JP5570239B2 - Gel-like skin cleansing composition - Google Patents
Gel-like skin cleansing composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP5570239B2 JP5570239B2 JP2010030676A JP2010030676A JP5570239B2 JP 5570239 B2 JP5570239 B2 JP 5570239B2 JP 2010030676 A JP2010030676 A JP 2010030676A JP 2010030676 A JP2010030676 A JP 2010030676A JP 5570239 B2 JP5570239 B2 JP 5570239B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- sodium
- acrylic acid
- acid
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明はジェル状皮膚洗浄用組成物に関する。 The present invention relates to a gel-like skin cleansing composition.
皮膚洗浄用組成物には、洗浄効果を付与するために種々の陰イオン性界面活性剤が配合されている。中でも高級脂肪酸塩は、固形状、半固形状、クリーム状などの剤型において優れた洗浄効果を付与する成分として最も汎用されている。しかしながら、高級脂肪酸塩配合系では、水馴染みに優れる反面、温度変化によって結晶化や液状化が生じ製剤安定性に劣るといった問題がある。 Various anionic surfactants are blended in the skin cleaning composition in order to impart a cleaning effect. Among these, higher fatty acid salts are most commonly used as components that impart excellent cleaning effects in dosage forms such as solid, semi-solid, and cream. However, the higher fatty acid salt-containing system is excellent in water familiarity, but has a problem that crystallization and liquefaction occur due to temperature change, resulting in poor formulation stability.
そこで、高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤を用いて、水馴染みに優れるジェル状の剤型とする試みがなされている。例えば、陰イオン性界面活性剤が配合されている組成物を、両性界面活性剤や陽イオン性ポリマーにより増粘する試みがなされている。 Therefore, an attempt has been made to obtain a gel-like dosage form excellent in water familiarity using an anionic surfactant other than the higher fatty acid salt. For example, attempts have been made to thicken a composition containing an anionic surfactant with an amphoteric surfactant or a cationic polymer.
具体的には、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、ポリオキシエチレンジエステルとを含有するジェル状の皮膚洗浄料(例えば、特許文献1および2を参照)、特定の陰イオン性界面活性剤と、特定の両性界面活性剤と、特定の非イオン性界面活性剤とを含有するゲル状洗浄剤組成物(例えば、特許文献3を参照)、脂肪アシルイセチオネートと、洗浄剤と、カチオン性ポリマーと、シリコーンとを含有するジェル形態の洗浄剤組成物(例えば、特許文献4を参照)などが提案されている。 Specifically, a gel-like skin cleanser containing an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a polyoxyethylene diester (see, for example, Patent Documents 1 and 2), a specific anionic interface A gel-like cleaning composition containing an active agent, a specific amphoteric surfactant, and a specific nonionic surfactant (see, for example, Patent Document 3), a fatty acyl isethionate, and a cleaning agent A gel-type cleaning composition containing a cationic polymer and silicone (for example, see Patent Document 4) has been proposed.
しかしながら、これら試みに拠って、一旦はジェル状の剤型とすることができるものの、両性界面活性剤や陽イオン性ポリマーによって、陰イオン性界面活性剤が疎水化されるため、離水が生じ易くなり、製剤安定性に劣るといった問題がある。 However, based on these attempts, although it can be once made into a gel-like dosage form, the anionic surfactant is hydrophobized by the amphoteric surfactant and the cationic polymer, so that water separation tends to occur. Therefore, there is a problem that the preparation stability is poor.
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤が疎水化されることによって生じる離水を抑制することができるとともに、水馴染みを高めて容易に洗い落とすことができるジェル状皮膚洗浄用組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above prior art, and can suppress water separation caused by hydrophobization of anionic surfactants other than higher fatty acid salts, and enhance water familiarity. It is an object of the present invention to provide a gel-like skin cleansing composition that can be easily washed off.
即ち、本発明は、(A)高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤、(B)ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、(C)(メタ)アクリル酸アルキルコポリマー、並びに、(D)(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーおよび/又は(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーを含有してなるジェル状皮膚洗浄用組成物に関する。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の双方を意味する。
That is, the present invention relates to ( A) anionic surfactant other than higher fatty acid salt, (B) sodium magnesium silicate, (C) (meth) acrylic acid alkyl copolymer, and (D) (meth) acrylic. Gels comprising acid / (meth) acrylate alkyl / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer and / or (meth) acrylic acid / (meth) acrylate alkyl / itaconic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer about the Jo skin cleansing composition.
In the present specification, “(meth) acryl” means both “acryl” and “methacryl”.
本発明のジェル状皮膚洗浄用組成物は、高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤が疎水化されることによって生じる離水を抑制し、製剤安定性に優れた効果を奏する。また、水馴染みに格段に優れていることから、濯ぎ時に容易に洗い落とすことができるという効果を奏する。 The gel-like skin cleansing composition of the present invention suppresses water separation caused by the hydrophobization of anionic surfactants other than higher fatty acid salts, and exhibits an excellent formulation stability. Moreover, since it is remarkably excellent in the familiarity with water, there exists an effect that it can wash off easily at the time of rinsing.
本発明のジェル状皮膚洗浄用組成物は、(A)高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤、(B)ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、(C)(メタ)アクリル酸アルキルコポリマーおよび(D)特定のコポリマー又はクロスポリマーを含有する。 The gel-like skin cleansing composition of the present invention comprises (A) anionic surfactant other than higher fatty acid salt, (B) sodium magnesium silicate, (C) alkyl (meth) acrylate copolymer, and (D). Contains specific copolymers or crosspolymers.
(A)成分の高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤としては、洗浄効果を十分に奏するものであれば特に限定されないが、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;テトラデセンスルホン酸ナトリウムなどのα−オレフィンスルホン酸塩;ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、オレオイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなどのN−アシルメチルタウリン塩;スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリルニナトリウムなどのスルホコハク酸アルキル塩;スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウリル二ナトリウムなどのスルホコハク酸ポリオキシエチレンアルキル塩;ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ナトリウム、セチルリン酸ジエタノールアミンなどのモノアルキルリン酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩;ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウムなどのN−アシルサルコシン塩;ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウムなどのN−アシル−N−メチル−β−アラニン塩;ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ニナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミンなどのN−アシルグルタミン酸塩;ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのN−アシルグリシン塩;ラウリルグリコール酢酸ナトリウム(ドデカン−1,2−ジオール酢酸ナトリウム)、ラウリルグリコール酢酸カリウム、ミリスチルグリコール酢酸ナトリウム、ミリスチルグリコール酢酸カリウム、パルミチルグリコール酢酸ナトリウム、パルミチルグリコール酢酸カリウム、ステアリルグリコール酢酸ナトリウム、ステアリルグリコール酢酸カリウム、ベヘニルグリコール酢酸ナトリウム、ベヘニルグリコール酢酸カリウムなどのアルキルエーテルグリコール酢酸塩などを例示することができる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。 The anionic surfactant other than the higher fatty acid salt of the component (A) is not particularly limited as long as it has a sufficient cleaning effect. Specific examples include sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and myristyl. Alkyl sulfate esters such as sodium sulfate, sodium stearyl sulfate, sodium oleyl sulfate, sodium cetyl sulfate; polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium polyoxyethylene myristyl sulfate; tetradecene sulfonic acid Α-olefin sulfonates such as sodium; myristoyl methyl taurine sodium, palmitoyl methyl taurine sodium, stearoyl methyl taurine sodium, oleoyl methyl taurine sodium N-acylmethyl taurine salts such as sodium and palm oil fatty acid methyl taurine sodium; sulfosuccinic acid alkyl salts such as dioctyl sodium sulfosuccinate and lauryl disodium sulfosuccinate; polyoxyethylene alkyl sulfosuccinates such as polyoxyethylene lauryl disodium sulfosuccinate Salts; monoalkyl phosphate salts such as sodium lauryl phosphate, sodium cetyl phosphate, diethanolamine cetyl phosphate; sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, sodium polyoxyethylene cetyl ether phosphate, sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate, Sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate trieta Polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salts such as noramine; N-acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosine potassium, lauroyl sarcosine triethanolamine, sodium myristoyl sarcosine, coconut oil fatty acid sarcosine sodium; lauroylmethylalanine sodium, lauroylmethylalanine triethanol N-acyl-N-methyl-β-alanine salts such as amine, sodium myristoyl methylalanine, sodium palm oil fatty acid methylalanine; sodium lauroyl glutamate, triethanolamine lauroyl glutamate, sodium myristoyl glutamate, potassium stearoyl glutamate, disodium stearoyl glutamate , Palm oil fatty acid sodium acyl glutamate N-acylglutamate such as coconut oil fatty acid acylglutamate triethanolamine; N-acylglycine salt such as coconut oil fatty acid acylglycine potassium and coconut oil fatty acid acylglycine sodium; sodium lauryl glycol acetate (dodecane-1,2-diolacetic acid Sodium), potassium lauryl glycol acetate, sodium myristyl glycol acetate, potassium myristyl glycol acetate, sodium palmityl glycol acetate, potassium palmityl glycol acetate, sodium stearyl glycol acetate, potassium stearyl glycol acetate, sodium behenyl glycol acetate, potassium behenyl glycol acetate, etc. Examples thereof include alkyl ether glycol acetates. These components may be used alone or in appropriate combination of two or more.
(A)成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、洗浄力の観点から、組成物中、1質量%以上が好ましく、より好ましくは2質量%以上である。また、製剤安定性の観点から、60質量%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下である。これらの観点から、(A)成分の含有量は、好ましくは1〜60質量%、より好ましくは2〜40質量%である。 The content of the component (A) is not particularly limited as long as a desired effect is imparted, but usually 1% by mass or more is preferable in the composition from the viewpoint of detergency, and more preferably 2% by mass or more. It is. Moreover, from a viewpoint of formulation stability, 60 mass% or less is preferable, More preferably, it is 40 mass% or less. From these viewpoints, the content of the component (A) is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 40% by mass.
(B)成分のケイ酸ナトリウム・マグネシウムは、天然粘土鉱物から精製されたケイ酸ナトリウム・マグネシウムであっても、合成された合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウムであっても、所望の効果が十分に付与されるのであれば特に限定されない。また、本発明においては、ケイ酸ナトリウム・マグネシウムを主成分とするスメクタイト族粘土鉱物であるヘクトライトをそのまま用いても良い。 The component (B), sodium silicate / magnesium, can provide the desired effect, whether it is sodium silicate / magnesium silicate purified from natural clay minerals or synthesized sodium / magnesium silicate. If it is done, it will not specifically limit. In the present invention, hectorite, which is a smectite group clay mineral mainly composed of sodium silicate / magnesium, may be used as it is.
尚、上記(B)成分は、市販品を用いることもできる。具体的には、例えば、ラポナイトXLG(商品名,ロックウッド社製)、スメクトンSA(商品名,クニミネ工業社製)などを例示することができる。 In addition, a commercial item can also be used for the said (B) component. Specifically, for example, Laponite XLG (trade name, manufactured by Rockwood), Smecton SA (trade name, manufactured by Kunimine Industries) and the like can be exemplified.
(B)成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、離水を抑制して製剤安定性を高める観点から、組成物中、0.0001質量%以上が好ましく、より好ましくは0.01質量%以上である。また、製剤化の観点から、2質量%以下が好ましく、より好ましくは1.5質量%以下である。これらの観点から、(B)成分の含有量は、好ましくは0.0001〜2質量%、より好ましくは0.01〜1.5質量%である。 The content of the component (B) is not particularly limited as long as a desired effect is imparted, but usually 0.0001% by mass or more is contained in the composition from the viewpoint of suppressing water separation and improving formulation stability. Preferably, it is 0.01 mass% or more. Moreover, 2 mass% or less is preferable from a viewpoint of formulation, More preferably, it is 1.5 mass% or less. From these viewpoints, the content of the component (B) is preferably 0.0001 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
(C)成分の(メタ)アクリル酸アルキルコポリマーとは、アクリル酸アルキル(C1−4,C8)およびメタクリル酸アルキル(C1−4,C8)、アクリル酸およびメタクリル酸の中の2種以上の成分からなる共重合体である。本発明で用いられる(C)成分は、ペミュレンTR−1,TR−2、カーボポールETD2020などの商品名で市販されている、一般的にアクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマーと称される成分とは構造が異なるものである。 (C) Component (meth) acrylic acid alkyl copolymer is an alkyl acrylate (C1-4, C8) and alkyl methacrylate (C1-4, C8), two or more components among acrylic acid and methacrylic acid It is a copolymer consisting of. The component (C) used in the present invention is commercially available under trade names such as Pemulen TR-1, TR-2 and Carbopol ETD2020, and is generally referred to as an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer. The structure is different.
尚、上記(C)成分の市販品としては、アキュリンTM33A(商品名,ローム・アンド・ハース・ジャパン社製)を例示することができる。 In addition, as a commercial item of the said (C) component, Aculine TM33A (A brand name, the product made from a Rohm and Haas Japan company) can be illustrated.
(C)成分は、通常、塩基性物質で中和して用いられる。塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが例示される。また、塩基性物質の添加量は、上記(C)成分のコポリマーを中和するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。 The component (C) is usually used after neutralizing with a basic substance. Examples of the basic substance include alkanolamines such as triethanolamine and monoethanolamine, inorganic bases such as ammonia, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and basic amino acids such as arginine. Moreover, the addition amount of the basic substance is an amount sufficient to neutralize the copolymer of the above component (C), and may be appropriately blended depending on the kind and amount of use of these components.
(C)成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、離水を抑制して製剤安定性を高める観点から、組成物中、0.01質量%以上が好ましく、より好ましくは0.1質量%以上である。また、水馴染みおよび洗い落ちの観点から、10質量%以下が好ましく、より好ましくは8質量%以下である。これらの観点から、(C)成分の含有量は、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜8質量%である。 The content of the component (C) is not particularly limited as long as a desired effect is imparted. However, in general, from the viewpoint of suppressing the water separation and improving the stability of the preparation, 0.01% by mass or more is contained in the composition. Preferably, it is 0.1% by mass or more. Moreover, 10 mass% or less is preferable from a viewpoint of water familiarity and washing-off, More preferably, it is 8 mass% or less. From these viewpoints, the content of the component (C) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass.
(D)成分のコポリマー又はクロスポリマーは、下記(a)と(b)とからなるコポリマーおよびクロスポリマーの群から選ばれる少なくとも1種である。
(a)(メタ)アクリル酸および/又は(メタ)アクリル酸アルキル
(b)イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル、(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はネオデカン酸ビニル
The copolymer or cross polymer of component (D) is at least one selected from the group consisting of copolymers and cross polymers consisting of the following (a) and (b).
(A) (meth) acrylic acid and / or alkyl (meth) acrylate (b) itaconic acid polyoxyethylene alkyl ether, (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether or vinyl neodecanoate
(D)成分のコポリマーとしは、例えば、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマー、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーなどが挙げられる。また、クロスポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/ネオデカン酸ビニルクロスポリマーなどが挙げられる。尚、重合される酸化エチレンの付加モル数は特に限定されない。 Examples of the (D) component copolymer include (meth) acrylic acid / (meth) alkyl acrylate / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / itacon And acid polyoxyethylene alkyl ether copolymers. Moreover, as a cross polymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether crosspolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / neodecanoic acid, for example A vinyl cloth polymer etc. are mentioned. The number of moles of ethylene oxide to be polymerized is not particularly limited.
具体的には、アクリレーツ/メタクリル酸ポリオキシエチレンセチルエーテルコポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルコポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ポリオキシエチレンべへニルエーテルコポリマーなどの(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマー;アクリレーツ/イタコン酸ポリオキシエチレンセチルエーテルコポリマー、アクリレーツ/イタコン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルコポリマーなどの(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマー;アクリレーツ/メタクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルクロスポリマーなどの(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー;アクリル酸アルキル/ネオデカン酸ビニルクロスポリマーなどの(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/ネオデカン酸ビニルクロスポリマーなどを例示することができる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。 Specifically, (meth) acrylic acid / (meth) such as acrylates / polyoxyethylene cetyl ether copolymer, acrylates / polyoxyethylene stearyl ether copolymer, acrylates / polyoxyethylene behenyl ether copolymer (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid such as alkyl acrylate / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer; acrylates / itaconic acid polyoxyethylene cetyl ether copolymer, acrylates / itaconic acid polyoxyethylene stearyl ether copolymer Alkyl / Itaconic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer; Acrylates / Polyoxyethylene stearyl ether cross polymer (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether cross polymer; alkyl acrylate / neodecanoic acid vinyl cross polymer An alkyl / vinyl neodecanoate crosspolymer can be exemplified. These components may be used alone or in appropriate combination of two or more.
好適な(D)成分としては、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマー、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーを用いることが好ましい。 Suitable components (D) include (meth) acrylic acid / (meth) alkyl acrylate / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / itaconic acid poly It is preferred to use oxyethylene alkyl ether copolymers.
(D)成分は、通常、塩基性物質で中和して用いられる。塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが例示される。また、塩基性物質の添加量は、上記コポリマー又はクロスポリマーを中和するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜配合すればよい。 The component (D) is usually used after neutralizing with a basic substance. Examples of the basic substance include alkanolamines such as triethanolamine and monoethanolamine, inorganic bases such as ammonia, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and basic amino acids such as arginine. Moreover, the addition amount of the basic substance is an amount sufficient to neutralize the copolymer or the cross polymer, and may be appropriately blended according to the type and amount of use of these components.
尚、上記(D)成分は、市販品を用いることもできる。(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーの市販品としては、例えば、アキュリンTM22,TM28(商品名,いずれもローム・アンド・ハース・ジャパン社製)などを例示することができる。(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキル/イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルコポリマーの市販品としては、例えば、STRUCTURE2001、3001(商品名,いずれもナショナルスターチ社製)などを例示することができる。 In addition, a commercial item can also be used for the said (D) component. Commercially available products of (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / (meth) acrylic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer include, for example, Aculin TM22, TM28 (trade names, both of which are Rohm and Haas Japan, Inc. For example). Examples of commercially available products of (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl / itaconic acid polyoxyethylene alkyl ether copolymer include STRUCTURE 2001, 3001 (trade names, both manufactured by National Starch). .
(D)成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、離水を抑制して製剤安定性を高める観点から、組成物中、0.01質量%以上が好ましく、より好ましくは1質量%以上である。また、水馴染みおよび洗い落ちの観点から、10質量%以下が好ましく、より好ましくは8質量%以下である。これらの観点から、(D)成分の含有量は、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは1〜8質量%である。 The content of the component (D) is not particularly limited as long as a desired effect is imparted, but usually, 0.01% by mass or more is contained in the composition from the viewpoint of suppressing water separation and improving formulation stability. Preferably, it is 1 mass% or more. Moreover, 10 mass% or less is preferable from a viewpoint of water familiarity and washing-off, More preferably, it is 8 mass% or less. From these viewpoints, the content of the component (D) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass.
また、本発明のジェル状皮膚洗浄用組成物には、粘性増加による安定性の向上および泡質改善の観点から、両性界面活性剤を含有させることができる。用いられる両性界面活性剤としては、例えば、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。具体的なアミドプロピルベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタインなどを例示することができる。また、具体的なアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタインなどを例示することができる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な両性界面活性剤としては、安定性向上および泡質改善の観点から、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタインを用いることがより好ましい。 In addition, the gel-like skin cleansing composition of the present invention can contain an amphoteric surfactant from the viewpoint of improving stability due to increased viscosity and improving foam quality. Examples of the amphoteric surfactant used include amidopropyl betaine-type amphoteric surfactants and aminoacetic acid betaine-type amphoteric surfactants. Specific examples of amidopropyl betaine-type amphoteric surfactants include coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, palm oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl betaine, and ricinoleic acid amidopropyl betaine. Specific examples of aminoacetic acid betaine type amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyl dihydroxyethyl betaine, and the like. These components may be used alone or in appropriate combination of two or more. As a suitable amphoteric surfactant, it is preferable to use an amidopropyl betaine type amphoteric surfactant from the viewpoint of stability improvement and foam quality improvement, and among them, lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, myristin It is more preferable to use acid amidopropyl betaine.
両性界面活性剤の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、安定性の向上および泡質の改善の観点から、組成物中、0.01質量%以上が好ましく、より好ましくは0.1質量%以上である。また、水馴染みの観点から、20質量%以下が好ましく、より好ましくは15質量%以下である。これらの観点から、両性界面活性剤の含有量は、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%である。 The content of the amphoteric surfactant is not particularly limited as long as a desired effect is imparted, but usually 0.01% by mass or more is included in the composition from the viewpoint of improving stability and improving foam quality. Preferably, it is 0.1% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of familiarity with water, 20 mass% or less is preferable, More preferably, it is 15 mass% or less. From these viewpoints, the content of the amphoteric surfactant is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass.
更に、本発明のジェル状皮膚洗浄用組成物には、離水を抑制して製剤安定性を更に高める観点、並びに泡質改善の観点から、陽イオン性ポリマーを含有させることもできる。用いられる陽イオン性ポリマーとしては、例えば、塩化ジアリルジメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化グリシジルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロース、塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム・ヒドロキシエチルセルロースなどの第4級窒素含有セルロースエーテル誘導体;塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム・グァーガムなどの第4級窒素含有グァーガム誘導体;塩化ジメチルジアリルアンモニウムなどのジアリル第4級アンモニウム塩重合物;塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体などのジアリル第4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物;ビニルピロリドン・ジメチルアミノメタクリレート共重合体と硫酸ジメチルによる4級化誘導体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミドクロリド共重合体などの第4級化ビニルピロリドン誘導体;カチオン性澱粉、ポリグリコールポリアミン縮合物、アジピン酸・ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合物、カチオン化デキストランなどを例示することができる。これら成分は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な陽イオン性ポリマーとしては、安定性および使用感の観点から、ジアリル第4級アンモニウム塩を用いることが好ましく、中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドを用いることがより好ましい。 Further, the gel-like skin cleansing composition of the present invention may contain a cationic polymer from the viewpoint of further improving the stability of the preparation by suppressing water separation and improving the foam quality. Examples of the cationic polymer used include quaternary nitrogen-containing cellulose ether derivatives such as diallyldimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose, glycidyltrimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose, and hydroxypropyltrimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose; hydroxypropyltrimethyl chloride Quaternary nitrogen-containing guar gum derivatives such as ammonium and guar gum; diallyl quaternary ammonium salt polymers such as dimethyldiallylammonium chloride; diallyl quaternary ammonium salts and acrylamide copolymers such as dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide copolymers A quaternized derivative of vinylpyrrolidone / dimethylamino methacrylate copolymer and dimethyl sulfate; Quaternized vinylpyrrolidone derivatives such as rupyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / lauryldimethylaminopropylmethacrylamide chloride copolymer; cationic starch, polyglycol polyamine condensate, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer Product, cationized dextran, and the like. These components may be used alone or in appropriate combination of two or more. As a suitable cationic polymer, diallyl quaternary ammonium salt is preferably used from the viewpoint of stability and usability, and dimethyl diallylammonium chloride acrylamide is more preferable.
陽イオン性ポリマーの含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、安定性および使用感の観点から、組成物中、0.001質量%以上が好ましく、より好ましくは0.05質量%以上である。また、洗い落ちの観点から、2質量%以下が好ましく、より好ましくは1質量%以下である。これらの観点から、陽イオン性ポリマーの含有量は、好ましくは0.001〜2質量%、より好ましくは0.05〜1質量%である。 The content of the cationic polymer is not particularly limited as long as a desired effect is imparted, but usually 0.001% by mass or more is preferable in the composition from the viewpoint of stability and feeling of use, and more preferable. Is 0.05 mass% or more. Moreover, 2 mass% or less is preferable from a viewpoint of washing off, More preferably, it is 1 mass% or less. From these viewpoints, the content of the cationic polymer is preferably 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass.
本発明に係るジェル状皮膚洗浄用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記に記した成分の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、スクロース、マンニトール、ソルビトール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオールなどの多価アルコール;メントール、メンチルグリセリルエーテル、カンファなどの清涼剤;抗酸化剤、金属封鎖剤、シリコーン類、ビタミン類、動植物抽出エキス、パール化剤、着色剤、各種香料、防腐剤、水などを目的に応じて適宜配合してもよい。 In the gel-like skin cleansing composition according to the present invention, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1, 3 in addition to the components described above, as long as the effects of the present invention are not impaired. -Butylene glycol, glycerin, concentrated glycerin, diglycerin, triglycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose, mannitol, sorbitol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, etc. Polyhydric alcohol; refreshing agents such as menthol, menthyl glyceryl ether, camphor; antioxidants, metal sequestering agents, silicones, vitamins, animal and plant extracts, pearling agents, coloring agents, various fragrances, preservatives, water, etc. You may mix | blend suitably according to the objective.
尚、本発明のジェル状皮膚洗浄用組成物は、洗い落ちに優れた効果を奏し、洗浄後のサッパリとした使用感が得られることから、洗顔剤の形態として用いられることが好ましい。 The gel-like skin cleansing composition of the present invention is preferably used in the form of a facial cleanser because it has an excellent effect of washing off and provides a refreshing feeling after washing.
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は特記しない限り「質量%」を表す。また、(C)成分および(D)成分は、コポリマー又はクロスポリマーの純分に換算した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited only to these Examples. The blending amount represents “% by mass” unless otherwise specified. Moreover, (C) component and (D) component were converted into the pure part of the copolymer or the cross polymer.
(試料の調製)
表1および表2に記した組成に従い、実施例1〜6および比較例1〜7のジェル状皮膚洗浄用組成物を調製し、下記評価試験に供した。結果をそれぞれ表1および表2に併記する。
(Sample preparation)
According to the composition described in Table 1 and Table 2, the gel-like skin washing composition of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-7 was prepared, and it used for the following evaluation test. The results are shown in Table 1 and Table 2, respectively.
(試験例1;製剤安定性の評価)
実施例および比較例で得られた各試料を50mL容の透明ガラス容器に充填し、5℃および40℃の各恒温槽にそれぞれ1ヶ月保管後の性状を目視観察して、以下の評価基準に従って評価した。
(Test Example 1: Evaluation of formulation stability)
Each sample obtained in Examples and Comparative Examples is filled in a 50 mL transparent glass container, visually observed for 1 month in each thermostatic bath at 5 ° C. and 40 ° C., and in accordance with the following evaluation criteria. evaluated.
<製剤安定性(5℃)の評価基準>
◎:ジェル状の形状を維持している
○:ジェル状の形状を維持しているが、表面に僅かな離水が認められる、又は、僅かな結晶化(析出)が認められる
△:ジェル状の形状を維持しておらず、表面に明らかな離水が認められる、又は、明らかな結晶化(析出)が認められる
×:離水(分離)している
<Evaluation criteria for formulation stability (5 ° C.)>
◎: Maintains a gel-like shape ○: Maintains a gel-like shape, but slight water separation is observed on the surface or slight crystallization (precipitation) is observed Δ: Gel-like shape The shape is not maintained, and clear water separation is observed on the surface, or clear crystallization (precipitation) is observed. X: Water separation (separation)
<製剤安定性(40℃)の評価基準>
◎:ジェル状の形状を維持している
○:ジェル状の形状を維持しているが、表面に僅かな離水が認められる、又は、僅かな液状化が認められる
△:ジェル状の形状を維持しておらず、表面に明らかな離水が認められる、又は、明らかな液状化が認められる
×:液状化している
<Evaluation criteria for formulation stability (40 ° C.)>
◎: Maintains a gel-like shape ○: Maintains a gel-like shape, but slight water separation is observed on the surface or slight liquefaction is observed Δ: Maintains a gel-like shape No clear water separation is observed on the surface, or clear liquefaction is observed x: liquefied
(試験例2;使用感の評価)
官能評価パネル20名により、実施例および比較例で得られた各試料を実際に洗顔剤の形態で使用してもらい、洗顔前の「水馴染み」、並びに、施術後の「洗い落ち(濯ぎ易さ)」について、以下の評価基準に従って官能評価した。
尚、水馴染みについては、洗顔を施す直前の手の平上での水との馴染みについて評価した。
(Test Example 2: Evaluation of feeling of use)
Twenty sensory evaluation panels allowed each sample obtained in the examples and comparative examples to actually be used in the form of a facial cleanser. Before washing, “familiarity with water” and after treatment “washing off (easy to rinse) )) Was subjected to sensory evaluation according to the following evaluation criteria.
In addition, about familiarity with water, familiarity with the water on the palm just before face-washing was evaluated.
<水馴染みの評価基準>
◎:20名中16名以上が水馴染みに優れると回答
○:20名中11〜15名が水馴染みに優れると回答
△:20名中6〜10名が水馴染みに優れると回答
×:20名中5名以下が水馴染みに優れると回答
<Evaluation criteria for familiarity with water>
◎: Answer that 16 or more of 20 people are excellent in water familiar ○: Answer that 11 to 15 in 20 people are excellent in water familiar △: Answer that 6 to 10 of 20 people are excellent in water familiar ×: 20 Less than 5 of the names responded that they were very familiar with water
<洗い落ち(濯ぎ易さ)の評価基準>
◎:20名中16名以上が洗い落ちに優れ、濯ぎ易いと回答
○:20名中11〜15名が洗い落ちに優れ、濯ぎ易いと回答
△:20名中6〜10名が洗い落ちに優れ、濯ぎ易いと回答
×:20名中5名以下が洗い落ちに優れ、濯ぎ易いと回答
<Evaluation criteria for wash-off (ease of rinsing)>
◎: More than 16 out of 20 people answered that it was easy to wash out and easy to wash ○: 11-15 out of 20 people answered that it was easy to wash off and easy to wash △: 6-10 out of 20 people were washed out Answer: Excellent and easy to rinse ×: 5 out of 20 responded that it was easy to wash and easy to rinse
表1および表2の結果から、各実施例のジェル状皮膚洗浄用組成物は、各比較例のものと対比して、高級脂肪酸塩以外の陰イオン性界面活性剤の疎水化による離水を抑制することができ、製剤安定性に格段に優れた効果を奏していることが分かる。また、施術時の水馴染みに優れ、洗浄後は容易に洗い落とすことができることから、濯ぎ易さに優れていることが分かる。 From the results of Tables 1 and 2, the gel-like skin cleansing compositions of each example suppressed water separation due to hydrophobicization of anionic surfactants other than higher fatty acid salts, as compared with those of each comparative example. It can be seen that the preparation stability is remarkably improved. Moreover, since it is excellent in the water familiarity at the time of a treatment and can be easily washed off after washing | cleaning, it turns out that it is excellent in the ease of rinsing.
これに対し、(B)成分、(C)成分、(D)成分の3成分を充足しない比較例1〜6のジェル状皮膚洗浄用組成物は、評価項目の全てに優れる効果は認められなかった。このことからも、本発明の効果を最大限に発揮させるためには、(B)成分、(C)成分、(D)成分の3成分を充足することが必須であると言える。加えて、比較例7に示す通り、例え(B)成分、(C)成分、(D)成分の3成分を充足したとしても、陰イオン性界面活性剤として高級脂肪酸塩を用いた場合には、使用感は優れるものの、製剤安定性に劣ってしまうことが分かる。 On the other hand, the gel-like skin cleansing compositions of Comparative Examples 1 to 6 that do not satisfy the three components (B), (C), and (D) did not show an excellent effect on all the evaluation items. It was. From this, it can be said that it is essential to satisfy the three components (B), (C), and (D) in order to maximize the effects of the present invention. In addition, as shown in Comparative Example 7, even when the three components (B), (C), and (D) are satisfied, when a higher fatty acid salt is used as the anionic surfactant, It can be seen that although the feeling of use is excellent, the preparation stability is poor.
以下、本発明に係るジェル状皮膚洗浄用組成物の処方例を示す。尚、含有量は質量%である。また、POEとはポリオキシエチレンの略である。 Hereinafter, formulation examples of the gel-like skin cleansing composition according to the present invention are shown. In addition, content is mass%. POE is an abbreviation for polyoxyethylene.
(処方例1)
ラウリルグリコール酢酸ナトリウム 10.0
合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム 1.5
アクリル酸アルキルコポリマー 1.0
アクリレーツ/メタクリル酸POEステアリルエーテルコポリマー 2.5
ラウリン酸アミドプロピルベタイン 6.0
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド 0.15
キサンタンガム 0.1
グリセリン 15.0
ジプロピレングリコール 5.0
水酸化カリウム 適 量
防腐剤 適 量
金属キレート剤 適 量
精製水 残 部
合 計 100.0
(Prescription Example 1)
Sodium lauryl glycol acetate 10.0
Synthetic sodium silicate and magnesium 1.5
Alkyl acrylate copolymer 1.0
Acrylates / methacrylic acid POE stearyl ether copolymer 2.5
Amidopropyl betaine laurate 6.0
Dimethyldiallylammonium chloride acrylamide 0.15
Xanthan gum 0.1
Glycerin 15.0
Dipropylene glycol 5.0
Potassium hydroxide appropriate amount Preservative appropriate amount Metal chelating agent appropriate amount
Purified water balance part Total 100.0
(処方例2)
ラウリルグリコール酢酸ナトリウム 5.0
合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム 1.0
アクリル酸アルキルコポリマー 0.5
アクリレーツ/メタクリル酸POEステアリルエーテルコポリマー 1.5
アクリレーツ/メタクリル酸POEステアリルエーテルクロスポリマー 0.2
ラウリン酸アミドプロピルベタイン 4.0
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド 0.1
キサンタンガム 0.1
グリセリン 5.0
ジプロピレングリコール 15.0
水酸化カリウム 適 量
防腐剤 適 量
金属キレート剤 適 量
精製水 残 部
合 計 100.0
(Prescription example 2)
Sodium lauryl glycol acetate 5.0
Synthetic sodium silicate / magnesium 1.0
Alkyl acrylate copolymer 0.5
Acrylates / methacrylic acid POE stearyl ether copolymer 1.5
Acrylates / methacrylic acid POE stearyl ether crosspolymer 0.2
Amidopropyl betaine laurate 4.0
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide 0.1
Xanthan gum 0.1
Glycerin 5.0
Dipropylene glycol 15.0
Potassium hydroxide appropriate amount Preservative appropriate amount Metal chelating agent appropriate amount
Purified water balance part Total 100.0
(処方例3)
ラウリルグリコール酢酸ナトリウム 2.0
合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム 0.3
アクリル酸アルキルコポリマー 0.2
アクリレーツ/メタクリル酸POEステアリルエーテルコポリマー 0.8
アクリレーツ/メタクリル酸POEステアリルエーテルクロスポリマー 0.1
ラウリン酸アミドプロピルベタイン 1.5
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド 0.03
キサンタンガム 0.2
グリセリン 3.0
ジプロピレングリコール 15.0
1,2−ペンタンジオール 1.0
オクトキグリセリン 0.5
水酸化カリウム 適 量
防腐剤 適 量
金属キレート剤 適 量
精製水 残 部
合 計 100.0
(Prescription Example 3)
Sodium lauryl glycol acetate 2.0
Synthetic sodium silicate / magnesium 0.3
Alkyl acrylate copolymer 0.2
Acrylates / methacrylic acid POE stearyl ether copolymer 0.8
Acrylates / methacrylic acid POE stearyl ether crosspolymer 0.1
Amidopropyl betaine laurate 1.5
Dimethyldiallylammonium chloride acrylamide 0.03
Xanthan gum 0.2
Glycerin 3.0
Dipropylene glycol 15.0
1,2-pentanediol 1.0
Octoxyglycerin 0.5
Potassium hydroxide appropriate amount Preservative appropriate amount Metal chelating agent appropriate amount
Purified water balance part Total 100.0
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010030676A JP5570239B2 (en) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | Gel-like skin cleansing composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010030676A JP5570239B2 (en) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | Gel-like skin cleansing composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011162527A JP2011162527A (en) | 2011-08-25 |
| JP5570239B2 true JP5570239B2 (en) | 2014-08-13 |
Family
ID=44593636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010030676A Active JP5570239B2 (en) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | Gel-like skin cleansing composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5570239B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6278612B2 (en) * | 2013-05-16 | 2018-02-14 | 株式会社マンダム | Transparent liquid cleansing cosmetic |
| JP6242179B2 (en) * | 2013-11-19 | 2017-12-06 | 株式会社マンダム | Transparent detergent composition |
| CN114015516B (en) * | 2021-11-19 | 2024-02-23 | 烟台新时代健康产业日化有限公司 | Cleaning agent for water-in-oil substance and preparation and use methods thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131583A (en) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Lion Corp | Detergent composition |
| JP4118482B2 (en) * | 2000-02-14 | 2008-07-16 | クラシエホームプロダクツ株式会社 | Gel skin cleanser composition |
| JP4853602B2 (en) * | 2001-08-31 | 2012-01-11 | ライオン株式会社 | Whitening agent-containing cosmetics |
| JP2004204153A (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Lion Corp | Detergent composition |
| JP2005015391A (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Kose Corp | Detergent |
| JP5089196B2 (en) * | 2007-03-02 | 2012-12-05 | 株式会社マンダム | Semi-solid facial cleansing composition |
-
2010
- 2010-02-15 JP JP2010030676A patent/JP5570239B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011162527A (en) | 2011-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101962994B1 (en) | Shampoo composition | |
| JP5419506B2 (en) | Two-layer cleansing cosmetic | |
| CN112638356A (en) | Cleaning compositions free of sodium chloride and sulfate based surfactants | |
| JP5328032B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP5522828B2 (en) | Skin cleanser | |
| EP1092761B1 (en) | Aqueous liquid detergent compositions | |
| JP2007131687A (en) | Transparent detergent composition | |
| JP2014148492A (en) | Shampoo composition | |
| JP5709167B2 (en) | Gel cleansing cosmetic | |
| TW201922215A (en) | Hair cosmetic | |
| JP5873328B2 (en) | shampoo | |
| JP5570239B2 (en) | Gel-like skin cleansing composition | |
| JP2010235833A (en) | Cleaning composition | |
| JP2023520778A (en) | cleansing composition | |
| JP6242179B2 (en) | Transparent detergent composition | |
| JP2012250994A (en) | Detergent composition | |
| WO2023090455A1 (en) | Detergent composition | |
| WO2006093311A1 (en) | Detergent composition | |
| JP6454980B2 (en) | Hair cleaning composition | |
| JP2009035520A (en) | Cleaning composition | |
| JP7477022B2 (en) | Hair cleansing composition | |
| JP3403367B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP2007176895A (en) | Aqueous hair cleanser | |
| JP4667163B2 (en) | Transparent gel detergent composition | |
| JP6388801B2 (en) | Cleaning composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120920 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131003 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131015 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131017 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140624 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140624 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5570239 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |