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JP4879061B2 - Solution casting equipment and method - Google Patents
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Description

本発明は、テンタに入る前のウェブの両側端部を落ち込ませず、ウェブを搬送させる溶液製膜設備及び方法に関する。   The present invention relates to a solution casting apparatus and a method for conveying a web without dropping both side ends of the web before entering a tenter.

ポリマフイルムは、優れた光透過性や柔軟性を有し、軽量薄膜化が可能であることから、光学機能性フイルムとして多岐に利用されている。この中でも、セルロースアシレート等を用いたセルロースエステル系フイルムは、前述の特性に加えて、さらに強靭性や低複屈折率を有している。このセルロースエステル系フイルムは、写真感光用フイルムをはじめとして、近年市場が拡大している液晶表示装置(LCD)の構成部材である偏光板の保護フイルムや光学補償フイルムとして利用されている。   Polymer films are widely used as optical functional films because they have excellent light transmission properties and flexibility and can be made into lightweight thin films. Among these, the cellulose ester film using cellulose acylate has toughness and low birefringence in addition to the above-described properties. This cellulose ester film is used as a protective film and an optical compensation film for polarizing plates, which are constituent members of liquid crystal display devices (LCDs) whose market has been expanding in recent years, including photographic photosensitive films.

ポリマーフイルムの製造方法の一つとして、溶液製膜方法が挙げられる。この溶液製膜方法によれば、まず、ポリマと溶媒とが含まれたドープを流延ダイから支持体上に流延して流延膜を形成する。そして、流延膜が自己支持性を有するものとなった後に、流延膜を湿潤フイルムとして支持体から剥ぎ取る。そして、テンタにより、湿潤フイルムの乾燥を行って、残留溶媒分を減少させる。これにより、フイルムが得られる。そして、フイルムの両側端部を切断した後に、乾燥装置により更に乾燥を行う。そして、乾燥装置を経たフイルムは、巻取装置によって巻き取られる。   One method for producing a polymer film is a solution casting method. According to this solution casting method, a casting film is first formed by casting a dope containing a polymer and a solvent from a casting die onto a support. Then, after the cast film has a self-supporting property, the cast film is peeled off from the support as a wet film. Then, the wet film is dried with a tenter to reduce the residual solvent content. Thereby, a film is obtained. And after cutting the both ends of a film, it dries further with a drying apparatus. And the film which passed through the drying apparatus is wound up by the winding apparatus.

テンタにはピンテンタとクリップテンタとがある。ピンテンタは、無端で循環走行する無端チェーンと、この無端チェーンに取り付けられたピンプレートと、ピンプレートの上に多数取り付けられたピンとを備えている。湿潤フイルムがピンテンタに入ると、ピンが湿潤フイルムの両側端部に差し込まれる。このピンの差し込みにより、湿潤フイルムの両側端部が保持される。また、ピンテンタには、ピンの差し込みを開始する位置に、ピンを湿潤フイルムの両側端部に確実に差し込むための差込ブラシが設けられている(特許文献1参照)。
特開2003−103542号公報
There are two types of tenter: pin tenter and clip tenter. The pin tenter includes an endless chain that circulates endlessly, a pin plate attached to the endless chain, and a plurality of pins attached on the pin plate. When the wet film enters the pin tenter, the pins are inserted into both end portions of the wet film. By inserting this pin, both end portions of the wet film are held. Further, the pin tenter is provided with an insertion brush for securely inserting the pin into both end portions of the wet film at a position where the insertion of the pin is started (see Patent Document 1).
JP 2003-103542 A

しかしながら、湿潤フイルムは自己支持性は有するものの、極めて軟らかいため、その両側端部は、湿潤フイルムの搬送路から外れて、落ち込み易い。特に、ピンテンタに入る直前に、湿潤フイルムの両側端部が落ち込んでしまうと、その両側端部がピンテンタのピンに差し込まれず、湿潤フイルムが搬送されないことがある。この場合には、製造ラインの停止しなければならず、生産性を落としてしまっていた。   However, although the wet film has a self-supporting property, it is extremely soft, so that both end portions thereof are easily detached from the wet film conveyance path. In particular, if both end portions of the wet film fall immediately before entering the pin tenter, the both end portions are not inserted into the pins of the pin tenter and the wet film may not be conveyed. In this case, the production line had to be stopped, and productivity was reduced.

本発明は、湿潤フイルムなど極めて軟らかいウェブがテンタに入る際に、ウェブの両側端部を落ち込ませることなく、ウェブを搬送させる溶液製膜設備及び方法を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a solution casting apparatus and method for transporting a web without dropping both side edges of a web when a very soft web such as a wet film enters a tenter.

本発明は、ポリマ及び溶媒が含まれる流延膜を流延支持体から剥ぎ取ってウェブを得る流延部と、テンタ搬送路上にて前記ウェブの両側端部を保持した状態で前記ウェブを搬送するテンタと、渡り搬送路上にて前記流延部から送り出された前記ウェブを前記テンタ搬送路へ案内する渡り部とを備えた溶液製膜設備において、前記テンタは、前記テンタ搬送路の下方にて横たわる複数の回転ドラムと、前記回転ドラムに掛け渡され前記回転ドラムの回転によって循環走行する無端チェーンと、前記無端チェーンに取り付けられたピンプレートと、前記テンタ搬送路の幅方向両側端部を走行するように前記ピンプレートに設けられ前記ウェブの両側端部を貫通可能なピンと、前記テンタ搬送路の上流端に配され前記ウェブの両側端部を前記ピンに貫通させる差込部とを有し、前記渡り搬送路の下流部分は、前記ウェブの搬送方向上流側から下流側に向かうに従って下方へ延設され、前記渡り搬送路の下流端の下方には、前記ウェブの両側端部の落ち込みを防止する落ち込み防止手段が設けられ、前記渡り部における前記ウェブの残留揮発分が200質量%以上300質量%以下であることを特徴とする。The present invention conveys the web in a state in which a casting film containing a polymer and a solvent is peeled off from a casting support to obtain a web, and both end portions of the web are held on a tenter conveying path. And a transfer film forming facility that guides the web fed from the casting section on the transfer conveyance path to the tenter transfer path, wherein the tenter is below the tenter transfer path. A plurality of rotating drums lying on each other, an endless chain that is circulated around the rotating drum and rotated by rotation of the rotating drum, a pin plate that is attached to the endless chain, and both end portions in the width direction of the tenter conveyance path. A pin that is provided on the pin plate so as to be able to travel, and that is capable of penetrating both side ends of the web; And a downstream portion of the transfer conveyance path extends downward from the upstream side in the conveyance direction of the web toward the downstream side, and below the downstream end of the transfer conveyance path, A sag prevention means for preventing sag at both end portions of the web is provided, and a residual volatile content of the web in the transition part is 200% by mass or more and 300% by mass or less.

前記落ち込み防止手段は、前記両側端部に対してエアを吹き付けるエア吹付部を備えることが好ましい。また、前記落ち込み防止手段は、前記ウェブの両側端部を保持する保持ローラを備えることが好ましい。It is preferable that the sagging prevention means includes an air blowing portion that blows air against the both end portions. Moreover, it is preferable that the said fall prevention means is provided with the holding roller which hold | maintains the both-ends part of the said web.

本発明の溶液製膜方法は、ポリマと溶媒とが含まれるドープを支持体上に流延して流延膜を形成する膜形成工程と、前記流延膜が自己支持性を有するものとなるまで前記流延膜を冷却する膜冷却工程と、前記膜冷却工程後の前記流延膜を前記支持体から剥ぎ取ってウェブとする剥ぎ取り工程と、前記テンタ搬送路の下方にて横たわる複数の回転ドラム、前記回転ドラムに掛け渡され前記回転ドラムの回転によって循環走行する無端チェーン、前記無端チェーンに取り付けられたピンプレート、前記テンタ搬送路の幅方向両側端部を走行するように前記ピンプレートに設けられ前記ウェブの両側端部を貫通可能なピン、及び前記テンタ搬送路の上流端に配され前記ウェブの両側端部を前記ピンに貫通させる差込部を有するテンタを用いて、前記ウェブの両側端部を保持した状態で前記ウェブを搬送するテンタ工程と、前記剥ぎ取り工程及び前記テンタ工程の間に行われ、前記ウェブを前記テンタへ案内する渡り工程とを有し、前記渡り工程における前記ウェブの搬送路の下流部分は、前記ウェブの搬送方向上流側から下流側に向かうに従って下方へ延設され、前記渡り搬送路の下流端の下方に設けられた落ち込み防止手段を用いて、前記ウェブの両側端部の落ち込みを防止することを特徴とする。The solution casting method of the present invention includes a film forming step of casting a dope containing a polymer and a solvent on a support to form a cast film, and the cast film has a self-supporting property. A film cooling process for cooling the cast film until the film cooling process, a stripping process for stripping the cast film after the film cooling process from the support to form a web, and a plurality of lying under the tenter transport path A rotating drum, an endless chain that is looped around the rotating drum and circulates by rotation of the rotating drum, a pin plate attached to the endless chain, and the pin plate that travels on both ends in the width direction of the tenter transport path Using a tenter having a pin that is capable of penetrating both side end portions of the web and an insertion portion that is disposed at an upstream end of the tenter transport path and penetrates both side end portions of the web through the pin. A tenter process for conveying the web in a state where both end portions of the web are held, and a transition process that is performed between the stripping process and the tenter process and guiding the web to the tenter, The downstream part of the web conveyance path in the crossing process extends downward from the upstream side of the web conveyance direction toward the downstream side, and uses a drop prevention means provided below the downstream end of the cross conveyance path. Thus, it is possible to prevent the both side end portions of the web from falling.

本発明によれば、湿潤フイルムのような極めて軟らかいウェブを搬送する際に、そのウェブの両側端部を浮上又は保持することにより、ウェブの両側端部を落ち込ませることなく、ウェブを搬送することができる。   According to the present invention, when a very soft web such as a wet film is transported, the both sides of the web are floated or held, so that the web can be transported without dropping the both ends of the web. Can do.

本発明の第1実施形態を説明する。図1に示すように、フイルム製造設備10には、流延室11と、渡り部12と、ピンテンタ13と、クリップテンタ14と、耳切装置15a,15bと、乾燥装置16と、冷却装置17と、巻取装置18とが備えられている。   A first embodiment of the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the film production facility 10 includes a casting chamber 11, a crossing part 12, a pin tenter 13, a clip tenter 14, ear clip devices 15 a and 15 b, a drying device 16, and a cooling device 17. The winding device 18 is provided.

流延室11には、ドープ製造設備20からのドープが送り込まれるフィードブロック21と、支持体としての流延ドラム22と、ドープを流延ドラム22に流延する流延ダイ23と、流延ドラム22上の流延膜24を湿潤フイルム25として剥ぎ取る剥取ローラ26と、流延膜24及び湿潤フイルム25から蒸発した溶剤ガスを凝縮液化する凝縮器27(コンデンサ)と、液化した溶剤を回収する回収装置28とが備えられている。また、流延ドラム22には伝熱媒体供給装置(図示省略)が接続されており、この伝熱媒体供給装置の内部に伝熱媒体を供給することで、流延ドラム22の表面温度を所望の温度に調整している。また、流延室11には、その内部温度を調整するための温調装置30が取り付けられている。   In the casting chamber 11, a feed block 21 into which the dope from the dope production facility 20 is fed, a casting drum 22 as a support, a casting die 23 for casting the dope onto the casting drum 22, and casting. A stripping roller 26 for stripping the casting film 24 on the drum 22 as a wet film 25, a condenser 27 (condenser) for condensing and liquefying the solvent gas evaporated from the casting film 24 and the wet film 25, and a liquefied solvent. A recovery device 28 for recovery is provided. Further, a heat transfer medium supply device (not shown) is connected to the casting drum 22, and the surface temperature of the casting drum 22 is set to a desired value by supplying the heat transfer medium into the heat transfer medium supply device. The temperature is adjusted. Further, a temperature adjusting device 30 for adjusting the internal temperature is attached to the casting chamber 11.

フィードブロック21の内部にはドープの流路が形成されている。この流路の配置を調整することにより、所望の構造の流延膜24を形成することができる。流延ダイ23には減圧チャンバ32が取り付けられており、この減圧チャンバ32は、流延ダイ23の吐出口から流延ドラム22に到達するまでのドープの流れ(以下「ビード」とする)の後方を減圧し、流延ドラム22に対するドープの接触を安定させる。減圧チャンバ32にはジャケット(図示省略)が取り付けられており、減圧チャンバ32を所望の温度に調整している。   A dope channel is formed inside the feed block 21. By adjusting the arrangement of the flow paths, the casting film 24 having a desired structure can be formed. A decompression chamber 32 is attached to the casting die 23, and the decompression chamber 32 is used for a dope flow (hereinafter referred to as “bead”) from the discharge port of the casting die 23 to the casting drum 22. The back side is decompressed to stabilize the contact of the dope with the casting drum 22. A jacket (not shown) is attached to the decompression chamber 32, and the decompression chamber 32 is adjusted to a desired temperature.

流延ドラム22は連続回転が可能なステンレス製のドラムから構成される。また、流延ドラム22の表面には研磨加工等が施されている。これにより、流延ドラム22上には平面性に優れる流延膜24が形成される。なお、支持体として流延ドラムを使用するが、支持体の形態は特に限定されるものではない。例えば、1対のローラに巻き掛けられ、無端で走行する流延バンドを支持体として用いてもよい。また、支持体の寸法は、ドープの流延幅に対して1.1〜2.0倍程度の幅を有するものが好ましい。また、支持体の材質は耐腐食性や高強度を有するもの、例えばステンレスであることが好ましい。   The casting drum 22 is composed of a stainless steel drum capable of continuous rotation. Further, the surface of the casting drum 22 is polished. As a result, a casting film 24 having excellent planarity is formed on the casting drum 22. A casting drum is used as the support, but the form of the support is not particularly limited. For example, a casting band wound around a pair of rollers and running endlessly may be used as the support. The support preferably has a width of about 1.1 to 2.0 times the casting width of the dope. The material of the support is preferably a material having corrosion resistance and high strength, such as stainless steel.

流延ダイ23の形状、材質、大きさ等は特に限定されるものではないが、コートハンガー型のものを用いるとドープの流延幅を略均一に保持することができるので好ましい。また、ドープの流延幅に対して1.1〜2.0倍程度の吐出口を有するものが好ましい。材質は耐久性、耐熱性等の観点から、析出硬化型のステンレス鋼を用いることが好ましく、ジクロロメタン、メタノール、水の混合溶液に3ヶ月浸漬させても気液界面に孔開きを生じることがないような耐腐食性を有するものが好ましい。また、電解質水溶液での強制腐食試験でSUS316製と同等の耐腐食性を有するものも好適に用いることができる。なお、耐熱性の観点からは、熱膨張率が2×10−5(℃−1)以下のものを用いることが好ましい。 The shape, material, size and the like of the casting die 23 are not particularly limited, but it is preferable to use a coat hanger type because the casting width of the dope can be kept substantially uniform. Moreover, what has the discharge port about 1.1 to 2.0 times with respect to the casting width of dope is preferable. From the viewpoint of durability, heat resistance, etc., it is preferable to use precipitation hardening type stainless steel, and even if it is immersed in a mixed solution of dichloromethane, methanol and water for 3 months, it does not cause pores at the gas-liquid interface. Those having such corrosion resistance are preferred. Moreover, what has the corrosion resistance equivalent to the product made from SUS316 by the forced corrosion test in electrolyte aqueous solution can be used suitably. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use one having a thermal expansion coefficient of 2 × 10 −5 (° C. −1 ) or less.

また、流延ダイ23の吐出口の先端には、耐摩耗性向上等を目的として硬化膜が形成されていることが好ましい。硬化膜の形成方法は特に限定されるものではないが、例えば、セラミックスコーティング、ハードクロムめっき、窒化処理等が挙げられる。硬化膜としてセラミックスを用いる場合には、その硬化膜は、研削加工が可能であること、気孔率が高いこと、更には、脆弱性及び耐腐食性に優れること、流延ダイに対する密着度は高いが、ドープに対する密着度が低いこと等の条件を満たしていることが好ましい。具体的には、タングステン・カーバイド(WC)、Al、TiN、Cr等が挙げられるが、その中でも、WCを用いることが好ましい。なお、WCのコーティングは公知の溶射法により行うことができる。 Moreover, it is preferable that a cured film is formed at the tip of the discharge port of the casting die 23 for the purpose of improving wear resistance. The method for forming the cured film is not particularly limited, and examples thereof include ceramic coating, hard chrome plating, and nitriding treatment. When ceramics are used as the cured film, the cured film should be capable of grinding, have a high porosity, be superior in brittleness and corrosion resistance, and have a high degree of adhesion to the casting die. However, it is preferable to satisfy conditions such as low adhesion to the dope. Specific examples include tungsten carbide (WC), Al 2 O 3 , TiN, Cr 2 O 3 and the like. Among these, WC is preferably used. The WC coating can be performed by a known thermal spraying method.

また、平面性に優れる流延膜24を形成するために、流延ダイ23におけるドープの接触面は、研磨される等して平滑化されていることが好ましい。また、流延ダイ23のエッジ部に吸引装置(図示省略)を取り付けて、エッジ吸引風量を1〜100L/分としながら吸引することが好ましい。これにより、ビードの表面に凹凸を形成する原因となる風の流れを低減することができる。   In order to form the casting film 24 having excellent flatness, the dope contact surface of the casting die 23 is preferably smoothed by polishing or the like. Moreover, it is preferable to attach a suction device (not shown) to the edge portion of the casting die 23 and perform suction while setting the edge suction air volume to 1 to 100 L / min. Thereby, the flow of the wind which becomes a cause which forms an unevenness | corrugation on the surface of a bead can be reduced.

渡り部12には多数のローラ35が設置されている。これらローラ35は、流延ドラム22から剥ぎ取られた湿潤フイルム25をピンテンタ13まで搬送する。以下、この湿潤フイルム25の搬送方向をX方向とする。また、湿潤フイルム25の搬送路の上方には送風器40が設けられており、この送風器40は湿潤フイルム25に対して乾燥風を吹き付けて、湿潤フイルム25の乾燥を促進している。   A number of rollers 35 are installed in the crossover section 12. These rollers 35 convey the wet film 25 peeled off from the casting drum 22 to the pin tenter 13. Hereinafter, the transport direction of the wet film 25 is defined as the X direction. Further, a blower 40 is provided above the conveyance path of the wet film 25, and the blower 40 blows dry air on the wet film 25 to promote drying of the wet film 25.

ピンテンタ13は、図2及び3に示すように、回転駆動する回転ドラム40,41と、この回転ドラム40,41ともう一方の回転ドラム(図示省略)に掛け渡され、回転ドラム40,41の回転に従って循環走行する無端チェーン42,43と、この無端チェーン42,43に取り付けられたピンプレート45と、このピンプレートの上に多数取り付けられたピン46と、これらピン46を湿潤フイルム25の両側端部(以下「耳部」とする)25aに差し込むピン差込部47,48とを備えている。なお、図が複雑になるのを避けるために、複数のピンプレートのうちの一つのみに符号45を付してある。ピン46についても同様である。   As shown in FIGS. 2 and 3, the pin tenter 13 is spanned between rotating drums 40 and 41 that are driven to rotate, the rotating drums 40 and 41, and the other rotating drum (not shown). Endless chains 42 and 43 that circulate according to rotation, a pin plate 45 attached to the endless chains 42 and 43, a number of pins 46 attached on the pin plate, and the pins 46 on both sides of the wet film 25. Pin insertion portions 47 and 48 to be inserted into end portions (hereinafter referred to as “ear portions”) 25a are provided. In addition, in order to avoid that a figure becomes complicated, the code | symbol 45 is attached | subjected to only one of several pin plates. The same applies to the pin 46.

図3に示すように、ピン差込部47は回転ドラム40の上方に設けられており、差込ブラシ50と、この差込ブラシ50を収納するカバー51とを備えている。差込ブラシ50は、回転軸50aと、この回転軸50aの周囲に取り付けられたブラシ50bとを備えている。回転軸50aは、ブラシ50bとピンプレート45とが接触するように、カバー51に回転自在に取り付けられている。したがって、ピン46がブラシ50bとピンプレート45との接触位置に接近すると、そのピン46はブラシ50bの中に入り込む。そして、ブラシ50bの中に入り込んだピン46の動きに従って、差込ブラシ50は反時計回りの方向(図3「R方向」)に回転する。なお、もう一方のピン差込部48についてもピン差込部47と同様であるので、説明は省略する。   As shown in FIG. 3, the pin insertion portion 47 is provided above the rotary drum 40, and includes an insertion brush 50 and a cover 51 that houses the insertion brush 50. The insertion brush 50 includes a rotating shaft 50a and a brush 50b attached around the rotating shaft 50a. The rotary shaft 50a is rotatably attached to the cover 51 so that the brush 50b and the pin plate 45 are in contact with each other. Therefore, when the pin 46 approaches the contact position between the brush 50b and the pin plate 45, the pin 46 enters the brush 50b. The insertion brush 50 rotates in the counterclockwise direction (“R direction” in FIG. 3) according to the movement of the pin 46 that has entered the brush 50b. Since the other pin insertion portion 48 is the same as the pin insertion portion 47, the description thereof is omitted.

湿潤フイルム25がピンテンタ13に入ると、耳部25aがピン46の先端部に差し込まれる。そして、差込ブラシ50により、耳部25aがピン46の根元部にまで差し込まれる。これにより、耳部25aはピン46により確実に保持される。   When the wet film 25 enters the pin tenter 13, the ear 25 a is inserted into the tip of the pin 46. Then, the ear portion 25 a is inserted into the root portion of the pin 46 by the insertion brush 50. Thereby, the ear | edge part 25a is reliably hold | maintained by the pin 46. FIG.

図2及び4に示すように、耳部25aの下方であって、その耳部25aをピン46に差し込む直前の位置には、耳部25aの落ち込みを防止する落ち込み防止装置55,56が設けられている。落ち込み防止装置55は、ケース57と、エア供給器59と、保持ローラ60とを備えている。なお、もう一方の落ち込み防止装置56についても、落ち込み防止装置55と同様であるので、説明を省略する。   As shown in FIGS. 2 and 4, drop prevention devices 55 and 56 for preventing the drop of the ear part 25 a are provided below the ear part 25 a and immediately before the ear part 25 a is inserted into the pin 46. ing. The sagging prevention device 55 includes a case 57, an air supply device 59, and a holding roller 60. Note that the other drop prevention device 56 is the same as the drop prevention device 55, and a description thereof will be omitted.

ケース57の上面61には、所定の数のエア吹出孔61aが形成されている。また、ケース57の下面62には、エア取込孔62aが形成されている。エア供給器59は、エア取込孔62aを介して、エア63をケース57内に供給する。ケース57内に供給されたエア63は、エア吹出孔61aを介して、耳部25aに吹き付けられる。これにより、耳部25aが浮上する。ここで、図4では、図が複雑になるのを避けるために、複数のエア吹出孔のうちの一つのみに符号61aを付してある。エア63についても同様である。   A predetermined number of air blowing holes 61 a are formed in the upper surface 61 of the case 57. An air intake hole 62 a is formed in the lower surface 62 of the case 57. The air supplier 59 supplies the air 63 into the case 57 through the air intake hole 62a. The air 63 supplied into the case 57 is blown to the ear portion 25a through the air blowing hole 61a. Thereby, the ear | edge part 25a floats. Here, in FIG. 4, only one of the plurality of air blowing holes is denoted by reference numeral 61 a in order to avoid the drawing from becoming complicated. The same applies to the air 63.

なお、エア吹出孔は図2に示す丸孔に限定する必要はない。例えば、矩形状の孔などであってもよい。また、エア吹出孔に代えて、エア吹き出し用のノズルを設けてもよい。   The air blowing holes need not be limited to the round holes shown in FIG. For example, it may be a rectangular hole. Further, a nozzle for air blowing may be provided in place of the air blowing hole.

保持ローラ60は、ローラ本体64と、このローラ本体64の両端部に取り付けられた回転軸65とを備えている。ケースの上面61には開口61bが形成されており、回転軸65は、ローラ本体64の略上半分が開口61bから露呈するように、ケース57に回転自在に取り付けられている。ローラ本体64は耳部25aと接触し、耳部25aを下方から保持する。なお、保持ローラ60は、湿潤フイルム25aなどのフイルムが粘着しにくくなるためのテフロン(登録商標)コートなどを施してもよい。また、平滑性を必要とする場合には、流延ドラム22の表面に施した処理と同様の処理を、保持ローラ60に対して施す。   The holding roller 60 includes a roller main body 64 and rotating shafts 65 attached to both ends of the roller main body 64. An opening 61b is formed in the upper surface 61 of the case, and the rotation shaft 65 is rotatably attached to the case 57 so that a substantially upper half of the roller body 64 is exposed from the opening 61b. The roller body 64 contacts the ear portion 25a and holds the ear portion 25a from below. Note that the holding roller 60 may be provided with a Teflon (registered trademark) coat or the like for preventing the film such as the wet film 25a from sticking. When smoothness is required, the holding roller 60 is subjected to the same processing as that performed on the surface of the casting drum 22.

以上のように、落ち込み防止装置55,56を用いてピンテンタ13に入る直前の湿潤フイルムの耳部25aを浮上又は保持することにより、耳部25aをピン46の差し込み開始位置にまで確実に到達させることができる。これにより、湿潤フイルム25の搬送を安定して行うことができる。ここで、流延ドラム22から剥ぎ取られてピンテンタ13に入るまでの湿潤フイルム25の残留揮発分は、200質量%以上300質量%以下であることが好ましい。   As described above, the ear portion 25a is made to reach the insertion start position of the pin 46 by floating or holding the ear portion 25a of the wet film immediately before entering the pin tenter 13 using the sagging prevention devices 55 and 56. be able to. Thereby, the conveyance of the wet film 25 can be performed stably. Here, it is preferable that the residual volatile content of the wet film 25 until it is peeled off from the casting drum 22 and enters the pin tenter 13 is 200% by mass or more and 300% by mass or less.

図1に示すように、クリップテンタ14はピンテンタ13の下流に設けられ、ピンテンタ13から出た湿潤フイルムの耳部25aを把持して搬送するとともに乾燥を行う。これにより、フイルム37が得られる。耳切装置15aは、ピンテンタ13を出た湿潤フイルム25の両側端部を切断する。また、耳切装置15bは、クリップテンタ14を出たフイルム37の両側端部を切断する。耳切装置15a,15bにはクラッシャ66が接続されており、このクラッシャ66により湿潤フイルム25及びフイルム37の両側端部は粉砕されてチップにされる。そして、耳切装置15bを経たフイルム37は乾燥装置16に送られる。乾燥装置16の内部には多数のローラ67が備えられており、フイルム37はローラ67により搬送されながら乾燥される。この乾燥装置16内でフイルム37から発生した溶剤ガスは、乾燥装置16の外側に設けられた吸着回収装置69により吸着回収される。乾燥装置16を出たフイルム37は冷却装置17に送られ、この冷却装置17内で略室温まで冷却される。   As shown in FIG. 1, the clip tenter 14 is provided downstream of the pin tenter 13, grips and conveys the ear portion 25 a of the wet film coming out of the pin tenter 13, and performs drying. Thereby, the film 37 is obtained. The edge-cutting device 15 a cuts both side ends of the wet film 25 that has come out of the pin tenter 13. Further, the ear clip device 15b cuts both end portions of the film 37 that has come out of the clip tenter 14. A crusher 66 is connected to the ear-cutting devices 15a and 15b, and both end portions of the wet film 25 and the film 37 are crushed by the crusher 66 into chips. Then, the film 37 that has passed through the ear-cutting device 15 b is sent to the drying device 16. A large number of rollers 67 are provided inside the drying device 16, and the film 37 is dried while being conveyed by the rollers 67. The solvent gas generated from the film 37 in the drying device 16 is adsorbed and recovered by an adsorption recovery device 69 provided outside the drying device 16. The film 37 exiting the drying device 16 is sent to the cooling device 17 where it is cooled to approximately room temperature.

巻取装置18は巻取ローラ70を備え、冷却装置17を出たフイルム37は巻取ローラ70によりロール状に巻き取られる。また、巻取装置18はプレスローラ71を備え、このプレスローラ71は巻取ローラ70に巻き取られるフイルム37の張力を制御する。   The winding device 18 includes a winding roller 70, and the film 37 that has exited the cooling device 17 is wound into a roll by the winding roller 70. Further, the winding device 18 includes a press roller 71, and the press roller 71 controls the tension of the film 37 wound around the winding roller 70.

以上の工程を経て、平面性に優れるフイルム37が高速かつ安定して製造される。上記実施形態で製造されるフイルム37の幅は1400mm以上2500mm以下であることが好ましい。なお、フイルム37の幅が2500mmを超える場合であっても、本発明の効果を得ることができる。また、上記実施形態で製造されるフイルム37の厚みは、20μm以上100μm以下であることが好ましく、20μm以上80μm以下であることがより好ましく、30μm以上80μm以下であることが最も好ましい。   Through the above steps, the film 37 having excellent flatness is manufactured stably at high speed. The width of the film 37 manufactured in the above embodiment is preferably 1400 mm or more and 2500 mm or less. In addition, even if it is a case where the width | variety of the film 37 exceeds 2500 mm, the effect of this invention can be acquired. Further, the thickness of the film 37 produced in the above embodiment is preferably 20 μm or more and 100 μm or less, more preferably 20 μm or more and 80 μm or less, and most preferably 30 μm or more and 80 μm or less.

なお、本発明の落ち込み防止装置をフイルム製造設備に導入したが、これに限らず、ウェブを製造するウェブ製造設備にも本発明の落ち込み防止装置を導入が可能である。   In addition, although the sagging prevention apparatus of this invention was introduce | transduced into the film manufacturing equipment, not only this but the sagging prevention apparatus of this invention can be introduced also into the web manufacturing equipment which manufactures a web.

また、上記実施形態では、1種類のドープを用いて単層のフイルムを製造する場合について説明したが、本発明は複層構造の流延膜を形成する場合にも効果を発揮する。この場合には、所望の数のドープを同時或いは逐次に流延する等の公知の方法を用いればよく、特に限定されない。また、流延ダイ、減圧室、支持体等の構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶剤回収方法、フイルム回収方法まで、特開2005−104148号公報の[0617]段落から[0889]段落に詳しく記述されており、これらの記載に係る発明も本発明に適用することができる。また、完成したフイルムの性能や、カールの度合い、厚み、及びこれらの測定法は、特開2005−104148号公報の[1073]段落から[1087]段落に記載されており、これらの記載に係る発明も本発明に適用することができる。   In the above embodiment, the case where a single-layer film is manufactured using one kind of dope has been described. However, the present invention is also effective when a cast film having a multilayer structure is formed. In this case, a known method such as casting a desired number of dopes simultaneously or sequentially may be used, and there is no particular limitation. Also, from the structure of casting die, decompression chamber, support, etc., co-casting, peeling method, stretching, drying conditions of each step, handling method, curling, winding method after flatness correction, solvent recovery method, film The collection method is described in detail in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148, and the inventions according to these descriptions can also be applied to the present invention. In addition, the performance of the completed film, the degree of curling, the thickness, and the measurement methods thereof are described in paragraphs [1073] to [1087] of JP-A-2005-104148. The invention can also be applied to the present invention.

完成したフイルムの少なくとも一方の面に表面処理を施すと、偏光板等の光学部材との接着度を高めることができるので好ましい。表面処理としては、例えば、真空グロー放電処理、大気圧プラズマ放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理等が挙げられ、これらの中から少なくとも1つの処理を行うことが好ましい。   It is preferable to perform a surface treatment on at least one surface of the completed film because the degree of adhesion with an optical member such as a polarizing plate can be increased. Examples of the surface treatment include vacuum glow discharge treatment, atmospheric pressure plasma discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, etc., and at least one of these treatments is performed. Is preferred.

完成したフイルムをベースとし、その両面あるいは一方の面に所望の機能層を設けると、各種機能性フイルムとして用いることができる。機能層としては、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層等が挙げられる。例えば、反射防止層を設けると、光の反射を防止して高画質を提供することができる反射防止フイルムが得られる。上記の機能層や形成方法等に関しては、特開2005−104148号公報の[0890]段落から[1072]段落に詳細に記載されており、これらの記載に係る発明も本発明に適用することができる。また、ポリマーフイルムの具体的用途に関しては、例えば、特開2005−104148号公報の[1088]段落から[1265]段落に記載される、TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型等の液晶表示装置への利用等が挙げられる。   When a completed film is used as a base and a desired functional layer is provided on both sides or one side thereof, it can be used as various functional films. Examples of the functional layer include an antistatic layer, a cured resin layer, an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, and an optical compensation layer. For example, when an antireflection layer is provided, an antireflection film capable of providing high image quality by preventing reflection of light can be obtained. The functional layer and the forming method are described in detail in paragraphs [0890] to [1072] of JP-A-2005-104148, and the inventions related to these descriptions can also be applied to the present invention. it can. Regarding specific uses of the polymer film, for example, TN type, STN type, VA type, OCB type, reflective type and the like described in paragraphs [1088] to [1265] of JP-A-2005-104148, etc. For use in liquid crystal display devices.

次に、ドープ製造設備20で製造されるドープの原料を以下に示す。   Next, the raw material of dope manufactured with the dope manufacturing equipment 20 is shown below.

ドープの原料としてセルロースエステルを用いると、透明度の高いフイルムを得ることができるので好ましい。セルロースエステルとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアシレートブチレート等のセルロースの低級脂肪酸エステルが挙げられる。中でも、透明度の高さから、セルロースアシレートを用いることが好ましく、トリアセチルセルロース(TAC)を用いることが好ましい。なお、上記実施形態で用いるドープは、ポリマとしてトリアセチルセルロース(TAC)を含むものとする。このようにTACを用いる場合には、TACの90質量%以上が0.1〜4mmの粒子であることが好ましい。   It is preferable to use cellulose ester as a dope raw material because a highly transparent film can be obtained. Examples of the cellulose ester include lower fatty acid esters of cellulose such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acylate butyrate. Especially, it is preferable to use a cellulose acylate from the height of transparency, and it is preferable to use a triacetyl cellulose (TAC). The dope used in the above embodiment includes triacetyl cellulose (TAC) as a polymer. Thus, when using TAC, it is preferable that 90 mass% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm.

上記のセルロースアシレートとしては、より透明度の高いフイルムを得るためにも、セルロースの水酸基へのアシル基への置換度が下記式(a)〜(c)の全てを満足するものが好ましい。下記式中のA、Bは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表しており、具体的には、Aはアセチル基の置換度であり、Bは炭素数が3〜22のアシル基の置換度である。
(a) 2.5≦A+B≦3.0
(b) 0≦A≦3.0
(c) 0≦B≦2.9
As said cellulose acylate, in order to obtain a film with higher transparency, it is preferable that the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (a) to (c). A and B in the following formula represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose. Specifically, A is the substitution degree of the acetyl group, and B has 3 to 22 carbon atoms. The degree of substitution of the acyl group.
(A) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(B) 0 ≦ A ≦ 3.0
(C) 0 ≦ B ≦ 2.9

セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位は、2位、3位及び6位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部又は全部を炭素数が2以上のアシル基によりエステル化した重合体(ポリマ)である。アシル置換度は、2位、3位、及び6位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合を意味する。なお、100%のエステル化の場合を置換度1とする。   Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer (polymer) obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio of the esterification of the hydroxyl group of cellulose for each of the 2-position, 3-position and 6-position. The degree of substitution is 1 in the case of 100% esterification.

全アシル化置換度、すなわち、DS2+DS3+DS6の値は、2.00〜3.00が好ましく、より好ましくは2.22〜2.90であり、特に好ましくは2.40〜2.88である。また、DS6/(DS2+DS3+DS6)の値は、0.28以上が好ましく、より好ましくは0.30以上であり、特に好ましくは0.31〜0.34である。ここで、DS2は、グルコース単位における2位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合であり、DS3は、グルコース単位における3位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合であり、DS6は、グルコース単位において、6位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合である。   The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is a ratio in which the hydrogen of the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit is substituted with an acyl group, and DS3 is a ratio in which the hydrogen of the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit is substituted with an acyl group. DS6 is the ratio in which the hydrogen of the 6-position hydroxyl group is replaced by an acyl group in the glucose unit.

セルロースアシレートに用いられるアシル基は1種類だけでも良いし、2種類以上のアシル基が用いられていても良い。なお、2種類以上のアシル基を用いるときには、その1つがアセチル基であることが好ましい。2位、3位及び6位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をDSAとし、2位、3位及び6位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をDSBとすると、DSA+DSBの値は、2.22〜2.90であることが好ましく、特に好ましくは2.40〜2.88である。   Only one kind of acyl group may be used for cellulose acylate, or two or more kinds of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.

また、DSBは0.30以上であることが好ましく、特に好ましくは0.7以上である。更に、DSBは、その20%以上が6位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは25%以上であり、30%以上がさらに好ましく、33%以上であることが特に好ましい。更に、セルロースアシレートの6位におけるDSA+DSBの値が0.75以上であり、さらに好ましくは、0.80以上であり、特には0.85以上であるセルロースアシレートも好ましい。このようなセルロースアシレートを用いると、非常に溶解性に優れたドープを調製することができる。なお、上記のようなセルロースアシレートを用いる場合には、非塩素系溶剤を用いると、非常に優れた溶解性を有し、低粘度であり、かつ濾過性に優れるドープを調製することができる。   The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Furthermore, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. When such cellulose acylate is used, a dope having excellent solubility can be prepared. In the case of using the cellulose acylate as described above, if a non-chlorine solvent is used, a dope having very excellent solubility, low viscosity, and excellent filterability can be prepared. .

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター綿、パルプ綿のどちらから得られたものでも良いが、リンター綿から得られたものが好ましい。   Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter cotton or pulp cotton, but is preferably obtained from linter cotton.

セルロースアシレートの炭素数が2以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でも良く、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステル等が挙げられる。更に、それぞれが置換された基を有していても良い。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、iso−ブタノイル基、t−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等が挙げられる。中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、t−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等がより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。   The acyl group having 2 or more carbon atoms of cellulose acylate may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like can be mentioned. Further, each may have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. .

なお、本発明で用いることができるセルロースアシレートの詳細については、特開2005−104148号公報の[0140]段落から[0195]段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   The details of cellulose acylate that can be used in the present invention are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions also apply to the present invention. Can do.

ドープ原料となる溶剤は、用いられるポリマを溶解することができる有機化合物を用いることが好ましい。ただし、本発明においてドープとは、ポリマを溶剤に溶解又は分散させることで得られる混合物を意味するため、ポリマとの溶解性が低いような溶剤も用いることができる。好適に用いることができる溶剤としては、例えば、ベンゼンやトルエン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタンやクロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、メタノールやエタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ジエチレングリコール等のアルコール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、酢酸メチルや酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル、テトラヒドロフランやメチルセロソルブ等のエーテル等が挙げられる。これらの溶剤の中から2種類以上の溶剤を選択し、混合した混合溶剤を用いても良い。中でもジクロロメタンを用いると溶解度に優れるドープを得ることが出来ると共に、短時間のうちに流延膜中の溶剤を揮発させてフィルムとすることができるので好ましい。   The solvent used as the dope raw material is preferably an organic compound that can dissolve the polymer used. However, in the present invention, the dope means a mixture obtained by dissolving or dispersing the polymer in the solvent, and therefore a solvent having low solubility with the polymer can also be used. Examples of the solvent that can be suitably used include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and chlorobenzene, and alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, and diethylene glycol. , Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran and methyl cellosolve, and the like. Two or more kinds of solvents may be selected from these solvents and mixed solvents may be used. Among these, use of dichloromethane is preferable because a dope having excellent solubility can be obtained and the solvent in the cast film can be volatilized in a short time to form a film.

上記のハロゲン化炭化水素としては、炭素原子数1〜7のものが好ましく用いられる。更に、ポリマとの相溶性や、支持体から剥ぎ取る流延膜の剥ぎ取る易さの指標である剥ぎ取り性、フィルムの機械強度、光学特性等の観点から、ジクロロメタンに炭素数が1〜5のアルコールを1種ないしは、数種類混合させたものを用いることが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対して2〜25重量%が好ましく、5〜20重量%がより好ましい。アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール等が挙げられ、中でも、メタノール、エタノール、n−ブタノール、或いはこれらの混合物を用いることが好ましい。   As said halogenated hydrocarbon, a C1-C7 thing is used preferably. Furthermore, from the viewpoints of compatibility with the polymer, peelability which is an index of ease of peeling of the cast film peeled off from the support, mechanical strength of the film, optical properties, etc., dichloromethane has 1 to 5 carbon atoms. It is preferable to use one of these alcohols or a mixture of several alcohols. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc. Among them, it is preferable to use methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof.

最近、環境に対する影響を最小限に抑えるため、ジクロロメタンを用いない溶剤組成も提案されている。この目的に対しては、炭素数が4〜12のエーテル、炭素数が3〜12のケトン、炭素数が3〜12のエステルが好ましく、これらを適宜混合して用いることが好ましい。これらの化合物は環状構造を有していても良いし、エーテル、ケトン及びエステルの官能基、すなわち、−O−、−CO−、及び−COO−のいずれかを2つ以上有する化合物も溶剤として用いることができる。その他にも、溶剤は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していても良い。なお、2種類以上の官能基を有する場合には、その炭素数がいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であれば良く、特に限定はされない。   Recently, a solvent composition not using dichloromethane has been proposed in order to minimize the influence on the environment. For this purpose, ethers having 4 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, and esters having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and these are preferably used by being mixed appropriately. These compounds may have a cyclic structure, and compounds having two or more functional groups of ether, ketone and ester, that is, any of -O-, -CO-, and -COO- are also used as a solvent. Can be used. In addition, the solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In addition, when it has two or more types of functional groups, the carbon number should just be in the prescription | regulation range of the compound which has either functional group, and it does not specifically limit.

ドープには、目的に応じて可塑剤、紫外線吸収剤(UV剤)、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等の公知である各種添加剤を添加させても良い。例えば、可塑剤としては、トリフェニルフィスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート等のリン酸エステル系可塑剤や、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、及びポリエステルポリウレタンエラストマー等の公知の各種可塑剤を用いることができる。   Depending on the purpose, the dope may be added with various known additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber (UV agent), a deterioration preventing agent, a slipping agent, and a peeling accelerator. For example, as the plasticizer, phosphate plasticizers such as triphenyl phosphate and biphenyldiphenyl phosphate, phthalate plasticizers such as diethyl phthalate, and various known plasticizers such as polyester polyurethane elastomers are used. be able to.

また、ドープには、フィルム同士の接着を防止したり、屈折率を調整したりする目的で微粒子を添加させることが好ましい。この微粒子としては、二酸化ケイ素誘導体を用いることが好ましい。本発明における二酸化ケイ素誘導体とは、二酸化ケイ素や、三次元の網状構造を有するシリコーン樹脂も含まれる。このような二酸化ケイ素誘導体は、その表面がアルキル化処理されたものを用いることが好ましい。アルキル化処理のような疎水化処理が施されている微粒子は、溶剤に対する分散性に優れるため、微粒子同士が凝集することなくドープを調製し、更には、フィルムを製造することができるので、面状欠陥が少なく、透明度の高いフィルムを製造することが可能となる。   Moreover, it is preferable to add fine particles to the dope for the purpose of preventing adhesion between films or adjusting the refractive index. As the fine particles, a silicon dioxide derivative is preferably used. The silicon dioxide derivative in the present invention includes silicon dioxide and a silicone resin having a three-dimensional network structure. As such a silicon dioxide derivative, it is preferable to use an alkylated surface. Fine particles that have been subjected to a hydrophobic treatment such as an alkylation treatment have excellent dispersibility in a solvent, so that a dope can be prepared without agglomeration of the fine particles, and a film can be produced. It is possible to produce a film with few state defects and high transparency.

上記の様に、表面にアルキル化処理された微粒子としては、例えば、表面にオクチル基が導入された二酸化ケイ素誘導体として市販されているアエロジルR805(日本アエロジル(株)製)等を用いることができる。なお、微粒子を添加させる効果を確保しつつ、透明度の高いフィルムを得るためにも、ドープの固形分に対する微粒子の含有量は0.2%以下となるようにすることが好ましい。更に、微粒子が光の通過を阻害させないように、その平均粒径は1.0μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.3〜1.0μmであり、特に好ましくは、0.4〜0.8μmである。   As described above, as the fine particles whose surface is alkylated, for example, Aerosil R805 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) which is commercially available as a silicon dioxide derivative having an octyl group introduced on its surface can be used. . In order to obtain a highly transparent film while ensuring the effect of adding fine particles, the fine particle content relative to the solid content of the dope is preferably 0.2% or less. Further, the average particle diameter is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.3 to 1.0 μm, and particularly preferably 0.4 to 0 so that the fine particles do not hinder the passage of light. .8 μm.

先に説明した通り、本発明では、透明度の高いポリマーフィルムを得るためにもポリマとしてTACを利用してドープを調製することが好ましい。この場合、溶剤や添加剤等を混合した後のドープの全量に対して、TACを含有する割合が5〜40重量%であることが好ましい。より好ましくは、TACを含有する割合が15〜30重量%であり、特に好ましくは17〜25重量%である。また、添加剤(主に可塑剤)を含有させる割合は、ドープ中に含まれるポリマやその他添加剤等を含めた固形分全体に対して、1〜20重量%とすることが好ましい。   As described above, in the present invention, it is preferable to prepare a dope using TAC as a polymer in order to obtain a highly transparent polymer film. In this case, it is preferable that the ratio of containing TAC is 5 to 40% by weight with respect to the total amount of the dope after mixing the solvent, additives and the like. More preferably, the ratio containing TAC is 15 to 30% by weight, and particularly preferably 17 to 25% by weight. Moreover, it is preferable to make the ratio which contains an additive (mainly a plasticizer) into 1 to 20 weight% with respect to the whole solid content including the polymer, other additives, etc. which are contained in dope.

なお、溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤、光学異方性コントロール剤、レタデーション制御剤、染料、剥離剤等の各種添加剤及び微粒子については、特開2005−104148号公報の[0196]段落から[0516]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、TACを利用したドープの製造方法であり、例えば、素材、原料、添加剤の溶解方法及び添加方法、濾過方法、脱泡等についても同様に、特開2005−104148号公報の[0517]段落から[0616]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   Note that various additives such as solvents, plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, slipping agents, release accelerators, optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, release agents, and the like, and fine particles are disclosed in JP-A-2005. No. 104148, paragraphs [0196] to [0516] describe in detail, and these descriptions can also be applied to the present invention. Further, it is a method for producing a dope using TAC. For example, materials, raw materials, additive dissolution methods and addition methods, filtration methods, defoaming, and the like are also disclosed in JP-A-2005-104148 [0517]. It is described in detail from paragraph to [0616] paragraph, and these descriptions can also be applied to the present invention.

図1に示すフイルム製造設備10においてフイルム37を製造した。適量のドープをドープ製造設備20からフィードブロック21を介して流延ダイ23に送り、この流延ダイ23から連続回転する流延ドラム22上にドープを流延し、流延膜24を形成した。流延ダイ23の吐出口を、幅が1.8mのスリットとした。流延時のドープの温度を36℃とした。フィードブロック21の内部温度は36℃とした。減圧チャンバ32の圧力を600Paとしてビードの後方を減圧した。   A film 37 was manufactured in the film manufacturing facility 10 shown in FIG. An appropriate amount of the dope was sent from the dope production facility 20 to the casting die 23 via the feed block 21, and the dope was cast from the casting die 23 onto the continuously rotating drum 22 to form a casting film 24. . The discharge port of the casting die 23 was a slit having a width of 1.8 m. The temperature of the dope at the time of casting was set to 36 ° C. The internal temperature of the feed block 21 was 36 ° C. The pressure behind the bead was reduced to 600 Pa and the pressure behind the bead was reduced.

流延ドラム22は、回転数の制御が可能なステンレス製ドラムを用いた。伝熱媒体供給装置から冷媒を流延ドラム22の内部に供給することにより、流延ドラム22の表面温度を−10℃とした。温調装置30を用いて流延室11の内部温度を常時35℃とした。   As the casting drum 22, a stainless steel drum capable of controlling the number of rotations was used. The surface temperature of the casting drum 22 was set to −10 ° C. by supplying the refrigerant from the heat transfer medium supply device into the casting drum 22. The temperature inside the casting chamber 11 was always 35 ° C. using the temperature control device 30.

流延膜24を冷却ゲル化させ、自己支持性を有するようになったときに、剥取ローラ26により流延膜24を湿潤フイルム25として剥ぎ取った。この剥ぎ取った湿潤フイルム25を渡り部12に送り、渡り部12に設けられた複数のローラ35で支持しながら搬送した。この搬送中に、送風器40から40℃に調整した乾燥風を供給してフイルム37を乾燥した。   When the casting film 24 was cooled and gelled and became self-supporting, the casting film 24 was peeled off as a wet film 25 by the peeling roller 26. The peeled wet film 25 was sent to the crossover section 12 and conveyed while being supported by a plurality of rollers 35 provided in the crossover section 12. During the conveyance, the air 37 adjusted to 40 ° C. was supplied from the blower 40 to dry the film 37.

図2〜図4に示すように、湿潤フイルムの耳部25aの下方であって、ピン46を耳部25aに差し込む直前の位置に、落ち込み防止装置55,56を設けた。落ち込み防止装置55,56のエア吹出孔からエアを耳部25aに吹きつけて、耳部25aを浮上させた。また、落ち込み防止装置55,56の保持ローラで耳部を保持した。ピンテンタ13のピン差込部48,49により、湿潤フイルムの耳部25aをピン43に確実に差し込んだ。   As shown in FIG. 2 to FIG. 4, sagging prevention devices 55 and 56 are provided below the wet film ear 25a and just before the pin 46 is inserted into the ear 25a. Air was blown to the ear portion 25a from the air blowing holes of the sagging prevention devices 55 and 56, and the ear portion 25a was lifted. Further, the ears were held by the holding rollers of the sagging prevention devices 55 and 56. The wet film ear 25a was securely inserted into the pin 43 by the pin insertion portions 48 and 49 of the pin tenter 13.

図1に示すように、ピンテンタ13を経た湿潤フイルム25はクリップテンタ14に送られた。クリップテンタ14において、湿潤フイルム25の耳部25aを把持しながら搬送し、その搬送中に湿潤フイルム25の乾燥を行った。これにより、フイルム37が得られた。耳切装置15a,15bを用いて、湿潤フイルム25及びフイルム37の両側端部を切断した。切断した湿潤フイルム25及びフイルム37の両側端部を、カッターブロア(図示省略)を介して、クラッシャ66に送り、平均80mm程度のチップに粉砕した。 As shown in FIG. 1, the wet film 25 that passed through the pin tenter 13 was sent to the clip tenter 14. The clip tenter 14 was transported while gripping the ears 25a of the wet film 25, and the wet film 25 was dried during the transport. As a result, a film 37 was obtained. Both end portions of the wet film 25 and the film 37 were cut using the ear-cutting devices 15a and 15b. Both ends of the cut wet film 25 and the film 37 were sent to a crusher 66 through a cutter blower (not shown) and crushed into chips having an average of about 80 mm 2 .

耳切装置15bと乾燥装置16との間に予備乾燥室(図示省略)を設けて100℃の乾燥風を供給することによりフイルム37を予備加熱した後、乾燥装置16に送った。乾燥装置16では、フイルム37を複数のローラ67に巻き掛けながら搬送し、その搬送中に乾燥を行った。乾燥装置16の内部温度は、フイルム37の膜面温度が140℃となるように調整された。乾燥装置16におけるフイルム37の乾燥時間を10分とした。フイルム37の膜面温度は、フイルム37の搬送路の真上かつ表面近傍に設けた温度計(図示省略)を用いて測定した。乾燥装置16では、活性炭からなる吸着剤と乾燥窒素からなる脱着剤とを有する吸着回収装置69を用いて、フイルム37から揮発した溶剤ガスを回収した後、水分量が0.3重量%以下になるまで溶剤ガスの水分を除去した。   A pre-drying chamber (not shown) was provided between the ear opener 15b and the drying device 16, and the film 37 was preheated by supplying drying air at 100 ° C. and then sent to the drying device 16. In the drying device 16, the film 37 is conveyed while being wound around a plurality of rollers 67, and drying is performed during the conveyance. The internal temperature of the drying device 16 was adjusted so that the film surface temperature of the film 37 was 140 ° C. The drying time of the film 37 in the drying device 16 was 10 minutes. The film surface temperature of the film 37 was measured using a thermometer (not shown) provided immediately above the conveyance path of the film 37 and in the vicinity of the surface. In the drying device 16, after recovering the solvent gas volatilized from the film 37 using an adsorption recovery device 69 having an adsorbent composed of activated carbon and a desorbent composed of dry nitrogen, the water content is reduced to 0.3 wt% or less. The water in the solvent gas was removed until

乾燥装置16と冷却装置17との間に調湿室(図示省略)を設けて、フイルム37に対して、温度50℃、露点20℃のエアを供給した後、直接的に90℃、湿度70%のエアを吹き付けて調湿し、フイルム37に発生しているカールを矯正した。次に、フイルム37を冷却装置17に送り、30℃以下になるまでフイルム37を徐々に冷却させた。   A humidity control chamber (not shown) is provided between the drying device 16 and the cooling device 17, and air having a temperature of 50 ° C. and a dew point of 20 ° C. is supplied to the film 37. % Air was blown to adjust the humidity, and the curl generated in the film 37 was corrected. Next, the film 37 was sent to the cooling device 17, and the film 37 was gradually cooled until it became 30 degrees C or less.

フイルム37を巻取装置18に送り、プレスローラ71によりフイルム37に対して50N/mの押し圧を付与しながらφ169mmの巻取ローラ70で巻き取った。巻取り時には、フイルム37の巻き始めの張力を300N/mとし、巻き終わりの張力を200N/mとした。以上により、ロール状のフイルム37を得た。   The film 37 was sent to the winding device 18, and was wound by a winding roller 70 having a diameter of 169 mm while applying a pressing force of 50 N / m to the film 37 by the press roller 71. At the time of winding, the tension at the start of winding of the film 37 was 300 N / m, and the tension at the end of winding was 200 N / m. Thus, a roll-shaped film 37 was obtained.

完成したフイルム37の幅は1700mmで、膜厚は80μmであった。なお、全製膜工程を通じて、流延膜やフイルムの平均乾燥速度を20重量%/分とした。   The completed film 37 had a width of 1700 mm and a film thickness of 80 μm. In addition, the average drying rate of the cast film and the film was set to 20% by weight / min throughout the film forming process.

本実施例で用いたドープの原料を下記に示す。
セルローストリアセテート 100重量部
ジクロロメタン 320重量部
メタノール 83重量部
1−ブタノール 3重量部
可塑剤A 7.6重量部
可塑剤B 3.8重量部
UV剤a 0.7重量部
UV剤b 0.3重量部
クエン酸エステル混合物 0.006重量部
微粒子 0.05重量部
The dope raw materials used in this example are shown below.
Cellulose triacetate 100 parts by weight Dichloromethane 320 parts by weight Methanol 83 parts by weight 1-butanol 3 parts by weight Plasticizer A 7.6 parts by weight Plasticizer B 3.8 parts by weight UV agent a 0.7 part by weight UV agent b 0.3 part by weight Part citrate ester mixture 0.006 parts by weight fine particles 0.05 parts by weight

上記のセルローストリアセテートは、置換度2.84、粘度平均重合度306、含水率0.2重量%、ジクロロメタン溶液中の6重量%の粘度 315mPa・s、平均粒子径1.5mm、標準偏差0.5mmの粉体であり、可塑剤Aは、トリフェニルフォスフェートであり、可塑剤Bは、ジフェニルフォスフェートであり、UV剤aは、2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールであり、UV剤bは、2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾールであり、クエン酸エステル化合物はクエン酸とモノエチルエステルとジエチルエステルとトリエチルエステルとの混合物であり、微粒子は平均粒径が15nm、モース硬度が約7の二酸化ケイ素である。また、ドープの調製時には、レタデーション制御剤(N−N−ジ−m−トルイル−N−P−メトキシフェニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン)をフィルムとしたときの全重量に対して4.0重量%となるように添加した。   The cellulose triacetate has a substitution degree of 2.84, a viscosity average polymerization degree of 306, a water content of 0.2% by weight, a viscosity of 6% by weight in a dichloromethane solution of 315 mPa · s, an average particle diameter of 1.5 mm, and a standard deviation of 0.8. 5 mm powder, plasticizer A is triphenyl phosphate, plasticizer B is diphenyl phosphate, and UV agent a is 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di- tert-butylphenyl) benzotriazole, UV agent b is 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and the citrate ester compound is It is a mixture of acid, monoethyl ester, diethyl ester and triethyl ester, and the fine particles have a mean particle size of 15 nm and a Mohs hardness of about 7 It is silicon. In addition, when the dope is prepared, a retardation control agent (N—N-di-m-toluyl-N—P-methoxyphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine) is used as a film. It added so that it might become 4.0 weight% with respect to the total weight.

上記実施例において、落ち込み防止装置55,56により湿潤フイルム25の耳部25aを浮上及び保持することで、耳部25aをピン46の差し込み開始位置に確実に到達させることができた。これにより、湿潤フイルム25を安定的に搬送することができた。   In the above embodiment, the ears 25a can be reliably reached at the insertion start position of the pin 46 by floating and holding the ears 25a of the wet film 25 by the sagging prevention devices 55 and 56. Thereby, the wet film 25 was able to be conveyed stably.

フイルム製造設備の概略図である。It is the schematic of a film manufacturing equipment. 本発明の落ち込み防止装置及びその周辺を示す上面図である。It is a top view which shows the fall prevention apparatus of this invention, and its periphery. 本発明の落ち込み防止装置及びその周辺を示す正面図である。It is a front view which shows the fall prevention apparatus of this invention, and its periphery. 本発明の落ち込み防止装置の断面図である。It is sectional drawing of the sagging prevention apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 フイルム製造設備
13 ピンテンタ
22 流延ドラム
55,56 落ち込み防止装置
60 保持ローラ
61a エア吹出孔
63 エア
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Film manufacturing equipment 13 Pin tenter 22 Casting drum 55,56 Drop prevention device 60 Holding roller 61a Air blowing hole 63 Air

Claims (4)

ポリマ及び溶媒が含まれる流延膜を流延支持体から剥ぎ取ってウェブを得る流延部と、テンタ搬送路上にて前記ウェブの両側端部を保持した状態で前記ウェブを搬送するテンタと、渡り搬送路上にて前記流延部から送り出された前記ウェブを前記テンタ搬送路へ案内する渡り部とを備えた溶液製膜設備において、A casting part that peels off a casting film containing a polymer and a solvent from a casting support, and obtains a web; and a tenter that transports the web while holding both side ends of the web on a tenter transporting path; In the solution film-forming facility provided with a transition part that guides the web sent out from the casting part on the transition transport path to the tenter transport path,
前記テンタは、The tenter is
前記テンタ搬送路の下方にて横たわる複数の回転ドラムと、A plurality of rotating drums lying below the tenter transport path;
前記回転ドラムに掛け渡され前記回転ドラムの回転によって循環走行する無端チェーンと、An endless chain that wraps around the rotating drum and circulates by rotation of the rotating drum;
前記無端チェーンに取り付けられたピンプレートと、A pin plate attached to the endless chain;
前記テンタ搬送路の幅方向両側端部を走行するように前記ピンプレートに設けられ前記ウェブの両側端部を貫通可能なピンと、Pins that are provided on the pin plate so as to travel on both side ends in the width direction of the tenter transport path, and that can penetrate both side ends of the web;
前記テンタ搬送路の上流端に配され前記ウェブの両側端部を前記ピンに貫通させる差込部とを有し、An insertion portion that is arranged at the upstream end of the tenter conveyance path and that penetrates both side ends of the web through the pin;
前記渡り搬送路の下流部分は、前記ウェブの搬送方向上流側から下流側に向かうに従って下方へ延設され、The downstream portion of the transfer conveyance path extends downward from the upstream side in the conveyance direction of the web toward the downstream side,
前記渡り搬送路の下流端の下方には、前記ウェブの両側端部の落ち込みを防止する落ち込み防止手段が設けられ、Below the downstream end of the transfer conveyance path, a drop prevention means for preventing the side edges of the web from dropping is provided,
前記渡り部における前記ウェブの残留揮発分が200質量%以上300質量%以下であることを特徴とする溶液製膜設備。The solution casting apparatus, wherein the web has a residual volatile content of 200% by mass or more and 300% by mass or less at the transition part.
前記落ち込み防止手段は、前記両側端部に対してエアを吹き付けるエア吹付部を備えることを特徴とする請求項1記載の溶液製膜設備。 The solution casting apparatus according to claim 1 , wherein the sagging prevention means includes an air blowing portion that blows air toward the both end portions . 前記落ち込み防止手段は、前記ウェブの両側端部を保持する保持ローラを備えることを特徴とする請求項1または2記載の溶液製膜設備。 The solution casting apparatus according to claim 1 , wherein the sagging prevention means includes a holding roller that holds both end portions of the web . ポリマと溶媒とが含まれるドープを支持体上に流延して流延膜を形成する膜形成工程と、A film forming step of casting a dope containing a polymer and a solvent on a support to form a cast film;
前記流延膜が自己支持性を有するものとなるまで前記流延膜を冷却する膜冷却工程と、A film cooling step for cooling the cast film until the cast film is self-supporting;
前記膜冷却工程後の前記流延膜を前記支持体から剥ぎ取ってウェブとする剥ぎ取り工程と、A stripping step of stripping the cast film after the film cooling step from the support to form a web;
前記テンタ搬送路の下方にて横たわる複数の回転ドラム、前記回転ドラムに掛け渡され前記回転ドラムの回転によって循環走行する無端チェーン、前記無端チェーンに取り付けられたピンプレート、前記テンタ搬送路の幅方向両側端部を走行するように前記ピンプレートに設けられ前記ウェブの両側端部を貫通可能なピン、及び前記テンタ搬送路の上流端に配され前記ウェブの両側端部を前記ピンに貫通させる差込部を有するテンタを用いて、前記ウェブの両側端部を保持した状態で前記ウェブを搬送するテンタ工程と、A plurality of rotating drums lying below the tenter conveying path, an endless chain that is looped around the rotating drum and circulates by the rotation of the rotating drum, a pin plate attached to the endless chain, and a width direction of the tenter conveying path A pin that is provided on the pin plate so as to run on both side edges and that can penetrate both side edges of the web; and a difference that is disposed at the upstream end of the tenter transport path and that penetrates both sides of the web through the pins. A tenter process for transporting the web in a state where both end portions of the web are held, using a tenter having a recessed portion,
前記剥ぎ取り工程及び前記テンタ工程の間に行われ、前記ウェブを前記テンタへ案内する渡り工程とを有し、A transition step that is performed between the stripping step and the tenter step and guides the web to the tenter;
前記渡り工程における前記ウェブの搬送路の下流部分は、前記ウェブの搬送方向上流側から下流側に向かうに従って下方へ延設され、The downstream part of the web conveyance path in the crossing step extends downward from the upstream side in the web conveyance direction toward the downstream side,
前記渡り搬送路の下流端の下方に設けられた落ち込み防止手段を用いて、前記ウェブの両側端部の落ち込みを防止することを特徴とする溶液製膜方法。A solution casting method characterized by using a drop prevention means provided below a downstream end of the transfer conveyance path to prevent a drop at both end portions of the web.
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