JP4958385B2 - Solution casting method - Google Patents
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Description
本発明は、溶液製膜方法に関するものであり、特に写真フイルム支持体、偏光板保護膜等に用いられるフイルムを製造する溶液製膜方法に関するものである。 The present invention relates to a solution casting method, and more particularly to a solution casting method for producing a film used for a photographic film support, a polarizing plate protective film and the like.
セルロースアシレートフイルム、特にセルロースアセテートフイルムは、低複屈折性、透明性、適度な透湿性を有し、機械的強度が大きく、且つ寸法安定性の面で湿度及び温度依存性が低いことから、偏光板保護膜などの光学材料の支持体として広く用いられている。このようなセルロースアシレートフイルムは、溶液製膜方法により製造されているのが一般的である。この溶液製膜方法では、流延ダイを用いてドープを支持体上に流延させ、これを支持体から剥ぎ取った後、乾燥工程を経て巻き取る。さらにこの溶液製膜方法でセルロースアシレートフイルムを製造するときには、フイルムを支持体から剥ぎ取った後、フイルムの平面性や機械的強度、光学特性等を改良するために、フイルム幅規制及びフイルム延伸を行うテンターと呼ばれる装置を設けて、フイルムを搬送しながら乾燥させることが一般的となっている。 Cellulose acylate film, particularly cellulose acetate film has low birefringence, transparency, moderate moisture permeability, high mechanical strength, and low humidity and temperature dependency in terms of dimensional stability. Widely used as a support for optical materials such as polarizing plate protective films. Such a cellulose acylate film is generally produced by a solution casting method. In this solution casting method, a dope is cast on a support using a casting die, and the dope is peeled off from the support, and then wound through a drying step. Furthermore, when producing a cellulose acylate film by this solution casting method, after peeling off the film from the support, in order to improve the flatness, mechanical strength, optical properties, etc. of the film, film width regulation and film stretching It is common to provide a device called a tenter for carrying out the drying and to dry the film while transporting it.
このような溶液製膜方法では、高い平面性を有し、高品質なフイルムを製造するための様々な工夫がなされており、特許文献1では、フイルムの自重によるたるみを防いで、平面性の悪化を防ぐ方法が記載されている。この特許文献1では、テンターの入口前で両側の縁部に、幅手の外側方向に2°〜60°の角度の範囲で広がるように回転する回転ローラを配置し、この回転ローラによって、幅手の外側方向に張力を与えて自重によるたるみを防いでいる。 In such a solution casting method, various devices for producing a high-quality film having high flatness have been made. In Patent Document 1, a flatness is prevented by preventing sagging due to the weight of the film. A method for preventing deterioration is described. In Patent Document 1, a rotating roller that rotates so as to spread in the range of an angle of 2 ° to 60 ° outward in the width direction is arranged on both side edges in front of the entrance of the tenter. Tension is applied to the outside of the hand to prevent sagging due to its own weight.
特許文献2及び3では、フイルムの両端部に発生するカールを防ぎ、フイルムの幅方向全体にカールが進行することを抑止している。また、特許文献4では、支持体から剥離してテンターに送られるとき、水平から角度を持たせてテンターに導入している。これによって、平面性劣化を防いでいる。
In
一方、溶液製膜方法で生産性を向上させるために生産ラインの速度を上昇させると、フイルムの残留溶媒が増加することになって、フイルムの弾性率が低下するとともに重量が増加してしまう。これによって、テンターの導入口付近でフイルムの自重によるたるみが発生して、テンターのクリップによるフイルムの噛み込みが不安定になることがある。テンタークリップによるフイルムの噛み込みの位置がずれたり、噛み損なったりすると、フイルムの搬送不良が発生して生産ラインを停止させることとなり、生産性を大きく低下させることになる。 On the other hand, when the speed of the production line is increased in order to improve the productivity by the solution casting method, the residual solvent of the film increases, so that the elastic modulus of the film decreases and the weight increases. As a result, sagging due to the film's own weight may occur near the inlet of the tenter, and the film biting by the tenter clip may become unstable. If the film biting position by the tenter clip is shifted or bitten, the film will be poorly conveyed and the production line will be stopped, resulting in a significant reduction in productivity.
セルロースアシレートフイルムの需要はさらに増加する傾向で、溶液製膜方法によるフイルムの製造でも生産性の向上が望まれている。このことから、生産ラインのさらなる速度向上の必要性が高まってきており、テンター導入口付近での噛み込みを確実に行うことが要求されている。また、フイルムを拡幅化することも望まれており、これによってさらにフイルムのたるみが増加し、テンター導入口における噛み込みをさらに困難にしている。 The demand for cellulose acylate films tends to increase further, and improvement in productivity is also desired in the production of films by the solution casting method. For this reason, there is an increasing need to further increase the speed of the production line, and it is required to reliably bite in the vicinity of the tenter inlet. It is also desired to widen the film, which further increases the slack of the film, making it more difficult to bite at the tenter inlet.
しかしながら、特許文献1では、フイルムを幅手の外側方向に引っ張って、たるみを防いでいるものの、テンター導入口における噛み込み性の向上については、特に考慮されていない。また、特許文献2及び3記載の溶液製膜方法では、フイルムの両端部に発生するカールを防止するには有効であるが、テンター導入口における噛み込みに対しては詳しい記載はない。さらにまた、特許文献4では、従来、水平に位置していたテンター、又はフイルムの搬送路を水平から傾けているため、これを実施すると設備のコストが非常に高くなってしまう。
However, in Patent Document 1, although the film is pulled outward in the width direction to prevent sagging, no particular consideration is given to improving the biting property at the tenter inlet. In addition, the solution casting methods described in
解決しようとする問題点は、支持体からの剥離後、テンターへフイルムを導入するときに、テンター導入口におけるフイルムの噛み込みを確実に行うことを目的とする。 The problem to be solved is to ensure that the film is bitten in the tenter inlet when the film is introduced into the tenter after peeling from the support.
本発明は、ポリマーを溶媒に溶解してドープを調製し、これを無端支持体上に流延し連続して剥離した後、テンターに導入してフイルムを製造する溶液製膜方法において、前記無端支持体を剥離してフィルムを前記テンターへ搬送する搬送手段の後で、且つテンターがフイルムの保持を開始する保持開始位置の直前の位置で、送り方向がテンターによるフイルム走行方向に対して2°未満の傾き角になる支持手段によってフイルムの両端のみを下方から支持することを特徴とする。なお、前記フイルムの両端部が前記保持開始位置の直前で下方から支持される位置は、前記フィルムの両端部が前記テンターで保持される位置と同じ高さから30mm高い位置の間にあることを特徴とする。 The present invention provides a solution casting method in which a polymer is dissolved in a solvent to prepare a dope, which is cast on an endless support and continuously peeled, and then introduced into a tenter to produce a film. After the conveying means for peeling the support and conveying the film to the tenter, and immediately before the holding start position where the tenter starts to hold the film, the feeding direction is 2 ° with respect to the film running direction by the tenter . It is characterized in that only both ends of the film are supported from below by support means having an inclination angle of less than . In addition, the position where both ends of the film are supported from below immediately before the holding start position is between the same height as the position where the both ends of the film are held by the tenter and 30 mm higher. Features.
また本発明は、前記保持開始位置の直前でフイルムの両端部を下方から支持する支持手段は、搬送ローラであることを特徴とする。前記フイルムは、20μm〜200μmのセルロースアシレートフイルムであることを特徴とする。さらにまた、前記テンターに導入して製造されたフイルムの幅が1400mm以上であることを特徴とする。 In the invention, it is preferable that the support means for supporting both ends of the film from below immediately before the holding start position is a transport roller . The film is a cellulose acylate film having a thickness of 20 μm to 200 μm. Furthermore, the width of the film manufactured by being introduced into the tenter is 1400 mm or more.
本発明の溶液製膜方法は、幅広なものや、弾性率の低いものなど、テンターの噛み損ないが発生しやすいフイルムの噛み込みを確実に行うことができるという利点がある。 The solution film-forming method of the present invention has an advantage that the film can be reliably bitten, such as a wide one or a low elastic modulus, in which the tenter is liable to fail to bite.
図1は本発明を実施した溶液製膜工程の代表的一例を示している。ドープ10は流延ダイ11より無端支持体としてのバンド12上に流延され、このバンド12の乾燥室13で徐々に溶媒が揮発することで、フイルム化して自己支持性をもつようになる。ここでフイルム14をバンド12から剥ぎ取り、複数のロール15〜18に接触させつつ搬送し、テンター乾燥室19へ導入する。テンター乾燥室19導入前のロール搬送工程では、温度制御が行われる。テンター乾燥室19では、フイルム14は、テンター20で幅を規制され、かつ延伸されながら、乾燥されるテンター工程が行われる。テンター20では、テンタークリップ21a,21b(図2参照)がフイルム14の両側端部を把持しながら走行し、フイルム14を搬送する。なお、テンタークリップ21の代わりにピンクリップを用いる場合もある。続いてガイドロール22を介してロール乾燥室23、24に送り、この乾燥室23、24内の多数のロール25でフイルムを搬送しながら乾燥させ、残留溶媒を減らす。次に、巻き取り装置26で巻き取り軸27に巻き取る。
FIG. 1 shows a typical example of the solution casting process embodying the present invention. The
図2及び図3は、ロール15〜18によるロール搬送工程からテンター20へ導入する導入口付近の構成を示す平面図及び斜視図である。テンター20は、右レール31と、左レール32と、これらレール31、32に案内される無端チェーン33,34と、この無端チェーン33,34に支持され、レール31,32に沿って走行するテンタークリップ21a,21bと、図示しないチェーン駆動部とから構成されている。
2 and 3 are a plan view and a perspective view showing a configuration in the vicinity of the introduction port that is introduced into the
フイルム14は、導入口35からテンター20へ導入される。導入口35では、テンタークリップ21a,21bが、レール31,32の先端部コーナー31a,32aに案内されて外側から内側に回り込んでいる。このテンタークリップ21a,21bが内側へ回り込み、フイルム14の両端に位置する保持開始位置A(一点鎖線により図示)からテンタークリップ21a,21bによるフイルム14の保持が開始されてテンター20へ導入される。そして、テンタークリップ21a,21bで両端部が把持されながら搬送されることによってフイルム14が幅を規制され、延伸される。
The
保持開始位置Aの直前で、フイルム14の両端縁14a,14bの下方の位置には、支持手段としての支持ローラ36,37が設けられている。この支持ローラ36,37は、テンター20によって走行するフイルム14の中心線14cを対称軸にして、互いに線対称な位置に設けられている。本実施形態における保持開始位置Aの直前とは、ロール搬送工程の終了からテンター20への導入前までであり、すなわち、ロール搬送工程の最後のロール18より下流の位置から、保持開始位置Aより上流の位置までの範囲内とする。なお、さらに好ましい位置としては、テンター20へ導入時のフイルム14の幅をWとすると、保持開始位置Aよりも上流の位置で且つ保持開始位置Aからの距離がW/2以下の位置にあることが好ましく、W/3以下の位置であることがさらに好ましい。また図中、支持ローラ36,37は、フイルム14の両端縁14a,14bに対して2個ずつ設けられているが、これに限らず、ロール搬送工程から保持開始位置Aまでの間に配置可能な個数であれば、より多数の支持ローラ36,37を配置してもよい。
Immediately before the holding start position A,
支持ローラ36,37の回転方向Bは、テンター20によるフイルム14の走行方向Cと略平行に位置するように設けられている。すなわち、走行方向Cに対する回転方向Bの傾きα(図4参照)を2°未満とし、傾きαを可能な限り0°に近づけることが好ましい。また、支持ローラ36,37は、フイルム14の両端縁14a,14bよりも外側に位置する一方の端面36a,37aから突出する中心軸38,39によって回転自在に支持されており、支持ローラ36,37の他方の端面36b,37bからは、中心軸38,39が突出しないように設けられている。これによって、中心軸38,39がフイルム14に接触することを妨げ、フイルム14に傷が付くことを防いでいる。
The rotation direction B of the
さらにまた、支持ローラ36,37がフイルム14の両端部を支持する範囲は、フイルム14の端縁14a,14bから支持ローラ36,37の内側の端面36b,37bまでの距離を支持範囲H(図2参照)とし、支持範囲Hはフイルム幅Wの1.0〜20.0%であることが好ましく、2.0〜10.0%であることがさらに好ましい。
Furthermore, the range in which the
このように配置された支持ローラ36,37によって、フイルム14の両端部は下方から支持される。なお、この支持ローラ36,37によってフイルム14の両端部が支持される位置Z1 は、図5に示すように、フイルム14の両端部がテンター20によって保持される位置Z2 よりも、−5mm〜+30mm高い位置にあることが好ましく、0mm〜+10mm高い位置にあることがさらに好ましい。これによってフイルム14が安定してテンター20へ導入される。なお、図5は、中心線14cと平行なY1 −Y1 垂直断面形状を示す。
The
上記構成の作用について、以下に説明する。流延ダイ11からバンド12にドープ10が流延され、自己支持性を持ったフイルム14がバンド12から剥ぎ取れられて、ロール15〜18によってテンター乾燥室19へ送られる。この最後のロール18から離れてテンター20へ導入されるまでの間では、上述したように支持ローラ36,37によって、フイルム14の両端部が下方から支持されているので、図6に示すように、安定してテンター20へ導入される。なお、図6は、保持開始位置Aに沿って切断したX1 −X1 垂直断面形状を示す。テンター20に導入されたフイルム14は、テンタークリップ21a,21bによって確実に噛み込まれ、延伸及び幅方向の規制が行われる。
The operation of the above configuration will be described below. The dope 10 is cast from the casting die 11 to the
もし、上記構成のように、支持ローラ36,37によるフイルム14の両端部の支持がなければ、図7に示すような状態になる。なお、図7は、従来の溶液製膜工程で保持開始位置に沿って切断した垂直断面形状を示す。このように両端部の支持がなくテンター20に導入されたフイルム14は、その自重によってたるみが生じるので、両端部がテンタークリップ21a,21bから離れてしまう。これによって、従来の溶液製膜工程では、噛み損ないや、噛み込み位置のずれが発生するようになるが、本発明を実施した溶液製膜工程ではそのようなことはない。
If the both ends of the
また、本実施形態においては、厚さが20μm〜200μmのセルロースアシレートフイルムで、幅Wが1400mm以上のフイルムを製造する際に特に有効である。すなわち、このような幅広のフイルムでは自重によるたるみが特に大きいが、上述のようにフイルム14の両端部を支持することによって、テンタークリップ21a,21bによる噛み込みが安定して行われ、品質の高いフイルムを製造することができる。
In the present embodiment, the cellulose acylate film having a thickness of 20 μm to 200 μm is particularly effective when producing a film having a width W of 1400 mm or more. That is, in such a wide film, the sagging due to its own weight is particularly large, but by supporting both ends of the
上記実施形態においては、搬送ローラによる支持で、フイルム14の両端を支持し、テンター20への安定した導入を行っているが、本発明はこれに限るものではなく、無端ベルトや、気体の吹き付けなどによって支持してもよい。
In the above-described embodiment, both ends of the
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではない。原料ドープの調製については実施例、比較例とも同様なのではじめにこれを説明し、溶液製膜方法によるフイルムの製造結果をそれぞれ説明する。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example, the content of this invention is not limited to these. Since the preparation of the raw material dope is the same in both the examples and the comparative examples, this will be explained first, and the production results of the film by the solution casting method will be explained respectively.
(原料ドープの調製)
セルローストリアセテート(置換度2.8)89.3重量%、トリフェニルフォスフェート7.1重量%、ビフェニジフェニルフォスフェート3.6重量%からなる固形分100重量部に対し、ジクロルメタン87重量%、メタノール13重量%からなる混合溶媒を適宜添加し、攪拌溶解してドープを調製した。調製したドープの固形分濃度は19.0%であった。さらに、こうして調製したドープを濾過し、シリカマット剤の分散液、及び紫外線吸収剤溶液をインラインミキサーで混合し、製膜工程に送液した。
(Preparation of raw material dope)
Cellulose triacetate (substitution degree 2.8) 89.3% by weight, triphenyl phosphate 7.1% by weight, biphenyl diphenyl phosphate 100% by weight solid content 100 parts by weight, dichloromethane 8% by weight, methanol A dope was prepared by appropriately adding a mixed solvent of 13 wt% and stirring and dissolving. The solid content concentration of the prepared dope was 19.0%. Further, the dope thus prepared was filtered, the silica matting agent dispersion and the ultraviolet absorber solution were mixed with an in-line mixer, and the solution was sent to the film forming process.
本発明を実施した溶液製膜工程でフイルムを製造した実施例1〜3、及び本発明に対する比較用の溶液製膜工程でフイルムを製造した比較例1について、生産ラインの安定性を評価し、その結果を表1に示した。 About Examples 1-3 which manufactured the film in the solution casting process which implemented this invention, and Comparative Example 1 which manufactured the film in the solution casting process for the comparison with this invention, the stability of a production line was evaluated, The results are shown in Table 1.
[実施例1]
前記のドープを用い,上記実施形態で説明した溶液製膜工程にてフイルム化した。なお、支持ローラ36,37は直径が30mmのものを使用した。この溶液製膜工程では、ドープ10を流延ダイ11よりバンド12上に流延し、ドープ10が自己支持性をもつまでバンド上で乾燥し、フイルム14として剥ぎ取った。無端支持体から剥ぎ取った後、フイルム14をロール15〜18にて搬送し、テンター20に導入した。なお、テンター20へ導入したときのフイルム14の幅Wは1600mmとした。またこのとき、支持ローラ36,37がフイルム14を支持する支持範囲Hは90mmであり、支持ローラ36,37とフイルム14の両端縁14a,14bとの傾きαは0°である。さらにまた、フイルム14の両端部がテンタークリップ21a,21bによって保持される位置が、支持ローラ36,37から支持される位置と同じ高さに設定されている。この条件でフイルム14を製造したとき、上記のテンター工程では、テンタークリップ21a,21bによるフイルム14の噛み損ない及び噛み込み位置のずれは、フイルム14の製造を100時間以上行っても発生することがなく、生産ラインは安定していた。テンター工程の後、さらに乾燥、耳切り工程を行って、巻き取り装置26で巻き取りを行い、幅が1470mmのフイルムを製造した。フイルムの乾燥厚みは80μmであった。
[Example 1]
The dope was used to form a film in the solution casting process described in the above embodiment.
[実施例2]
前記のドープを用い,上記実施形態で説明した溶液製膜工程にてフイルム化した。この実施例2では、フイルム14の両端部は、テンタークリップ21a,21bによって保持される位置より、支持ローラ36,37で下方から支持される位置のほうが5mm高く設定されている。そして、これら以外の条件は、実施例1と同じ条件にしてフイルム14を製造したとき、100時間以上フイルム14の製造を行っても、テンタークリップ21a,21bによるフイルム14の噛み損ない及び噛み込み位置のずれが発生することがなく、生産ラインは安定していた。
[Example 2]
The dope was used to form a film in the solution casting process described in the above embodiment. In the second embodiment, both ends of the
[実施例3]
前記のドープを用いて、溶液製膜工程にてフイルム製造を行った。フイルム14を支持する支持手段として、上記実施形態で使用した支持ローラ36,37に代えて、エアを吹き付けるエアノズルを使用し、このエアノズルからエアを吹き付けることによってフイルム14の両端部を下方から支持した。さらにこのとき、フイルム14の両端部は、テンタークリップ21a,21bによって保持される位置が、エアの吹き付けで下方から支持される位置と同じ高さにされている。そして、これら以外の条件は、実施例1と同じ条件にしてフイルム14を製造したとき、20時間以上安定してフイルム14の製造を行うことができ、テンタークリップ21a,21bによる噛み込み位置が不安定となったが、噛み損ないが発生することはなかった。
[Example 3]
Using the dope, a film was produced in a solution casting process. Instead of the
[比較例1]
前記のドープを用い,溶液製膜工程にてフイルム化した。上記実施形態とは異なり、保持開始位置Aの直前で、フイルム14の両端部を支持するものは一切配置せずに、テンターへの導入を行った。これら以外の条件は実施例1と同じ条件でフイルム14を製造したとき、製造開始後3時間で、テンタークリップ21a,21bにおいて、フイルム14の噛み損ないが発生し、生産ラインを停止した。
[Comparative Example 1]
Using the dope, a film was formed by a solution casting process. Unlike the above-described embodiment, just before the holding start position A, the support for both ends of the
10 ドープ
14 フィルム
20 テンター
21a,21b テンタークリップ
35 導入口
36,37 搬送ロール
10
Claims (5)
前記無端支持体を剥離してフィルムを前記テンターへ搬送する搬送手段の後で、且つテンターがフイルムの保持を開始する保持開始位置の直前の位置で、送り方向がテンターによるフイルム走行方向に対して2°未満の傾き角になる支持手段によってフイルムの両端のみを下方から支持することを特徴とする溶液製膜方法。 In a solution casting method in which a polymer is dissolved in a solvent to prepare a dope, which is cast on an endless support and continuously peeled, and then introduced into a tenter to produce a film.
After the conveying means for peeling the endless support and conveying the film to the tenter, and immediately before the holding start position where the tenter starts holding the film, the feeding direction is relative to the film running direction by the tenter . A solution casting method characterized in that only both ends of a film are supported from below by supporting means having an inclination angle of less than 2 ° .
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