periphery (patent document 2), or the electroconductive which formed the electroconductive urethane rubber layer on the outer periphery of the electroconductive ethylene propylene rubber layer Has been reported (Patent Document 3). The roller described in Patent Document 1 has a high hardness and may cause a density defect when used at a low temperature such as 10 ° C. or lower. Further, in the roller described in Patent Document 2, there is a possibility that a bubble mark of the foam layer appears on the image, resulting in an image defect. The roller described in Patent Document 3 may cause an image density defect when a normal softening agent is added.

更に、近年の電子写真装置の高精細化及び高速化に対して、このような現像ローラーの現像特性が十分ではない場合がある。例えば、A4サイズの縦方向で30枚/分の画像を1200dpiで出力するような電子写真装置においては、現像ローラーに起因する画像不良が発生してしまう可能性がある。このため、従来の現像ローラーの性能より高度なものが要求されている。
特開2004−271888号公報 特開平11−202615号公報 特開平9−160369号公報
Furthermore, the developing characteristics of such a developing roller may not be sufficient for high definition and high speed of recent electrophotographic apparatuses. For example, in an electrophotographic apparatus that outputs an image of 30 sheets / min in the vertical direction of A4 size at 1200 dpi, an image defect due to the developing roller may occur. For this reason, a higher level than the performance of the conventional developing roller is required.
JP 2004-271888 A JP-A-11-202615 JP-A-9-160369

本発明の課題は、電気的特性が均一で充分な帯電能力を有し、高速電子写真装置に適用可能な低抵抗を有し、長期間の使用後でも均一な電気特性を有し抵抗安定性にも優れ、低温下でも現像剤の均一な帯電摩擦による高品質の画像形成が可能であり、耐かぶり性に優れた現像ローラーやその製造方法、これを用いた電子写真プロセスカートリッジや、電子写真画像形成装置を提供することにある。   It is an object of the present invention to have uniform electrical characteristics, sufficient charging ability, low resistance applicable to high-speed electrophotographic apparatus, uniform electrical characteristics even after long-term use, and resistance stability High-quality image formation is possible by uniform charging friction of the developer even at low temperatures, and a developing roller excellent in fog resistance, its manufacturing method, an electrophotographic process cartridge using this, and an electrophotographic An object is to provide an image forming apparatus.

本発明者らは、電子写真装置の画像形成プロセスのより一層の高速化が要求される状況下で、オゾン発生がなく安全性に優れ、高品質の画像形成を行い得る現像ローラーの材質としてエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)に着目した。弾性層にEPDMと特定の動的粘弾性を有する炭化水素系可塑剤とを含有する現像ローラーにおいて、均一の画像を得ることができ、感光体の汚染や臭気の発生が抑制され、安全性が高いことの知見を得た。   The present inventors have made ethylene as a developing roller material capable of forming a high-quality image without generation of ozone in a situation where a higher speed of the image forming process of the electrophotographic apparatus is required. -Focused on propylene-diene terpolymer (EPDM). In the developing roller containing EPDM and a hydrocarbon plasticizer having a specific dynamic viscoelasticity in the elastic layer, a uniform image can be obtained, contamination of the photoreceptor and generation of odor are suppressed, and safety is improved. I got a high knowledge.

更に、この弾性層に対して特定の表層を設けることにより、表面への現像剤の付着を抑制し、現像不良、所謂ゴーストを抑制できることを見い出し、かかる知見に基づき、本発明を完成するに至った。   Furthermore, it has been found that by providing a specific surface layer for this elastic layer, it is possible to suppress the adhesion of the developer to the surface and to suppress development defects, so-called ghosts, and based on this knowledge, the present invention has been completed. It was.

すなわち、本発明は、導電性芯金上に弾性層を有する電子写真用現像ローラーにおいて、弾性層が、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体を80質量%以上含有するゴム成分と、30質量%以上70質量%以下の範囲で炭化水素系可塑剤とを含み、該炭化水素系可塑剤が、−50℃以上−10℃以下に流動点を有し、且つ、弾性層が、周波数0.1Hz、測定温度−10℃における動的粘弾性のtanδが0.10より大きく0.90より小さい値を有することを特徴とする現像ローラーに関する。   That is, the present invention provides an electrophotographic developing roller having an elastic layer on a conductive metal core, wherein the elastic layer contains a rubber component containing 80% by mass or more of an ethylene-propylene-diene terpolymer, and 30% by mass. % To 70% by mass of the hydrocarbon plasticizer, the hydrocarbon plasticizer has a pour point at -50 ° C to -10 ° C, and the elastic layer has a frequency of 0. The present invention relates to a developing roller characterized in that tan δ of dynamic viscoelasticity at 1 Hz and a measurement temperature of −10 ° C. has a value greater than 0.10 and less than 0.90.

また、本発明は、上記現像ローラーを有する現像装置と、現像ローラーに対向、当接して設けられ、現像ローラーが担持する現像剤が付着されて可視化される潜像を担持する潜像担持体、該潜像担持体を帯電する帯電部材、該潜像担持体をクリーニングするクリーニング部材、および潜像担持体上の現像剤像を記録媒体に転写する転写部材のいずれか一個または二個以上とが一体化されてなることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジや、電子写真画像形成装置に関する。   The present invention also includes a developing device having the developing roller, a latent image carrier that is provided to face and contact the developing roller, and carries a latent image that is visualized by being attached with a developer carried by the developing roller, One or more of a charging member that charges the latent image carrier, a cleaning member that cleans the latent image carrier, and a transfer member that transfers the developer image on the latent image carrier to a recording medium. The present invention relates to an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic image forming apparatus characterized by being integrated.

本発明の現像ローラーは、電子写真装置における高速化の要請が高い画像形成プロセスにおいて、特定の粘弾性を有する弾性層を備えるため現像剤の劣化を抑制し、かぶりの発生を抑制し、均一な画像形成を行うことができる。更に、オゾン発生が少なく安全性に優れ臭気の発生が抑制され、耐久性に優れる。   The developing roller of the present invention includes an elastic layer having a specific viscoelasticity in an image forming process that requires high speed in an electrophotographic apparatus, and thus suppresses the deterioration of the developer, suppresses the occurrence of fogging, and is uniform. Image formation can be performed. In addition, ozone generation is low, safety is excellent, odor generation is suppressed, and durability is excellent.

また、本発明の第二の発明によれば、弾性層中へ炭化水素系可塑剤を均一に分散させることができ、即ち、ゴム成分を均一に分散させることができ、硬度ムラを抑制し高品質な画像を得ることができる。   Further, according to the second invention of the present invention, the hydrocarbon plasticizer can be uniformly dispersed in the elastic layer, that is, the rubber component can be uniformly dispersed, and hardness unevenness can be suppressed and increased. A quality image can be obtained.

本発明の第三の発明によれば、弾性層中への炭化水素系可塑剤を均一に分散させることができ、硬度ムラを抑制し高品質な画像を得ることができると共に、ブリードを抑制し感光体の汚染を抑制することができる。   According to the third invention of the present invention, it is possible to uniformly disperse the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer, to suppress unevenness in hardness and obtain a high quality image, and to suppress bleeding. Contamination of the photoreceptor can be suppressed.

本発明の第四、第五の発明によれば、現像剤のフィルミングを抑制することができる。フィルミングとは現像ローラー表面に現像に関与しないトナーが固着してしまい、画像不良の原因の一つとなる現象である。   According to the fourth and fifth aspects of the present invention, the filming of the developer can be suppressed. Filming is a phenomenon that causes toner that does not participate in development to adhere to the surface of the developing roller and causes image defects.

本発明の第六の発明によれば、工程数を少なく、連続生産により効率よく安価に現像ローラーを製造することができる。   According to the sixth aspect of the present invention, the developing roller can be produced efficiently and inexpensively by continuous production with a small number of steps.

本発明の第七、第八の発明によれば、高速画像形成プロセスを使用する場合でも、安全性が高く臭気の発生や、現像剤の劣化、かぶりの発生を抑制し、均一な画像形成を行うことができ、耐久性に優れる。   According to the seventh and eighth inventions of the present invention, even when using a high-speed image forming process, it is highly safe and suppresses the generation of odor, developer deterioration, and fogging, and uniform image formation. It can be performed and has excellent durability.

本発明の現像ローラーは、導電性芯金上に弾性層を有する電子写真用現像ローラにおいて、弾性層が、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)を80質量%以上含有するゴム成分と、30質量%以上70質量%以下の範囲で炭化水素系可塑剤とを含み、該炭化水素系可塑剤が、−50℃以上−10℃以下に流動点を有し、且つ、弾性層が、周波数0.1Hz、測定温度−10℃における動的粘弾性のtanδが0.10より大きく0.90より小さい値を有することを特徴とする。   The developing roller of the present invention is an electrophotographic developing roller having an elastic layer on a conductive metal core, wherein the elastic layer contains 80% by mass or more of ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM). And a hydrocarbon plasticizer in the range of 30% by mass to 70% by mass, the hydrocarbon plasticizer has a pour point at −50 ° C. or more and −10 ° C. or less, and the elastic layer is The dynamic viscoelasticity tan δ at a frequency of 0.1 Hz and a measurement temperature of −10 ° C. is greater than 0.10 and less than 0.90.

本発明の現像ローラーに用いる導電性芯金は、その材質としては導電性であれば何れも使用することができる。具体的には、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、これらの金属を含むSUS等のステンレス、ジュラルミン、真鍮及び青銅等の合金を挙げることができる。更に、カーボンブラックや炭素繊維をプラスチックで固めた複合材料等の剛直で導電性を示す材料などの中から、適宜選択して用いることができる。ここで、合金鋼としては、例えば、ステンレス鋼、ニッケルクロム鋼、ニッケルクロムモリブテン鋼、クロム鋼、クロムモリブテン鋼、Al、Cr、Mo及びVを添加した窒化用鋼などを挙げることができるが、強度等の観点から、金属製のものが望ましい。   As the conductive core bar used in the developing roller of the present invention, any material can be used as long as it is conductive. Specific examples include copper, aluminum, titanium, nickel, and alloys such as stainless steel such as SUS containing these metals, duralumin, brass, and bronze. Furthermore, the material can be appropriately selected from rigid and conductive materials such as carbon black or a composite material obtained by solidifying carbon fiber with plastic. Here, examples of the alloy steel include stainless steel, nickel chrome steel, nickel chrome molybdenum steel, chrome steel, chromium molybdenum steel, nitriding steel to which Al, Cr, Mo and V are added. From the viewpoint of strength and the like, a metal one is desirable.

更に、導電性芯金として、軸心体材料にめっき、酸化処理などの防錆処理を行ったものを使用することができる。めっきの種類としては電気めっき、無電解めっきなどいずれも使用することができるが、寸法安定性の観点から無電解めっきが好ましい。ここで使用される無電解めっきの種類としては、ニッケルめっき(カニゼンめっき)、銅めっき、金めっき、その他各種合金めっきなどを挙げることができる。ニッケルめっきの種類としては、Ni−P、Ni−B、Ni−W−P、Ni−P−PTFE複合めっきなどがある。めっき厚さは、例えば、0.05μm以上などを挙げることができるが、作業効率と防錆能力のバランスを考慮すると、めっき厚さは0.1〜30μmであることが適当である。   Furthermore, as the conductive metal core, a material obtained by subjecting the shaft body material to rust prevention treatment such as plating and oxidation treatment can be used. As the type of plating, both electroplating and electroless plating can be used, but electroless plating is preferable from the viewpoint of dimensional stability. Examples of the electroless plating used here include nickel plating (Kanizen plating), copper plating, gold plating, and other various alloy platings. Examples of the nickel plating include Ni-P, Ni-B, Ni-WP, and Ni-P-PTFE composite plating. The plating thickness can be 0.05 μm or more, for example, but considering the balance between work efficiency and rust prevention ability, the plating thickness is suitably 0.1 to 30 μm.

導電性芯金の形状としては棒状体又はパイプ状体を挙げることができる。必要に応じて、その表面にプライマー処理層を形成してもよい。この導電性芯金の外径は、例えば、4mm〜20mmの範囲を挙げることができる。   Examples of the shape of the conductive metal core include a rod-shaped body or a pipe-shaped body. A primer treatment layer may be formed on the surface as necessary. Examples of the outer diameter of the conductive metal core include a range of 4 mm to 20 mm.

本発明の現像ローラーにおける弾性層としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)を80質量%以上含有するゴム成分と、炭化水素系可塑剤とを含む。   The elastic layer in the developing roller of the present invention includes a rubber component containing 80% by mass or more of an ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) and a hydrocarbon plasticizer.

弾性層に含まれるゴム成分の主成分であるEPDMは機械的強度に優れ、現像ローラーに、数千回から数万回の画像形成に耐久し得る優れた耐久性を付与することができる。また、EPDMは主鎖が飽和炭化水素からなり、オゾンによる分子切断を抑制することができ、耐オゾン性に優れている。EPDMとしては、工業的に実用されているものを使用することができ、その第三成分であるジエンモノマーとして、例えば、エチリデンノルボルネン、ヘキサジエン、オクタジエンなどを挙げることができる。これらのうち、エチリデンノルボルネンを第三成分とするEPDMが、架橋速度が速く、しかも物性のバランスがとれている点から好適に用いられる。また、EPDMは目的に合わせて1種または2種以上を混合して用いることもできる。   EPDM, which is the main component of the rubber component contained in the elastic layer, has excellent mechanical strength, and can impart excellent durability that can withstand image formation of thousands to tens of thousands of times to the developing roller. EPDM has a main chain made of saturated hydrocarbon, can suppress molecular cleavage by ozone, and has excellent ozone resistance. As the EPDM, industrially used ones can be used, and examples of the diene monomer as the third component include ethylidene norbornene, hexadiene, octadiene and the like. Of these, EPDM containing ethylidene norbornene as the third component is preferably used because it has a high crosslinking rate and a good balance of physical properties. Moreover, EPDM can also be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to the objective.

このようなEPDMは、そのヨウ素価として炭化水素系可塑剤の分散性及び弾性層の弾性の観点から10以上40以下の値を有するものが好ましい。さらに12以上30以下の値を有するものがより好適である。EPDMのヨウ素価が10以上であれば、弾性層において炭化水素系可塑剤の分散性に優れ、現像ローラーにおける硬度ムラの発生を抑制することができ、現像剤へのストレスの負荷を低減することができる。EPDMのヨウ素価が40以下であれば、現像ローラー層においてゴム弾性を維持することができ、かぶりの発生を抑制することができる。EPDMとしてヨウ素価の異なる2種以上を混合して用いることも可能であるが、その場合のヨウ素価は相乗平均によって算出された値で決めることができる。また、後述するようにゴム成分として第三成分のジエン成分の含まれないエチレン−プロピレンゴム(EPM)を併用することができるが、この場合のヨウ素価はEPDM、EPMの合計質量に対する吸収されるヨウ素質量の値を採用することができる。   Such an EPDM preferably has an iodine value of 10 or more and 40 or less from the viewpoint of the dispersibility of the hydrocarbon plasticizer and the elasticity of the elastic layer. Furthermore, what has the value of 12-30 is more suitable. If the iodine value of EPDM is 10 or more, it is excellent in dispersibility of hydrocarbon plasticizer in the elastic layer, can suppress the occurrence of hardness unevenness in the developing roller, and reduce the stress load on the developer. Can do. If the iodine value of EPDM is 40 or less, rubber elasticity can be maintained in the developing roller layer, and occurrence of fogging can be suppressed. It is possible to use a mixture of two or more different iodine values as EPDM, but the iodine value in that case can be determined by a value calculated by a geometric mean. Further, as described later, ethylene-propylene rubber (EPM) containing no third diene component can be used in combination as a rubber component. In this case, the iodine value is absorbed with respect to the total mass of EPDM and EPM. The value of iodine mass can be adopted.

また、上記EPDMは、加工性を向上させる目的で炭化水素系可塑剤などのプロセスオイルを油展したものが上市されているが、油展、非油展いずれも使用することができる。油展EPDMの場合、EPDMの質量としては、油展EPDMの全質量から炭化水素系可塑剤の質量を除いたEPDM正味の質量とする。油展EPDMを用いた場合のプロセスオイルに用いた炭化水素系可塑剤は、ゴム成分と共に弾性層中に含有される炭化水素系可塑剤成分として把握し、その含有量はゴム成分でなく炭化水素系可塑剤に加えることとする。   In addition, the above EPDM has been marketed as an oil-extended process oil such as a hydrocarbon plasticizer for the purpose of improving processability, but both oil-extended and non-oil-extended can be used. In the case of oil-extended EPDM, the mass of EPDM is the net mass of EPDM obtained by subtracting the mass of hydrocarbon-based plasticizer from the total mass of oil-extended EPDM. The hydrocarbon plasticizer used in the process oil when using oil-extended EPDM is grasped as the hydrocarbon plasticizer component contained in the elastic layer together with the rubber component, and its content is not a rubber component but a hydrocarbon. To be added to the plasticizer.

このようなEPDMとして、工業的に実用されているものとしては、具体的には、エスプレン 201、301、305、400、501A、502、505、505A、512F、514F、522、524、532、552、553、567、582F、586、600F、601F、606、670F、671F、673、5214、5754、6506S、6182Fなど(住友化学工業株式会社製)、JSR EP912P、EP01P、EP02P、EP941P、EP961SP、EP07P、EP57P、EP181SP、EP11、EP43、EP93、EP24、EP27、EP21、EP132、EP22、EP25、EP33、EP35、EP37C/F、EP65、EP51、EP57C/F、EP75F、EP86、EP96、EP98、EP103AF、EP106EF、EP107F、EP801E、EP001DEなど(JSR株式会社製)、NORDEL 1040、1070、1145、1320、1440、1470、1660、2522、2722/P、2744/P、2760/Pなど(デュポン社製)、Epsyn 40−A、70−A、55、2308、2506、4506、4906、5206、5508、5805、7506、E801、N557、N597、N997、P557、P558、P597、MDE239、MDE248など(コポリマー・ラバー・アンド・ケミカル・コーポレーション社(アメリカ)製)、POLYSAR 227、306、345、585、487XP、865、965、5465、5672X、5875、6463など(ポリサー・ラバー・コーポレーション社(アメリカ)製)などを例示することができる。   As such an EPDM, those that are practically used industrially include, specifically, Esprene 201, 301, 305, 400, 501A, 502, 505, 505A, 512F, 514F, 522, 524, 532, 552. 553, 567, 582F, 586, 600F, 601F, 606, 670F, 671F, 673, 5214, 5754, 6506S, 6182F, etc. (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), JSR EP912P, EP01P, EP02P, EP941P, EP961SP, EP07P EP57P, EP181SP, EP11, EP43, EP93, EP24, EP27, EP21, EP132, EP22, EP25, EP33, EP35, EP37C / F, EP65, EP51, EP57C / F, EP75F, EP8 6, EP96, EP98, EP103AF, EP106EF, EP107F, EP801E, EP001DE, etc. (manufactured by JSR Corporation), NORDEL 1040, 1070, 1145, 1320, 1440, 1470, 1660, 2522, 2722 / P, 2744 / P, 2760 / P, etc. (manufactured by DuPont), Epsyn 40-A, 70-A, 55, 2308, 2506, 4506, 4906, 5206, 5508, 5805, 7506, E801, N557, N597, N997, P557, P558, P597, MDE239 , MDE248 and the like (manufactured by Copolymer Rubber and Chemical Corporation (USA)), POLYSAR 227, 306, 345, 585, 487XP, 865, 965, 5465, 5672 , And the like can be exemplified such as 5875,6463 (policer Rubber Corporation (Made in USA)).

上記ゴム成分には、EPDMの他、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などのゴムやポリエチレン、ポリプロピレン、ある種のポリエステルなどのエラストマーが含まれていてもよい。   In addition to EPDM, the rubber component includes rubbers such as ethylene-propylene rubber (EPM), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and elastomers such as polyethylene, polypropylene, and certain polyesters. It may be.

EPDMの含有量としては、弾性層に含まれるゴム成分中80質量%以上が好ましい。80質量%以上であれば、現像ローラーにおいて十分な強度を発揮することができ、耐久性に優れたものとなる。   As content of EPDM, 80 mass% or more is preferable in the rubber component contained in an elastic layer. If it is 80 mass% or more, sufficient strength can be exhibited in the developing roller, and the durability is excellent.

このようなゴム成分には、機能を阻害ない範囲で必要に応じて、導電剤、充填剤、増量剤、加硫剤、架橋剤、加硫助剤、架橋助剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤等の各種添加剤を含有させることができる。   For such rubber components, conductive agents, fillers, extenders, vulcanizing agents, cross-linking agents, vulcanizing aids, cross-linking aids, antioxidants, anti-aging agents can be used as long as they do not impair the function. Various additives such as an additive and a processing aid can be contained.

本発明の現像ローラーの弾性層に含有される炭化水素系可塑剤は、EPDMへの相溶性が良好であり、弾性層からの溶出物を抑制し感光体の汚染を抑制でき、また、他の可塑剤と比較し、低コストで、安全性に優れ、臭気の発生が抑制される点で優れている。   The hydrocarbon-based plasticizer contained in the elastic layer of the developing roller of the present invention has good compatibility with EPDM, can suppress elution from the elastic layer and suppress contamination of the photoreceptor, Compared with a plasticizer, it is excellent in terms of low cost, excellent safety, and suppression of odor generation.

上記炭化水素系可塑剤は流動点が−50℃以上−10℃以下の範囲にあるものである。流動点が−50℃以上であれば、ブリードに起因する画像上に帯状の模様となって発現する画像濃度差の発生を抑制することができ、−10℃以下であれば、炭化水素系可塑剤が弾性層中へ良好に分散し、現像ローラーの硬度ムラの発生を抑制することができる。   The hydrocarbon-based plasticizer has a pour point in the range of −50 ° C. to −10 ° C. If the pour point is −50 ° C. or higher, it is possible to suppress the occurrence of a difference in image density that appears as a band-like pattern on the image due to bleeding. The agent is well dispersed in the elastic layer, and the occurrence of uneven hardness of the developing roller can be suppressed.

上記炭化水素系可塑剤としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水添物、ポリイソプレン、ポリイソブテン、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等などを挙げることができ、これらを単独または2種以上混合して用いることができる。これらのうち、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素がEPDMに対する相溶性、感光ドラムに対する非汚染性から好適である。具体的には、市販品として、シェルフレックス(シェル化学社製)、ダイアナプロセスオイル(出光興産社製)、ダイマロン、YSオイル(ヤスハラケミカル社製)、流動パラフィンなどを挙げることができる。   Examples of the hydrocarbon plasticizer include polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, polyisobutene, paraffin hydrocarbon, naphthene hydrocarbon, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. be able to. Of these, paraffinic hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons are preferable because of compatibility with EPDM and non-contamination with respect to the photosensitive drum. Specific examples of commercially available products include shelf rex (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), Diana Process Oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Dimaron, YS oil (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), and liquid paraffin.

更に、パラフィン系可塑剤の全炭化水素系可塑剤における含有量が、20質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。パラフィン系可塑剤の含有量が20質量%以上であれば、EPDMの弾性層への分散性を良好にすることができ、80質量%以下であれば、5℃以下の雰囲気においても画像の濃度ムラを抑制することができる。   Furthermore, the content of the paraffinic plasticizer in the total hydrocarbon plasticizer is more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. If the content of the paraffinic plasticizer is 20% by mass or more, the dispersibility of the EPDM in the elastic layer can be improved, and if it is 80% by mass or less, the density of the image even in an atmosphere of 5 ° C. or less. Unevenness can be suppressed.

上記炭化水素系可塑剤の弾性層中の含有量は、弾性層全体に対して30質量%以上70質量%以下の範囲であるが、40質量%以上70質量%以下の範囲であることが好ましい。炭化水素系可塑剤の弾性層中の含有量が30質量%以上であれば、弾性層中への炭化水素系可塑剤の分散性が良好であり、炭化水素系可塑剤の弾性層中の含有量が70質量%以下であればブリードを抑制することができる。特に、炭化水素系可塑剤としてパラフィン系炭化水素とナフテン系炭化水素とを含有する場合、より好ましくは、炭化水素系可塑剤中のパラフィン系可塑剤の含有量が20質量%以上80質量%以下の範囲の場合、炭化水素系可塑剤の弾性層中の含有量が40質量%以上70質量%以下の範囲であることが好ましい。   The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer is in the range of 30% by mass to 70% by mass with respect to the entire elastic layer, but is preferably in the range of 40% by mass to 70% by mass. . If the content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer is 30% by mass or more, the dispersibility of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer is good, and the inclusion of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer If the amount is 70% by mass or less, bleeding can be suppressed. In particular, when paraffinic hydrocarbons and naphthenic hydrocarbons are contained as the hydrocarbon plasticizer, the content of the paraffinic plasticizer in the hydrocarbon plasticizer is more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. In the case of this range, the content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer is preferably in the range of 40% by mass to 70% by mass.

上記弾性層には、上記EPDMや炭素水素系可塑剤の他、これらの機能を損なわない範囲で、必要に応じて導電剤、充填剤、増量剤、加硫剤、架橋剤、加硫助剤、架橋助剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤等の各種添加剤を添加することができる。   In the elastic layer, in addition to the EPDM and the carbon-hydrogen plasticizer, a conductive agent, a filler, an extender, a vulcanizing agent, a cross-linking agent, and a vulcanizing auxiliary agent are added as necessary without impairing these functions. Various additives such as a crosslinking aid, an antioxidant, an anti-aging agent, and a processing aid can be added.

加硫剤は上記ゴム成分を硬化するものであり、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、N,N′−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物や硫黄等、tert−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、tert−ブチルクミルペルオキシド、1,1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(tert−ブチルペルオキシ)オクタン、2,5−ジメチル−2,5ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシベンゾエートなどの有機過酸化物系の架橋剤を用いることができる。架橋剤の使用量としては、ゴム成分100質量部に対して、0.1〜20質量部の範囲が好ましく、さらに好ましくは0.1〜10質量部である。   The vulcanizing agent cures the rubber component. For example, organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), N, N'-dithiobismorpholine, sulfur, etc. -Butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (tert-butylperoxy) octane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl Peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl It can be an organic peroxide-based crosslinking agents such as peroxy benzoate. As a usage-amount of a crosslinking agent, the range of 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of rubber components, More preferably, it is 0.1-10 mass parts.

架橋助剤としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2,2'−ビス−(4−メタクリロイルジエトキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールリアクリレート、ジビニルベンゼン、N,N'−メチレンビスアクリルアミド、p−キノンジオキシム、p,p'−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチオール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ビスマレイミド等を挙げることができる。架橋助剤の使用量としては、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.01〜20質量部を挙げることができる。架橋助剤の使用量が0.01質量部以上であれば、架橋密度が高く、機械的強度、低圧縮永久歪性に優れ、一方、20質量部以下であれば、架橋密度が高くなるのを抑制し、硬度が過度に上昇するのを抑制することができる。   Examples of the crosslinking aid include ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and 1,4-butane. Diol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 2,2′-bis- (4-methacryloyldiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol reacrylate, divinylbenzene, N, N′-methylenebisacrylamide, p-quinonedioxime, p, p′-dibenzoylquinonedioxime, triazinedithiol, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, bisma A reimide etc. can be mentioned. As usage-amount of a crosslinking adjuvant, 0.01-20 mass parts can be mentioned with respect to 100 mass parts of rubber components, for example. If the amount of the crosslinking aid used is 0.01 parts by mass or more, the crosslinking density is high and excellent in mechanical strength and low compression set. On the other hand, if it is 20 parts by mass or less, the crosslinking density is increased. It is possible to suppress the hardness from rising excessively.

導電剤としては、例えば、アルミニウム、パラジウム、鉄、銅、銀等の金属系の粉体や繊維、カーボンブラック、金属粉や酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫化銅、硫化亜鉛等の金属化合物粉などを挙げることができる。また、導電剤として適当な粒子の表面を酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化モリブデンや、亜鉛、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、コバルト、鉄、鉛、白金、ロジウムを電解処理、スプレー塗工、混合振とうにより付着させた粉体を用いてもよい。また、導電剤として、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、PAN系カーボンブラック、ピッチ系カーボンブラック等のカーボンブラック系導電剤を用いることができ、これらのうち、カーボンブラック系導電剤が、性能、品質、コストの面から好ましい。   Examples of the conductive agent include metal powders and fibers such as aluminum, palladium, iron, copper, and silver, carbon black, metal powder, metal oxides such as titanium oxide, tin oxide, and zinc oxide, copper sulfide, and sulfide. Examples thereof include metal compound powders such as zinc. In addition, the surface of particles suitable as a conductive agent is electrolytically treated and sprayed with tin oxide, antimony oxide, indium oxide, molybdenum oxide, zinc, aluminum, gold, silver, copper, chromium, cobalt, iron, lead, platinum, rhodium. You may use the powder adhere | attached by coating and mixing shake. In addition, carbon black conductive agents such as acetylene black, ketjen black, PAN carbon black, and pitch carbon black can be used as the conductive agent. Among these, the carbon black conductive agent has performance, quality, It is preferable from the viewpoint of cost.

充填剤及び増量剤としては、例えば、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土、カーボンブラック、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤等を挙げることができる。また、これらの充填剤の表面を有機珪素化合物、例えば、ポリジオルガノシロキサン等で処理して疎水化して用いることができる。   Examples of fillers and extenders include fumed silica, wet silica, quartz fine powder, diatomaceous earth, carbon black, zinc oxide, basic magnesium carbonate, activated calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, titanium dioxide, Examples include talc, mica powder, aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, organic reinforcing agent, and organic filler. Further, the surface of these fillers can be used after being hydrophobized by treatment with an organosilicon compound such as polydiorganosiloxane.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の高分子化合物に対して使用される公知の材料を使用することができる。   As antioxidant, it is well-known used with respect to high molecular compounds, such as a hindered phenolic antioxidant, a phenolic antioxidant, phosphorus antioxidant, an amine antioxidant, and sulfur antioxidant. Material can be used.

また、老化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩類を挙げることができる。   Examples of the antiaging agent include phenylenediamines, phosphates, quinolines, cresols, phenols, and dithiocarbamate metal salts.

加工助剤としては、例えばステアリン酸やオレイン酸などの脂肪酸、あるいは脂肪酸の金属塩やエステル等を挙げることができる。   Examples of processing aids include fatty acids such as stearic acid and oleic acid, or metal salts and esters of fatty acids.

このような弾性層は、周波数0.1Hz、測定温度−10℃における動的粘弾性のtanδが0.10より大きく0.90より小さい値を有する。動的粘弾性のtanδとしては、−10℃雰囲気において、弾性層に周波数0.1Hzを印加し、応力を負荷しその歪を測定して得られる値である。弾性層の動的粘弾性のtanδが大きいと、現像剤にストレスを与えない能力が大きいことになる。弾性層の周波数0.1Hz、測定温度−10℃における動的粘弾性のtanδが0.10より大きいと、現像剤にストレスを与えず、かぶりの発生を抑制することができる。弾性層の動的粘弾性のtanδが0.90より小さいと、現像剤に与えるストレスが小さく、現像剤の劣化を抑制することができ、5℃以下の雰囲気においても、優れた画像形成を行うことができる。   Such an elastic layer has a value of tan δ of dynamic viscoelasticity at a frequency of 0.1 Hz and a measurement temperature of −10 ° C., which is larger than 0.10 and smaller than 0.90. The tan δ of dynamic viscoelasticity is a value obtained by applying a frequency of 0.1 Hz to the elastic layer in an atmosphere of −10 ° C., applying stress, and measuring the strain. When the tan δ of dynamic viscoelasticity of the elastic layer is large, the ability not to give stress to the developer is large. When the dynamic viscoelasticity tan δ at the frequency of the elastic layer of 0.1 Hz and the measurement temperature of −10 ° C. is larger than 0.10, it is possible to suppress the occurrence of fog without applying stress to the developer. When the tan δ of the dynamic viscoelasticity of the elastic layer is less than 0.90, the stress applied to the developer is small and the deterioration of the developer can be suppressed, and excellent image formation is performed even in an atmosphere of 5 ° C. or less. be able to.

ここで、弾性層の動的粘弾性のtanδの測定としては、例えば、振動数0.1Hzの正弦波の変位を負荷したサンプルを粘弾性測定装置(RSA−II:レオメトリックス社製)を用いて、−80℃から40℃まで3℃/分の速度で昇温させながら動的粘弾性のtanδを測定したときの−10℃における値を採用することができる。   Here, as the measurement of tan δ of the dynamic viscoelasticity of the elastic layer, for example, a sample loaded with a sine wave displacement with a frequency of 0.1 Hz is used as a viscoelasticity measuring device (RSA-II: manufactured by Rheometrics). Thus, the value at −10 ° C. when tan δ of dynamic viscoelasticity is measured while increasing the temperature from −80 ° C. to 40 ° C. at a rate of 3 ° C./min can be employed.

更に、本発明の現像ローラーは、弾性層に対する現像剤のフィルミングを抑制することができる表層を有することが好ましい。   Furthermore, the developing roller of the present invention preferably has a surface layer that can suppress filming of the developer with respect to the elastic layer.

表層の材料としては、変形した跡が残ると、それが画像不良として現れてしまうため、使用される環境温度において、圧縮永久歪みに対する耐久性を有するものが好ましい。表層の材質としては、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェーノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂或いは光硬化性樹脂等を使用することができる。これらのうち、トナーのフィルミングに優れることからポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートとの重付加反応によって得られるポリウレタン樹脂や、芳香族ジアミンや多価アルコールで処理したウレタンゴム等を挙げることができる。   As the material for the surface layer, if a trace of deformation remains, it will appear as an image defect. Therefore, a material having durability against compression set at the ambient temperature to be used is preferable. As the material of the surface layer, polyamide resins, fluororesins, styrene resins, vinyl resins, polycarbonate resins, acrylic resins, and other thermoplastic resins, epoxy resins, polyester resins, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, polyurethane resins, A thermosetting resin such as urea resin, silicon resin, polyimide resin, or photocurable resin can be used. Of these, polyurethane resins are preferred because of excellent toner filming. Examples of the polyurethane resin include a polyurethane resin obtained by a polyaddition reaction between a polyol and a polyisocyanate, and a urethane rubber treated with an aromatic diamine or a polyhydric alcohol.

上記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの共重合体または混合物、ポリアルキレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、テトラヒドロフランとアルキレンオキサイドとの共重合体、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオールまたはこれらの混合物などを挙げることができる。   Examples of the polyol include polyether polyol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and copolymers or mixtures thereof, polyalkylene glycol, polytetramethylene ether glycol, a copolymer of tetrahydrofuran and alkylene oxide, polyester polyol, Examples thereof include ether polyester polyol, polyester amide polyol, acrylic polyol, polycarbonate polyol, and mixtures thereof.

これらのうち、ポリエーテルポリオールが好ましく、質量平均分子量Mwが5000〜20000、分子量分布Mw/Mnが2.5以下であるものは、形成画像においてゴーストを抑制することができるため好ましい。ゴーストとは、トナーが転写されるべき像に、前の潜像が残り画像が白く抜ける現象をいう。   Of these, polyether polyols are preferred, and those having a mass average molecular weight Mw of 5000 to 20000 and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.5 or less are preferred because ghosts can be suppressed in the formed image. Ghost refers to a phenomenon in which a previous latent image remains on an image to which toner is to be transferred, and the image is whitened.

また、ポリイソシアネートとしては、例えば、トリエンジイソシアネート(TDI)、ジフエニルメタンジイソシアネート(MDI)、水添MDI、粗製MDI、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)などを挙げることができる。   Examples of the polyisocyanate include triene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, crude MDI, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), hexamethylene diisocyanate (HDI). ), Isophorone diisocyanate (IPDI), and the like.

上記ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてポリウレタンを製造するに際して、その配合比は、ポリイソシアネートのイソシアネート基[NCO]と、ポリオールの水酸基[OH]モル比[NCO]/[OH]として、0.9以上1.4以下の範囲が好ましい。[NCO]/[OH]のモル比がこの範囲であると、ポリウレタンの重合度として、硬度の大きい表層を得ることができ、未反応ウレタンモノマーの析出による表面汚染を抑制することができる。   When a polyurethane is produced by reacting the above polyol with a polyisocyanate, the blending ratio is set as follows: an isocyanate group [NCO] of the polyisocyanate and a hydroxyl group [OH] molar ratio [NCO] / [OH] of the polyol. The range of 9 or more and 1.4 or less is preferable. When the molar ratio of [NCO] / [OH] is within this range, a surface layer having a high hardness can be obtained as the degree of polymerization of polyurethane, and surface contamination due to precipitation of unreacted urethane monomer can be suppressed.

表層には画像形成の特性を付与するため、必要に応じて適宜導電剤、微粒子、増量剤などを含有させることができる。かかる導電剤としては、例えば、アルミニウム、パラジウム、鉄、銅、銀等の金属系の粉体や繊維、カーボンブラック、金属粉や酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫化銅、硫化亜鉛等の金属化合物粉を挙げることができる。更に導電剤として適当な粒子の表面を酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化モリブデンや、亜鉛、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、コバルト、鉄、鉛、白金、ロジウムを電解処理、スプレー塗工、混合振とうにより付着させた粉体を使用できる。更に、導電剤としてアセチレンブラック、ケッチェンブラック、PAN系カーボンブラック、ピッチ系カーボンブラック等のカーボン粉を用いることができる。これらの導電剤うち、少量の添加で電気抵抗率を低下させることができ、ゴム組成物の硬度を大きくすることなく導電性を付与することができる点から、カーボンブラックが好ましい。   In order to impart image forming characteristics to the surface layer, a conductive agent, fine particles, an extender and the like can be appropriately contained as necessary. Examples of the conductive agent include metal powders and fibers such as aluminum, palladium, iron, copper, and silver, carbon black, metal powders, metal oxides such as titanium oxide, tin oxide, and zinc oxide, copper sulfide, Mention may be made of metal compound powders such as zinc sulfide. Furthermore, the surface of particles suitable as a conductive agent is subjected to electrolytic treatment and spray coating of tin oxide, antimony oxide, indium oxide, molybdenum oxide, zinc, aluminum, gold, silver, copper, chromium, cobalt, iron, lead, platinum, rhodium. It is possible to use the powder adhered by the process and mixed shaking. Furthermore, carbon powders such as acetylene black, ketjen black, PAN-based carbon black, and pitch-based carbon black can be used as the conductive agent. Of these conductive agents, carbon black is preferred because it can reduce the electrical resistivity when added in a small amount and can impart conductivity without increasing the hardness of the rubber composition.

表層の厚さとしては、低分子量成分等が析出し感光体を汚染することを抑制する観点から3μm以上が好ましく、現像ローラーが硬くなることに起因する現像剤の融着を抑制する観点から500μm以下が好ましい。より好ましくは5〜30μmである。   The thickness of the surface layer is preferably 3 μm or more from the viewpoint of suppressing the precipitation of low molecular weight components and the like and contaminating the photoreceptor, and 500 μm from the viewpoint of suppressing the fusion of the developer due to the developing roller becoming hard. The following is preferred. More preferably, it is 5-30 micrometers.

本発明の現像ローラーは、体積抵抗率が1×104から1×108Ωcmの範囲にあることが好ましい。現像ローラーの体積抵抗率が1×104Ωcm以上であれば、感光体の欠損部がある場合電流のリークの発生を抑制し良好な画像を得ることができ、1×108Ωcm以下であれば、ベタ画像の濃度不足などの画像不良の発生を抑制することができる。 The developing roller of the present invention preferably has a volume resistivity in the range of 1 × 10 4 to 1 × 10 8 Ωcm. When the volume resistivity of the developing roller is 1 × 10 4 Ωcm or more, if there is a defective portion of the photoreceptor, generation of a current leak can be suppressed and a good image can be obtained, and if it is 1 × 10 8 Ωcm or less. For example, the occurrence of image defects such as insufficient density of the solid image can be suppressed.

本発明の現像ローラーの製造方法としては、弾性層を押出成形法、型成形法、射出成形法などの方法によって製造する方法を挙げることができるが、これらの方法のうち押出成形法が好ましい。押出成形法は、型などのバッチ式製造方法と比較して工程が少なく、連続生産により効率よく低コストで現像ローラーを製造することができる。   Examples of the method for producing the developing roller of the present invention include a method for producing the elastic layer by a method such as an extrusion molding method, a mold molding method, and an injection molding method. Of these methods, the extrusion molding method is preferable. The extrusion method has fewer steps than a batch type production method such as a mold, and can produce the developing roller efficiently and at low cost by continuous production.

弾性層上に表層を成形する方法としては、表層を構成する材料をサンドミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、パールミル等のビーズを利用した分散装置を使用して分散させ塗工液を作製し、これを塗工する方法を使用することができる。作製した塗工液の塗工方法としては、コーティング法、ディッピング法、スプレー法等を挙げることができるが、ディッピング法を好ましい方法として用いることができる。   As a method for forming the surface layer on the elastic layer, the material constituting the surface layer is dispersed using a dispersing device using beads such as a sand mill, a paint shaker, a dyno mill, a pearl mill, etc., to prepare a coating liquid, and this is applied. The method of crafting can be used. Examples of the coating method of the prepared coating liquid include a coating method, a dipping method, a spray method, and the like, but a dipping method can be used as a preferable method.

表層を形成する場合、弾性層と表層との密着性を向上させ剥離を抑制するために、弾性層の表面をコロナ処理、フレーム処理、エキシマ処理等の表面改質方法にて改質することが好ましい。   When forming the surface layer, the surface of the elastic layer may be modified by a surface modification method such as corona treatment, flame treatment, or excimer treatment in order to improve adhesion between the elastic layer and the surface layer and suppress peeling. preferable.

このような本発明の現像ローラーとしては、上記のように導電性芯金上に弾性層を有するものであればよく、好ましくは表層を有するものを挙げることができるが、その他の機能層を有するものであってもよい。本発明の現像ローラーとして、具体的には、図1に示すように、導電性芯金1上に弾性層2を有するもの、図2に示すように、導電性芯金1上に弾性層2、表層3を順次積層したものを挙げることができる。   As such a developing roller of the present invention, it is sufficient if it has an elastic layer on the conductive core as described above, and preferably a surface layer can be mentioned, but it has other functional layers. It may be a thing. Specifically, the developing roller of the present invention has an elastic layer 2 on a conductive core 1 as shown in FIG. 1, and an elastic layer 2 on the conductive core 1 as shown in FIG. The surface layer 3 can be sequentially laminated.

本発明の電子写真画像形成装置は、上記現像ローラーを有するものであり、一例として、非磁性一成分現像方式の図3に示すカラー電子写真画像形成装置が挙げられる。図3の概略構成図に示すカラー電子写真画像形成装置は、イエロートナーY、マゼンダトナーM、シアントナーC、ブラックトナーBKなど各色トナー毎に設けられる画像形成部を有する。各画像形成部には、それぞれ矢印方向に回転する潜像担持体としての感光ドラム5が設けられる。各感光ドラムの周囲には、感光ドラムを一様に帯電するための帯電部材12、一様に帯電処理した感光ドラムにレーザー光11を照射して静電潜像を形成する露光手段、静電潜像を形成した感光ドラムにトナーを供給し静電潜像を現像する現像装置10が設けられる。更に、可視化した感光ドラム上のトナー像を、給紙ローラー23により供給され搬送ベルト20によって搬送される紙等の記録媒体22の裏面からバイアス電源18を印加して記録媒体上に転写する転写ローラー17を有する転写部材が設けられる。搬送ベルト20は駆動ローラー16、従動ローラー22、テンションローラー19に懸架され、各画像形成部が形成する各色のトナー像を記録媒体上に順次重畳して転写するように、画像形成部と同期して移動して記録媒体を搬送するよう制御される。   The electrophotographic image forming apparatus of the present invention has the above-described developing roller. As an example, a color electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. The color electrophotographic image forming apparatus shown in the schematic configuration diagram of FIG. 3 has an image forming unit provided for each color toner such as yellow toner Y, magenta toner M, cyan toner C, and black toner BK. Each image forming unit is provided with a photosensitive drum 5 as a latent image carrier that rotates in the direction of the arrow. Around each photosensitive drum, there are a charging member 12 for uniformly charging the photosensitive drum, exposure means for irradiating the uniformly charged photosensitive drum with laser light 11 to form an electrostatic latent image, electrostatic A developing device 10 is provided that supplies toner to the photosensitive drum on which the latent image is formed to develop the electrostatic latent image. Further, a transfer roller for transferring the visualized toner image on the photosensitive drum onto the recording medium by applying a bias power supply 18 from the back surface of the recording medium 22 such as paper supplied by the paper feeding roller 23 and conveyed by the conveying belt 20. A transfer member having 17 is provided. The conveying belt 20 is suspended from the driving roller 16, the driven roller 22, and the tension roller 19, and is synchronized with the image forming unit so that the toner images of the respective colors formed by the respective image forming units are sequentially superimposed and transferred onto the recording medium. The recording medium is controlled to move and transport the recording medium.

更に、カラー電子写真画像形成装置には、記録媒体上に重畳転写したトナー像を加熱などにより定着する定着装置15と、画像形成された記録媒体を装置外に排紙する搬送装置(図示せず)とが設けられる。   Further, the color electrophotographic image forming apparatus includes a fixing device 15 that fixes a toner image superimposed and transferred onto a recording medium by heating and the like, and a conveyance device (not shown) that discharges the recording medium on which the image has been formed to the outside of the apparatus. ) And are provided.

一方、各画像形成部には各感光ドラム上に転写されずに残存する転写残現像剤を除去し表面をクリーニングするクリーニングブレード14を有するクリーニング部材と、感光ドラムから掻き取られた現像剤を収納する廃現像剤容器13とが設けられる。クリーニングされた感光ドラムは画像形成可能状態とされて待機するようになっている。   On the other hand, each image forming unit accommodates a cleaning member having a cleaning blade 14 for removing a residual transfer developer remaining without being transferred onto each photosensitive drum and cleaning the surface, and a developer scraped off from the photosensitive drum. A waste developer container 13 is provided. The cleaned photosensitive drum is set in a state where image formation is possible and waits.

上記各画像形成部に設けられる現像装置10には、トナーを収容した現像剤容器8と、現像剤容器の開口を閉塞するように設置され、現像剤容器から露出した部分で感光ドラムと対向して現像ローラー6が設けられる。現像剤容器内には、現像ローラーに当接し現像ローラーにトナーを供給するローラー状の現像剤塗布部材7と、現像ローラーに供給したトナーを薄膜状に形成すると共に、摩擦帯電する現像剤量規制部材9とが設けられる。現像剤塗布部材7としては、例えば、軸芯体上に発泡スポンジ体や、ポリウレタンフォームを設けたものや、レーヨン、ポリアミド等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものなどが、現像ローラーへのトナー供給現像後の残留トナーを除去する点から好ましい。この現像剤塗布部材は現像ローラーと適切な当接幅を有して配置することが好ましく、また、現像ローラーに対してその当接部において相対速度を有して回転することが好ましい。   The developing device 10 provided in each of the image forming units is installed so as to close a developer container 8 containing toner and an opening of the developer container, and is opposed to the photosensitive drum at a portion exposed from the developer container. A developing roller 6 is provided. In the developer container, a roller-shaped developer application member 7 that contacts the developing roller and supplies toner to the developing roller, and the toner supplied to the developing roller is formed in a thin film shape, and the amount of developer that is frictionally charged is regulated. A member 9 is provided. Examples of the developer applying member 7 include a foamed sponge body or polyurethane foam on a shaft core body, a fur brush structure in which fibers such as rayon and polyamide are implanted, and toner for a developing roller. This is preferable from the viewpoint of removing residual toner after supply and development. The developer application member is preferably arranged with an appropriate contact width with the developing roller, and is preferably rotated with a relative speed at the contact portion with respect to the developing roller.

また、本発明の電子写真プロセスカートリッジは、上記現像ローラーを有する現像装置と、現像ローラーに対向、当接して設けられ、現像ローラーが担持する現像剤が付着されて可視化される潜像を担持する潜像担持体、潜像担持体を帯電する帯電部材、潜像担持体をクリーニングするクリーニング部材、および潜像担持体上の現像剤像を記録媒体に転写する転写部材のいずれか一個または二個以上とが一体的に設けられたものである。具体的には、現像装置10を備え、これに、感光ドラム5、帯電部材12、クリーニング部材14、転写部材のいずれか一個または二個以上が一体的に保持され、画像形成装置に着脱可能に設けられたものを挙げることができる。   The electrophotographic process cartridge of the present invention is provided with a developing device having the developing roller, and a latent image that is provided so as to face and contact the developing roller and to which a developer carried by the developing roller is attached and visualized. One or two of a latent image carrier, a charging member that charges the latent image carrier, a cleaning member that cleans the latent image carrier, and a transfer member that transfers a developer image on the latent image carrier to a recording medium The above is provided integrally. Specifically, the developing device 10 is provided, and one or more of the photosensitive drum 5, the charging member 12, the cleaning member 14, and the transfer member are integrally held, and can be attached to and detached from the image forming apparatus. The provided thing can be mentioned.

以下に、本発明の現像ローラー、電子写真プロセスカートリッジ、電子写真画像形成装置を具体的に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。以下、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を用いた。   Hereinafter, the developing roller, the electrophotographic process cartridge, and the electrophotographic image forming apparatus of the present invention will be described in detail, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. Hereinafter, unless otherwise specified, commercially available high-purity products were used as reagents.

[実施例1]
[現像ローラーの作製]
EPDMとして、エスプレン505(住友化学社製)を100質量部、炭化水素系可塑剤としてP−300(シェル化学製)(流動点−12.5℃)を57質量部、加工助剤としてステアリン酸1質量部、充填剤としてMTカーボンブラックのサーマックッスフローフォームN990(CANCAB社製)30質量部、加硫剤として硫黄1質量部、加硫助剤としてメルカプトベンゾチアゾール(MBT)1質量部をオープンロールにて混合し、弾性体の未加硫ゴム組成物を得た。
[Example 1]
[Production roller development]
As EPDM, 100 parts by mass of Esprene 505 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 57 parts by mass of P-300 (manufactured by Shell Chemical) (pour point-12.5 ° C.) as a hydrocarbon plasticizer, and stearic acid as a processing aid 1 part by mass, 30 parts by mass of MT carbon black Thermacs flow foam N990 (manufactured by CANCAB) as a filler, 1 part by mass of sulfur as a vulcanizing agent, and 1 part by mass of mercaptobenzothiazole (MBT) as a vulcanization aid It mixed with the open roll and the unvulcanized rubber composition of the elastic body was obtained.

得られた未加硫ゴム組成物をベント式ゴム押出機(口径50mmベント押出機 L/D=16 EM技研社製)によってチューブ状に押出し、加硫缶を用いた加圧水蒸気により160℃で30分間の一次加硫を行い、外径14mm、内径5.5mm、長さ250mmのゴムチューブを作製した。   The obtained unvulcanized rubber composition was extruded into a tube shape by a vent type rubber extruder (caliber 50 mm vent extruder L / D = 16, manufactured by EM Giken Co., Ltd.), and 30 ° C. at 160 ° C. with pressurized steam using a vulcanized can. The rubber tube having an outer diameter of 14 mm, an inner diameter of 5.5 mm, and a length of 250 mm was prepared.

次に、直径6mm、長さ252mmの円柱形の導電性芯金(鋼製、表面はニッケルメッキ)の円柱面の軸方向中央部232mmにプライマーを塗布したものに、前述のゴムチューブを圧入し、熱風炉にて160℃で2時間の二次加硫と接着処理を行った。この加硫後のローラーのゴム両端部を突っ切り、ゴム部分の長さを232mmとした後、ゴム部分を回転砥石で研磨し、直径12mm直線形状の弾性層を有する現像ローラーを作製した。   Next, the aforementioned rubber tube is press-fitted into a cylindrical conductive cored bar (made of steel, made of steel, the surface is nickel-plated) having a diameter of 6 mm and a length of 252 mm, with a primer applied to the central part 232 mm in the axial direction. Then, secondary vulcanization and adhesion treatment were performed in a hot air oven at 160 ° C. for 2 hours. The rubber after the vulcanization was cut off at both ends of the rubber to make the length of the rubber part 232 mm, and then the rubber part was polished with a rotating grindstone to produce a developing roller having a linear elastic layer with a diameter of 12 mm.

[弾性層の動的粘弾性のtanδ測定]
上記弾性層と同様の組成の未加硫ゴム組成物を幅10mm、長さ150mm、厚さ2mmの金型へ投入し、金型温度160℃に設定したプレス機にて30分加圧し、金型冷却後、シートサンプルを金型から取り出し動的粘弾性のtanδ測定用シートを作製した。取り出したシートサンプルから測定用小片を切り出し、これを粘弾性測定装置 RSA−II(レオメトリックス社製)に振動数0.1Hzの正弦波の変位を負荷して−80℃から40℃まで3℃/分の速度で昇温させながらtanδを測定し、−10℃におけるtanδを読み取った。
[Tan δ measurement of dynamic viscoelasticity of elastic layer]
An unvulcanized rubber composition having the same composition as the elastic layer was put into a mold having a width of 10 mm, a length of 150 mm, and a thickness of 2 mm, and pressurized with a press set at a mold temperature of 160 ° C. for 30 minutes. After cooling the mold, the sheet sample was taken out of the mold to prepare a dynamic viscoelastic tan δ measurement sheet. A small piece for measurement is cut out from the taken sheet sample, and this is loaded with a displacement of a sinusoidal wave with a frequency of 0.1 Hz on a viscoelasticity measuring device RSA-II (manufactured by Rheometrics Co., Ltd.) at 3 ° C from -80 ° C to 40 ° C. Tan δ was measured while increasing the temperature at a rate of / min, and tan δ at −10 ° C. was read.

得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は30質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.11であった。   The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 30% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.11.

[画像特性]
得られた現像ローラーを、図3に示す現像装置に組み込み、カラーレーザープリンターLASERJET3600(日本ヒューレットパッカード社製)をこの現像装置を装着できるように改造した改造機を用いて、以下のようにゴースト、低音形成画像を評価した。
[Image characteristics]
The obtained developing roller is incorporated into the developing device shown in FIG. 3, and a color laser printer LASERJET 3600 (manufactured by Hewlett-Packard Japan) is modified using a modified machine so that the developing device can be attached, and the ghost, Bass formation images were evaluated.

[かぶり]
上記改造機を用いて、温度30℃、相対湿度80%の高温高湿条件下にて2%印字で連続画像形成を行い、3500枚印刷後に形成された画質上の問題の有無を判断した。その判断に基づき、下記の基準で評価した。
◎:肉眼では確認されず良好なもの
○:かぶりが少なく画像上問題がないもの
△:かぶりが確認されるもの
×:ひどいかぶりが確認されるもの。
[Cover]
Using the modified machine, continuous image formation was performed with 2% printing under high-temperature and high-humidity conditions at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80%, and it was determined whether there was a problem in image quality formed after printing 3500 sheets. Based on the judgment, evaluation was made according to the following criteria.
◎: Good that is not confirmed with the naked eye ○: Fog is small and there is no problem on image Δ: Fog is confirmed ×: Severe rash is confirmed

[低温形成画像]
上記改造機を用いて、温度10℃、相対湿度10%高温高湿条件下にてベタ画像を印刷した。得られたベタ画像について、温度25℃、相対湿度50%RHの環境下、マクベスカラーチェッカーRD−1255(マクベス社製)を用いて、画像1枚につき9点測定を行い、最大値と最小値の差を比較した。
◎:ベタ濃度の最大値と最小値の差が0.1以下
○:ベタ濃度の最大値と最小値の差が0.2以下
△:ベタ濃度の最大値と最小値の差が0.3以下
×:ベタ濃度の最大値と最小値の差が0.3より大きい。
[Low-temperature image]
Using the modified machine, a solid image was printed under high temperature and high humidity conditions of a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 10%. The obtained solid image was measured at 9 points for each image using a Macbeth Color Checker RD-1255 (manufactured by Macbeth Co.) in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH. The difference of was compared.
A: The difference between the maximum value and the minimum value of the solid density is 0.1 or less. ○: The difference between the maximum value and the minimum value of the solid density is 0.2 or less. Δ: The difference between the maximum value and the minimum value of the solid density is 0.3. X: The difference between the maximum value and the minimum value of the solid density is greater than 0.3.

[ブリード]
上記改造機を用いて、機内環境温度40℃、相対湿度95%で1ヶ月放置した後、常温常湿環境下にてプロセスカートリッジを分解し、感光体へのブリード物の付着の有無、現像ローラー表面の染み出しの有無を目視で観察した。
◎:感光体への付着がなく、現像ローラー表面にも染み出しがない
○:感光体への付着がないが、現像ローラー表面に僅かに染み出しがみられる
△:感光体への付着がないが、現像ローラー表面に染み出しがみられる
×:感光体への付着がみられる。
[Bleed]
Using the above-mentioned modified machine, leave the machine at an ambient temperature of 40 ° C and a relative humidity of 95% for 1 month, then disassemble the process cartridge in a normal temperature and humidity environment, and check whether the bleed material adheres to the photoconductor. The presence or absence of surface exudation was visually observed.
A: There is no adhesion to the photoconductor, and there is no oozing on the surface of the developing roller. O: There is no adhesion to the photoconductor, but a slight oozing is seen on the surface of the developing roller. △: There is no adhesion to the photoconductor. However, seepage is seen on the surface of the developing roller. X: Adhesion to the photoreceptor is observed.

[炭化水素系可塑剤の分散性]
アスカーゴム硬度計C型(高分子計器社製)にて現像ローラーのASKER−C硬度を温度25°相対湿度50%の環境下、長手方向で5点、周方向で4点合計20点測定し、20点中の最大値と最小値の差を以下の基準で判定した。ASKER−Cは目視で小数点以下一桁まで読み取った。
◎:1.0以下でバラツキが極めて小さい
○:1.5以下で現像ローラーとしての使用に問題ない
△:2.0以下でバラツキがある
×:2.0以上で大きなバラツキがある。
[Dispersibility of hydrocarbon plasticizer]
Measure ASKER-C hardness of developing roller with ASKER rubber hardness meter C type (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) in an environment of temperature 25 ° relative humidity 50%, 5 points in the longitudinal direction and 4 points in the circumferential direction for a total of 20 points. The difference between the maximum value and the minimum value among the 20 points was determined according to the following criteria. ASKER-C was visually read to one decimal place.
A: Extremely small variation at 1.0 or less. O: No problem for use as a developing roller at 1.5 or less. Δ: Variation at 2.0 or less. X: Large variation at 2.0 or more.

[フィルミング]
上記改造機を用いて、温度30℃、相対湿度80%の高温高湿条件下で2%印字で連続画像形成を3500枚行い、評価用画像を画出し後、プロセスカートリッジを分解し、現像ローラーと画像を確認し、以下の基準で評価した。
◎:フィルミングなし
○:画像に問題ないが、現像ローラー上に軽微に発生している
△:画像にわずかに発生している
×:画像上発生している。
[Filming]
Using the modified machine, 3500 continuous images were formed with 2% printing under high temperature and high humidity conditions of 30 ° C and 80% relative humidity. After the evaluation image was drawn, the process cartridge was disassembled and developed. The roller and image were confirmed and evaluated according to the following criteria.
A: No filming O: No problem in image, but slightly occurring on developing roller Δ: Slightly occurring in image ×: Occurring on image

[セット]
プロセスカートリッジの状態で、温度40℃、相対湿度95%環境下で1ヶ月放置した後、常温常湿環境下で1日放置後、上記改造機にプロセスカートリッジを組み込み、画像形成して評価をおこなった。
◎:圧接跡が画像上にみられないもの
○:圧接跡がごく薄くみられるが画像に影響のないもの
△:圧接跡が薄くみられ、画像に影響するもの
×:圧接跡が明瞭にみられ、画像に影響するもの。
[set]
After being left in a process cartridge state for 1 month at a temperature of 40 ° C and a relative humidity of 95%, and then left for 1 day in a room temperature and humidity environment, the process cartridge is incorporated into the modified machine, and images are formed for evaluation. It was.
◎: Press-contact marks are not visible on the image ○: Press-contact marks are very thin but do not affect the image △: Press-contact marks are thin and affect the image ×: The press-contact marks are clearly visible That affect the image.

[ゴースト]
上記改造機を用いて印字率2%の連続画像形成を行い、3500枚印字後、3501枚目をゴースト評価用画像(1画像内に15mm角のベタ画像とハーフトーン画像を続けて形成するパターン)を形成した。ハーフトーン部分における濃度不均一発生の有無を目視で評価することにより、ゴーストレベルを判断した。
◎:ゴーストが発生していない
○:ゴーストがわずかに発生しているが、画像上問題ないもの
△:ゴーストが発生しているもの
×:ゴーストが著しく発生しているもの。
[ghost]
Using the above-mentioned modified machine, continuous image formation with a printing rate of 2% was performed. After printing 3,500 sheets, the 3501st image for ghost evaluation (a pattern in which a 15 mm square solid image and a halftone image are continuously formed in one image) ) Was formed. The ghost level was judged by visually evaluating the occurrence of non-uniform density in the halftone portion.
A: No ghost is generated. B: A ghost is slightly generated but there is no problem in the image. Δ: A ghost is generated. X: A ghost is remarkably generated.

[総合評価]
上記の評価結果に基づき、総合的な性能評価を行い、下記する4区分に評価した。
◎:極めて良好
○:良好
△:やや難点を有し、実用上問題となる
×:明らかな問題があり、実用できるレベルにはない。
[Comprehensive evaluation]
Based on the above evaluation results, a comprehensive performance evaluation was performed, and the following four categories were evaluated.
A: Extremely good O: Good Δ: Slightly difficult and problematic in practical use ×: There is an obvious problem and it is not at a practical level.

[実施例2]
炭化水素系可塑剤P−300を300質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。結果を表1に示す。
[Example 2]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed with 300 parts by mass of the hydrocarbon-based plasticizer P-300. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
炭化水素系可塑剤としてPW−380(出光興産製 流動点−15℃)を使用し、添加量を57質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は30質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.11であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that PW-380 (pour point—15 ° C., manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was used as the hydrocarbon plasticizer, and the elastic layer was formed with an addition amount of 57 parts by mass. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 30% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.11. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例4]
炭化水素系可塑剤としてPW−380を使用し、添加量を300質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 4]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that PW-380 was used as the hydrocarbon plasticizer and the elastic layer was formed with an addition amount of 300 parts by mass. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例5]
実施例4の弾性層と同様の未加硫ゴム組成物を用いて型成形方法により弾性層を成形し現像ローラーを作製した。具体的には、軸芯体を金型に配置し、この金型のキャビティに未加硫ゴム組成物を圧入した。続いて、金型を150℃にて30分間加熱し、未加硫ゴム組成物を硬化させた。金型を冷却後、作製したローラーを脱型し、さらに、200℃にて4時間加熱し、外径14mm、内径5.5mm、長さ250mmのローラーを得た。このローラーの弾性層の両端部を突っ切り、弾性層の長さを232mmとした後、外周を回転砥石で研磨し、直径12mm直線形状の弾性体層を有する現像ローラーを作製した。
[Example 5]
Using the same unvulcanized rubber composition as that of the elastic layer of Example 4, an elastic layer was formed by a mold forming method to prepare a developing roller. Specifically, the shaft core was placed in a mold, and the unvulcanized rubber composition was press-fitted into the mold cavity. Subsequently, the mold was heated at 150 ° C. for 30 minutes to cure the unvulcanized rubber composition. After cooling the mold, the produced roller was removed and further heated at 200 ° C. for 4 hours to obtain a roller having an outer diameter of 14 mm, an inner diameter of 5.5 mm, and a length of 250 mm. After cutting off both ends of the elastic layer of this roller to make the length of the elastic layer 232 mm, the outer periphery was polished with a rotating grindstone to produce a developing roller having a linear elastic body layer with a diameter of 12 mm.

得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。   The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例6]
EPDMとしてエスプレン567を300質量部、炭化水素系可塑剤P−300を300質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed using 300 parts by mass of esprene 567 as EPDM and 300 parts by mass of the hydrocarbon-based plasticizer P-300. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例7]
EPDMとしてエスプレン586を300質量部、炭化水素系可塑剤P−300を300質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 7]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed using 300 parts by mass of esprene 586 as EPDM and 300 parts by mass of the hydrocarbon-based plasticizer P-300. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例8]
EPDMとしてエスプレン505を50質量部、エスプレン600Fを50質量部(このうちEPDMは50質量部、油展されているパラフィン系可塑剤(流動点−15℃)は50質量部)、炭化水素系可塑剤PW−380を120質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は56質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.88であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 8]
As EPDM, 50 parts by mass of esprene 505 and 50 parts by mass of esprene 600F (including 50 parts by mass of EPDM, 50 parts by mass of oil-extended paraffinic plasticizer (pour point -15 ° C)), hydrocarbon plastic A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed with 120 parts by mass of the agent PW-380. The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 56% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.88. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例9]
炭化水素系可塑剤としてP−300を240質量部、ナフテン系可塑剤フッコール1060W(富士興産製 流動点−50℃)を60質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 9]
Developed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed by using 240 parts by mass of P-300 as a hydrocarbon plasticizer and 60 parts by mass of naphthenic plasticizer FUCKOL 1060W (pour point -50 ° C. manufactured by Fuji Kosan). A roller was produced. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例10]
炭化水素系可塑剤としてP−300を60質量部、ナフテン系可塑剤フッコール1060W(富士興産製 流動点−50℃)を240質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層中の炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 10]
Developed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was formed using 60 parts by mass of P-300 as a hydrocarbon plasticizer and 240 parts by mass of a naphthenic plasticizer FUCKOL 1060W (pour point -50 ° C. manufactured by Fuji Kosan). A roller was produced. The content of the hydrocarbon-based plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例11]
炭化水素系可塑剤としてP−300を150質量部、ナフテン系可塑剤フッコール1060W(富士興産製 流動点−50℃)を150質量部として弾性層を成形した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は69質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.50であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 11]
Developed in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer was molded with 150 parts by mass of P-300 as a hydrocarbon plasticizer and 150 parts by mass of a naphthenic plasticizer FUCKOL 1060W (pour point -50 ° C. manufactured by Fuji Kosan). A roller was produced. The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 69% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.50. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例12]
表層の材料として、ニッポラン5033(日本ポリウレタン社製)を使用し、硬化剤としてイソシアネートのコロネートL(日本ポリウレタン社製)を20質量部加えて、[NCO]/[OH]のモル比の値は1.2となるようにした。さらに、カーボンブラックMA100(三菱化学社製)を適量添加して表層硬化時の体積抵抗値を107Ωcmになるように調整し混合液を作製した。この混合液に有機溶剤を加え、表層の膜厚が20μmとなるように固形分20%〜30%の範囲で調整したものにウレタン樹脂粒子CFB−101−40(φ16μm、大日本インキ化学工業社製)を5質量部加え、均一分散、混合し表層の原料液を作製した。この表層の原料液中に、実施例8で得られた現像ローラーを浸漬してコーティングした後、引き上げて乾燥させ、130℃にて20分間加熱処理して、約20μmの表層を弾性層の外周に成形した。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 12]
As the surface layer material, Nipponran 5033 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was used, and 20 parts by mass of isocyanate coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent. It was set to 1.2. Further, an appropriate amount of carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to adjust the volume resistance value at the time of curing the surface layer to 10 7 Ωcm to prepare a mixed solution. An organic solvent was added to this mixed solution, and urethane resin particles CFB-101-40 (φ16 μm, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were prepared so that the thickness of the surface layer was 20 μm and the solid content was adjusted in the range of 20% to 30%. 5 parts by mass) was added, uniformly dispersed, and mixed to prepare a raw material liquid for the surface layer. In this raw material solution for the surface layer, the developing roller obtained in Example 8 was dipped and coated, then pulled up and dried, and heat-treated at 130 ° C. for 20 minutes to form a surface layer of about 20 μm on the outer circumference of the elastic layer. Molded into. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例13]
表層の材料として、ポリテトラメチレングリコールPTG1000SN(分子量Mn=1000、f=2、保土谷化学株式会社製)100質量部に、イソシアネートのミリオネートMT(MDI、f(平均官能基数)=2、日本ポリウレタン工業社製)19.9質量部をMEK溶媒中で段階的に混合して、窒素雰囲気下80℃にて3時間反応させて、分子量Mw=5000、分子量分散度Mw/Mn=2.5の2官能のポリウレタンポリオールプレポリマーを得た。
[Example 13]
As a material for the surface layer, 100 parts by mass of polytetramethylene glycol PTG1000SN (molecular weight Mn = 1000, f = 2, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), isocyanate Millionate MT (MDI, f (average functional group number) = 2, Nippon Polyurethane 19.9 parts by mass) (manufactured by Kogyo Co., Ltd.) are mixed stepwise in a MEK solvent and reacted at 80 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The molecular weight Mw = 5000 and the molecular weight dispersity Mw / Mn = 2.5. A bifunctional polyurethane polyol prepolymer was obtained.

上記ポリウレタンポリオールプレポリマー100質量部とイソシアネートのタケネートB830(TMP変性TDI、f=3相当、三井武田ケミカル社製)16.1質量部を加えて、[NCO]/[OH]のモル比の値は1.2となるようにした。さらに、カーボンブラックMA100を適量添加して抵抗値を表層硬化時の体積抵抗値が107Ωcmになるように調整し混合液を作製した。この混合液を用いる他は実施例12と同様にウレタン樹脂粒子を含有する表層の原料液を作製し、表層を作製した。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。 Add 100 parts by mass of the above polyurethane polyol prepolymer and 16.1 parts by mass of isocyanate Takenate B830 (TMP-modified TDI, equivalent to f = 3, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), and the molar ratio of [NCO] / [OH] Was set to 1.2. Further, an appropriate amount of carbon black MA100 was added to adjust the resistance value so that the volume resistance value at the time of curing the surface layer was 10 7 Ωcm to prepare a mixed solution. A raw material liquid for the surface layer containing urethane resin particles was produced in the same manner as in Example 12 except that this mixed liquid was used, and a surface layer was produced. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例14]
表層の材料として、ポリテトラメチレングリコールとイソシアネートの反応時間を2時間に変更し、分子量Mw=5000、分子量分散度Mw/Mn=3.0の2官能のポリウレタンポリオールプレポリマーを用いた他は、実施例13と同様にして表層を作製した。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 14]
As the surface layer material, except that the reaction time of polytetramethylene glycol and isocyanate was changed to 2 hours, and a bifunctional polyurethane polyol prepolymer having a molecular weight Mw = 5000 and a molecular weight dispersity Mw / Mn = 3.0 was used, A surface layer was produced in the same manner as in Example 13. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例15]
表層の材料として、ポリテトラメチレングリコールとイソシアネートの反応温度を100℃に変更し、分子量Mw=20000、分子量分散度Mw/Mn=2.5の2官能のポリウレタンポリオールプレポリマーを用いた他は、実施例13と同様にして表層を作製した。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 15]
As the material for the surface layer, except that the reaction temperature of polytetramethylene glycol and isocyanate was changed to 100 ° C., and a bifunctional polyurethane polyol prepolymer having a molecular weight Mw = 20000 and a molecular weight dispersity Mw / Mn = 2.5 was used. A surface layer was produced in the same manner as in Example 13. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[実施例16]
表層の材料として、ポリテトラメチレングリコールとイソシアネートの反応温度を100℃、反応時間を2時間に変更し、分子量Mw=20000、分子量分散度Mw/Mn=3.0の2官能のポリウレタンポリオールプレポリマーを用いた他は、実施例13と同様にして表層を作製した。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表1に示す。
[Example 16]
As a surface layer material, the reaction temperature of polytetramethylene glycol and isocyanate is changed to 100 ° C., the reaction time is changed to 2 hours, and a bifunctional polyurethane polyol prepolymer having a molecular weight Mw = 20000 and a molecular weight dispersity Mw / Mn = 3.0. A surface layer was produced in the same manner as in Example 13 except that was used. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例1]
EPDMをエスプレン201(住友化学工業社製)を100質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は30質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.10であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that EPDM was changed to 100 parts by mass of Esprene 201 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 30% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.10. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例2]
炭化水素系可塑剤P−300を30質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は18質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.08であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the hydrocarbon-based plasticizer P-300 was changed to 30 parts by mass. The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 18% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.08. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例3]
炭化水素系可塑剤P−300を400質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は75質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.90であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 3]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the hydrocarbon-based plasticizer P-300 was changed to 400 parts by mass. The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 75% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.90. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例4]
炭化水素系可塑剤PW−380を7質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は5質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.05であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the hydrocarbon plasticizer PW-380 was changed to 7 parts by mass. The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 5% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.05. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例5]
炭化水素系可塑剤をN−40(シェル化学 流動点−55℃)を57質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は30質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.10であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the hydrocarbon plasticizer was changed to 57 parts by mass of N-40 (shell chemical pour point -55 ° C.). The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 30% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.10. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

[比較例6]
炭化水素系可塑剤をルブフレックス100(シェル化学 流動点−5℃)を57質量部に変更した他は実施例1と同様にして現像ローラーを作製した。得られた現像ローラーの弾性層における炭化水素系可塑剤の含有量は30質量%、弾性層の−10℃におけるtanδは0.10であった。得られた現像ローラーについて実施例1と同様に画像特性を評価した。画像特性の評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 6]
A developing roller was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hydrocarbon plasticizer was changed to 57 parts by mass of Lubuflex 100 (shell chemical pour point -5 ° C). The content of the hydrocarbon plasticizer in the elastic layer of the obtained developing roller was 30% by mass, and the tan δ at −10 ° C. of the elastic layer was 0.10. The resulting developing roller was evaluated for image characteristics in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the image characteristics.

Figure 0004822326
Figure 0004822326

Figure 0004822326
Figure 0004822326

本発明の現像ローラーの一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the developing roller of this invention. 本発明の現像ローラーの一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the developing roller of this invention. 本発明の電子写真画像形成装置の一例を示す模式的構成図である。It is a typical block diagram which shows an example of the electrophotographic image forming apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 導電性芯金
2 弾性層
3 表層
5 感光ドラム
6 現像ローラー
7 弾性ローラー
8 現像剤容器
9 現像剤量規制ブレード
10 現像装置
11 レーザー光
12 帯電部材
13 廃現像剤容器
14 クリーニングブレード
15 定着装置
16 駆動ローラー
17 転写ローラー
18 バイアス電源
19 テンションローラー
20 搬送ベルト
21 従動ローラー
22 記録媒体
23 給紙ローラー


DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive metal core 2 Elastic layer 3 Surface layer 5 Photosensitive drum 6 Developing roller 7 Elastic roller 8 Developer container 9 Developer amount control blade 10 Developing device 11 Laser beam 12 Charging member 13 Waste developer container 14 Cleaning blade 15 Fixing device 16 Drive roller 17 Transfer roller 18 Bias power supply 19 Tension roller 20 Conveying belt 21 Driven roller 22 Recording medium 23 Paper feed roller


Claims (8)

導電性芯金上に弾性層を有する電子写真用現像ローラーにおいて、弾性層が、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体を80質量%以上含有するゴム成分と、30質量%以上70質量%以下の範囲で炭化水素系可塑剤とを含み、該炭化水素系可塑剤が、−50℃以上−10℃以下に流動点を有し、且つ、弾性層が、周波数0.1Hz、測定温度−10℃における動的粘弾性のtanδが0.10より大きく0.90より小さい値を有することを特徴とする現像ローラー。   In an electrophotographic developing roller having an elastic layer on a conductive metal core, the elastic layer contains a rubber component containing 80% by mass or more of an ethylene-propylene-diene terpolymer, and 30% by mass or more and 70% by mass or less. The hydrocarbon plasticizer has a pour point between −50 ° C. and −10 ° C., and the elastic layer has a frequency of 0.1 Hz and a measurement temperature of −10. A developing roller having a value of tan δ of dynamic viscoelasticity at ℃ of more than 0.10 and less than 0.90. エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体が、10以上40以下のヨウ素価を有することを特徴とする請求項1に記載の現像ローラー。   The developing roller according to claim 1, wherein the ethylene-propylene-diene terpolymer has an iodine value of 10 or more and 40 or less. 炭化水素系可塑剤が、ナフテン系可塑剤と、20質量%以上80質量%以下の範囲でパラフィン系可塑剤とを含有することを特徴とする請求項1または2記載の現像ローラー。   3. The developing roller according to claim 1, wherein the hydrocarbon plasticizer contains a naphthenic plasticizer and a paraffinic plasticizer in the range of 20% by mass to 80% by mass. ポリウレタン樹脂を含有する表層を有することを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の現像ローラー。   The developing roller according to claim 1, further comprising a surface layer containing a polyurethane resin. 表層中のポリウレタン樹脂が、ポリエーテルポリオールとイソシアネートとの重合体を含有し、ポリエーテルポリオールが質量平均分子量Mwが5000≦Mw≦20000、分子量分布Mw/Mnが2.5以下であることを特徴とする請求項4記載の現像ローラー。   The polyurethane resin in the surface layer contains a polymer of polyether polyol and isocyanate, the polyether polyol has a weight average molecular weight Mw of 5000 ≦ Mw ≦ 20000, and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.5 or less. The developing roller according to claim 4. 請求項1から5のいずれかに記載の現像ローラーの製造方法であって、弾性層を押出成形によって成形することを特徴とする現像ローラーの製造方法。   6. The method for producing a developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer is formed by extrusion molding. 請求項1から5のいずれか記載の現像ローラーを有する現像装置と、現像ローラーに対向、当接して設けられ、現像ローラーが担持する現像剤が付着されて可視化される潜像を担持する潜像担持体、該潜像担持体を帯電する帯電部材、該潜像担持体をクリーニングするクリーニング部材、および潜像担持体上の現像剤像を記録媒体に転写する転写部材のいずれか一個または二個以上とが一体化されてなることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。   A developing device having the developing roller according to any one of claims 1 to 5, and a latent image that is provided to face and contact the developing roller and carries a latent image that is visualized by being attached with a developer carried by the developing roller. One or two of a carrier, a charging member that charges the latent image carrier, a cleaning member that cleans the latent image carrier, and a transfer member that transfers a developer image on the latent image carrier to a recording medium An electrophotographic process cartridge comprising the above integrated. 請求項1から5のいずれか記載の現像ローラーを有することを特徴とする電子写真画像形成装置。


An electrophotographic image forming apparatus comprising the developing roller according to claim 1.


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