JP4853602B2

JP4853602B2 - Whitening agent-containing cosmetics

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Publication number: JP4853602B2
Application number: JP2001264033A
Authority: JP
Inventors: 努岩本; 浩一渡辺
Original assignee: Lion Corp; Saiden Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Lion Corp; Saiden Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2012-01-11
Anticipated expiration: 2021-08-31
Also published as: JP2003073221A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高級感並びに嗜好性を与える白濁剤を含有する化粧料に関し、より詳しくは、種々の界面活性剤及び／又はポリマーを含有し、優れた安定性と濁り効果を発揮する白濁剤含有化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、香粧品おいては、乳白色や乳濁色の外観を有するものが、見た目の高級感から消費者に好まれる傾向にある。
【０００３】
このような乳白色や乳濁色の外観を付与する白濁剤としては、従来、タルク、酸化チタン、ジステアリン酸エチレングリコールなどの難溶性固体や結晶を分散させたり、油類やシリコーン類の乳化による方法などか知られているが、これらの方法によると泡立ち性、すすぎ性、仕上がり性などの性能や分散安定性に大きく影響を受けるため、組成的な制約が多いのが欠点であった。
【０００４】
一方、酢酸ビニルやスチレンなどの重合体ラテックスを白濁剤として洗浄剤又は化粧料に配合することが行われている。例えば、特開昭５９−１６６２３７号公報においては、スチレン及び／又はメタアクリル酸エステルと不飽和カルボン酸を構成単位とする共重合体エマルションと水溶性溶剤を配合してなる濁り剤が開示されている。しかし、この場合、界面活性剤や多価アルコールが多量に含まれると保存中にラテックス粒子が凝集して長期の安定性が不足する。
【０００５】
また、特開昭６２−６３５０８号公報では、平均粒子径が０．００５〜０．２μｍの範囲が９５質量％以上であるスチレン系ラテックスを含有する毛髪化粧料が開示されている。しかし、この目的は白濁剤としてよりも毛髪にポリマー粒子を付着させてスタイル保持性を高めることにあり、白濁剤としての長期安定性及び白濁化効果は充分でない。
【０００６】
更に、特開平４−２３０２０６号公報では、スチレン系樹脂エマルションとアルカリで中和されたカルボキシル基含有アクリル系樹脂の水溶液を白濁化剤とする化粧料が開示されている。しかし、この場合も含まれる界面活性剤又はイオン性ポリマーによっては、長期保存安定性が不足する。
【０００７】
そしてまた、特開平６−１７０８４号公報では、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩及び／又はリン酸エステル塩を配合することで、乳白剤の分散安定性を向上させる液体洗浄剤組成物が開示されている。しかし、この場合、その効果は洗浄剤に限定され、また、その凍結後の乳白剤の分散安定性は十分ではない。
【０００８】
そして更に、特開平６−１７０９５号公報では、多価アルコールのポリアルキレンオキシドを配合することで、乳白剤の分散安定性を向上させる液体洗浄剤組成物が開示されている。しかし、この場合、その効果は洗浄剤に限定され、また、その凍結後の乳白剤の分散安定性は十分ではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、化粧料として通常使用される界面活性剤や添加剤などの種類や濃度にあまり影響されないで、高温及び凍結後の保存安定性に優れ、高級感のある嗜好性に優れた白濁剤含有化粧料を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、界面活性剤の高濃度水溶液の中で安定に分散しうる重合体水性分散液に関して鋭意研究したところ、乳化重合時に特定の高分子保護コロイドと特定のノニオン性界面活性剤の使用が極めて効果のあることを見い出し、本発明に到達した。
【００１１】
即ち、本発明は、（ａ）水、（ｂ）アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びポリマーから選択される１種又は２種以上、（ｃ）スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体及びα−メチルスチレン／アクリル酸共重合体から選ばれる共重合体と、ポリオキシエチレン付加モル数４０のアルキル鎖長１３のアルキルエーテル、ポリオキシエチレン付加モル数７０のアルキル鎖長１３のアルキルエーテル、ポリオキシエチレン付加モル数１２０のアルキル鎖長１３のアルキルエーテル、ポリオキシエチレン付加モル数３０のアルキル鎖長１６のアルキルエーテル及びポリオキシエチレン付加モル数４０のアルキル鎖長１８のアルキルエーテルから選ばれるアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤とを含む水溶液中でスチレンを主成分とする単量体混合物を乳化重合させて得られる平均粒子径が０．１〜０．３μｍの水性重合体分散液からなる白濁剤を含有することを特徴とする白濁剤含有化粧料を提供する。
【００１２】
この場合、上記の白濁剤が、重量平均分子量５００〜５０００、酸価１００〜５００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である疎水性基とカルボキシル基を有する共重合体０．１〜５質量部と、ノニオン性界面活性剤２〜２０質量部を含む水溶液中でスチレンを主成分とする単量体混合物ｌ００質量部を乳化重合させて得られる水性重合体分散液であることが望ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳しく説明する。
【００１４】
本発明の化粧料においては、（ａ）成分の水に加え、（ｂ）成分としてアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びポリマーから選択される１種又は２種以上の界面活性剤及び／又はポリマーが用いられる。
【００１５】
アニオン性界面活性剤としては、通常の例えば洗浄剤等の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。
【００１６】
カルボン酸塩としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の飽和及び不飽和脂肪酸の他、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などのカリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などの脂肪酸石けん、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。この場合、アルキル基又はアシル基としては、炭素数８〜２０のものが好適である。例えば、ラウリン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどがある。脂肪酸石けんは、そのものを配合しても良いし、又は、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリをそれぞれ別々に配合して、中和して用いても良い。
【００１７】
スルホン酸塩としては、Ｎ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩などが挙げられ、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどがある。
【００１８】
硫酸エステル塩としては、高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などがある。アルキルリン酸エステル塩としては、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ジカリウムなどがある。
【００１９】
カチオン性界面活性剤としては、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジオレイルジメチルアンモニウムブロミド、セチルベヘニルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル塩酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル・Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル酢酸塩等のモノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、２−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、２−グアニジノブチルステアロアミドＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等が挙げられる。
【００２０】
ノニオン性界面活性剤としては、通常の例えば洗浄剤等の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、ポリオキシアルキレン付加型、モノあるいはジエタノールアミド型、糖系、グリセリン系などを使用することができる。
【００２１】
ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤には、１種のポリオキシアルキレン付加型と２種以上のポリオキシアルキレン付加型があり、前者としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油など、後者としてポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。
【００２２】
モノあるいはジエタノールアミド系ノニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【００２３】
糖系ノニオン性界面活性剤としては、糖エーテル系であるアルキルサッカライド系、糖アミド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系などが挙げられる。アルキルサッカライド系ノニオン性界面活性剤としては、下記一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００２４】
Ｒ²-Ｏ-（Ｒ³Ｏ）_r-Ｇ_s （１）
（但し、上記式（１）中、Ｒ²は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を表し、Ｒ³は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示し、ｒは０〜１０、ｓは１〜１０の数を示す）
【００２５】
糖アミド系ノニオン性界面活性剤としては、Ｎ−メチルラウリルグルカミドなどのＮ−メチルアルキルグルカミドなどが挙げられる。
【００２６】
ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、モノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどが挙げられる。
【００２７】
ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレートなどが挙げられる。
【００２８】
グリセリン系ノニオン性界面活性剤としては、セスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートなどのモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテルなどのアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００２９】
両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、通常の例えば洗浄剤等の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、イミダゾリン型（アミドアミン型）、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等）、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等）、ホスホベタイン型、アシル第３級アミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシドなどを使用することができる。
【００３０】
イミダゾリン型としては、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど、アルキルベタインとしては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど、アルキルアミドベタインとしては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００３１】
アルキルスルホベタインとしては、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなど、アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ホスホベタイン型としては、ラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。アシル第３級アミンオキサイドとしては、ラウリルジメチルアミンオキサイドなど、アシル第３級ホスフォンオキサイドとしては、ラウリルジメチルホスフォンオキサイドなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の化粧料を例えば洗浄料として使用する場合、両性界面活性剤は、安定性の点からは脱塩処理したものが好ましい。
【００３３】
本発明における（ｂ）成分の界面活性剤の配合量は、化粧料中の１〜６０質量％が好適であり、好ましくは５〜４０質量％である。１質量％未満では界面活性能（乳化、湿潤、分散、可溶化、泡立ち）が悪くなる場合があり、６０質量％を超えると液の流動性が低下する場合がある。
【００３４】
また、本発明の白濁剤含有化粧料は、油分を多量に含有する液状化粧料組成物としての使用にも好適である。この場合、上記、（ｂ）成分において、乳化／可溶化剤としてノニオン界面活性剤が使用されるが、乳化安定性、皮膚刺激性、塗布時のさっぱり感の点からポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが好ましい。
【００３５】
一方、（ｂ）成分のポリマーには、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーがある。
【００３６】
アニオン性ポリマーとしては、例えば、天然高分子化合物として、カラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸など、合成高分子化合物として、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、メタクリル酸・アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。
【００３７】
カチオン化ポリマーとしては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガム、アジピン酸ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコール・エピクロルヒドリン・牛脂アルキルアミン・ジプロピレントリアミン縮合物などが挙げられる。
【００３８】
ノニオン性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられる。
【００３９】
上記ポリマーでは、カチオン性高分子化合物が好ましく、泡の持続性の点で塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、カチオン化セルロース等が好ましい。アニオン性高分子ではメタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体が液性の面から好ましく、特にアクリル酸あるいはメタクリル酸などのカルボン酸基を有する水溶性のビニルポリマーと炭素鎖長の異なる２種以上のアクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルからなり、重量平均分子量が５０００〜２００万の範囲、親水基と疎水基のモル％比が１．５〜０．２５である共重合体が望ましい。
【００４０】
上記ポリマーの配合量は、化粧料中の０．０１〜５質量％が好適であり、好ましくは０．０５〜３質量％である。０．０１質量％未満では例えば本発明の化粧料を洗浄剤組成物として使用する場合に、泡の持続性が悪くなる場合があり、５質量％を超えるとぬめり感が出る場合がある。
【００４１】
次に、本発明の（ｃ）成分の白濁剤は、疎水性基とカルボキシル基を有する水溶性又は水分散性の共重合体及びポリオキシエチレン付加モル数２０〜１５０のアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤を含む水溶液中でスチレンを主成分とする単量体混合物を乳化重合させて得られる平均粒子径が０．ｌ〜０．３μｍの水性重合体分散液からなるものである。
【００４２】
本発明の白濁剤は、重合体粒子が水に分散したラテックスの形態であり、約３０〜６５質量％、好ましくは約４０〜６０質量％のポリマー固形分を有し、またｐＨ５〜９の範囲に調整されていることが化粧料としての配合上好ましい。
【００４３】
本発明の白濁剤は界面活性剤及び／又はポリマーの含有量の多い化粧料で好適に効果を発現する。
【００４４】
上記（ｃ）成分の白濁剤を得る場合に使用する疎水性基とカルボキシル基を有する共重合体は、疎水性基を有する単量体としてビニル芳香族系単量体を用い、カルボキシル基を有する単量体として１分子中に１又は２個のカルボキシル基又はその酸無水物を含有する共重合性の不飽和単量体を用いた共重合体を適当な塩基で中和して使用する。共重合体の重合度は５００〜５０００程度が、また、酸価は１００〜５００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度が乳化重合の安定性及び粘性の面から好ましい。
【００４５】
上記の疎水性基を有するビニル芳香族系単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンなどか挙げられ、また、カルボキシル基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、及びマレイン酸、イタコン酸と炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖を有するアルコールとのハーフエステルなどか挙げられる。
【００４６】
これらの中で、特にスチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、α−メチルスチレン／アクリル酸共重合体のいずれかから選ばれた共重合体を用いることが、本発明のスチレンを主成分とする単量体混合物に対する乳化重合の安定性に優れ、また、白濁剤として本発明の化粧料に使用する種々の界面活性剤や添加剤との長期に亘る分散安定性に優れることから好ましい。
【００４７】
上記のノニオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン付加モル数２０〜１５０、好ましくは３０〜１００のアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤を用いることが、高温及び凍結後の保存安定性に優れた白濁剤を得るために必須である。上記ノニオン性界面活性剤のポリオキシアルキレン付加モル数が２０未満の場合、水への溶解性が低下し、充分な界面活性能が得られない。また、１５０を超える場合、親水性が高いために、充分な界面活性能が得られない。
【００４８】
また、エーテル型ノニオン性界面活性剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えばデシルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル、オレイルエーテル、オクチルドデシルエーテル等の炭素数１０〜２２のアルキルエーテルが挙げられる。
【００４９】
ポリオキシアルキレン付加アルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤には、１種のポリオキシアルキレン付加型と２種以上のポリオキシアルキレン付加型があり、前者としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリエチレンステアリルエーテルなど、後者としてポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。なお、２種以上のポリオキシアルキレン付加型の場合、合計付加モル数が上記範囲となる限り、これらの付加モル比は特に制限されるものではない。
【００５０】
本発明の白濁剤である水性重合体分散液は、スチレンを主成分とする単量体混合物１００質量部当たり、少なくとも上記の疎水基とカルボキシル基を有する共重合体０．１〜５質量部、及びノニオン性界面活性剤２〜２０質量部を共存させて乳化重合して得ることが好ましい。重合体分散液は、白濁剤として少量の使用で白濁効果の大きな重合体粒子である必要があり、そのためには、スチレンを主成分とし、更に、重合体分散液の平均粒子径が０．１〜０．３μｍ、より好ましくは０．１２〜０．２５μｍであることが必要である。０．１μｍ未満では白濁効果が低く、０．３μｍを超えると化粧料の長期の分散安定性が低下する。なお、本発明において、平均粒子径は、種々の測定方法によって測定することができ、例えばレーザー光散乱方式の粒度分布測定装置によって好適に測定することができる。
【００５１】
上記の単量体混合物は、スチレン単独、若しくは少なくとも８５質量％のスチレンとスチレン以外の共重合可能な単量体ｌ５質量％以下からなることが好ましい。共重合可能な単量体としては、特に限定されるものではないが、例えばα−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどか挙げられる。
【００５２】
また、共重合可能な単量体の例として、乳化重合の安定性を高めるために非イオン性の親水性ビニル単量体の併用が好ましい。使用する量的割合は、単量体混合物の中の５質量％以下、より好ましくは、０．１〜３質量％である。非イオン性の親水性ビニル単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロプル（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、クロトン酸アミドなどの酸アミド基又はＮ−アルキル基置換アミド基を含有するビニル単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）モノアクリレート、平均付加モル数４〜１００モルのポリオキシアルキレン鎖を有するポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート類又はポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート類などのヒドロキシル基を含有するビニル単量体が挙げられる。
【００５３】
更に、必要に応じてジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの１分子中に２個以上のラジカル重合性二重結合を有する単量体を使用することもできる。
【００５４】
本発明の乳化重合は、上記の単量体混合物を上記の疎水性基とカルボキシル基を有する共重合体をアルカリで中和した水溶液、及びポリオキシアルキレン付加モル数２０〜１５０のアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤の存在下で、適当な重合開始剤を用いて通常の方法で行う。また、必要に応じてメルカプタン類などを重合度調整剤、無機塩類などを粒子径調整剤として使用することもできる。
【００５５】
本発明における白濁剤の含有量は、本発明の化粧料中に０．０１〜２質量％の範囲で選ぶことが望ましい。この量が０．０１質量％未満では白濁性が得られない場合があり、２質量％を超えると化粧料の組成によっては粒子の凝集を生じる場合がある。
【００５６】
本発明の化粧料は、皮膚用、毛髪用として使用することができ、このような化粧料において、上記必須成分に加えて、任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。任意成分としては、例えば、高級アルコール、シリコーン油などの油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などが挙げられる。なお、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量配合することができる。
【００５７】
上記任意成分として使用される香料組成物の香料原料は、特願２０００−３６１９１７号の[００２７]〜[００４５]記載のリストを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【００５８】
本発明の化粧料の性状は、特に限定されるものではなく、例えば、ペースト状、ゲル状、液体状、固体状等の剤系とすることができる。また、可溶化系、乳化系、粉体分散系などが挙げられる。
【００５９】
更に、本発明の化粧料は、通常の容器が適用でき、例えば、ポンプ容器、チューブ、フォーマー容器、袋状容器などが挙げられる。フォーマー容器を使用する場合は、化粧料の粘度は５℃において、１００ｍＰａ・ｓ以下に、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが、排出性の点から好ましい。また、フォーマー容器は、ポンプ式でも、スクイーズ式でも特に限定されないが、内容物を通過させて泡を形成させる多孔質体は１００メッシュ以上、好ましくは２００メッシュがよく、その枚数も２枚以上が泡形成性の点から好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報及び特開平８−２３０９６１号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００６０】
また、本発明の洗浄剤組成物を調製する装置としては、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が望ましく、特に好ましくは、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサーなどが望ましい。
【００６１】
【実施例】
以下に、白濁剤製造例及び実施例と比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において「％」は、いずれも「質量％」を表わし、「部」は、いずれも「質量部」を表している。また、実施例及び比較例記載の成分量は、全て純分換算である。
【００６２】
［白濁剤の製造例１］
重量平均分子量１６００、酸価４８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の「ＳＭＡ１０００Ａ」（エルフ・アトケム社製）の重合体粉末１０部を４９部のイオン交換水に分散し、撹拌下６５℃に加熱しながら２８％アンモニア水６部を滴下して溶解させ、スチレン／無水マレイン酸共重合体の１５％水溶液を調製した。別の容器に、イオン交換水７７．４部にポリオキシエチレンアルキルエーテル系ノニオン性界面活性剤である「レオコールＴＤＡ−４００−７５」（アルキル鎖長Ｃ＝１３、ポリオキシエチレン付加モル数＝４０、有効成分７５％；ライオン株式会社製）１０．３部を溶解し、上記のスチレン／無水マレイン酸共重合体の１５％水溶液６．７部と過硫酸アンモニウム０．４部を添加し、更にスチレンモノマー９８部とアクリルアミド２部を計量して、ホモジナイザーを用いてモノマー乳化液を調製した。
【００６３】
次に、撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを付した反応装置に、イオン交換水６６．９部、ノニオン性界面活性剤「レオコールＴＤＡ−４００−７５」（ライオン株式会社製）０．４部を仕込み、７５℃に加熱し、過硫酸アンモニウム０．２部を添加後、直ちに上記のモノマー乳化液の全量を滴下ロートから２時間をかけて滴下した。重合反応は８０℃に調節しながら行い、滴下終了後も後重合を２時間行い、室温に冷却した。その後、反応物を１００メッシュのスクリーンを通してろ過し、２５％アンモニア水でｐＨを約７．０に調節して本発明の白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。なお、表中の平均粒子径は、レーザー光散乱方式の粒度分布測定装置によって測定した。
【００６４】
［白濁剤の製造例２］
製造例１のノニオン性界面活性剤の種類を「レオコールＴＤ−７００Ｆ」（アルキル鎖長Ｃ＝１３、ポリオキシエチレン付加モル数＝７０、有効成分１００％；ライオン株式会社製）とし、また、その仕込み量を「レオコールＴＤＡ−４００−７５」と同じ有効分量とした以外は製造例１と同様に乳化重合を行い、白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００６５】
［白濁剤の製造例３］
製造例１のノニオン性界面活性剤の種類をポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル（アルキル鎖長Ｃ＝１３、ポリオキシエチレン付加モル数＝１２０、有効成分１００％）とし、また、その仕込み量を「レオコールＴＤＡ−４００−７５」と同じ有効分量とした以外は製造例１と同様に乳化重合を行い、白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００６６】
［白濁剤の製造例４］
製造例１のノニオン性界面活性剤の種類を「エマレックス１３０」（主としてアルキル鎖長Ｃ＝１６、ポリオキシエチレン付加モル数＝３０、有効成分１００％；日本エマルジョン社製）とし、また、その仕込み量を「レオコールＴＤＡ−４００−７５」と同じ有効分量とした以外は製造例１と同様に乳化重合を行い、白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００６７】
［白濁剤の製造例５］
製造例１のノニオン性界面活性剤の種類を「エマレックス６４０」（主としてアルキル鎖長Ｃ＝１８、ポリオキシエチレン付加モル数＝４０、有効成分１００％；日本エマルジョン社製）とし、また、その仕込み量を「レオコールＴＤＡ−４００−７５」と同じ有効分量とした以外は製造例１と同様に乳化重合を行い、白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００６８】
［白濁剤の比較製造例１］
製造例１における水溶性共重合体を使用せずにノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を使用し、また、親水性モノマーとしてアクリル酸を用いて乳化重合を行った。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェノール系ノニオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンフェニルエーテル型ノニオン界面活性剤）である「リポノックスＮＣ３００Ｆ」（ライオン株式会社製）を使用し、アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフォネート「レベノールＷＺ」（花王株式会社製）を使用した。仕込み組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００６９】
［白濁剤の比較製造例２］
水溶性共重合体を使用せずにノニオン性界面活性剤（上記「リポノックスＮＣ３００Ｆ」）のみで乳化重合を行い、得られた重合体にスチレン／アクリル酸共重合体のＮａ塩（「ジョンクリルＪ−８２０」を苛性ソーダで中和した１５％水溶液）を配合して白濁剤を得た。白濁剤の組成と物性を表１に示す。
【００７０】
［白濁剤の比較製造例３］
重量平均分子量１６００、酸価４８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の「ＳＭＡ１０００Ａ」（エルフ・アトケム社製）の重合体粉末１０部を４９部のイオン交換水に分散し、攪拌下６５℃に加熱しながら２８％アンモニア水６部を滴下して溶解させ、スチレン／無水マレイン酸共重合体の１５％水溶液を調製した。
【００７１】
別の容器に、イオン交換水８０部にポリオキシエチレンノニルフェノール系ノニオン性界面活性剤である上記「リポノックスＮＣ３００Ｆ」（ライオン株式会社製）７．７部を溶解し、上記のスチレン／無水マレイン酸共重合体の１５％水溶液６．７部と過流酸アンモニウム０．４部を添加し、更にスチレンモノマー９８部とアクリルアミド２部を計量して、ホモジナイザーを用いてモノマー乳化液を調製した。
【００７２】
次に、攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを付した反応装置に、イオン交換水７０部、ノニオン性界面活性剤「リポノックスＮＣ３００Ｆ」（ライオン株式会社製）０．３部を仕込み、７５℃に加熱し、過流酸アンモニウム０．２部を添加後、直ちに上記のモノマー乳化液の全量を滴下ロートから２時間をかけて滴下した。重合反応は８０℃に調節しながら行い、滴下終了後も後重合を２時間行い、室温に冷却した。その後、反応物を１００メッシュのスクリーンを通してろ過し、２５％アンモニア水で、ｐＨを約７．０に調節して白濁剤を得た。仕込みの組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００７３】
［白濁剤の比較製造例４］
製造例１におけるスチレン／無水マレイン酸共重合体の仕込み量、ノニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル系ノニオン性界面活性剤に代えてポリオキシエチレンフェニルエーテル系ノニオン界面活性剤を使用し、更に、スチレンモノマーの一部をメチルメタクリレートに代えた以外は製造例１と同様に乳化重合を行い、白濁剤を得た。仕込み組成と白濁剤の物性を表１に示す。
【００７４】
【表１】

【００７５】
［実施例１〜２２及び比較例１〜６］
下記表２〜５に示す配合組成で常法に準じて実施例１〜２２及び比較例１〜６の化粧料を調製し、下記方法でその性能を評価した。
【００７６】
（１）スチレン系樹脂粒子の分離安定性
顕微鏡によりスチレン系樹脂粒子の観察を行い、分散性を判定すると共に、下記の各容器に試料１００ｍｌを入れ、密栓（あるいは密封）した後、直後、４５℃で１ヶ月間、５０℃で３ヶ月後の静置後の分散状態をそれぞれ視覚判定して安定性の指標とした。また、−２０℃保管１日間後に２５℃保管１日間を凍結復元１サイクルとし、同様に下記の各容器に試料１００ｍｌを入れ、密栓（あるいは密封）したのち、５サイクル後の静置後の分散状態をそれぞれ視覚判定して安定性の指標とした。判定基準は次の通りである。
【００７７】
＜判定基準＞
○：いずれの容器、いずれの保存条件においてもスチレン系樹脂粒子の凝集及び沈降が全く認められない。
△：いずれの容器、いずれの保存条件においてもスチレン系樹脂粒子の凝集はわずかに認められるが、沈降は認められない。
×：いずれの容器、いずれの保存条件においてもスチレン系樹脂粒子の凝集が明らかに認められ、沈降も認められる。
【００７８】

なお、ＨＤＰＥ製容器の例えば、４．４ｇ／１００ｍＬは、１００ｍＬ満注容ボトル１本当たりの使用樹脂量（４．４ｇ）を表わしている。
【００７９】
また、袋状容器の例えば、ナイロン／接着剤／アルミ蒸着ＰＥＴ／接着剤／ＬＤＰＥは、袋を構成するシートの積層構造が、最外層がナイロン、その内側が接着剤、更にその内側がアルミ蒸着ＰＥＴ、そして接液層である最内層がＬＤＰＥであることを表わしている。
【００８０】
（２）外観の嗜好性
１８才より４０才までの男性２０人、女性２０人、計４０人をパネラーとし、５０ｍｌ容無色透明ガラスビンに入れた試料及び径１０ｃｍのシャーレに試料３５ｍｌを入れたサンプルを用いて外観の好みを調査し、次の判定基準に従って外観の嗜好性を求めた。
【００８１】
＜判定基準＞
◎：３０名以上が外観を良いと答え、且つ２５人以上が好きと答えたもの
○：２０名以上２９名以下が外観を良いと答え、且つ１５名以上２４人以下が好きと答えたもの
△：１０名以上１９名以下が外観を良いと答え、且つ５名以上１４人以下が好きと答えもの
×：外観を良いと答えたものが９名以下であり、且つ好きと答えものが４名以下であるもの。
【００８２】
【表２】

【００８３】
【表３】

【００８４】
【表４】

【００８５】
【表５】

【００８６】
また、実施例１〜２２及び比較例１〜６で使用した各種成分は以下の通りである。
＊１アミノソープＡＲ−１１（味の素製）
＊２アミソフトＬＫ−１２（味の素製）
＊３ソイポンＳＬＥ（川研ファインケミカル製）
＊４ビューライトＬＳＳ（三洋化成製）
＊５ＮＩＫＫＯＬホステンＨＬＰ−Ｎ（日光ケミカルズ製）
＊６ＮＩＫＫＯＬＬＭＴ（日光ケミカルズ製）
＊７サンノールＬＭＴ−１４３０（ライオン化学製）
＊８エナジコールＥＣ−３０（ライオン化学製）
＊９ＥＬＦＡＮＡＴ−８４（ライオン化学製）
＊１０アミライトＣＧＫ−１２（味の素製）
＊１１エナジコールＤＰ−３０（ライオン化学製）
＊１２レボンＡＰＬ（三洋化成製）
＊１３ＮＩＫＫＯＬＡＭ−３０１（日光ケミカルズ製）
＊１４オバゾリンＬＢ−ＳＦ（東邦化学工業製）
＊１５エナジコールＬ−３０Ｂ（ライオン化学製）
＊１６ＭＩＲＡＮＯＬＣ２Ｍ−ＮＰ−ＨＶ（日光ケミカルズ製）
＊１７ソフタゾリンＨＬ−Ｒ（川研ファインケミカル製）
＊１８ソフタゾリンＣＬ（川研ファインケミカル製）
＊１９ソフタゾリンＬＳＢ（川研ファインケミカル製）
＊２０アミセーフ（味の素製）
＊２１アロモックスＤＭ１２ＤＷ（Ｃ）（ライオン化学製）
＊２２ソフタミンＣ−３（東邦化学工業製）
＊２３ソフタミンＬＤ（東邦化学工業製）
＊２４カチオンＢＢ（日本油脂製）
＊２５アーカード１６−２９（ライオン化学製）
＊２６アーカードＴ−２８（ライオン化学製）
＊２７アーカード２ＨＴフレーク（ライオン化学製）
＊２８カチナールＯＢ−８０Ｅ（東邦化学工業製）
＊２９カチナールＳＰＣ−２０ＡＣ（東邦化学工業製）
＊３０カチナールＭＰＡＳ（東邦化学工業製）
＊３１ＬａｎｏｑｕａｔＤＥＳ５０（日光ケミカルズ製）
＊３２ＣＡＥ（味の素製）
＊３３エマレックス７０３（日本エマルジョン製）
＊３４エマレックス１０２（日本エマルジョン製）
＊３５エマレックス６０３（日本エマルジョン製）
＊３６エマレックスＯＤ−５（日本エマルジョン製）
＊３７エマレックスＬＷＳ−５（日本エマルジョン製）
＊３８エマレックスＰＧＭＬ（日本エマルジョン製）
＊３９エマレックスＧＷＩＳ−１０（日本エマルジョン製）
＊４０エマレックスＨＣ−５（日本エマルジョン製）
＊４１エマレックスＲＷＩＳ−１０（日本エマルジョン製）
＊４２エマレックスＳＰＯ−１５０（日本エマルジョン製）
＊４３エマレックスＬＧＯＤ−５（日本エマルジョン製）
＊４４メトローズＳＭ１５００（信越化学工業製）
＊４５ＨＥＣダイセルＳＰ５５０（ダイセリ化学工業製）
＊４６メトロ−ズＳＥＢ０４Ｔ（信越化学工業製）
＊４７メトロ−ズ６０ＳＨ５０（信越化学工業製）
＊４８メトロ−ズ６５ＳＨ１５００（信越化学工業製）
＊４９ポリオックスＷＳＲ−７５０（ユニオンカーバイド製）
＊５０ゴーセノールＥＧ−２５（日本合成化学工業製）
＊５１カラギニンＣＳＫ−１（三栄源エフ・エフ・アイ社製）
＊５２ネオソフトＧ−１１（太陽化学社製）
＊５３レオアールＭＳ１００（ライオン化学製）
＊５４レオアールＭＳ２００（ライオン化学製）
＊５５カーボポール１３４２（ＢＦグッドリッチ製）
＊５６ペミュレンＴＲ−２（ＢＦグッドリッチ製）
＊５７アキュリン２２（ローム・アンド・ハース製）
＊５８ルビフレックスｓｏｆｔ（ＢＡＳＦ製）
＊５９カーボポール９４０２（ＢＦグッドリッチ製）
＊６０レオガードＧＰ（ライオン化学製）
＊６１レオガードＬＰ（ライオン化学製）
＊６２ルビカットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ製）
＊６３マーコート５５０（カルゴン製）
＊６４マーコートプラス３３３０（カルゴン製）
【００８７】
上記表２〜５の結果から明らかなように、本発明の白濁剤含有化粧料は、白濁剤が凝集することなく、極めて安定に分散し、安定した嗜好性の高い白濁外観が得られることが分かる。
【００８８】
次に、下記組成に従って、実施例２３〜３５の白濁剤含有化粧料を各製剤の常法に準じて調製した。これらの白濁剤含有化粧料について、上記実施例１と同様に白濁剤の分散安定性及び嗜好性を評価したところ、いずれも上記実施例１〜２２と同様に白濁剤の分散安定性に優れ、また、嗜好性も高いものであった。
【００８９】
なお、実施例２９の石鹸組成物におけるスチレン系樹脂粒子の分離安定性については、石鹸組成物が経時で固化していく期間における分散状態を視覚判定して安定性の指標とした。
【００９０】

【００９１】

【００９２】

【００９３】

【００９４】

【００９５】

【００９６】

【００９７】

【００９８】
【表６】

【００９９】

【０１００】
【表７】

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】

【０１０５】
なお、上記実施例１〜３５及び比較例１〜６で使用した香料Ａ〜Ｄは特願２００１−１１５９１１号の表８〜１４に記載された香料組成物Ａ〜Ｄである。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明によれば、高級感並びに嗜好性を与える白濁剤を含有する化粧料において、種々の界面活性剤及び／又はポリマーを含有し、優れた安定性と濁り効果を発揮する白濁剤含有化粧料が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic containing a cloudiness agent that imparts a high-class feeling and palatability, and more specifically, contains a clouding agent that contains various surfactants and / or polymers and exhibits excellent stability and turbidity effect. Regarding cosmetics.
[0002]
[Prior art]
In recent years, cosmetic products that have a milky white or milky appearance tend to be preferred by consumers due to their high-quality appearance.
[0003]
As a clouding agent that gives such a milky white or milky color appearance, conventionally, a method in which hardly soluble solids and crystals such as talc, titanium oxide, and ethylene glycol distearate are dispersed, or by emulsification of oils and silicones However, since these methods are greatly influenced by performance such as foaming property, rinsing property, finishing property, and dispersion stability, there are many disadvantages in that there are many compositional restrictions.
[0004]
On the other hand, polymer latexes such as vinyl acetate and styrene are blended in detergents or cosmetics as clouding agents. For example, JP-A-59-166237 discloses a turbid agent comprising a copolymer emulsion containing styrene and / or methacrylic acid ester and unsaturated carboxylic acid as constituent units and a water-soluble solvent. Yes. However, in this case, if a large amount of a surfactant or polyhydric alcohol is contained, latex particles aggregate during storage and long-term stability is insufficient.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-63508 discloses a hair cosmetic containing a styrene latex having an average particle size of 0.005 to 0.2 μm in a range of 95% by mass or more. However, the purpose is to make the polymer particles adhere to the hair to improve the style retention rather than the cloudiness agent, and the long-term stability and the clouding effect as the cloudiness agent are not sufficient.
[0006]
Further, JP-A-4-230206 discloses a cosmetic using an aqueous solution of a carboxyl group-containing acrylic resin neutralized with a styrene resin emulsion and an alkali as a clouding agent. However, depending on the surfactant or ionic polymer also included in this case, the long-term storage stability is insufficient.
[0007]
In JP-A-6-17084, a liquid detergent that improves the dispersion stability of the opacifier by blending a sulfate ester salt and / or a phosphate ester salt of a polyalkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol. A composition is disclosed. However, in this case, the effect is limited to the detergent, and the dispersion stability of the opacifier after freezing is not sufficient.
[0008]
Further, JP-A-6-17095 discloses a liquid detergent composition that improves the dispersion stability of opacifier by blending a polyalkylene oxide of a polyhydric alcohol. However, in this case, the effect is limited to the detergent, and the dispersion stability of the opacifier after freezing is not sufficient.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention is not significantly affected by the types and concentrations of surfactants and additives usually used as cosmetics, and is excellent in storage stability after freezing at high temperatures and in high-quality palatability. The object is to provide a clouding agent-containing cosmetic.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive research on a polymer aqueous dispersion that can be stably dispersed in a high-concentration aqueous solution of a surfactant, and identified a specific polymer protective colloid during emulsion polymerization. It was found that the use of a nonionic surfactant was extremely effective, and the present invention was reached.
[0011]
That is, the present invention is one kind selected from (a) water, (b) anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, semipolar surfactant and polymer. Or two or more, (c) Selected from styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / acrylic acid copolymer and α-methylstyrene / acrylic acid copolymer Copolymer, polyoxyethylene addition mole 40 alkyl chain length 13 alkyl ether, polyoxyethylene addition mole number 70 alkyl chain length 13 alkyl ether, polyoxyethylene addition mole number 120 alkyl chain length 13 alkyl chain length 13 In an aqueous solution comprising an alkyl ether, an alkyl ether having a polyoxyethylene addition mole number of 30 and an alkyl ether having a chain length of 16, and an alkyl ether type nonionic surfactant selected from an alkyl ether having a polyoxyethylene addition mole number of 40 and an alkyl chain length of 18. Containing a cloudy agent comprising an aqueous polymer dispersion having an average particle size of 0.1 to 0.3 μm obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing styrene as a main component. Provide cosmetics.
[0012]
In this case, the cloudiness agent is a nonionic property having 0.1 to 5 parts by weight of a copolymer having a hydrophobic group and a carboxyl group having a weight average molecular weight of 500 to 5000 and an acid value of 100 to 500 (mgKOH / g). It is desirable to be an aqueous polymer dispersion obtained by emulsion polymerization of 100 parts by mass of a monomer mixture mainly composed of styrene in an aqueous solution containing 2 to 20 parts by mass of a surfactant.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0014]
In the cosmetic of the present invention, in addition to the water of component (a), as component (b), an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a semipolar surfactant And one or more surfactants and / or polymers selected from polymers.
[0015]
The anionic surfactant is not particularly limited as long as it is used for usual cosmetics such as detergents, and carboxylate, sulfate ester, alkyl phosphate ester and the like can be used.
[0016]
As carboxylate, C ₁₂ ~ C ₁₈ In addition to saturated and unsaturated fatty acids, potassium oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hardened beef tallow fatty acid, etc., potassium salts, sodium salts, triethanolamine salts And fatty acid soaps such as ammonium salts, alkyl ether carboxylates, N-acyl sarcosine salts, N-acyl glutamates, and the like. In this case, as the alkyl group or acyl group, those having 8 to 20 carbon atoms are suitable. For example, potassium laurate, sodium lauryl ether carboxylate, sodium N-lauroyl sarcosine, sodium N-lauroyl glutamate, N-lauroylmethyl-β-alanine triethanolamine and the like. The fatty acid soap may be blended itself, or the fatty acid soap and the alkali may be blended separately in the detergent composition and neutralized.
[0017]
Examples of the sulfonate include N-acylaminosulfonate, polyoxyethylene sulfosuccinate, and the like, and examples thereof include sodium N-cocoylmethyl taurate and sodium polyoxyethylene alkylsulfosuccinate.
[0018]
Examples of sulfate salts include higher alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates. Examples of the alkyl phosphate ester salt include monolauryl phosphate triethanolamine, and dipotassium monolauryl phosphate.
[0019]
Cationic surfactants include cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium methylsulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium bromide, cetylbehenyldimethylammonium methylsulfate, stearyldimethylbenzylammonium chloride, etc. Mono-N-long chain acyl basics such as quaternary ammonium salts, stearoyl lysine butyl ester hydrochloride, N-coconut oil fatty acid acyl, L-arginine ethyl, DL-pyrrolidone carboxylate, lauroyl-ornithine propyl ester acetate Amino acid lower alkyl ester salts, decylguanidine acetate, 2-guanidinoethyllaurylamide hydrochloride, 2-guani Bruno butyl stearamide DL- pyrrolidone guanidine derivatives such as carboxylic acid salts.
[0020]
The nonionic surfactant is not particularly limited as long as it is usually used for cosmetics such as detergents, and polyoxyalkylene addition type, mono- or diethanolamide type, sugar type, glycerin type and the like are used. be able to.
[0021]
The polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant includes one type of polyoxyalkylene addition type and two or more types of polyoxyalkylene addition type. As the former, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, Polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the latter include polyoxypropylene and polyoxyethylene lauryl ether.
[0022]
Examples of the mono- or diethanolamide-based nonionic surfactant include lauric acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, and N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide.
[0023]
Examples of the sugar-based nonionic surfactant include sugar ether-based alkyl saccharides, sugar amides, sorbitan fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters. Examples of the alkyl saccharide nonionic surfactant include those represented by the following general formula (1).
[0024]
R ² -O- (R ^Three O) _r -G _s (1)
(However, in the above formula (1), R ² Represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or alkylphenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R ^Three Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, r represents 0 to 10, and s represents a number of 1 to 10)
[0025]
Examples of the sugar amide nonionic surfactant include N-methylalkylglucamide such as N-methyllaurylglucamide.
[0026]
Examples of the sorbitan fatty acid ester nonionic surfactant include sorbitan monoisostearate and sorbitan monooleate.
[0027]
Examples of the sucrose fatty acid ester nonionic surfactant include lauric acid sucrose ester, sucrose monostearate, POP sucrose monolaurate and the like.
[0028]
Examples of glycerin-based nonionic surfactants include glyceryl sesquioleate, monoglycerin fatty acid ester-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene glyceryl monostearate, and fatty acid ester-type polyglycerin-based nonionic surfactants such as polyglyceryl monoisostearate. Examples include activators and alkyl ether type polyglycerin nonionic surfactants such as polyglyceryl / polyoxybutylene stearyl ether.
[0029]
The amphoteric surfactant and the semipolar surfactant are not particularly limited as long as they are used in cosmetics such as ordinary detergents. For example, imidazoline type (amidoamine type), amide amino acid salt, carbobetaine type (alkyl) Betaine, alkylamidobetaine, etc.), sulfobetaine type (alkylsulfobetaine, alkylhydroxysulfobetaine etc.), phosphobetaine type, acyl tertiary amine oxide, acyl tertiary phosphine oxide and the like can be used.
[0030]
Examples of the imidazoline type include coconut oil alkyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, examples of the alkyl betaine include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and examples of the alkyl amide betaine include coconut oil fatty acid amide propyl betaine.
[0031]
Examples of the alkylsulfobetaine include coconut oil fatty acid dimethylsulfopropylbetaine. Examples of the alkylhydroxysulfobetaine include lauryldimethylaminohydroxysulfobetaine. Examples of the phosphobetaine type include laurylhydroxyphosphobetaine. Examples of the acyl tertiary amine oxide include lauryl dimethylamine oxide, and examples of the acyl tertiary phosphine oxide include lauryl dimethyl phosphine oxide.
[0032]
When the cosmetic of the present invention is used as a cleaning agent, for example, the amphoteric surfactant is preferably desalted from the viewpoint of stability.
[0033]
1-60 mass% in cosmetics is suitable for the compounding quantity of surfactant of (b) component in this invention, Preferably it is 5-40 mass%. If the amount is less than 1% by mass, the surface active ability (emulsification, wetting, dispersion, solubilization, foaming) may be deteriorated, and if it exceeds 60% by mass, the fluidity of the liquid may be lowered.
[0034]
The clouding agent-containing cosmetic of the present invention is also suitable for use as a liquid cosmetic composition containing a large amount of oil. In this case, in the above component (b), a nonionic surfactant is used as an emulsifying / solubilizing agent. From the viewpoint of emulsification stability, skin irritation, and a refreshing feeling upon application, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid. Esters and sucrose fatty acid esters are preferred.
[0035]
On the other hand, the polymer of component (b) includes an anionic polymer, a cationic polymer, and a nonionic polymer.
[0036]
Examples of anionic polymers include natural polymer compounds such as carrageenan, xanthan gum, sodium alginate, potassium alginate, propylene glycol alginate, and hyaluronic acid, and synthetic polymer compounds such as carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid, and maleic acid copolymer. Examples thereof include a copolymer, a maleic acid / diisobutylene copolymer, and a methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer. Examples of the methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer include methacrylic acid / methyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / butyl acrylate. Copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / acrylic Ethyl acid / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / acrylic Acid propyl copolymer, methacrylic acid Methyl crylate / ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl acrylate / acrylic acid A butyl copolymer etc. are mentioned.
[0037]
Cationized polymers include dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, cationized cellulose, cationized guar gum, dimethylaminohydroxypropyldiethyltriamine copolymer adipate, polyethyleneimine, polyethylene glycol / epichlorohydrin / tallow alkylamine / dipropylene And triamine condensates.
[0038]
Examples of the nonionic polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl methyl cellulose.
[0039]
In the above-mentioned polymer, a cationic polymer compound is preferable, and dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, cationized cellulose, and the like are preferable from the viewpoint of foam persistence. Among anionic polymers, a methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer is preferable from the viewpoint of liquidity, and in particular, a water-soluble vinyl polymer having a carboxylic acid group such as acrylic acid or methacrylic acid and two or more different carbon chain length A copolymer comprising an acrylic ester or a methacrylic ester and having a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 2,000,000 and a molar ratio of hydrophilic group to hydrophobic group of 1.5 to 0.25 is desirable.
[0040]
0.01-5 mass% in cosmetics is suitable for the compounding quantity of the said polymer, Preferably it is 0.05-3 mass%. If it is less than 0.01% by mass, for example, when the cosmetic composition of the present invention is used as a cleaning composition, the persistence of the foam may deteriorate, and if it exceeds 5% by mass, a slimy sensation may appear.
[0041]
Next, the clouding agent of the component (c) of the present invention comprises a water-soluble or water-dispersible copolymer having a hydrophobic group and a carboxyl group, and an alkyl ether type nonionic interface having a polyoxyethylene addition mole number of 20 to 150. The average particle size obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture mainly composed of styrene in an aqueous solution containing an activator is 0. It consists of an aqueous polymer dispersion of 1 to 0.3 μm.
[0042]
The clouding agent of the present invention is in the form of a latex in which polymer particles are dispersed in water, has a polymer solid content of about 30 to 65% by weight, preferably about 40 to 60% by weight, and has a pH in the range of 5 to 9. It is preferable in terms of blending as a cosmetic material.
[0043]
The white turbidity agent of the present invention is suitable for cosmetics having a high surfactant and / or polymer content.
[0044]
The copolymer having a hydrophobic group and a carboxyl group used for obtaining the clouding agent of the component (c) has a carboxyl group using a vinyl aromatic monomer as a monomer having a hydrophobic group. A copolymer using a copolymerizable unsaturated monomer containing 1 or 2 carboxyl groups or acid anhydrides per molecule as a monomer is used after neutralizing with a suitable base. The degree of polymerization of the copolymer is preferably about 500 to 5000, and the acid value is preferably about 100 to 500 (mg KOH / g) from the viewpoint of stability and viscosity of emulsion polymerization.
[0045]
Examples of the vinyl aromatic monomer having a hydrophobic group include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, 4-hydroxystyrene, vinyltoluene, and the like, and a monomer having a carboxyl group Examples of (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, and maleic acid, itaconic acid and alcohols having a linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms Or a half ester.
[0046]
Among these, it is particularly preferable to use a copolymer selected from a styrene / maleic anhydride copolymer, a styrene / acrylic acid copolymer, and an α-methylstyrene / acrylic acid copolymer. Excellent stability of emulsion polymerization with respect to a monomer mixture of styrene as a main component, and long-term dispersion stability with various surfactants and additives used in the cosmetics of the present invention as a clouding agent. It is preferable because it is excellent.
[0047]
As the nonionic surfactant, an alkyl ether type nonionic surfactant having a polyoxyalkylene addition mole number of 20 to 150, preferably 30 to 100 is used. It is essential to obtain an agent. When the polyoxyalkylene addition mole number of the said nonionic surfactant is less than 20, the solubility to water falls and sufficient surface active ability is not obtained. Moreover, when it exceeds 150, since hydrophilicity is high, sufficient surface active ability cannot be obtained.
[0048]
The type of the ether type nonionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include alkyl ethers having 10 to 22 carbon atoms such as decyl ether, lauryl ether, stearyl ether, oleyl ether, octyldodecyl ether and the like. It is done.
[0049]
Polyoxyalkylene-added alkyl ether type nonionic surfactants include one polyoxyalkylene addition type and two or more polyoxyalkylene addition types. The former are polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene tridecyl ether. Polyethylene stearyl ether, and the latter include polyoxypropylene / polyoxyethylene lauryl ether. In the case of two or more polyoxyalkylene addition types, the addition molar ratio is not particularly limited as long as the total number of added moles falls within the above range.
[0050]
The aqueous polymer dispersion which is a clouding agent of the present invention is 0.1 to 5 parts by mass of a copolymer having at least the above hydrophobic group and carboxyl group per 100 parts by mass of a monomer mixture mainly composed of styrene. And 2-20 parts by mass of a nonionic surfactant are preferably obtained by emulsion polymerization. The polymer dispersion must be polymer particles having a large clouding effect when used in a small amount as a clouding agent. For this purpose, styrene is the main component, and the average particle size of the polymer dispersion is 0.1. It is necessary to be -0.3 [mu] m, more preferably 0.12-0.25 [mu] m. If it is less than 0.1 μm, the clouding effect is low, and if it exceeds 0.3 μm, the long-term dispersion stability of the cosmetic is lowered. In the present invention, the average particle diameter can be measured by various measuring methods, and can be suitably measured by, for example, a laser light scattering type particle size distribution measuring apparatus.
[0051]
The monomer mixture is preferably composed of styrene alone or at least 85% by mass of styrene and 15% by mass or less of a copolymerizable monomer other than styrene. The copolymerizable monomer is not particularly limited. For example, α-methylstyrene, chlorostyrene, 4-hydroxystyrene, vinyltoluene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Examples include acrylate, benzyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate.
[0052]
In addition, as an example of a copolymerizable monomer, a nonionic hydrophilic vinyl monomer is preferably used in combination in order to increase the stability of emulsion polymerization. The quantitative ratio to be used is 5% by mass or less, more preferably 0.1 to 3% by mass in the monomer mixture. Nonionic hydrophilic vinyl monomers include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and N-propyl (meth). Vinyl monomers containing acid amide groups or N-alkyl group-substituted amide groups such as acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, itaconic acid diamide, maleic acid diamide, crotonic acid amide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate , 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) monoacrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylates or polypropylene glycol mono (meth) acrylates having a polyoxyalkylene chain having an average addition mole number of 4 to 100 moles, etc. of Vinyl monomer containing Dorokishiru group.
[0053]
Furthermore, it has two or more radically polymerizable double bonds in one molecule such as divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate as necessary. Monomers can also be used.
[0054]
The emulsion polymerization of the present invention comprises an aqueous solution obtained by neutralizing the above-mentioned monomer mixture with a copolymer having the above hydrophobic group and carboxyl group with an alkali, and an alkyl ether type nonion having a polyoxyalkylene addition mole number of 20 to 150. The reaction is carried out in the usual manner using an appropriate polymerization initiator in the presence of a surfactant. Further, if necessary, mercaptans can be used as a polymerization degree adjusting agent, and inorganic salts can be used as a particle size adjusting agent.
[0055]
The content of the cloudiness agent in the present invention is preferably selected in the range of 0.01 to 2% by mass in the cosmetic of the present invention. If this amount is less than 0.01% by mass, white turbidity may not be obtained, and if it exceeds 2% by mass, aggregation of particles may occur depending on the composition of the cosmetic.
[0056]
The cosmetic of the present invention can be used for skin and hair, and in such a cosmetic, in addition to the above essential components, optional components may be appropriately blended within a range that does not interfere with the effects of the present invention. it can. Optional ingredients include, for example, oils such as higher alcohols and silicone oils, lanolin derivatives, protein derivatives, water-soluble polymer compounds, acrylic resin dispersions, drugs such as vitamins, bactericides, preservatives, pH adjusters, and antioxidants. Agents, metal sequestering agents, ultraviolet absorbers, animal and plant extracts or derivatives thereof, dyes, fragrances, pigments, inorganic powders, polymer water-insoluble powders such as nylon and polyethylene, and the like. In addition, the addition amount of these arbitrary components can be mix | blended normal amount in the range which does not prevent the effect of this invention.
[0057]
The fragrance raw material of the fragrance composition used as the optional component is a part of the disclosure of the present specification by citing the list described in [0027] to [0045] of Japanese Patent Application No. 2000-361917.
[0058]
The property of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be a paste, gel, liquid, solid or the like. Moreover, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, etc. are mentioned.
[0059]
Furthermore, a normal container can be applied to the cosmetic of the present invention, and examples thereof include a pump container, a tube, a former container, and a bag-like container. When using a former container, the viscosity of the cosmetic is preferably adjusted to 100 mPa · s or less, more preferably 50 mPa · s or less at 5 ° C., from the viewpoint of discharge. Further, the former container is not particularly limited to a pump type or a squeeze type, but the porous body that allows the contents to pass through to form bubbles is 100 mesh or more, preferably 200 mesh, and the number of the porous containers is 2 or more. It is preferable from the point of foam formation. More specifically, the former container described in JP-A-7-315463 and JP-A-8-230961 can be preferably used.
[0060]
Further, as an apparatus for preparing the cleaning composition of the present invention, a stirring apparatus provided with a plurality of stirring blades capable of being mixed with shear force, for example, a propeller, a turbine, a disper, etc. is desirable, and particularly preferably, an ajihomo mixer A reverse flow mixer, a hybrid rod mixer or the like is desirable.
[0061]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to white turbid agent production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, “%” represents “% by mass” and “part” represents “part by mass”. In addition, the component amounts described in the examples and comparative examples are all in terms of pure content.
[0062]
[Production Example 1 of clouding agent]
10 parts of polymer powder of “SMA1000A” (manufactured by Elf Atchem) having a weight average molecular weight of 1600 and an acid value of 480 (mgKOH / g) is dispersed in 49 parts of ion-exchanged water and heated to 65 ° C. with stirring. 6 parts of aqueous ammonia was added dropwise to dissolve it to prepare a 15% aqueous solution of styrene / maleic anhydride copolymer. In a separate container, 77.4 parts of ion-exchanged water was added to “Reocol TDA-400-75” (alkyl chain length C = 13, polyoxyethylene addition mole number = 40) which is a polyoxyethylene alkyl ether nonionic surfactant. , 75% active ingredient; manufactured by Lion Co., Ltd.) 10.3 parts are dissolved, 6.7 parts of a 15% aqueous solution of the above styrene / maleic anhydride copolymer and 0.4 parts of ammonium persulfate are added, and styrene is further added. A monomer emulsion was prepared by weighing 98 parts of monomer and 2 parts of acrylamide and using a homogenizer.
[0063]
Next, in a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a dropping funnel, 66.9 parts of ion-exchanged water, nonionic surfactant “Leocor TDA-400-75” (manufactured by Lion Corporation) 0 .4 parts were charged, heated to 75 ° C., and 0.2 parts of ammonium persulfate was added, and immediately the whole amount of the monomer emulsion was added dropwise from the dropping funnel over 2 hours. The polymerization reaction was carried out while adjusting the temperature to 80 ° C., and after the completion of the dropwise addition, post-polymerization was carried out for 2 hours and cooled to room temperature. Thereafter, the reaction product was filtered through a 100-mesh screen, and the pH was adjusted to about 7.0 with 25% aqueous ammonia to obtain a cloudiness agent of the present invention. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1. The average particle size in the table was measured by a laser light scattering type particle size distribution measuring device.
[0064]
[Production Example 2 of clouding agent]
The type of nonionic surfactant of Production Example 1 is “Leocol TD-700F” (alkyl chain length C = 13, polyoxyethylene addition mole number = 70, active ingredient 100%; manufactured by Lion Corporation), and Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the charged amount was the same effective amount as that of “LEOCOL TDA-400-75” to obtain a clouding agent. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1.
[0065]
[Production Example 3 of clouding agent]
The type of nonionic surfactant in Production Example 1 is polyoxyethylene isotridecyl ether (alkyl chain length C = 13, polyoxyethylene addition mole number = 120, active ingredient 100%), and the amount charged is “ Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the effective amount was the same as that of “LEOCOL TDA-400-75” to obtain a clouding agent. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1.
[0066]
[Production Example 4 for clouding agent]
The type of nonionic surfactant in Production Example 1 is “Emalex 130” (mainly alkyl chain length C = 16, polyoxyethylene addition mole number = 30, active ingredient 100%; manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the charged amount was the same effective amount as that of “LEOCOL TDA-400-75” to obtain a clouding agent. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1.
[0067]
[Production Example 5 for clouding agent]
The type of nonionic surfactant in Production Example 1 is “Emalex 640” (mainly alkyl chain length C = 18, polyoxyethylene addition moles = 40, active ingredient 100%; manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the charged amount was the same effective amount as that of “LEOCOL TDA-400-75” to obtain a clouding agent. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1.
[0068]
[Comparative Production Example 1 of Cloudy Agent]
Emulsion polymerization was performed using a nonionic surfactant and an anionic surfactant without using the water-soluble copolymer in Production Example 1, and using acrylic acid as a hydrophilic monomer. As a nonionic surfactant, a polyoxyethylene nonylphenol-based nonionic surfactant (polyoxyalkylene phenyl ether type nonionic surfactant) “Liponox NC300F” (manufactured by Lion Corporation) is used, and an anionic interface is used. As the activator, polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfonate “Levenol WZ” (manufactured by Kao Corporation) was used. Table 1 shows the charged composition and the properties of the clouding agent.
[0069]
[Comparative Production Example 2 of Cloudy Agent]
Emulsion polymerization is performed only with a nonionic surfactant (the above-mentioned “Liponox NC300F”) without using a water-soluble copolymer, and the resulting polymer is subjected to Na salt of a styrene / acrylic acid copolymer (“Jonkrill”). A white turbidity agent was obtained by blending "J-820" with a 15% aqueous solution neutralized with caustic soda. Table 1 shows the composition and physical properties of the clouding agent.
[0070]
[Comparative Production Example 3 of Cloudy Agent]
10 parts of a polymer powder of “SMA1000A” (manufactured by Elf Atchem) having a weight average molecular weight of 1600 and an acid value of 480 (mgKOH / g) is dispersed in 49 parts of ion-exchanged water and heated to 65 ° C. with stirring. 6 parts of aqueous ammonia was added dropwise to dissolve it to prepare a 15% aqueous solution of styrene / maleic anhydride copolymer.
[0071]
In a separate container, 7.7 parts of the above-mentioned “Liponox NC300F” (manufactured by Lion Corporation), which is a polyoxyethylene nonylphenol nonionic surfactant, is dissolved in 80 parts of ion-exchanged water, and the above styrene / maleic anhydride is dissolved. 6.7 parts of a 15% aqueous solution of copolymer and 0.4 part of ammonium persulfate were added, 98 parts of styrene monomer and 2 parts of acrylamide were weighed, and a monomer emulsion was prepared using a homogenizer.
[0072]
Next, a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a dropping funnel was charged with 70 parts of ion exchange water and 0.3 part of a nonionic surfactant “Liponox NC300F” (manufactured by Lion Corporation), After heating to 75 ° C. and adding 0.2 part of ammonium persulfate, the entire amount of the monomer emulsion was immediately added dropwise over 2 hours from the dropping funnel. The polymerization reaction was carried out while adjusting the temperature to 80 ° C., and after the completion of the dropwise addition, post-polymerization was carried out for 2 hours and cooled to room temperature. Thereafter, the reaction product was filtered through a 100-mesh screen, and the pH was adjusted to about 7.0 with 25% aqueous ammonia to obtain a cloudy agent. The composition of the preparation and the physical properties of the clouding agent are shown in Table 1.
[0073]
[Comparative Production Example 4 of Cloudy Agent]
Charge amount of styrene / maleic anhydride copolymer in Production Example 1, using polyoxyethylene phenyl ether nonionic surfactant instead of polyoxyethylene alkyl ether nonionic surfactant as nonionic surfactant, Furthermore, emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that a part of the styrene monomer was replaced with methyl methacrylate to obtain a clouding agent. Table 1 shows the charged composition and the properties of the clouding agent.
[0074]
[Table 1]

[0075]
[Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6]
The cosmetics of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared according to conventional methods with the blending compositions shown in Tables 2 to 5 below, and their performance was evaluated by the following methods.
[0076]
(1) Separation stability of styrene resin particles
Styrene resin particles are observed with a microscope to determine dispersibility, and after putting 100 ml of the sample in each of the following containers and sealed (or sealed), immediately after that, at 45 ° C. for 1 month, at 50 ° C. for 3 months. The dispersion state after standing still was visually judged as an index of stability. In addition, one day of storage at -20 ° C. and one day of storage at 25 ° C. is set as one cycle of freezing and restoration. Similarly, 100 ml of a sample is put in each of the following containers and sealed (or sealed), and then dispersed after standing for 5 cycles. Each state was visually judged and used as an index of stability. Judgment criteria are as follows.
[0077]
<Criteria>
○: No aggregation or sedimentation of styrene resin particles is observed in any container and any storage condition.
Δ: Slight aggregation of styrene resin particles is observed in any container and in any storage condition, but no sedimentation is observed.
X: Aggregation of styrene resin particles is clearly observed and sedimentation is observed in any container and in any storage condition.
[0078]

For example, 4.4 g / 100 mL of the HDPE container represents the amount of resin used (4.4 g) per 100 mL full-filled bottle.
[0079]
Also, for example, nylon / adhesive / aluminum-deposited PET / adhesive / LDPE for bag-like containers, the laminated structure of the sheets constituting the bag is nylon for the outermost layer, adhesive for the inner layer, and aluminum for the inner layer. It shows that the innermost layer which is PET and the wetted layer is LDPE.
[0080]
(2) Appearance preference
20 people from 18 to 40 years old, 20 women, 40 people in total, panelists, using a sample placed in a 50ml colorless transparent glass bottle and a sample containing 35ml sample in a petri dish with a diameter of 10cm We investigated and determined the palatability of appearance according to the following criteria.
[0081]
<Criteria>
◎: More than 30 people answered that the appearance was good and more than 25 people liked it
○: 20 or more and 29 or less responded that the appearance was good, and 15 or more and 24 or less responded that they liked it
Δ: 10 or more and 19 or less responded that the appearance was good, and 5 or more and 14 or less liked it
X: No more than 9 respondents answered that the appearance was good, and no more than 4 respondents liked it.
[0082]
[Table 2]

[0083]
[Table 3]

[0084]
[Table 4]

[0085]
[Table 5]

[0086]
Moreover, the various components used in Examples 1-22 and Comparative Examples 1-6 are as follows.
* 1 Amino soap AR-11 (Ajinomoto)
* 2 Amisoft LK-12 (Ajinomoto)
* 3 Soypon SLE (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
* 4 Viewlight LSS (manufactured by Sanyo Chemical)
* 5 NIKKOL Phosten HLP-N (Nikko Chemicals)
* 6 NIKKOL LMT (Nikko Chemicals)
* 7 Sannol LMT-1430 (manufactured by Lion Chemical)
* 8 Enagicol EC-30 (manufactured by Lion Chemical)
* 9 ELFAN AT-84 (manufactured by Lion Chemical)
* 10 Amilite CGK-12 (Ajinomoto)
* 11 Enagicol DP-30 (manufactured by Lion Chemical)
* 12 Levon APL (manufactured by Sanyo Chemical)
* 13 NIKKOL AM-301 (Nikko Chemicals)
* 14 Obazoline LB-SF (manufactured by Toho Chemical Industries)
* 15 Enagicol L-30B (manufactured by Lion Chemical)
* 16 MIRANOL C2M-NP-HV (Nikko Chemicals)
* 17 Softazoline HL-R (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
* 18 Softazoline CL (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
* 19 Softazoline LSB (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
* 20 Ami Safe (Ajinomoto)
* 21 Aromox DM12DW (C) (manufactured by Lion Chemical)
* 22 Softamin C-3 (Toho Chemical Industries)
* 23 Softam LD (Toho Chemical Industries)
* 24 Cation BB (Nippon Yushi)
* 25 Arcade 16-29 (manufactured by Lion Chemical)
* 26 ARCARD T-28 (manufactured by Lion Chemical)
* 27 Arcard 2HT Flakes (manufactured by Lion Chemical)
* 28 Katchinal OB-80E (Toho Chemical Industries)
* 29 Katchinal SPC-20AC (manufactured by Toho Chemical Industries)
* 30 Kachinar MPAS (manufactured by Toho Chemical Industries)
* 31 Lanoquat DES 50 (Nikko Chemicals)
* 32 CAE (Ajinomoto)
* 33 EMALEX 703 (Nippon Emulsion)
* 34 EMALEX 102 (made by Nippon Emulsion)
* 35 EMALEX 603 (Nippon Emulsion)
* 36 EMALEX OD-5 (made by Nippon Emulsion)
* 37 EMALEX LWS-5 (made by Nippon Emulsion)
* 38 EMALEX PGML (manufactured by Nippon Emulsion)
* 39 EMALEX GWIS-10 (manufactured by Nippon Emulsion)
* 40 EMALEX HC-5 (made by Nippon Emulsion)
* 41 EMALEX RWIS-10 (Nippon Emulsion)
* 42 EMALEX SPO-150 (made by Nippon Emulsion)
* 43 EMALEX LGOD-5 (Nippon Emulsion)
* 44 Metroz SM1500 (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
* 45 HEC Daicel SP550 (manufactured by Daiceli Chemical Industries)
* 46 Metros SEB04T (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
* 47 Metros 60SH50 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 48 Metros 65SH1500 (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
* 49 Polyox WSR-750 (Union Carbide)
* 50 Gohsenol EG-25 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry)
* 51 Carrageenin CSK-1 (manufactured by Saneigen F.F.I.)
* 52 Neosoft G-11 (manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)
* 53 Reoir MS100 (manufactured by Lion Chemical)
* 54 Reoir MS200 (manufactured by Lion Chemical)
* 55 Carbopol 1342 (BF Goodrich)
* 56 Pemulen TR-2 (manufactured by BF Goodrich)
* 57 Accurin 22 (Rohm and Haas)
* 58 Rubiflex soft (BASF)
* 59 Carbopol 9402 (BF Goodrich)
* 60 Leo Guard GP (manufactured by Lion Chemical)
* 61 Leo Guard LP (manufactured by Lion Chemical)
* 62 Ruby Cut FC370 (manufactured by BASF)
* 63 Marcote 550 (Calgon)
* 64 Marcote Plus 3330 (Calgon)
[0087]
As is apparent from the results of Tables 2 to 5, the white turbid agent-containing cosmetic of the present invention can be dispersed very stably without aggregation of the white turbid agent, and a stable white appearance with high palatability can be obtained. I understand.
[0088]
Next, according to the following composition, the cloudiness agent containing cosmetics of Examples 23-35 were prepared according to the conventional method of each formulation. For these clouding agent-containing cosmetics, when the dispersion stability and palatability of the clouding agent were evaluated in the same manner as in Example 1, both were excellent in the dispersion stability of the clouding agent as in Examples 1-22. Moreover, the palatability was also high.
[0089]
In addition, about the separation stability of the styrene-type resin particle in the soap composition of Example 29, the dispersion state in the period when a soap composition solidifies with time was visually determined, and it was set as the stability index.
[0090]

[0091]

[0092]

[0093]

[0094]

[0095]

[0096]

[0097]

[0098]
[Table 6]

[0099]

[0100]
[Table 7]

[0101]

[0102]

[0103]

[0104]

[0105]
The fragrances A to D used in Examples 1 to 35 and Comparative Examples 1 to 6 are the fragrance compositions A to D described in Tables 8 to 14 of Japanese Patent Application No. 2001-115911.
[0106]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a cosmetic containing a clouding agent that gives a high-class feeling and palatability, the clouding agent-containing cosmetic contains various surfactants and / or polymers and exhibits excellent stability and turbidity effect. Is provided.

Claims

(A) water, (b) one or more selected from anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, semipolar surfactants and polymers, ( c) a copolymer selected from a styrene / maleic anhydride copolymer, a styrene / acrylic acid copolymer and an α-methylstyrene / acrylic acid copolymer, and a polyoxyethylene addition mole number of 40 and an alkyl chain length of 13 Alkyl ether, polyoxyethylene addition mole 70 alkyl chain length 13 alkyl ether, polyoxyethylene addition mole number 120 alkyl chain length 13 alkyl ether, polyoxyethylene addition mole number 30 alkyl chain length 16 alkyl ether And an alkyl ether selected from alkyl ethers having an alkyl chain length of 18 and a polyoxyethylene addition mole number of 40. White turbidity comprising an aqueous polymer dispersion having an average particle size of 0.1 to 0.3 μm obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture mainly composed of styrene in an aqueous solution containing a tellurium type nonionic surfactant An opacifying agent-containing cosmetic comprising an agent.