JP5041618B2 - Cleaning composition - Google Patents

Description

（上記式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても良く、Ｒ⁴は炭素数２〜１０の２価の炭化水素基を、Ｒ⁵は炭素数１〜１０の炭化水素基をそれぞれ示し、ａはその平均値が０〜１０の数であり、Ｒ¹〜Ｒ⁵は構成単位毎に同一であっても異なっていても良く、またＲ⁴Ｏが複数ある場合には複数のＲ⁴Ｏは同一でも異なっていても良い。）
【００１０】
本発明の（Ａ）成分としては、上記したものの中から選ばれる１種の基油を単独で用いても良いし、２種以上の基油を混合して用いても良い。
また、本発明において、（Ａ）成分の基油としては、摩耗粉・切り屑等の洗浄性がより向上することから、（Ａ−１）４０℃における動粘度が０．５ｍｍ²／ｓ以上６ｍｍ²／ｓ未満の基油を用いることが好ましい。
この場合、（Ａ−１）成分としては、４０℃における動粘度は、０．５ｍｍ²／ｓ以上であることが好ましいが、より好ましくは０．８ｍｍ²／ｓ以上、より一層好ましくは１．０ｍｍ²／ｓ以上、最も好ましくは１．５ｍｍ²／ｓ以上であることが望ましい。一方、６ｍｍ²／ｓ未満であることが好ましいが、より好ましくは５ｍｍ²／ｓ未満、より一層好ましくは３．５ｍｍ²／ｓ未満、最も好ましくは２．５ｍｍ²／ｓ未満であることが望ましい。
（Ａ−１）成分の基油の含有量は、特に制限されないが、その効果を十分に発揮させるためには、使用する（Ａ）成分の基油全量を基準として、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上含有することがより好ましく、７０質量％以上含有することがより一層好ましい。
また、作業環境を考慮すると（Ａ−１）成分としては、鉱油及び／又はポリオレフィンを用いることが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物に洗浄剤としての効果だけでなく、短期防錆油としての効果をも期待したい場合には、（Ａ）成分の基油として、上記（Ａ−１）成分に加えて（Ａ−２）４０℃における動粘度が６ｍｍ²／ｓ以上２０００ｍｍ²／ｓ以下の基油を混合して用いることが好ましい。
この場合、（Ａ−２）成分としては、４０℃における動粘度の下限値が６ｍｍ²／ｓ以上であるが、好ましくは１０ｍｍ²／ｓ以上、より好ましくは１５ｍｍ²／ｓ以上、より一層好ましくは２０ｍｍ²／ｓ以上であることが望ましい。一方、上限値は２０００ｍｍ²／ｓ以下であるが、好ましくは１０００ｍｍ²／ｓ以下、より好ましくは５００ｍｍ²／ｓ以下、より一層好ましくは４００ｍｍ²／ｓ以下であることが望ましい。
また、防錆性をより向上させることが出来ることから、（Ａ−２）成分としては、鉱油、ポリオレフィン及びアルキルベンゼンの中から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
上記（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分を混合して用いる際の両者の混合比については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計量を基準として、（Ａ−１）成分が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらにより好ましい。
また、金属加工油中に含まれる極圧剤が金属製部品表面と反応して生成される腐食性物質の除去性をより向上させることができることから、（Ａ）成分の基油全体としての芳香族分は、３０容量％以下であることが好ましく、２０容量％以下であることがより好ましく、１５容量％以下であることがより一層好ましい。
なお、ここでいう芳香族分とは、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の「蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ法）」に準拠して測定される芳香族分を意味する。
また、最終的に得られる洗浄剤組成物の４０℃における動粘度が０．５〜５ｍｍ²／ｓを満たすように、（Ａ）成分の基油の粘度を調整しなければならないことはいうまでもない。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ａ）成分の含有量は特に限定されないが、含有量の下限値は、洗浄効率の点から、組成物全量基準で６０質量％であることが好ましい。また、更に有効な洗浄効率のためには、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより一層好ましい。一方、含有量の上限値は、洗浄効率及び本発明の洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、組成物全量基準で９９質量％であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９６質量％以下であることがより一層好ましい。
【００１１】
本発明における（Ｂ）成分は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤としては、具体的には例えば、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、多価アルコールのポリオキシアルキレン付加物の脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄性により優れることから、また洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）により優れることから、本発明の（Ｂ）成分としては、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテルが好ましい。
上記アルキレングリコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコール等が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、上記ポリオキシアルキレングリコールのアルキルエーテル等が挙げられる。この場合、洗浄性及び洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、ポリオキシアルキレングリコールはエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの重合物であることが好ましい。また、同様の理由により、平均重合度は２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜７であることがさらにより好ましい。また、同様の理由によりアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、１〜２４であることが好ましく、２〜２４であることがより好ましく、２〜２０であることがさらにより好ましく、２〜１８であることが最も好ましい。
また、ポリオキシアルキレンアリールエーテルとしては、上記ポリオキシアルキレングリコールのフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が挙げられる。この場合、洗浄性及び洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、ポリオキシアルキレングリコールはエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの重合物であることが好ましい。また、同様の理由により、平均重合度は２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜７であることがさらにより好ましい。また、同様の理由によりアルキルフェニルエーテルのアルキル基の炭素数は、１〜２４であることが好ましく、４〜２４であることがより好ましく、６〜２２であることがさらにより好ましく、８〜２０であることが最も好ましい。
なお、当然のことながら本発明における（Ｂ）成分としては、これらの中から選ばれる１種を単独で用いても良いし、２種以上を用いても良い。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ｂ）成分の含有量は組成物全量基準で、０．５〜２０質量％であることが必要である。含有量の下限値は、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、０．５質量％以上であることが必要であり、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが最も好ましい。また、含有量の上限値は、洗浄性の点から、２０質量％以下であることが必要であり、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることが最も好ましい。
【００１２】
本発明における（Ｃ）成分は、水である。ここでいう水としては、工業用水、水道水、イオン交換水、蒸留水、活性炭又は一般家庭用浄水器で処理したした水等任意のものが使用可能である。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ｃ）成分の含有量は組成物全量基準で、０．１〜２０質量％であることが必要である。含有量の下限値は、洗浄性の点から、０．１質量％以上であることが必要であり、０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることが最も好ましい。また、含有量の上限値は、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、２０質量％以下であることが必要であり、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが最も好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率（質量比）が２０：１〜１：６であることが必要である
（Ｂ）成分が少なすぎる場合には、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）が劣り好ましくない。また、（Ｃ）成分が少なすぎる場合には、洗浄性が低下し好ましくない。また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率は、１０：１〜１：４であることが好ましく、６：１〜１：３であることがより好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するものであるが、その優れた性能をさらに高めるため、その他の添加剤を配合することができる。
その他の添加剤としては、具体的には例えば、
（Ｄ）フェノール系又はアミン系の酸化防止剤
（Ｅ）スルフォネート
（Ｆ）多価アルコールの部分エステル
（Ｇ）脂肪酸のアミン塩
（Ｈ）ベンゾトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物の中から選ばれる少なくとも１種
（Ｉ）アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体
（Ｊ）炭素数１０〜２４の１価アルコール
等が挙げられる。これらその他の添加剤の含有量（合計量）は任意であるが、通常組成物全量基準で１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００１５】
（Ｄ）成分のフェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）等が挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン（アルキル基の炭素数は１〜１８）、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン（アルキル基の炭素数は１〜１８）、フェノチアジン、Ｎ−アルキルフェノチアジン（アルキル基の炭素数は１〜１８）等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｄ）成分は酸化防止性をより向上させることができる。
【００１６】
（Ｅ）成分のスルフォネートは、その製造方法が特に限定されるものではなく、任意の方法によって製造されたものが使用可能である。例えば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及びこれらの混合物等が使用できる。
ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルフォン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルフォン化したもの等の合成スルフォン酸等が挙げられる。
この（Ｅ）成分としては、上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、アルカリ金属の塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）、アルカリ土類金属の塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等）又は上述したアミン（アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミン等）とを反応させて得られる、いわゆる中性（正塩）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性スルフォネート；炭酸ガスの存在下で中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミン並びにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネートとホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物を反応させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；及びこれらの混合物等が挙げられる。
またスルフォネートを構成するアルカリ金属としては、例えば、ナトリウム及びカリウム等が、アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム及びバリウム等が挙げられる。
また、アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
上記モノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
上記ポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
上記アルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分は洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）をより向上させることができる。但し、（Ｅ）成分としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を用いた際には、万が一金属表面に残存した場合であっても、冷凍サイクルシステムに悪影響を及ぼす可能性を小さくするため、添加量は金属元素として０．１質量％以下とするか、ないしは本発明に係る洗浄剤組成物で洗浄後に更に灯油等で洗浄することが好ましい。
【００１７】
（Ｆ）成分の多価アルコールの部分エステルを構成する多価アルコールとしては、任意のものが使用可能であるが、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン等が好ましい。
部分エステルを構成するカルボン酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数１２〜２０のものが好ましい。
なおここでいう部分エステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されない水酸基の形のままで残っているエステルを意味する。この中でも、より洗浄性を高めることができることから、複数の水酸基のうち１つのみがエステル化されたモノエステルが好ましい。
（Ｆ）成分としては、具体的には、
グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート等のグリセリンモノエステル；
トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート等のトリメチロールプロパンモノエステル；
ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート等のペンタエリスリトールモノエステル；
ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート等のソルビタンモノエステル；
及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｆ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００１８】
（Ｇ）成分の脂肪酸のアミン塩を構成する脂肪酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でも良く、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数８〜１８のものが好ましい。
アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
上記モノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
上記ポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
上記アルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｇ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００１９】
（Ｈ）成分のベンゾトリアゾール系化合物としては、下記の一般式（２）で表される（アルキル）ベンゾトリアゾール化合物等が挙げられる。
【化２】

（上記式中、Ｒ⁶は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、好ましくはメチル基又はエチル基を表し、ｂは０〜３、好ましくは０〜２の数である。）
また、下記一般式（３）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール化合物を用いることもできる。
【化３】

（上記式中、Ｒ⁷は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、好ましくはメチル基又はエチル基を表し、Ｒ⁸はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、またｃは０〜３、好ましくは０又は１の数を表している。）
また、（Ｈ）成分のチアジアゾール系化合物としては、具体的には例えば、以下の一般式（４）で表される化合物等が挙げられる。
【化４】

（上記（４）式中、Ｒ¹¹は、炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ¹²は、水素原子又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは水素原子又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分岐状のアルキル基をそれぞれ表し、ｄ及びｅはそれぞれ個別に、１〜３、好ましくは１又は２の数を表している。）
また、（Ｈ）成分のベンゾチアゾール系化合物としては、下記の一般式（５）で表される化合物等が挙げられる。
【化５】

（上記式中、Ｒ¹³は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分岐状のアルキル基をそれぞれ示し、またｆは０〜３、好ましくは０又は１の数を示し、ｇは１〜３、好ましくは１又は２の数である。）
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｈ）成分は金属部品に対する耐ステイン性をより向上させることができる。
【００２０】
（Ｉ）成分のアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体としては、アルキル又はアルケニルコハク酸とアルコールとのエステル、、アルキル又はアルケニルコハク酸とアミノアルカノールとの反応生成物、アルキル又はアルケニルコハク酸無水物とザルコシンとの反応生成物、アルキル又はアルケニルコハク酸無水物とダイマー酸との反応生成物等が挙げられる。
これらの中でも、（Ｉ）成分としては、アルケニルコハク酸とアルコールとの部分エステル（モノエステル）が好ましく用いられる。ここでいう、アルケニル基の炭素数については任意であるが、通常炭素数８〜１８のものが使用される。
また、部分エステルを構成するアルコールとしては、１価のアルコールであっても、２価以上の多価アルコールであっても良いが、１価アルコール及び２価アルコールが好ましい。１価アルコールとしては、通常炭素数８〜１８の脂肪族アルコールが用いられる。また、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。また、２価アルコールとしては、通常アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールが用いられる。アルキレングリコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコール等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。重合度については特に制限はないが、２〜１０のものが好ましく、２〜８のものがより好ましく、２〜６のものがさらにより好ましく用いられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｉ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００２１】
（Ｊ）成分の炭素数１０〜２４の１価アルコールとしては、任意のものが使用可能であるが、より洗浄性、洗浄剤組成物の液安定性を向上させることができることから、炭素数１２〜２０の１価アルコールが好ましく、炭素数１４〜１８の１価アルコールがより好ましい。このアルコールとしては、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、金属加工油やさび止め油等の残留物の除去効率に優れており、金属加工工程後、本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行えば、金属製部品にさび止め油を塗布することなく出荷できる。特に、本発明の洗浄剤組成物は不水系の金属加工油の洗浄性に優れている。
したがって、本発明の洗浄剤組成物は、冷凍サイクルシステム用の金属製部品の洗浄剤として特に有用である。
また、冷凍サイクルシステムの閉塞の可能性をより低減させることができることから、本発明の洗浄剤組成物を用いた後に、灯油等を用いて洗浄剤組成物自体も洗浄してから、金属製品を出荷することが好ましい。一方、本発明の洗浄剤組成物に短期防錆油としての効果を期待したいに場合には、灯油等による洗浄を行うことなく、そのまま出荷することが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行えば、金属製部品にさび止め油を塗布することなく出荷が可能であるが、金属製部品のさび発生の可能性をより低減させたい場合には、さび止め油を塗布してからでも出荷することもできる。この際に使用されるさび止め油としては、さび止め性に優れていると共に、組立工程前に行われるさび止め油の除去が必ずしも完全でない場合であっても、冷凍サイクルシステムを閉塞してしまうような事態を招くことがないものを使用することが好ましい。
【００２３】
このような、さび止め油組成物としては、具体的には例えば、４０℃での動粘度が１．５〜５０ｍｍ²／ｓであり、金属元素の総含有量が０．１％未満であると共に、下記（ａ）及び（ｂ）の成分を組成物全量基準で下記に示す所定量含有するもの等が挙げられる。
（ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種の基油５０〜９９質量％
（ｂ）下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤１〜２０質量％
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
【００２４】
ここでいうさび止め油組成物の４０℃における動粘度は、１．５〜５０ｍｍ²／ｓであることが好ましい。防錆性の点から、下限値は、１．５ｍｍ²／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ²／ｓ以上とすることが望ましい。また、取り扱い性及び付着量の点から、上限値は、５０ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２５ｍｍ²／ｓ以下、より一層好ましくは１５ｍｍ²／ｓ以下とすることが望ましい。
ここでいうさび止め油組成物は、さび止め油が冷凍サイクル中に混入した場合にトラブルを起こす可能性があるため、金属元素の含有量が０．１質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％未満であることが望ましい。
尚、本発明において金属元素の含有量とは、ASTM D 5185-95 "Standard TestMethod for Determination of Additive Elements, Wear Metals, and
Contaminants in Used Lubricating Oils and Determination of Selected
Elements in Base Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission
Spectrometry(ICP-AES)"に準拠して測定される組成物全量基準の金属元素の含有量を意味する。
【００２５】
ここでいう（ａ）成分の基油は、鉱油及びは合成油の中から選ばれる少なくとも１種であるが、鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系の鉱油等が挙げられる。
【００２６】
また、合成油としては、具体的には例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテル、シリケート、ポリシロキサン等の合成含酸素油等が挙げられるが、これらの中でもポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテルがより好ましい。
ここでいう（ａ）成分として例示したポリオレフィンとしては、炭素数２〜１６、好ましくは２〜１２のオレフィンを単独重合したもの又は共重合したもの並びにこれらの水素化物等が挙げられる。このポリオレフィンが、構造の異なるオレフィンの共重合体である場合、その共重合体に於けるモノマー比やモノマー配列には特別な制限はなく、ランダム共重合体、交互共重合体及びブロック共重合体のいずれもが使用できる。
またポリオレフィンを形成するオレフィンモノマーは、α−オレフィンであっても、内部オレフィンであっても良く、また直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであっても良い。
このようなポリオレフィンを製造する際に使用可能なオレフィンを具体的に例示すれば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、直鎖状又は分枝状のペンテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のオクテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のノネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のウンデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のトリデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のテトラデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のペンタデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）及びこれらの混合物等を挙げることができるが、これらの中でも、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、炭素数５〜１２のα−オレフィン及びこれらの混合物等が好ましく用いれられる。また、炭素数５〜１２のα−オレフィンの中でも、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及びこれらの混合物等がより好ましい。
上記したポリオレフィンは任意の方法で製造することができる。例えば、無触媒による熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素等のフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系等のチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセン系等のメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系、フッ化ホウ素−塩基系等のルイス酸コンプレックス型触媒等の公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重合又は共重合させることで製造することができる。
上記（ａ）成分には、上記したポリオレフィンを用いることができるが、当該重合体は通常二重結合を有しているので、その熱・酸化安定性を考慮すると、重合体中の二重結合を水素化した、いわゆるポリオレフィンの水素化物を、基油として用いるのが好ましい。ポリオレフィンの水素化物を取得するには、適宜の方法が採用可能であり、例えば、ポリオレフィンを公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、ポリオレフィン中に存在する二重結合を飽和化することによって得ることができる。また、使用触媒を選択することによって、オレフィンの重合と重合体の水素化という２工程を経ることなく、オレフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化を１工程で完遂させることも可能である。
上記した使用可能なポリオレフィンの中にあって、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテン及びイソブテンの混合物）留分の重合によって得られる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、１−ドデセンオリゴマー並びにこれらの水素化物、さらにはこれらの混合物等が、熱・酸化安定性、粘度−温度特性、低温流動性に優れている点で好ましく、特にエチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デセンオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素化物並びにこれらの混合物がより好ましい。
なお、潤滑油用基油として現在市販されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン及びポリ−α−オレフィン等の合成油は、通常、その二重結合が既に水素化されているものであり、これらの市販品もここでいうさび止め油組成物の基油として用いることができる。
【００２７】
上記（ａ）成分として例示したアルキルベンゼンとしては、任意のものが使用可能であるが、通常炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有するもの等が好ましく挙げられる。
ここでいう炭素数１〜４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デシル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラデシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナデシル基（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべての異性体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体を含む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリコシル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基（すべての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オクタコシル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基（すべての異性体を含む）、トリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラコンチル基（すべての異性体を含む）等が挙げられる。
このアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性等の点から分枝状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好ましい。
上記アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は１〜４個が好ましいが、安定性、入手可能性の点から１個又は２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、又はこれらの混合物が最も好ましい。
またもちろんのこと、アルキルベンゼンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
上記アルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって製造できる。
原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、及びこれらの混合物等が挙げられる。またアルキル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；ワックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；灯油、軽油等の石油留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素数９〜４０の直鎖状オレフィン；及びこれらの混合物等が挙げられる。
またアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土等の酸性触媒；等、公知の触媒が挙げられる。
【００２８】
上記（ａ）成分として例示したエステルとしては、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル等が挙げられる。ここでいうエステルとは、エステルを構成する酸及びアルコールとして二塩基酸等の多塩基酸や多価アルコールを用いた場合には、実質的に全てエステル化されたもののみを表し、カルボキシル基や水酸基がエステル化されずに残っている部分エステルは含まない。
二塩基酸エステルとしては、炭素数５〜１０の二塩基酸と炭素数１〜２４の一価アルコールとのエステル及びこれらの混合物等が挙げられる。ここで、炭素数５〜１０の二塩基酸としては、具体的には例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。炭素数１〜４の一価アルコールとしては、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のドコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール等が挙げられる。
この二塩基酸エステルの好ましいものとしては、ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭素数６〜２０の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ここで、ジオールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２ーメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。ポリオールとしては、具体的には例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜２０量体）、１，３，５ーペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類、並びにこれらの部分エーテル化物、及びメチルグルコシド（配糖体）等が挙げられる。
脂肪酸としては、具体的には例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等の直鎖又は分岐のもの、あるいはα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等が挙げられる。さらに具体的には、吉草酸、イソペンタン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルペンタン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノルマルノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等がより好ましい。
このポリオールエステルは、遊離の水酸基を有していても良い。
ポリオールエステルの好ましいものとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールのエステル等が挙げられ、具体的には例えば、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
またコンプレックスエステルとは、脂肪酸及び二塩基酸と、一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、二塩基酸エステル及びポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、炭酸エステルとは、炭酸と一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、ここでいう一価アルコール及びポリオールとしては、先に例示したものと同様のもの、アルキレンオキサイドを単独重合あるいは共重合したポリグリコール、あるいは先に例示したポリオールにポリグリコールを付加したもの等が使用できる。
【００２９】
上記（ａ）成分として例示したエーテルとしては、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、環状エーテル、パーフルオロエーテル等が挙げられるが、この中でもポリグリコール、ポリビニルエーテルが好ましい。
ポリグリコールとしては、ポリアルキレングリコール、そのエーテル化物、及びそれらの変性化合物等等が好ましく使用される。
ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
またポリアルキレングリコールのエーテル化物とは上記のポリアルキレングリコールの水酸基をエーテル化したものである。ポリアルキレングリコールのエーテル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、モノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル等が挙げられる。
ポリグリコールの変性化合物としては、ポリオールのアルキレンオキシド付加物、あるいはそのエーテル化物等が挙げられる。ここでいうポリオールとしては、ポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、ポリビニルエーテルとしては、下記一般式（６）で表される構成単位を有するもの等が挙げられる。
【化６】

（上記式（６）において、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても良く、Ｒ¹⁸は炭素数２〜１０の２価の炭化水素基を、Ｒ¹⁹は炭素数１〜１０の炭化水素基をそれぞれ示し、ｈはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁹は構成単位毎に同一であっても異なっていても良く、またＲ¹⁸Ｏが複数ある場合には複数のＲ¹⁸Ｏは同一でも異なっていても良い。）
【００３０】
ここでいう（ａ）成分としては、上記したものの中から選ばれる１種の基油を単独で用いても良いし、２種以上の基油を混合して用いても良い。
また、良好な取り扱い性を維持しつつ、かつ防錆性能をさらに強化したい場合には、
（ａ−１）４０℃における動粘度が１ｍｍ²／ｓ以上６ｍｍ²／ｓ未満の基油
及び
（ａ−２）４０℃における動粘度が６ｍｍ²／ｓ以上２０００ｍｍ²／ｓ以下の基油
を混合して用いることが好ましい。この場合、特に（ａ−１）成分としては、鉱油及び／又はポリオレフィンを用いることが好ましい。
なお、最終的に得られるさび止め油組成物の４０℃における動粘度が１．５〜５０ｍｍ²／ｓを満たすように、（ａ）成分の基油の粘度を調整することが望ましいことはいうまでもない。
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ａ）成分の含有量は組成物全量基準で、５０〜９９質量％であることが好ましい。防錆性の点から、含有量の下限値は５０質量％以上であることが好ましく、また、防錆性のみならず冷凍システムへの影響を考慮すると、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより一層好ましい。また、含有量の上限値は、防錆性の点から、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９６質量％以下であることがより一層好ましい。
【００３１】
上記（ｂ）成分は、下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤である。
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
【００３２】
（ｂ−１）成分の有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、酸性（亜）リン酸エステル等が挙げられる。
カルボン酸としては、脂肪酸、二塩基酸、二塩基酸の部分エステル、ナフテン酸、樹脂酸、ラノリン脂肪酸、アミノ酸誘導体、酸化ワックス等が挙げられるが、これらの中でも脂肪酸、二塩基酸、二塩基酸の部分エステルが好ましい。
ここでいう脂肪酸の炭素数には、特に制限はないが、耐ステイン性の点から、炭素数１２〜２４のものが好ましく、より一層防錆性に優れる点から、炭素数１４〜２０の脂肪酸がより好ましい。また、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。
また、二塩基酸としては具体的には例えば、直鎖状エタン二酸（シュウ酸）、直鎖状又は分岐状のプロパン二酸（マロン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のブタン二酸（コハク酸を含む）、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸（グルタル酸を含む）、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸（アジピン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸（ピメリン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸（スベリン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のノナン二酸（アゼライン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のデカン二酸（セバシン酸を含む）等が挙げられる。また、二塩基酸としては、炭素数９〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルコハク酸等が挙げられる。
また、二塩基酸の部分エステルとしては、上記した二塩基酸とアルコールとの部分エステルであり、ここでいう部分エステルとは、二塩基酸の２つのカルボキシル基のうち一方のみがエステル化され、残りの一方はカルボキシル基のまま残っているエステルをいう。
二塩基酸とのエステルに用いられるアルコールは、その炭素数は特に制限されないが、好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコールが用いられる。
【００３３】
上記（ｂ−１）成分の有機酸として例示したスルホン酸としては、具体的には例えば、平均分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸等が好適に用いられる。
ここでいうアルキル芳香族スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルホン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等の合成スルホン酸等が挙げられる。
【００３４】
上記（ｂ−１）成分の有機酸として例示した酸性（亜）リン酸エステルとしては、下記一般式（７）で表される酸性リン酸エステル（ｉ＝１の場合）及び酸性亜リン酸エステル（ｉ＝０の場合）等が挙げられる。
【化７】

（一般式（７）において、Ｒ²⁰及びＲ²¹は個別に水素又は炭素数１〜２４の炭化水素基を示すが、ただしＲ²⁰及びＲ²¹が同時に水素である場合を除く。ｉは０又は１の整数である。）
上記式（７）において、炭化水素基としては、炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状もしくは分枝状のアルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等が挙げられる。
【００３５】
（ｂ−１）成分は上記した有機酸のアミン塩であるが、ここでいうアミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
ここでいうモノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
ここでいうポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
ここでいうアルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
【００３６】
また、（ｂ−２）成分は、多価アルコールの部分エステルであるが、ここでいう多価アルコールとしては、ジオール及び水酸基を３〜２０個有するポリオール等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンが好ましい。
部分エステルを構成するカルボン酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数１２〜２０のものが好ましい。
なおここでいう部分エステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されない水酸基の形のままで残っているエステルを意味する。この中でも、よりさび止め性を高めることができることから、複数の水酸基のうち１つのみがエステル化されたモノエステルが好ましい。
ここでいう多価アルコール部分エステルとしては、具体的には、
グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート等のグリセリンモノエステル；
トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート等のトリメチロールプロパンモノエステル；
ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート等のペンタエリスリトールモノエステル；
ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート等のソルビタンモノエステル；
及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００３７】
上記（ｂ）成分としては、上記したものの中から選ばれる単一の構造を有するさび止め添加剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有するさび止め添加剤を併用して用いても良い。
また、より防錆性を向上させることができる点から、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を併用して用いることが好ましい。この場合、（ｂ−１）成分及び（ｂ−２）成分としては、それぞれ単一の構造を有するさび止め添加剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有するさび止め添加剤を併用して用いても良いことはいうまでもない。
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ｂ）成分の含有量（合計量）は組成物全量基準で、１〜２０質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、防錆性の点から、１質量％以上であることが好ましく、より防錆性を高めることができることから、２質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがより一層好ましい。また、上限値は、冷凍システムへの影響を考慮すると、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
上記（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を混合して用いる際の両者の混合比については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分の合計量を基準として、（ｂ−１）成分が１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
【００３８】
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分をそれぞれ所定量含有していれば、防錆性に優れかつ冷凍サイクルへの悪影響を最小限に抑えたさび止め油組成物が得られるが、さらにその酸化防止性能を向上させるために、
（ｃ）フェノール系又はアミン系酸化防止剤
を含有させることが好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）等が挙げられる。
また、アミン系酸化防止剤としては、具体的には例えば、フェニルナフチルアミン、アルキルフェニルナフチルアミン、ｐ，ｐ−ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。
（ｃ）成分を含有させる場合、上記の中から選ばれる単一の構造を有する酸化防止剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有する酸化防止剤を併用して用いても良い。
ここでいうさび止め油組成物において、（ｃ）成分を含有させる場合の含有量（合計量）は組成物全量基準で、０．０１〜５質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、添加効果を考慮すると、０．０１質量％以上であることが好ましく、十分な酸化防止性を得るためには、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがより一層好ましい。また、上限値は、添加効果及び冷凍サイクルへ影響を考慮すると、５質量％以下であることが好ましく、また、コストと性能のバランスの点から、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがより一層好ましい。
【００３９】
また、ここでいうさび止め油組成物は、その腐食防止性能を向上させるために、下記の中から選ばれる（ｄ）腐食防止剤を含有させることが好ましい。
（ｄ−１）ベンゾトリアゾール又はその誘導体
（ｄ−２）チアジアゾール
（ｄ−３）ベンゾチアゾール
ここでいう（ｄ−１）成分のベンゾトリアゾールとしては、下記の一般式（８）で表される化合物等が挙げられる。
【化８】

また（ｄ−１）成分のベンゾトリアゾール誘導体としては、具体的には例えば、下記の一般式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、一般式（１０）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【化９】

【化１０】

上記（９）式中、Ｒ²²は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、 好ましくはメチル基又はエチル基を示し、またｊは１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
また上記（１０）式中、Ｒ²³は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ²⁴はメチレン基又はエチレン基を示し、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は別個に水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またｋは０〜３、好ましくは０又は１の数を示している。
上記（ｄ−２）成分のチアジアゾールとしては、具体的には例えば、下記の一般式（１１）で表されるチアジアゾール化合物等が挙げられる。
【化１１】

上記（１１）式中、Ｒ²⁷は、炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、Ｒ²⁸は、水素又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくは水素又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、ｍ及びｎは別個に、１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
上記（ｄ−３）成分のベンゾチアゾールとしては、下記の一般式（１２）で表される化合物等が挙げられる。
【化１２】

上記（１２）式中、Ｒ²⁹は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ³⁰は炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またｐは０〜３、好ましくは０又は１の数を示し、ｑは１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
（ｄ）成分を含有させる場合、上記の中から選ばれる単一の構造を有する腐食防止剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有する腐食防止剤を併用して用いても良い。
ここでいうさび止め油組成物において、（ｄ）成分を含有させる場合の含有量（合計量）は、組成物全量基準で、０．００１〜５質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、添加効果の点から、０．００１質量％未満であることが好ましい。また、上限値は、冷凍サイクルへの影響を考慮すると、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがより一層好ましい。
【００４０】
従って、ここでいうさび止め油組成物は、具体的には例えば、４０℃での動粘度が１．５〜５０ｍｍ²／ｓであり、金属元素の総含有量が０．１％未満であると共に、下記（ａ）及び（ｂ）の成分を組成物全量基準で下記に示す所定量含有するものである。
（ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種の基油５０〜９９質量％
（ｂ）下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤１〜２０質量％
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）フェノール系及び／又はアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を組成物全量基準で０．０１〜５質量％含有してなることが好ましい。
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて（ｄ）成分として下記の中から選ばれる少なくとも１種の腐食防止剤を組成物全量基準で０．００１〜５質量％含有してなることが好ましい。
（ｄ−１）ベンゾトリアゾール又はその誘導体
（ｄ−２）チアジアゾール
（ｄ−３）ベンゾチアゾール
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分をそれぞれ上記規定量含有してなることが好ましい。
【００４１】
また、ここでいうさび止め油組成物には、その性能をさらに高める目的で他の公知の添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて添加することができる。
これら添加剤としては、具体的には例えば、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル、豚脂等の油脂、脂肪酸等に代表される潤滑性向上剤；ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤；アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤；上記（ｂ）成分以外のさび止め添加剤；メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤；等が挙げられ、これらを単独で使用してもよく、また２種類以上組み合わせて使用しても良い。これら公知の添加剤を併用する場合の含有量は任意であるが、通常、これら公知の添加剤の合計含有量が組成物全量基準で１０質量％以下となるような量を添加するのが望ましい。
なお、ここでいうさび止め油組成物を冷凍サイクルシステムの金属部品用として用いる場合には、上記添加剤を選定するにあたっては当然のことながら、該システム内に残存した場合にでも悪影響を及ぼさないような添加剤を選ばなければならない。
【００４２】
参考までに、本発明でいう冷凍システムについて付言すると、用いられる冷媒としては、ＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒及び二酸化炭素や炭化水素等の自然系冷媒及びこれらの混合冷媒等が挙げられる。
ＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３のフッ化アルカン（ＨＦＣ）が知られており、その具体例としては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等のＨＦＣ；
又はこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
そして、上記混合冷媒としては、例えば、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜４０質量％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜４０質量％の混合物、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質量％／４０〜６０質量％の混合物等を挙げることができ、さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ；アライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏｎ ＡＺ−２０）、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ；デュポン社製 ＳＵＶＡ ＡＣ９１００）、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ；アライドシグナル社製 Ｇｅｎｅｔｒｏｎ ＡＺ−５０）、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ；デュポン社製 ＳＵＶＡ ＡＣ９０００）、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ；デュポン社製 ＳＵＶＡ ＨＰ−６２）等が挙げられる。
【００４３】
また、炭化水素冷媒としては、具体的には炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４のアルカン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロパン又はこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又はこれらの混合物が好ましい。
ＨＦＣ冷媒と炭化水素冷媒の混合比は任意であるが、冷媒は難燃性であるのが好ましく、通常ＨＦＣ／炭化水素＝５０〜９７質量％／５０〜３質量％、好ましくは７０〜９５質量％／３０〜５質量％、特に好ましくは８０〜９０質量％／２０〜１０質量％とすることができる。熱力学的特性から最も好ましい組み合わせはＨＦＣ−３２／プロパン、ブタン及び／又はイソブタン＝８０／２０〜９０／１０である。
【００４４】
また、本発明でいう冷凍システムに用いられる冷凍機油としては、鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種を基油とし、必要に応じて各種添加剤を配合したものが使用される。鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種としては上記本発明の洗浄剤組成物の（Ａ）成分として説明した基油等が挙げられる。
これら冷凍機油の基油の中でも、合成含酸素油、具体的には例えば、エステル、エーテル等を用いた場合に、特に冷凍サイクルシステムの閉塞トラブルが起こる場合が多い。したがって、合成含酸素油を冷凍機油の基油として用いる場合には、本発明は特に有用である。
また、本発明でいう冷凍システムとしては、具体的には例えば、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等が挙げられる。また、圧縮機としても往復動式、回転式、遠心式等の形式が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例と比較例により、本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１〜１５及び比較例１〜３
表１の各例（実施例１〜１５）に示すような組成を有する各種の本発明に係る洗浄剤組成物及び表２の比較例１〜３に示すような比較のための洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。各組成物の調製に用いた成分は、以下のとおりである。
（Ａ）基油
Ａ１：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ²／ｓ，芳香族量０．３％）
Ａ２：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ²／ｓ，芳香族量６．４％）
Ａ３：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ²／ｓ，芳香族量２６．６％）
Ａ４：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ²／ｓ，芳香族量４９．４％）
Ａ５：鉱油（４０℃の動粘度が１．８ｍｍ²／ｓ，芳香族量１０．４％）
Ａ６：鉱油（４０℃の動粘度が２２ｍｍ²／ｓ，芳香族量２４．４％）
Ａ７：分岐型アルキルベンゼン（４０℃での動粘度２２ｍｍ²／ｓ）
Ａ８：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリ メチルヘキサン酸の混合脂肪酸（モル比５０：５０）とのテトラエステ ル（４０℃の動粘度が６８ｍｍ²／ｓ）
Ａ９：ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共重合体のモノブチルエーテル（４０℃の動粘度が６８ｍｍ²／ｓ）
（Ｂ）界面活性剤
Ｂ１：ジエチレングリコールのモノ（ノニルフェニルエーテル）
Ｂ２：ジエチレングリコールのモノアルキルエーテル（アルキル基は、炭素数１６の分岐型）
Ｂ３：トリエチレングリコールのモノオレイルエーテル
Ｂ４：トリプロピレングリコールのアルキルエーテル（アルキル基は、炭素数１２）
Ｂ５：ジエチレングリコール
（Ｃ）水
Ｃ１：水道水
（Ｄ）酸化防止剤
Ｄ１：ＤＢＰＣ
Ｄ２：フェニルナフチルアミン
（Ｅ）スルホネート
Ｅ１：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のナトリウム塩（Ｎａ含有量２．５質量）％
Ｅ２：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のバリウム塩（Ｂａ含有量７．４質量）％
Ｅ３：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のカルシウム塩（Ｃａ含有量２．５質量）％
Ｅ４：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のジメチルドデシルアミン塩
（Ｆ）多価アルコールの部分エステル
Ｆ１：トリメチロールプロパンモノオレート
Ｆ２：ソルビタンモノオレート
Ｆ３：ソルビタンモノイソステアレート
（Ｇ）脂肪酸のアミン塩
Ｇ１：牛脂から得られる脂肪酸（平均炭素数１８）のＣ８アルキルアミン塩
Ｇ２：Ｃ１２脂肪酸のＣ１２アルキルアミン塩
Ｇ３：Ｃ８脂肪酸のＣ８アルキルアミン塩
Ｇ４：Ｃ８脂肪酸のＣ１８アルキルアミン塩
（Ｈ）腐食防止剤
Ｈ１：ベンゾトリアゾール
Ｈ２：下記一般式（１３）で表されるベンゾトリアゾール誘導体
【化１３】

式（１３）中、Ｒ³¹はプロピル基、Ｒ³²はメチレン基、Ｒ³³及びＲ³⁴はメチル基をそれぞれ示し、ｒは１を示す。
（Ｉ）コハク酸誘導体
Ｉ１：炭素数９〜１５のプロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニルコハク酸とプロピレングリコールの２〜４量体との部分エステル
（Ｊ）アルコール
Ｊ１：セチルアルコール
Ｊ２：オレイルアルコール
【００４６】
【表１】

【００４７】
【表２】

【００４８】
次に調製した各実施例１〜１５及び比較例１〜３の組成物について、それぞれ下記の性能評価試験を行った。
１）洗浄剤の安定性
各洗浄剤組成物を、サイクル試験に供し、分離が認められるまでの日数で洗浄剤の安定性を評価した。サイクル条件は、１０℃×１０ｈｒ，４０℃×１０ｈｒ，２５℃×４ｈｒで合計２４ｈｒを１サイクルとした。また、評価日数は最大で１４日間とした。その結果を表３に示した。
【００４９】
２）洗浄剤組成物の洗浄性によるさび止め性
２−１）試験片への塩化物のプリント
塩化ナトリウムの水・メタノール溶液（塩化ナトリウム：水：メタノール＝０．０６：４９．９７：４９．９７）にＪＩＳＺ８９０１に規定された標準ダスト８種を０．５質量％けん濁させ、このけん濁液をガーゼに２ｍｌ滴下する。摘下後、直ちにゴム栓（底面の直径２０ｍｍ）を９．８Ｎの荷重でガーゼに２秒間押しつける。そのゴム栓をＪＩＳ Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された方法で清浄した試験片に９．８Ｎの荷重で２秒間押しつける。
２−２）塩化物を除去する性能の評価試験
各洗浄剤組成物４００ｍｌが入った５００ｍｌビーカー中で、２−１）で塩化物・ダストを付着させた試験片を１秒間に１往復の速度で６０回ストロークすることにより洗浄を行った。次に試験片に付着している洗浄剤組成物を灯油で脱脂し、さらにｎ−ヘキサンで灯油を脱脂する。その試験片を図１に示すように水をはった容器中に水と直接接触しないように水平に置き、室内保存した場合のさび止め性を評価した。評価は、さびが発生するまでの日数で行った。その結果を表３に示した。
【００５０】
３）洗浄剤組成物の一時さび止め油としての性能
上記２−１）の方法と同じ方法で試験片に塩化物・ダストを付着し、この試験片を２−２）と同じ方法で洗浄を行った。但し、洗浄後の灯油、ｎ−ヘキサンによる脱脂は行わなかった。そして、洗浄後の試験片について、ＪＩＳ Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された湿潤試験で錆が発生するまでの日数を計りさび止め性能の評価を行った。ただし評価は３日間ごとに行い、最大３０日間とした。
その結果を表３に示した。
【００５１】
４）洗浄剤組成物の冷凍機システムへの影響
下記の冷媒及び冷凍機油を用いた各冷凍システムに対する各洗浄剤組成物の影響を調べるため、シールドチューブ試験及び低温析出性試験を行った。試料油としては、各洗浄剤組成物（結果を表４に示す）、及び洗浄剤を灯油で脱脂した場合を想定し、灯油１００重量部に各洗浄剤組成物を１０重量部配合させたもの（結果を表５に示す）を用いた。

［シールドチューブ試験］
冷凍システムに多く用いられる金属である、鉄、銅、純アルミニウムを用いてシールドチューブ試験を行った。内径１０ｍｍのパイレックスガラス管に冷媒１ｍｌ、冷凍機油１ｍｌ及び試料油２ｍｇをとり、さらに鉄、アルミ、銅線を入れた。その後ガラス管上部を溶融して密閉し、１７５℃で１００時間保持した。評価は、スラッジの発生量及び３種類の金属線の変色の有無で行った。なお金属線は太さ１．６ｍｍφ、長さ５０ｍｍのものを用いた。
［低温析出性試験］
内径１０ｍｍのパイレックスガラス管に冷媒９ｍｌ及び冷凍機油１ｍｌをとり、さらに試料油３０ｍｇを不揮発分化させたものを入れた。その後ガラス管上部を溶融して密閉し、よく撹拌してから−２０℃で７２時間保持した。評価はくもり、沈殿の有無で行った。なお揮発分化させた試料油は、ＪＩＳ Ｋ２２４６の湿潤試験法と同じ方法で試験片に塗油を行い、２４時間後に試験片上に残存している試料油を回収することにより得た。
上記のシールドチューブ試験及び低温析出性試験での評価基準は次のようにした。
鉄、銅、純アルミニウムの変色度合いについては、Ａ＝変色なし、Ｂ＝ごく僅かに変色あり、Ｃ＝僅かに変色あり、Ｄ＝明瞭な変色あり、Ｅ＝激しい変色あり、とした。スラッジ発生量については、Ａ＝スラッジの発生なし、Ｂ＝ごく僅かにスラッジを発生、Ｃ＝僅かにスラッジを発生、Ｄ＝明瞭なスラッジを発生、Ｅ＝多量のスラッジを発生、とした。くもり、沈殿の発生量については、Ａ＝くもり、沈殿の発生なし、Ｂ＝ごく僅かにくもり、沈殿を発生、Ｃ＝僅かにくもり、沈殿を発生、Ｄ＝明瞭なくもり、沈殿を発生、Ｅ＝多量のくもり、沈殿が発生、とした。
【００５２】
【表３】

【００５３】
【表４】

【００５４】
【表５】

【００５５】
５）洗浄後にさび止め油を塗布した場合の性能
表６の各例に示すような組成割合を有する各種のさび止め油組成物を調製した。
なお各さび止め油組成物の調製に用いた成分は、以下のとおりである。
（ａ）基油
ａ１：４０℃の動粘度が２ｍｍ²／ｓである鉱油
ａ２：４０℃の動粘度が２２ｍｍ²／ｓである鉱油
ａ３：４０℃の動粘度が２２ｍｍ²／ｓである分岐鎖型アルキルベンゼン系合成油
（ｂ）さび止め添加剤
ｂ１：トリメチロールプロパンモノオレート
ｂ２：ソルビタンモノオレート
ｂ３：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のジメチルドデシルアミン塩
ｂ４：牛脂から得られた脂肪酸（平均炭素数１８）のドデシルアミン塩
ｂ５：牛脂から得られた脂肪酸（平均炭素数１８）のエチルアミン塩
（ｃ）酸化防止剤
ｃ１：ＤＢＰＣ
ｃ２：フェニルナフチルアミン
（ｄ）腐食防止剤
ｄ１：ベンゾトリアゾール
ｄ２：一般式（１０）式の構造で、Ｒ²³＝プロピル，Ｒ²⁴＝メチレン
Ｒ²⁵＝Ｒ²⁶＝メチル、ｋ＝１のベンゾトリアゾール誘導体
【化１４】

【００５６】
【表６】

【００５７】
上記の通り調製したさび止め油及び洗浄剤組成物（実施例１、６、１０）を用いて、下記の方法により洗浄後にさび止め油を塗布した場合の性能を評価した。
まず、上記２−１）の方法と同じ方法で試験片に塩化物・ダストを付着させた。この試験片を２−２）に記載の方法により洗浄剤組成物を用いて洗浄を行った。その後、灯油及びｎ−ヘキサンによる脱脂を行わずにそのままさび止め油を塗布した場合、灯油及びｎ−ヘキサンによる脱脂を行った後にさび止め油を塗布した場合について、さび止め性の評価を行った。
さび止め性は、ＪＩＳ Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された湿潤試験で錆が発生するまでの日数により評価した。ただし、評価は３日間ごとに行い、最大で３０日間とした。その結果を表７に示した。
次に、洗浄剤を脱脂せずにさび止め油を上塗りしたことを想定し、各さび止め油組成物９０重量部に対し各洗浄剤組成物１０重量部を配合した試料油を調製し、この試料油について上記４）洗浄剤組成物の冷凍機システムへの影響と同じ評価試験を行い、その評価結果を表８に示した。
【００５８】
【表７】

【００５９】
【表８】

【００６０】
表１〜８からも明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜１５のさび止め油組成物は、いずれも金属表面からさび発生原因物質を効果的に除去するため、さびの発生を抑制する効果があり、さび止め油を組み合わせることによりより効果的なさび止め効果が期待できる。さらに、実施例６〜１３は、洗浄剤自身もさび止め性油としての効果がある。また、実施例１〜５，１１〜１３は、冷凍機油に混入した場合でもシステム中の金属との相性がよく、キャピラリ閉塞などの問題を引き起こさないと考えられ、実施例６〜１０，１４，１５も灯油で脱脂することにより冷凍機への悪影響がほとんど無くなることが分かる。
これに対して、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率が規定値から外れている（（Ｂ）成分が少なすぎる）比較例１は組成物の安定性が悪い。（Ｃ）成分の含有量が既定値以下の比較例２及び（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率が規定値から外れている（（Ｃ）成分が少なすぎる）比較例３は洗浄性によるさび止め性が悪い。
【００６１】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、さび止め油の塗布が必要にならない程度に、金属製部品の洗浄・脱脂が可能な洗浄剤組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】洗浄剤組成物の洗浄性によるさび止め性の評価方法において、台の上に試験片を置いた状態を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition that exhibits good performance for metal parts incorporated in refrigeration cycle systems such as freezers, refrigerators, and air conditioners.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In recent years, the destruction of the ozone layer has been regarded as a problem from the viewpoint of environmental conservation, but CFC (chlorofluorocarbon) and HCFC (hydrochlorofluorocarbon), which have been used conventionally as refrigerants in refrigeration cycle systems, As one of the causative substances to be destroyed, HFC (hydrofluorocarbon) is being used as a refrigerant instead of these. In connection with this, the lubricating oil (refrigerating machine oil) used for a compressor must also use the thing according to a refrigerant | coolant, and the lubricating oil based on oxygen-containing synthetic oils, such as ester, has generally been used. At this time, there may occur a trouble of blockage of the refrigeration cycle system based on the residue adhered to the surface of the metal part.
Examples of the residue on the surface of the metal part include lubricating oil (metal working oil) used for cutting, grinding, pressing, and the like, rust prevention oil applied when shipping the metal part, and the like.
Normally, metal parts are manufactured through metal processing such as cutting, grinding, and pressing, but the metal processing oil used in the metal processing process contains an extreme pressure agent that causes rust. In many cases, rust is likely to occur in metal parts to which they are attached.
Therefore, rust prevention oil is usually applied with metal processing oil attached, or after simple cleaning and degreasing of metal processing oil using kerosene etc., rust prevention oil is applied and shipped. .
Anti-corrosion oil is a sulfonic acid metal salt, an ester of wax oxide, a metal salt of wax oxide, petrolatum, wax, etc. used alone or in combination. Often causes blockage of the refrigeration cycle system.
Therefore, it is necessary to wash and degrease rust prevention oil during the assembly process of metal parts. However, insufficient washing and degreasing of rust prevention oil may cause clogging troubles in the refrigeration cycle system. There are many cases. In addition, removal of metal processing oil and wear during metal processing is performed simultaneously with the cleaning and degreasing process of rust prevention oil. However, even if metal processing oil remains on metal parts, troubles in clogging of the refrigeration cycle system can occur. Cause.
For this reason, it is necessary to thoroughly wash rust prevention oil, but in particular, the use of chlorinated solvents and fluorinated solvents that have been used as cleaning agents in the past will be limited from the viewpoint of environmental conservation. At present, when a solvent having a poorer detergency other than the halogenated hydrocarbon solvent is used, considerable labor is required for cleaning and degreasing such as rust prevention oil.
For this reason, it is required to ship metal parts without applying rust prevention oil after metal processing. As one of the methods, it is conceivable that thorough cleaning after metal processing is performed so that the product can be shipped without applying rust preventive oil and the shipped metal parts can be directly used in the assembly process. The cleaning agent used in this case is a corrosive substance that is generated not only by oil components and wear powder and chips during metal processing, but also by reaction of the extreme pressure agent in metal processing oil with the surface of metal parts. Although it is required to have excellent removability, a cleaning agent having such excellent performance has not yet been obtained.
Therefore, the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a cleaning composition capable of cleaning and degreasing metal parts to the extent that it is not necessary to apply rust prevention oil. There is.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies aimed at solving the various problems as described above, the present inventors have found that a detergent composition having a specific composition has excellent residue removal efficiency, and after the metal working process, the present invention It was found that if cleaning was performed using this cleaning composition, the metal parts could be shipped without applying rust prevention oil, and the present invention was completed.
  That is, the cleaning composition of the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.5 to3.0mm²A cleaning composition which is / s,
(A) At least one selected from mineral oil and synthetic oil is used as a base oil, and the base oil has (A-1) a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.5 mm.²/ S or more2.5mm²Base oil less than / s and (A-2) kinematic viscosity at 40 ° C15mm²/ S or more68mm²/ S or less base oil, and based on the total amount of the composition,
(B) nonionic surfactant 0.5-20 mass% and
(C) Water 0.1-20% by mass
The ratio (mass ratio) of the component (B) and the component (C) is 20: 1 to 1: 6.
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
  The kinematic viscosity at 40 ° C. of the cleaning composition of the present invention is 0.5 to5mm²/ S is required. The lower limit is 0.5 mm due to consideration of the work environment and the global environment.²/ S or more, preferably 1 mm²/ S or more, more preferably 1.5 mm²/ S or more, most preferably 2 mm²/ S or more is desirable. From the point of cleaning effect, the upper limit is5mm²/ S or lessThe
[0005]
The base oil of the component (A) in the present invention is at least one selected from mineral oil and synthetic oil. Specifically, the mineral oil was obtained, for example, by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation. For lubricating oil fractions, one or two or more purification means of solvent deburring, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment are appropriately combined. Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oil obtained by application.
[0006]
Specific examples of synthetic oils include synthetic oxygen-containing oils such as polyolefins, alkylbenzenes, esters, ethers, silicates, and polysiloxanes. Among these, polyolefins, alkylbenzenes, esters, and ethers are preferable.
Examples of the polyolefin include those obtained by homopolymerizing or copolymerizing olefins having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and hydrides thereof. When this polyolefin is a copolymer of olefins having different structures, the monomer ratio and monomer arrangement in the copolymer are not particularly limited, and any of random copolymer, alternating copolymer and block copolymer can be used. Can also be used.
The olefin monomer forming the polyolefin may be an α-olefin, an internal olefin, a linear olefin, or a branched olefin.
Specific examples of olefins that can be used in producing the polyolefin of the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene (α-olefin, internal Olefins), linear or branched hexene (α-olefins, including internal olefins), linear or branched heptenes (α-olefins, including internal olefins), linear or branched Branched octene (alpha-olefin, including internal olefin), linear or branched nonene (alpha-olefin, including internal olefin), linear or branched decene (alpha-olefin, internal Olefin), linear or branched undecene (α-olefin, including internal olefin), linear or branched dodecene (including α-olefin, internal olefin). ), Linear or branched tridecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched tetradecene (including α-olefins and internal olefins), linear or branched Pentadecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched hexadecene (including α-olefin and internal olefin), and mixtures thereof. Among these, ethylene, Propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, α-olefins having 5 to 12 carbon atoms, and mixtures thereof are preferably used. Of the α-olefins having 5 to 12 carbon atoms, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and mixtures thereof are more preferable.
The above-described polyolefin can be produced by any method. For example, it can be produced by a non-catalytic thermal reaction, or an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride-polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride-alkyltin Friedel-Crafts-type catalysts such as halides and boron fluorides; Ziegler-type catalysts such as organic aluminum chloride-titanium tetrachloride and organic aluminum-titanium tetrachloride; metallocenes such as aluminoxane-zirconocene and ionic compounds-zirconocene The catalyst can be produced by homopolymerizing or copolymerizing the above olefin using a known catalyst system such as Lewis acid complex catalyst such as aluminum chloride-base system or boron fluoride-base system.
As the base oil component in the present invention, the above-described polyolefin can be used. However, since the polymer usually has a double bond, considering the thermal and oxidation stability, the double polymer in the polymer can be used. It is preferable to use a so-called polyolefin hydride having hydrogenated bonds as the base oil. In order to obtain a hydride of polyolefin, an appropriate method can be employed. For example, hydrogenating polyolefin with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate double bonds existing in the polyolefin. Can be obtained by: In addition, polyolefin can be produced by polymerizing olefin. At this time, by selecting a catalyst to be used, polymerization of olefin and polymer without passing through two steps of polymerization of olefin and hydrogenation of polymer. It is also possible to complete the hydrogenation of the double bonds present therein in one step.
Among polyolefins that can be used in the present invention, ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene (mixture of 1-butene, 2-butene, and isobutene) fraction by-produced during naphtha pyrolysis) Copolymers obtained by polymerization), 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, 1-dodecene oligomer and their hydrides, and also mixtures thereof are heat / oxidative stability, viscosity-temperature characteristics, low temperature It is preferable in terms of excellent fluidity, and in particular, ethylene-propylene copolymer hydride, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride, and mixtures thereof. More preferred.
In addition, synthetic oils such as ethylene-propylene copolymer, polybutene, and poly-α-olefin that are currently commercially available as base oils for lubricating oils are usually those whose double bonds are already hydrogenated, These commercially available products can also be used as the base oil of the present invention.
[0007]
Although arbitrary things can be used as said alkylbenzene, Usually, what has 1-4 C1-C40 alkyl groups etc. are mentioned preferably.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all isomers), a butyl group (including all isomers), and a pentyl group. (Including all isomers), hexyl group (including all isomers), heptyl group (including all isomers), octyl group (including all isomers), nonyl group (including all isomers) ), Decyl group (including all isomers), undecyl group (including all isomers), dodecyl group (including all isomers), tridecyl group (including all isomers), tetradecyl group (including all isomers) All isomers), pentadecyl group (including all isomers), hexadecyl group (including all isomers), heptadecyl group (including all isomers), octadecyl group (all isomers) ), Nonadecyl group (including all isomers), icosyl group (including all isomers), heicosyl group (including all isomers), docosyl group (including all isomers), tricosyl group (Including all isomers), tetracosyl group (including all isomers), pentacosyl group (including all isomers), hexacosyl group (including all isomers), heptacosyl group (including all isomers) ), Octacosyl group (including all isomers), nonacosyl group (including all isomers), triacontyl group (including all isomers), hentriacontyl group (including all isomers), dotriacontyl Groups (including all isomers), tritriacontyl groups (including all isomers), tetratriacontyl groups (including all isomers), Tatriacontyl group (including all isomers), Hexatriacontyl group (including all isomers), Heptatriacontyl group (including all isomers), Octatriacontyl group (including all isomers) ), Nonatoriacontyl group (including all isomers), tetracontyl group (including all isomers), and the like.
The alkyl group may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group from the viewpoint of stability, viscosity characteristics, etc., and particularly from the viewpoint of availability, propylene. More preferred are branched alkyl groups derived from oligomers of olefins such as butene and isobutylene.
The number of alkyl groups in the alkylbenzene is preferably 1 to 4, but from the viewpoints of stability and availability, alkylbenzene having one or two alkyl groups, that is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene, or a mixture thereof may be used. Most preferred.
Needless to say, the alkylbenzene may be a mixture of alkylbenzenes having different structures as well as a single structure.
Although the manufacturing method of the said alkylbenzene is arbitrary and is not limited at all, generally, it can manufacture by the synthesis method shown below.
Specific examples of the aromatic compound as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and mixtures thereof. As the alkylating agent, specifically, for example, a lower monoolefin such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably a linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; A linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by thermal decomposition of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; n-paraffin is separated from petroleum fractions such as kerosene, light oil, etc. And linear olefins having 9 to 40 carbon atoms obtained by olefination with a catalyst; and mixtures thereof.
In addition, as the alkylation catalyst in the alkylation, Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid, activated clay, etc. A catalyst is mentioned.
[0008]
Examples of the ester include dibasic acid ester, polyol ester, complex ester, and carbonate ester. The ester here means that when a polybasic acid such as a dibasic acid or a polyhydric alcohol is used as the acid and alcohol constituting the ester, it represents only substantially all of the esterified carboxyl group or The partial ester in which the hydroxyl group remains without being esterified is not included.
Examples of the dibasic acid ester include esters of a dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms and a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms, and mixtures thereof. Specific examples of the dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid. The monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms may be linear or branched, and specifically includes, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, Linear or branched butanol, linear or branched pentanol, linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or Branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecane Nord, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched Branched Ikosanoru, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched docosanol, linear or branched Torikosanoru, linear or branched tetracosanol, and the like.
Preferred examples of the dibasic acid ester include ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, and a mixture thereof.
Examples of the polyol ester include esters of a polyol having 3 to 20 diols or hydroxyl groups and a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms. Here, specific examples of the diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1, 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- And dodecanediol. Specific examples of the polyol include, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol), tri- (Pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (2 to 20 mer of glycerin), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, polyvalent alcohol such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, Xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, raffino , Gentianose, saccharides such as rhamnose, and their partially etherified products, and include methyl glucoside (glycoside) and the like.
Specific examples of fatty acids include, for example, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid Examples thereof include linear or branched acid such as acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid and oleic acid, or so-called neoacid having a quaternary α-carbon atom. More specifically, valeric acid, isopentanoic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, normal nonanoic acid, 3,5,5-trimethyl Hexanoic acid and the like are more preferable.
This polyol ester may have a free hydroxyl group.
Preferred examples of the polyol ester include neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol), Examples include esters of hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol). Specific examples include neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2- Examples thereof include ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, and a mixture thereof.
Complex esters are esters of fatty acids and dibasic acids with monohydric alcohols and polyols, and examples of fatty acids, dibasic acids, monohydric alcohols and polyols are dibasic acid esters and polyol esters. You can use the same ones.
Carbonic acid ester is an ester of carbonic acid with a monohydric alcohol and polyol. The monohydric alcohol and polyol here are the same as those exemplified above, and alkylene oxide is homopolymerized or copolymerized. Polymerized polyglycols or those obtained by adding polyglycols to the polyols exemplified above can be used.
[0009]
Examples of the ether include polyglycol, polyvinyl ether, polyphenyl ether, cyclic ether, and perfluoroether. Among these, polyglycol and polyvinyl ether are preferable.
As the polyglycol, polyoxyalkylene glycol, etherified products thereof, modified compounds thereof and the like are preferably used.
As the polyoxyalkylene glycol, those obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like are used. In addition, in the polyoxyalkylene glycol, when alkylene oxides having different structures are copolymerized, there is no particular limitation on the polymerization form of the oxyalkylene group, which may be random copolymerization or block copolymerization. .
The etherified product of polyoxyalkylene glycol is obtained by etherifying the hydroxyl group of the above polyalkylene glycol. Specific examples of the etherified product of polyoxyalkylene glycol include monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monobutyl ether, monopentyl ether, monohexyl ether, monoheptyl ether, monooctyl ether, monononyl ether, monodecyl ether Dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether and the like.
Examples of the modified polyglycol compound include an alkylene oxide adduct of polyol or an etherified product thereof. As a polyol here, the thing similar to what was illustrated in the polyol ester can be used.
Examples of the polyvinyl ether include those having a structural unit represented by the following general formula (1).
[Chemical 1]

(In the above formula (1), R¹, R²And R^ThreeEach represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, which may be the same as or different from each other;^FourIs a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, R^FiveRepresents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a is a number having an average value of 0 to 10, and R¹~ R^FiveMay be the same or different for each structural unit, and R^FourWhen there are a plurality of O, a plurality of R^FourO may be the same or different. )
[0010]
  As the component (A) of the present invention, one kind of base oil selected from those described above may be used alone, or two or more kinds of base oils may be mixed and used.
  Further, in the present invention, as the base oil of the component (A), since the detergency of wear powder, chips and the like is further improved, (A-1) the kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.5 mm.²/ S or more 6mm²It is preferable to use a base oil of less than / s.
  In this case, as the component (A-1), the kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.5 mm.²/ S or more, but more preferably 0.8 mm²/ S or more, more preferably 1.0 mm²/ S or more, most preferably 1.5 mm²/ S or more is desirable. Meanwhile, 6mm²Is preferably less than / s, but more preferably 5 mm²/ S, even more preferably 3.5 mm²/ S, most preferably 2.5 mm²Desirably, it is less than / s.
  The content of the base oil of the component (A-1) is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more based on the total amount of the base oil of the component (A) to be used in order to fully exert its effect. , 60% by mass or more is more preferable, and 70% by mass or more is more preferable.
  In consideration of the working environment, it is preferable to use mineral oil and / or polyolefin as the component (A-1).
  Moreover, when it is desired to expect not only the effect as a cleaning agent but also the effect as a short-term rust preventive oil to the cleaning composition of the present invention, the component (A-1) is used as the base oil of the component (A). (A-2) Kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 mm²/ S or more 2000mm²It is preferable to use a base oil of less than / s.
  In this case, as the component (A-2), the lower limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 mm.²/ S or more, but preferably 10 mm²/ S or more, more preferably 15 mm²/ S or more, more preferably 20 mm²/ S or more is desirable. On the other hand, the upper limit is 2000 mm²/ S or less, but preferably 1000 mm²/ S or less, more preferably 500 mm²/ S or less, more preferably 400 mm²/ S or less is desirable.
  Moreover, since rust prevention property can be improved more, it is preferable to use at least 1 sort (s) chosen from mineral oil, polyolefin, and alkylbenzene as (A-2) component.
  Although there is no restriction | limiting in particular about the mixing ratio of both at the time of mixing and using the said (A-1) component and (A-2) component, In order to fully exhibit the effect, (A-1) component And (A-2) based on the total amount of components, the component (A-1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 70% by mass or more. Even more preferred.
  In addition, since the extreme pressure agent contained in the metalworking oil can further improve the removability of the corrosive substance produced by reacting with the surface of the metal part, the fragrance of the base oil as a whole of the component (A) The group content is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and still more preferably 15% by volume or less.
  In addition, the aromatic content here means the aromatic content measured based on "Fluorescent indicator adsorption method (FIA method)" of JIS K2536 "Petroleum product-hydrocarbon type test method".
  Moreover, the kinematic viscosity in 40 degreeC of the cleaning composition finally obtained is 0.5-5mm²Needless to say, the viscosity of the base oil of component (A) must be adjusted to satisfy / s.
  In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (A) is not particularly limited, but the lower limit of the content is preferably 60% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of cleaning efficiency. Further, for more effective cleaning efficiency, it is more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 99% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of cleaning efficiency and liquid stability (two-layer separation, etc.) of the cleaning composition of the present invention, and 98% by mass. Or less, more preferably 96% by mass or less.
[0011]
The component (B) in the present invention is a nonionic surfactant. Specific examples of nonionic surfactants include alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene aryl ether, fatty acid ester of polyoxyalkylene adduct of polyhydric alcohol, polyoxyalkylene. Examples include fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl amines, and alkyl alkanol amides.
Among these, since it is excellent in detergency, and is excellent in liquid stability (two-layer separation etc.) of the detergent composition, as the component (B) of the present invention, alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol, poly Oxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene aryl ether are preferred.
Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, heptylene glycol, octylene glycol, nonylene glycol, and decylene glycol.
As the polyoxyalkylene glycol, those obtained by homopolymerizing or copolymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like are used. In addition, in the polyoxyalkylene glycol, when alkylene oxides having different structures are copolymerized, there is no particular limitation on the polymerization form of the oxyalkylene group, which may be random copolymerization or block copolymerization. .
Moreover, as polyoxyalkylene alkyl ether, the alkyl ether of the said polyoxyalkylene glycol etc. are mentioned. In this case, the polyoxyalkylene glycol is preferably a polymer of ethylene oxide and / or propylene oxide from the viewpoints of detergency and liquid stability (such as two-layer separation) of the detergent composition. For the same reason, the average degree of polymerization is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10, and even more preferably 2 to 7. For the same reason, the carbon number of the alkyl group of the alkyl ether is preferably 1 to 24, more preferably 2 to 24, even more preferably 2 to 20, and 2 to 18 Most preferably it is.
Examples of the polyoxyalkylene aryl ether include phenyl ether and alkylphenyl ether of the above polyoxyalkylene glycol. In this case, the polyoxyalkylene glycol is preferably a polymer of ethylene oxide and / or propylene oxide from the viewpoints of detergency and liquid stability (such as two-layer separation) of the detergent composition. For the same reason, the average degree of polymerization is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10, and even more preferably 2 to 7. For the same reason, the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkylphenyl ether is preferably 1-24, more preferably 4-24, even more preferably 6-22, and 8-20. Most preferably.
Of course, as the component (B) in the present invention, one selected from these may be used alone, or two or more may be used.
In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (B) needs to be 0.5 to 20% by mass based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is required to be 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of liquid stability (two-layer separation or the like) of the cleaning composition. The content is more preferably 5% by mass or more, and most preferably 2% by mass or more. Moreover, the upper limit of content needs to be 20 mass% or less from the point of detergency, It is preferable that it is 15 mass% or less, It is more preferable that it is 10 mass% or less, 7 mass % Is most preferred.
[0012]
The component (C) in the present invention is water. As the water here, any water such as industrial water, tap water, ion-exchanged water, distilled water, activated carbon, or water treated with a general household water purifier can be used.
In the cleaning composition of the present invention, the content of the component (C) needs to be 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the composition. The lower limit of the content needs to be 0.1% by mass or more from the viewpoint of detergency, is preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. Preferably, it is 0.8% by mass or more. Moreover, the upper limit of content needs to be 20 mass% or less from the point of liquid stability (two-layer separation etc.) of a cleaning composition, and it is preferable that it is 15 mass% or less. The content is more preferably at most 5% by mass, and most preferably at most 5% by mass.
[0013]
In the cleaning composition of the present invention, it is necessary that the ratio (mass ratio) of the component (B) and the component (C) is 20: 1 to 1: 6.
(B) When there are too few components, the liquid stability (two-layer separation etc.) of a cleaning composition is inferior, and it is unpreferable. Moreover, when there are too few (C) components, detergency falls and it is unpreferable. The ratio of the component (B) to the component (C) is preferably 10: 1 to 1: 4, and more preferably 6: 1 to 1: 3.
[0014]
The cleaning composition of the present invention contains the components (A) to (C), but other additives can be blended in order to further improve the excellent performance.
As other additives, specifically, for example,
(D) Phenol-based or amine-based antioxidant
(E) Sulfonate
(F) Partial ester of polyhydric alcohol
(G) Amine salt of fatty acid
(H) At least one selected from benzotriazole compounds, thiadiazole compounds, and benzothiazole compounds
(I) Alkyl or alkenyl succinic acid derivatives
(J) Monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms
Etc. The content (total amount) of these other additives is arbitrary, but is usually preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less based on the total amount of the composition.
[0015]
Specific examples of the phenolic antioxidant as component (D) include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert). -Butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-o-cresol) and the like. Examples of the amine antioxidant include diphenylamine, dialkyldiphenylamine (alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine (alkyl group having 1 to 18 carbon atoms), Examples include phenothiazine and N-alkylphenothiazine (the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms).
In the cleaning composition of the present invention, the component (D) can further improve the antioxidant properties.
[0016]
The sulfonate of component (E) is not particularly limited in its production method, and those produced by any method can be used. For example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts and mixtures of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by sulfonating alkyl aromatic compounds having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 are used. it can.
Examples of the alkyl aromatic sulfonic acid herein include those obtained by sulfonated alkyl aromatic compounds in the lubricating oil fraction of mineral oil, petroleum sulfonic acids such as so-called mahoganic acid that are by-produced during white oil production, Alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained by by-production from the raw material alkylbenzene production plant or alkylating polyolefin to benzene, or alkyl such as dinonylnaphthalene Synthetic sulfonic acids such as those obtained by sulfonating naphthalene are exemplified.
As the component (E), the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acid, an alkali metal base (alkali metal oxide or hydroxide, etc.), an alkaline earth metal base (alkali earth metal oxide or water) Oxides) or the above-described amines (ammonia, alkylamines, alkanolamines, etc.), so-called neutral (normal salt) sulfonates; neutral (normal salt) sulfonates and excess alkali metal bases So-called basic sulfonates obtained by heating alkaline earth metal bases or amines in the presence of water; neutral (normal salt) sulfonates in the presence of carbon dioxide gas to alkali metal bases, alkaline earth metals So-called carbonate overbased (superbasic) sulfonates obtained by reacting with bases or amines; neutral (normal salt) sulfates Reacts with alkali metal bases, alkaline earth metal bases or amines and boric acid compounds such as boric acid or anhydrous boric acid, or carbonate overbased (superbasic) sulfonates with boric acid or anhydrous boric acid Examples include so-called borate overbased (superbasic) sulfonates produced by reacting boric acid compounds such as acids; and mixtures thereof.
Examples of the alkali metal constituting the sulfonate include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium and barium.
Examples of the amine include monoamine, polyamine, alkanolamine and the like.
Specific examples of the monoamine include:
Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), tripropylamine (including all isomers) , Monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (including all isomers), dipentylamine (all ), Tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers), monoheptylamine (all isomers) ), Diheptylamine (including all isomers), monooctylamine (all isomers) Including), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (including all isomers), monododecyl Amines (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecylamine (including all isomers), mono Hexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), monononadecylamine (including all isomers), Monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosylamine (including all isomers), monotri Silamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentyl) amine ( Including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl (octyl) amine (including all isomers), Dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecyl) amine (all Isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) amine (including all isomers), dimethyl Til (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecyl) amine (all Isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Alkylamines such as tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) The included), (alkylcycloalkyl amines such as diethyl cycloheptyl) amine (including all isomers);
Etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine.
Specific examples of the polyamine include, for example,
Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, butylenediamine, dibutylenetriamine, tributylenetetramine, tetrabutylene Alkylene polyamines such as pentamine and pentabylenehexamine;
N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-propylethylenediamine (including all isomers), N-butylethylenediamine (including all isomers), N-pentylethylenediamine (including all isomers), N -Hexylethylenediamine (including all isomers), N-heptylethylenediamine (including all isomers), N-octylethylenediamine (including all isomers), N-nonylethylenediamine (including all isomers) N-decylethylenediamine (including all isomers), N-undecyl (including all isomers), N-dodecylethylenediamine (including all isomers), N-tridecylethylenediamine (including all isomers) Including), N-tetradecylethylenediamine (including all isomers), -Pentadecylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecylethylenediamine (including all isomers), N-octadecylethylenediamine (all isomers) N-nonadecylethylenediamine (including all isomers), N-icosylethylenediamine (including all isomers), N-henicosylethylenediamine (including all isomers), N-doco N-alkylethylenediamines such as silethylenediamine (including all isomers), N-tricosylethylenediamine (including all isomers);
N-vinylethylenediamine, N-propenylethylenediamine (including all isomers), N-butenylethylenediamine (including all isomers), N-pentenylethylenediamine (including all isomers), N-hexenylethylenediamine ( Including all isomers), N-heptenylethylenediamine (including all isomers), N-octenylethylenediamine (including all isomers), N-nonenylethylenediamine (including all isomers), N-decenylethylenediamine (including all isomers), N-undecenyl (including all isomers), N-dodecenylethylenediamine (including all isomers), N-tridecenylethylenediamine (including all isomers) All isomers), N-tetradecenylethylenediamine (including all isomers), N- Ntadecenylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecenylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecenylethylenediamine (including all isomers), N-octade Cenylethylenediamine (including all isomers), N-nonadecenylethylenediamine (including all isomers), N-icosenylethylenediamine (including all isomers), N-henicocenylethylenediamine N-alkenylethylenediamine such as (including all isomers), N-docosenylethylenediamine (including all isomers), N-tricosenylethylenediamine (including all isomers);
N-alkyldiethylenetriamine, N-alkenyldiethylenetriamine, N-alkyltriethylenetetramine, N-alkenyltriethylenetetramine, N-alkyltetraethylenepentamine, N-alkenyltetraethylenepentamine, N-alkylpentaethylenehexamine, N-alkenyl Pentaethylenehexamine, N-alkylpropylenediamine, N-alkenylpropylenediamine, N-alkyldipropylenetriamine, N-alkenyldipropylenetriamine, N-alkyltripropylenetetramine, N-alkenyltripropylenetetramine, N-alkyltetrapropylenepenta Min, N-alkenyltetrapropylenepentamine, N-alkylpentapropylenehexamine, N-alkenylpentapropylene Hexamine, N-alkylbutylenediamine, N-alkenylbutylenediamine, N-alkyldibutylenetriamine, N-alkenyldibutylenetriamine, N-alkyltributylenetetramine, N-alkenyltributylenetetramine, N-alkyltetrabutylenepentamine, N-alkyl or N-alkenylalkylene polyamines such as N-alkenyltetrabutylenepentamine, N-alkylpentabutylenehexamine, N-alkenylpentabutylenehexamine;
Etc. The polyamine also includes polyamines derived from fats and oils such as beef tallow polyamines.
Specific examples of the alkanolamine include monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, di (n-propanol) amine, Tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monobutanolamine (including all isomers), dibutanolamine (including all isomers), tributanolamine (all Isomers), monopentanolamine (including all isomers), dipentanolamine (including all isomers), tripentanolamine (including all isomers), monohexanolamine (all Isomers), Hexanolamine (including all isomers), monoheptanolamine (including all isomers), diheptanolamine (including all isomers), monooctanolamine (including all isomers), monono Nanolamine (including all isomers), monodecanolamine (including all isomers), monoundecanolamine (including all isomers), monododecanolamine (including all isomers) , Monotridecanolamine (including all isomers), monotetradecanolamine (including all isomers), monopentadecanolamine (including all isomers), monohexadecanolamine (all including all isomers) ), Diethyl monoethanolamine, diethyl monopropanolamine (including all isomers), diethyl monobutanol Min (including all isomers), diethyl monopentanolamine (including all isomers), dipropyl monoethanolamine (including all isomers), dipropyl monopropanolamine (including all isomers) ), Dipropylmonobutanolamine (including all isomers), dipropylmonopentanolamine (including all isomers), dibutylmonoethanolamine (including all isomers), dibutylmonopropanolamine (all ), Dibutylmonobutanolamine (including all isomers), dibutylmonopentanolamine (including all isomers), monoethyldiethanolamine, monoethyldipropanolamine (including all isomers) ), Monoethyldibutanolamine (including all isomers), monoethyldipen Tanolamine (including all isomers), monopropyldiethanolamine (including all isomers), monopropyldipropanolamine (including all isomers), monopropyldibutanolamine (including all isomers) , Monopropyldipentanolamine (including all isomers), monobutyldiethanolamine (including all isomers), monobutyldipropanolamine (including all isomers), monobutyldibutanolamine (including all isomers) Isomers), monobutyldipentanolamine (including all isomers), and the like.
Among the above-mentioned amines, monoamines are preferable because they have little influence on the refrigeration system. Among monoamines, alkylamines, monoamines having alkyl groups and alkenyl groups, monoamines having alkyl groups and cycloalkyl groups, cycloalkylamines, and Alkylcycloalkylamine is more preferred. From the viewpoint of stain resistance, an amine having a total carbon number of 3 or more in the amine molecule is preferable, and an amine having a total carbon number of 5 or more is more preferable.
In the cleaning composition of the present invention, the component (E) can further improve the liquid stability (such as two-layer separation) of the cleaning composition. However, when alkali metal salt or alkaline earth metal salt is used as component (E), it is added to reduce the possibility of adverse effects on the refrigeration cycle system even if it remains on the metal surface. The amount is preferably 0.1% by mass or less as a metal element, or further washed with kerosene after washing with the cleaning composition according to the present invention.
[0017]
As the polyhydric alcohol constituting the partial ester of the polyhydric alcohol of component (F), any can be used, but glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan and the like are preferable.
The carboxylic acid constituting the partial ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular about carbon number, A C12-C20 thing is preferable.
The partial ester here means an ester remaining in the form of a hydroxyl group in which at least one of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified. Among these, a monoester in which only one of a plurality of hydroxyl groups is esterified is preferable because the detergency can be further improved.
As the component (F), specifically,
Glycerol monododecanoate (glycerol monolaurate), glycerol monoisolaurate, glycerol monotetradecanoate (glycerol monomyristate), glycerol monoisomyristate, glycerol monohexadecanoate (glycerol monopalmitate), Glycerol monoesters such as glycerin monoisopalmitate, glycerin monooctadecanoate (glycerin monostearate), glycerin monoisostearate, glycerin monooctadecenoate (glycerin monooleate), glycerin monoisooleate;
Trimethylolpropane monododecanoate (trimethylolpropane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropane monotetradecanoate (trimethylolpropane monomyristate), trimethylolpropane monoisomyristate, trimethylol Methylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, trimethylolpropane monooctadecanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane monoisostearate Trimethylol group such as methylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisooleate Pan mono ester;
Pentaerythritol monododecanoate (pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol monoisolaurate, pentaerythritol monotetradecanoate (pentaerythritol monomyristate), pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (Pentaerythritol monopalmitate), pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate), pentaerythritol monoisostearate, pentaerythritol monooctadenoate (pentaerythritol monooleate) ), Pentaerythritol monoesters such as pentaerythritol monoisooleate;
Sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan monotetradecanoate (sorbitan monomyristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), Sorbitan monoisopalmitate, sorbitan monooctadecanoate (sorbitan monostearate), sorbitan monoisostearate, sorbitan monooctadecenoate (sorbitan monooleate), sorbitan monoesters such as sorbitan monoisooleate;
And mixtures thereof are preferably used.
In the cleaning composition of the present invention, the component (F) can further improve the cleaning properties.
[0018]
The fatty acid constituting the amine salt of the fatty acid (G) may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular about carbon number, A C8-C18 thing is preferable.
Examples of amines include monoamines, polyamines, and alkanolamines.
Specific examples of the monoamine include:
Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), tripropylamine (including all isomers) , Monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (including all isomers), dipentylamine (all ), Tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers), monoheptylamine (all isomers) ), Diheptylamine (including all isomers), monooctylamine (all isomers) Including), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (including all isomers), monododecyl Amines (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecylamine (including all isomers), mono Hexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), monononadecylamine (including all isomers), Monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosylamine (including all isomers), monotri Silamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentyl) amine ( Including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl (octyl) amine (including all isomers), Dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecyl) amine (all Isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) amine (including all isomers), dimethyl Til (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecyl) amine (all Isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Alkylamines such as tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) The included), (alkylcycloalkyl amines such as diethyl cycloheptyl) amine (including all isomers);
Etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine.
Specific examples of the polyamine include, for example,
Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, butylenediamine, dibutylenetriamine, tributylenetetramine, tetrabutylene Alkylene polyamines such as pentamine and pentabylenehexamine;
N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-propylethylenediamine (including all isomers), N-butylethylenediamine (including all isomers), N-pentylethylenediamine (including all isomers), N -Hexylethylenediamine (including all isomers), N-heptylethylenediamine (including all isomers), N-octylethylenediamine (including all isomers), N-nonylethylenediamine (including all isomers) N-decylethylenediamine (including all isomers), N-undecyl (including all isomers), N-dodecylethylenediamine (including all isomers), N-tridecylethylenediamine (including all isomers) Including), N-tetradecylethylenediamine (including all isomers), -Pentadecylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecylethylenediamine (including all isomers), N-octadecylethylenediamine (all isomers) N-nonadecylethylenediamine (including all isomers), N-icosylethylenediamine (including all isomers), N-henicosylethylenediamine (including all isomers), N-doco N-alkylethylenediamines such as silethylenediamine (including all isomers), N-tricosylethylenediamine (including all isomers);
N-vinylethylenediamine, N-propenylethylenediamine (including all isomers), N-butenylethylenediamine (including all isomers), N-pentenylethylenediamine (including all isomers), N-hexenylethylenediamine ( Including all isomers), N-heptenylethylenediamine (including all isomers), N-octenylethylenediamine (including all isomers), N-nonenylethylenediamine (including all isomers), N-decenylethylenediamine (including all isomers), N-undecenyl (including all isomers), N-dodecenylethylenediamine (including all isomers), N-tridecenylethylenediamine (including all isomers) All isomers), N-tetradecenylethylenediamine (including all isomers), N- Ntadecenylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecenylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecenylethylenediamine (including all isomers), N-octade Cenylethylenediamine (including all isomers), N-nonadecenylethylenediamine (including all isomers), N-icosenylethylenediamine (including all isomers), N-henicocenylethylenediamine N-alkenylethylenediamine such as (including all isomers), N-docosenylethylenediamine (including all isomers), N-tricosenylethylenediamine (including all isomers);
N-alkyldiethylenetriamine, N-alkenyldiethylenetriamine, N-alkyltriethylenetetramine, N-alkenyltriethylenetetramine, N-alkyltetraethylenepentamine, N-alkenyltetraethylenepentamine, N-alkylpentaethylenehexamine, N-alkenyl Pentaethylenehexamine, N-alkylpropylenediamine, N-alkenylpropylenediamine, N-alkyldipropylenetriamine, N-alkenyldipropylenetriamine, N-alkyltripropylenetetramine, N-alkenyltripropylenetetramine, N-alkyltetrapropylenepenta Min, N-alkenyltetrapropylenepentamine, N-alkylpentapropylenehexamine, N-alkenylpentapropylene Hexamine, N-alkylbutylenediamine, N-alkenylbutylenediamine, N-alkyldibutylenetriamine, N-alkenyldibutylenetriamine, N-alkyltributylenetetramine, N-alkenyltributylenetetramine, N-alkyltetrabutylenepentamine, N-alkyl or N-alkenylalkylene polyamines such as N-alkenyltetrabutylenepentamine, N-alkylpentabutylenehexamine, N-alkenylpentabutylenehexamine;
Etc. The polyamine also includes polyamines derived from fats and oils such as beef tallow polyamines.
Specific examples of the alkanolamine include monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, di (n-propanol) amine, Tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monobutanolamine (including all isomers), dibutanolamine (including all isomers), tributanolamine (all Isomers), monopentanolamine (including all isomers), dipentanolamine (including all isomers), tripentanolamine (including all isomers), monohexanolamine (all Isomers), Hexanolamine (including all isomers), monoheptanolamine (including all isomers), diheptanolamine (including all isomers), monooctanolamine (including all isomers), monono Nanolamine (including all isomers), monodecanolamine (including all isomers), monoundecanolamine (including all isomers), monododecanolamine (including all isomers) , Monotridecanolamine (including all isomers), monotetradecanolamine (including all isomers), monopentadecanolamine (including all isomers), monohexadecanolamine (all including all isomers) ), Diethyl monoethanolamine, diethyl monopropanolamine (including all isomers), diethyl monobutanol Min (including all isomers), diethyl monopentanolamine (including all isomers), dipropyl monoethanolamine (including all isomers), dipropyl monopropanolamine (including all isomers) ), Dipropylmonobutanolamine (including all isomers), dipropylmonopentanolamine (including all isomers), dibutylmonoethanolamine (including all isomers), dibutylmonopropanolamine (all ), Dibutylmonobutanolamine (including all isomers), dibutylmonopentanolamine (including all isomers), monoethyldiethanolamine, monoethyldipropanolamine (including all isomers) ), Monoethyldibutanolamine (including all isomers), monoethyldipen Tanolamine (including all isomers), monopropyldiethanolamine (including all isomers), monopropyldipropanolamine (including all isomers), monopropyldibutanolamine (including all isomers) , Monopropyldipentanolamine (including all isomers), monobutyldiethanolamine (including all isomers), monobutyldipropanolamine (including all isomers), monobutyldibutanolamine (including all isomers) Isomers), monobutyldipentanolamine (including all isomers), and the like.
Among the above-mentioned amines, monoamines are preferable because they have little influence on the refrigeration system. Among monoamines, alkylamines, monoamines having alkyl groups and alkenyl groups, monoamines having alkyl groups and cycloalkyl groups, cycloalkylamines, and Alkylcycloalkylamine is more preferred. From the viewpoint of stain resistance, an amine having a total carbon number of 3 or more in the amine molecule is preferable, and an amine having a total carbon number of 5 or more is more preferable.
In the cleaning composition of the present invention, the component (G) can further improve the cleaning properties.
[0019]
Examples of the (H) component benzotriazole-based compounds include (alkyl) benzotriazole compounds represented by the following general formula (2).
[Chemical 2]

(In the above formula, R⁶Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and b is a number of 0 to 3, preferably 0 to 2. )
Moreover, the (alkyl) aminoalkyl benzotriazole compound represented by following General formula (3) can also be used.
[Chemical Formula 3]

(In the above formula, R⁷Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R⁸Represents a methylene group or an ethylene group, R⁹And R^TenEach independently represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and c is 0 to 3, Preferably it represents the number 0 or 1. )
Specific examples of the thiadiazole compound as the component (H) include compounds represented by the following general formula (4).
[Formula 4]

(In the above formula (4), R¹¹Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, and R¹²Represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and d and e are respectively Individually represents a number from 1 to 3, preferably 1 or 2. )
Moreover, as a benzothiazole type compound of (H) component, the compound etc. which are represented by following General formula (5) are mentioned.
[Chemical formula 5]

(In the above formula, R¹³Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R¹⁴Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24, and f represents 0 to 3, preferably 0 or 1, and g represents 1 to 3, The number is preferably 1 or 2. )
In the cleaning composition of the present invention, the component (H) can further improve stain resistance to metal parts.
[0020]
(I) Component alkyl or alkenyl succinic acid derivatives include esters of alkyl or alkenyl succinic acid and alcohol, reaction products of alkyl or alkenyl succinic acid and aminoalkanol, alkyl or alkenyl succinic anhydride and sarcosine And the reaction product of alkyl or alkenyl succinic anhydride and dimer acid.
Among these, as the component (I), a partial ester (monoester) of alkenyl succinic acid and alcohol is preferably used. Here, the carbon number of the alkenyl group is arbitrary, but those having 8 to 18 carbon atoms are usually used.
Further, the alcohol constituting the partial ester may be a monohydric alcohol or a dihydric or higher polyhydric alcohol, but monohydric alcohols and dihydric alcohols are preferred. As the monohydric alcohol, an aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms is usually used. Moreover, it may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Further, as the dihydric alcohol, usually alkylene glycol or polyoxyalkylene glycol is used. Specific examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, heptylene glycol, octylene glycol, nonylene glycol, and decylene glycol. Moreover, as polyoxyalkylene glycol, what homopolymerized or copolymerized alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, is used. In addition, in the polyoxyalkylene glycol, when alkylene oxides having different structures are copolymerized, there is no particular limitation on the polymerization form of the oxyalkylene group, which may be random copolymerization or block copolymerization. . Although there is no restriction | limiting in particular about a polymerization degree, The thing of 2-10 is preferable, The thing of 2-8 is more preferable, The thing of 2-6 is used still more preferably.
In the cleaning composition of the present invention, the component (I) can further improve the cleaning properties.
[0021]
As the monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms as the component (J), any alcohol can be used. However, since the cleaning property and the liquid stability of the detergent composition can be further improved, the carbon number of 12 A monohydric alcohol having 20 to 20 carbon atoms is preferable, and a monohydric alcohol having 14 to 18 carbon atoms is more preferable. The alcohol may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.
[0022]
The cleaning composition of the present invention is excellent in the removal efficiency of residues such as metalworking oil and rust prevention oil. After the metalworking process, if cleaning is performed using the cleaning composition of the present invention, the cleaning composition Can be shipped without applying rust prevention oil to parts. In particular, the cleaning composition of the present invention is excellent in detergency of non-aqueous metal working oil.
Therefore, the cleaning composition of the present invention is particularly useful as a cleaning agent for metal parts for refrigeration cycle systems.
In addition, since the possibility of blockage of the refrigeration cycle system can be further reduced, after using the cleaning composition of the present invention, the cleaning composition itself is also cleaned using kerosene or the like, and then the metal product is removed. It is preferable to ship. On the other hand, when it is desired to expect the cleaning composition of the present invention to be effective as a short-term rust-preventing oil, it is preferable to ship it as it is without cleaning with kerosene or the like.
In addition, if cleaning is performed using the cleaning composition of the present invention, shipment is possible without applying rust prevention oil to metal parts, but the possibility of occurrence of rust on metal parts is desired to be further reduced. In some cases, the rust preventive oil can be applied before shipment. The rust preventive oil used at this time is excellent in rust preventive properties, and even if removal of the rust preventive oil performed before the assembly process is not necessarily complete, the refrigeration cycle system is blocked. It is preferable to use one that does not cause such a situation.
[0023]
As such a rust preventive oil composition, specifically, for example, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 1.5 to 50 mm.²And the total content of the metal elements is less than 0.1%, and the following components (a) and (b) are contained in a predetermined amount shown below based on the total amount of the composition.
(A) 50 to 99% by mass of at least one base oil selected from mineral oil and synthetic oil
(B) 1-20% by mass of at least one rust inhibitor selected from the following
(B-1) An amine salt of an organic acid
(B-2) Partial ester of polyhydric alcohol
[0024]
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the rust preventive oil composition referred to here is 1.5 to 50 mm.²/ S is preferable. From the point of rust prevention, the lower limit is 1.5 mm.²/ S or more, more preferably 2 mm²/ S or more is desirable. In addition, the upper limit is 50 mm from the viewpoint of handleability and adhesion amount.²/ S or less, more preferably 25 mm²/ S or less, more preferably 15 mm²/ S or less is desirable.
The rust-preventing oil composition as referred to herein may cause trouble when the rust-preventing oil is mixed in the refrigeration cycle. Therefore, the metal element content is preferably less than 0.1% by mass. Preferably it is less than 0.05% by mass.
In the present invention, the content of the metal element means ASTM D 5185-95 "Standard Test Method for Determination of Additive Elements, Wear Metals, and
Contaminants in Used Lubricating Oils and Determination of Selected
Elements in Base Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission
It means the content of the metal element based on the total amount of the composition measured according to “Spectrometry (ICP-AES)”.
[0025]
The base oil of component (a) mentioned here is at least one selected from mineral oil and synthetic oil. Specifically, as mineral oil, for example, crude oil is obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation. One or more kinds of purification means of solvent deburring, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing and clay treatment are appropriately applied to the obtained lubricating oil fraction Examples thereof include paraffinic or naphthenic mineral oil obtained by applying in combination.
[0026]
Specific examples of synthetic oils include synthetic oxygen-containing oils such as polyolefins, alkylbenzenes, esters, ethers, silicates, and polysiloxanes. Among these, polyolefins, alkylbenzenes, esters, and ethers are more preferable. .
Examples of the polyolefin exemplified as the component (a) herein include those obtained by homopolymerizing or copolymerizing olefins having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, and hydrides thereof. When the polyolefin is a copolymer of olefins having different structures, there are no particular restrictions on the monomer ratio or monomer arrangement in the copolymer, and random copolymers, alternating copolymers, and block copolymers. Any of these can be used.
The olefin monomer forming the polyolefin may be an α-olefin, an internal olefin, a linear olefin, or a branched olefin.
Specific examples of olefins that can be used in the production of such polyolefins include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, linear or branched pentene (α-olefin, internal Olefins), linear or branched hexene (α-olefins, including internal olefins), linear or branched heptenes (α-olefins, including internal olefins), linear or branched Branched octene (alpha-olefin, including internal olefin), linear or branched nonene (alpha-olefin, including internal olefin), linear or branched decene (alpha-olefin, internal Olefin), linear or branched undecene (α-olefin, including internal olefin), linear or branched dodecene (α-olefin, internal olefin) Linear) or branched tridecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched tetradecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched Pentadecene (including α-olefin and internal olefin), linear or branched hexadecene (including α-olefin and internal olefin), and mixtures thereof. Among these, ethylene, Propylene, 1-butene, 2-butene, isobutene, α-olefins having 5 to 12 carbon atoms, and mixtures thereof are preferably used. Of the α-olefins having 5 to 12 carbon atoms, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and mixtures thereof are more preferable.
The above-described polyolefin can be produced by any method. For example, it can be produced by a non-catalytic thermal reaction, or an organic peroxide catalyst such as benzoyl peroxide; aluminum chloride, aluminum chloride-polyhydric alcohol, aluminum chloride-titanium tetrachloride, aluminum chloride-alkyltin Friedel-Crafts-type catalysts such as halides and boron fluorides; Ziegler-type catalysts such as organic aluminum chloride-titanium tetrachloride and organic aluminum-titanium tetrachloride; metallocenes such as aluminoxane-zirconocene and ionic compounds-zirconocene The catalyst can be produced by homopolymerizing or copolymerizing the above olefin using a known catalyst system such as Lewis acid complex catalyst such as aluminum chloride-base system or boron fluoride-base system.
As the component (a), the above-described polyolefin can be used, but since the polymer usually has a double bond, the double bond in the polymer is considered in view of its thermal and oxidation stability. It is preferable to use so-called polyolefin hydride obtained by hydrogenating as a base oil. In order to obtain a hydride of polyolefin, an appropriate method can be employed. For example, hydrogenating polyolefin with hydrogen in the presence of a known hydrogenation catalyst to saturate double bonds existing in the polyolefin. Can be obtained by: In addition, by selecting the catalyst used, olefin polymerization and hydrogenation of double bonds existing in the polymer can be completed in one step without passing through two steps of olefin polymerization and polymer hydrogenation. Is also possible.
Among the above usable polyolefins, polymerization of ethylene-propylene copolymer, polybutene (butane-butene (mixture of 1-butene, 2-butene and isobutene) fraction by-produced during naphtha pyrolysis) Copolymer), 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, 1-dodecene oligomers and their hydrides, and also mixtures thereof, are heat / oxidative stability, viscosity-temperature characteristics, low temperature flow In particular, hydrogenated ethylene-propylene copolymer, polybutene hydride, 1-octene oligomer hydride, 1-decene oligomer hydride, 1-dodecene oligomer hydride, and mixtures thereof are more preferable. preferable.
In addition, synthetic oils such as ethylene-propylene copolymer, polybutene, and poly-α-olefin that are currently commercially available as base oils for lubricating oils are usually those whose double bonds are already hydrogenated, These commercially available products can also be used as the base oil of the rust prevention oil composition referred to herein.
[0027]
Although arbitrary things can be used as alkylbenzene illustrated as said (a) component, Usually, what has 1-4 C1-C40 alkyl groups etc. are mentioned preferably.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 40 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group (including all isomers), a butyl group (including all isomers), and a pentyl group. (Including all isomers), hexyl group (including all isomers), heptyl group (including all isomers), octyl group (including all isomers), nonyl group (including all isomers) ), Decyl group (including all isomers), undecyl group (including all isomers), dodecyl group (including all isomers), tridecyl group (including all isomers), tetradecyl group (including all isomers) All isomers), pentadecyl group (including all isomers), hexadecyl group (including all isomers), heptadecyl group (including all isomers), octadecyl group (all isomers) ), Nonadecyl group (including all isomers), icosyl group (including all isomers), heicosyl group (including all isomers), docosyl group (including all isomers), tricosyl group (Including all isomers), tetracosyl group (including all isomers), pentacosyl group (including all isomers), hexacosyl group (including all isomers), heptacosyl group (including all isomers) ), Octacosyl group (including all isomers), nonacosyl group (including all isomers), triacontyl group (including all isomers), hentriacontyl group (including all isomers), dotriacontyl Groups (including all isomers), tritriacontyl groups (including all isomers), tetratriacontyl groups (including all isomers), Tatriacontyl group (including all isomers), Hexatriacontyl group (including all isomers), Heptatriacontyl group (including all isomers), Octatriacontyl group (including all isomers) ), Nonatoriacontyl group (including all isomers), tetracontyl group (including all isomers), and the like.
The alkyl group may be linear or branched, but is preferably a branched alkyl group from the viewpoint of stability, viscosity characteristics, etc., and particularly from the viewpoint of availability, propylene, Branched alkyl groups derived from olefin oligomers such as butene and isobutylene are more preferred.
The number of alkyl groups in the alkylbenzene is preferably 1 to 4, but from the viewpoints of stability and availability, alkylbenzene having one or two alkyl groups, that is, monoalkylbenzene, dialkylbenzene, or a mixture thereof may be used. Most preferred.
Needless to say, the alkylbenzene may be a mixture of alkylbenzenes having different structures as well as a single structure.
Although the manufacturing method of the said alkylbenzene is arbitrary and is not limited at all, generally, it can manufacture by the synthesis method shown below.
Specific examples of the aromatic compound as a raw material include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, diethylbenzene, and mixtures thereof. As the alkylating agent, specifically, for example, a lower monoolefin such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene, preferably a linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by polymerization of propylene; A linear or branched olefin having 6 to 40 carbon atoms obtained by thermal decomposition of wax, heavy oil, petroleum fraction, polyethylene, polypropylene, etc .; n-paraffin is separated from petroleum fractions such as kerosene, light oil, etc. And linear olefins having 9 to 40 carbon atoms obtained by olefination with a catalyst; and mixtures thereof.
In addition, as the alkylation catalyst in the alkylation, Friedel-Crafts type catalysts such as aluminum chloride and zinc chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, silicotungstic acid, hydrofluoric acid, activated clay, etc. A catalyst is mentioned.
[0028]
Examples of the ester exemplified as the component (a) include dibasic acid esters, polyol esters, complex esters, and carbonate esters. The ester here means that when a polybasic acid such as a dibasic acid or a polyhydric alcohol is used as the acid and alcohol constituting the ester, it represents only substantially all of the esterified carboxyl group or The partial ester in which the hydroxyl group remains without being esterified is not included.
Examples of the dibasic acid ester include esters of a dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms and a monohydric alcohol having 1 to 24 carbon atoms, and mixtures thereof. Specific examples of the dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid. The monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms may be linear or branched, and specifically includes, for example, methanol, ethanol, linear or branched propanol, Linear or branched butanol, linear or branched pentanol, linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or Branched nonanol, linear or branched decanol, linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecane Nord, linear or branched pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonadecanol, linear or branched Branched Ikosanoru, linear or branched Hen'ikosanoru, linear or branched docosanol, linear or branched Torikosanoru, linear or branched tetracosanol, and the like.
Preferred examples of the dibasic acid ester include ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, and a mixture thereof.
Examples of the polyol ester include esters of a polyol having 3 to 20 diols or hydroxyl groups and a fatty acid having 6 to 20 carbon atoms. Here, specific examples of the diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl-1, 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- And dodecanediol. Specific examples of the polyol include, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, di- (trimethylolpropane), tri- (trimethylolpropane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol), tri- (Pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (2 to 20 mer of glycerin), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, polyvalent alcohol such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, Xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, raffino , Gentianose, saccharides such as rhamnose, and their partially etherified products, and include methyl glucoside (glycoside) and the like.
Specific examples of fatty acids include, for example, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid Examples thereof include linear or branched acid such as acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid and oleic acid, or so-called neoacid having a quaternary α-carbon atom. More specifically, valeric acid, isopentanoic acid, capric acid, pelargonic acid, 2-methylhexanoic acid, 2-ethylpentanoic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, normal nonanoic acid, 3,5,5-trimethyl Hexanoic acid and the like are more preferable.
This polyol ester may have a free hydroxyl group.
Preferred examples of the polyol ester include neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, di- (pentaerythritol), Examples include esters of hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol). Specific examples include neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2- Examples thereof include ethyl hexanoate, pentaerythritol pelargonate, and a mixture thereof.
Complex esters are esters of fatty acids and dibasic acids with monohydric alcohols and polyols, and examples of fatty acids, dibasic acids, monohydric alcohols and polyols are dibasic acid esters and polyol esters. You can use the same ones.
Carbonic acid ester is an ester of carbonic acid with a monohydric alcohol and polyol. The monohydric alcohol and polyol here are the same as those exemplified above, and alkylene oxide is homopolymerized or copolymerized. Polymerized polyglycols or those obtained by adding polyglycols to the polyols exemplified above can be used.
[0029]
Examples of the ether exemplified as the component (a) include polyglycol, polyvinyl ether, polyphenyl ether, cyclic ether, and perfluoroether, among which polyglycol and polyvinyl ether are preferable.
As the polyglycol, polyalkylene glycol, etherified products thereof, modified compounds thereof and the like are preferably used.
As polyalkylene glycol, what homopolymerized or copolymerized alkylene oxides, such as ethylene oxide, a propylene oxide, butylene oxide, is used. In the polyalkylene glycol, when alkylene oxides having different structures are copolymerized, there is no particular limitation on the polymerization mode of the oxyalkylene group, and random copolymerization or block copolymerization may be performed.
The etherified product of polyalkylene glycol is obtained by etherifying the hydroxyl group of the above polyalkylene glycol. Specific examples of polyalkylene glycol etherification products include monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monobutyl ether, monopentyl ether, monohexyl ether, monoheptyl ether, monooctyl ether, monononyl ether, monodecyl ether, Examples include dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, and didecyl ether.
Examples of the polyglycol-modified compound include an alkylene oxide adduct of polyol or an etherified product thereof. As a polyol here, the thing similar to what was illustrated in the polyol ester can be used.
Examples of the polyvinyl ether include those having a structural unit represented by the following general formula (6).
[Chemical 6]

(In the above formula (6), R¹⁵, R¹⁶And R¹⁷Each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, which may be the same as or different from each other;¹⁸Is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, R¹⁹Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, h represents a number having an average value of 0 to 10, R¹⁵~ R¹⁹May be the same or different for each structural unit, and R¹⁸When there are a plurality of O, a plurality of R¹⁸O may be the same or different. )
[0030]
As the component (a) here, one type of base oil selected from those described above may be used alone, or two or more types of base oils may be mixed and used.
In addition, if you want to further enhance the rust prevention performance while maintaining good handleability,
(A-1) Kinematic viscosity at 40 ° C. is 1 mm²/ S or more 6mm²Base oil less than / s
as well as
(A-2) Kinematic viscosity at 40 ° C. is 6 mm²/ S or more 2000mm²/ S or less base oil
It is preferable to mix and use. In this case, it is particularly preferable to use mineral oil and / or polyolefin as the component (a-1).
In addition, the kinematic viscosity in 40 degreeC of the rust prevention oil composition finally obtained is 1.5-50 mm²Needless to say, it is desirable to adjust the viscosity of the base oil of component (a) so as to satisfy / s.
In the rust preventive oil composition as used herein, the content of the component (a) is preferably 50 to 99% by mass based on the total amount of the composition. From the viewpoint of rust prevention, the lower limit of the content is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more in consideration of not only rust prevention but also the effect on the refrigeration system. 80% by mass or more is even more preferable. Further, the upper limit of the content is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and still more preferably 96% by mass or less from the viewpoint of rust prevention.
[0031]
The component (b) is at least one rust preventive additive selected from the following.
(B-1) An amine salt of an organic acid
(B-2) Partial ester of polyhydric alcohol
[0032]
(B-1) As an organic acid of a component, carboxylic acid, a sulfonic acid, acidic (sub-) phosphoric acid ester, etc. are mentioned.
Examples of carboxylic acids include fatty acids, dibasic acids, partial esters of dibasic acids, naphthenic acids, resin acids, lanolin fatty acids, amino acid derivatives, oxidized waxes, among these, fatty acids, dibasic acids, dibasic acids The partial ester is preferred.
The number of carbon atoms in the fatty acid herein is not particularly limited, but from the viewpoint of stain resistance, those having 12 to 24 carbon atoms are preferable, and fatty acids having 14 to 20 carbon atoms are further excellent in rust resistance. Is more preferable. Moreover, it may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.
Specific examples of the dibasic acid include linear ethanedioic acid (oxalic acid), linear or branched propanedioic acid (including malonic acid), linear or branched butane diacid. Acid (including succinic acid), linear or branched pentanedioic acid (including glutaric acid), linear or branched hexanedioic acid (including adipic acid), linear or branched heptane Diacid (including pimelic acid), linear or branched octanedioic acid (including suberic acid), linear or branched nonanedioic acid (including azelaic acid), linear or branched Examples include decanedioic acid (including sebacic acid). Moreover, as a dibasic acid, the alkyl or alkenyl succinic acid etc. which have a C9-C24 alkyl group or an alkenyl group are mentioned.
Moreover, as a partial ester of a dibasic acid, it is a partial ester of an above-mentioned dibasic acid and alcohol, and only one of the two carboxyl groups of a dibasic acid is esterified here, The remaining one refers to the ester remaining as a carboxyl group.
The alcohol used in the ester with the dibasic acid is not particularly limited, but preferably an alcohol having 1 to 24 carbon atoms, more preferably an alcohol having 1 to 18 carbon atoms.
[0033]
Specific examples of the sulfonic acid exemplified as the organic acid of the component (b-1) include an alkyl fragrance obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having an average molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700. A group sulfonic acid or the like is preferably used.
Examples of the alkyl aromatic sulfonic acid herein include those obtained by sulfonated alkyl aromatic compounds in the lubricating oil fraction of mineral oil, petroleum sulfonic acids such as so-called mahoganic acid that are by-produced during white oil production, Alkaline benzene sulfonated from alkylbenzene having linear or branched alkyl groups obtained by by-production from the raw material alkylbenzene production plant or alkylating polyolefin to benzene, or alkyl such as dinonylnaphthalene Synthetic sulfonic acid such as sulfonated naphthalene is exemplified.
[0034]
Examples of the acidic (phosphite) ester exemplified as the organic acid of the component (b-1) include an acidic phosphate ester represented by the following general formula (7) (when i = 1) and an acidic phosphite ester. (When i = 0).
[Chemical 7]

(In the general formula (7), R²⁰And R^{twenty one}Each independently represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, provided that R represents²⁰And R^{twenty one}Except when is simultaneously hydrogen. i is an integer of 0 or 1. )
In the above formula (7), the hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms, and a carbon number of 5 A cycloalkyl group having 13 to 13 alkylalkyl groups, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, a linear or branched alkylaryl group, an arylalkyl group having 7 to 19 carbon atoms, and the like.
[0035]
The component (b-1) is the above-described amine salt of an organic acid, and examples of the amine herein include monoamines, polyamines, and alkanolamines.
As monoamine here, specifically, for example,
Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monopropylamine (including all isomers), dipropylamine (including all isomers), tripropylamine (including all isomers) , Monobutylamine (including all isomers), dibutylamine (including all isomers), tributylamine (including all isomers), monopentylamine (including all isomers), dipentylamine (all ), Tripentylamine (including all isomers), monohexylamine (including all isomers), dihexylamine (including all isomers), monoheptylamine (all isomers) ), Diheptylamine (including all isomers), monooctylamine (all isomers) Including), dioctylamine (including all isomers), monononylamine (including all isomers), monodecylamine (including all isomers), monoundecyl (including all isomers), monododecyl Amines (including all isomers), monotridecylamine (including all isomers), monotetradecylamine (including all isomers), monopentadecylamine (including all isomers), mono Hexadecylamine (including all isomers), monoheptadecylamine (including all isomers), monooctadecylamine (including all isomers), monononadecylamine (including all isomers), Monoicosylamine (including all isomers), monohenicosylamine (including all isomers), monodocosylamine (including all isomers), monotri Silamine (including all isomers), dimethyl (ethyl) amine, dimethyl (propyl) amine (including all isomers), dimethyl (butyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentyl) amine ( Including all isomers), dimethyl (hexyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptyl) amine (including all isomers), dimethyl (octyl) amine (including all isomers), Dimethyl (nonyl) amine (including all isomers), dimethyl (decyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecyl) amine (all Isomers), dimethyl (tridecyl) amine (including all isomers), dimethyl (tetradecyl) amine (including all isomers), dimethyl Til (pentadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecyl) amine (all Isomers), dimethyl (nonadecyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Alkylamines such as tricosyl) amine (including all isomers);
Monovinylamine, divinylamine, trivinylamine, monopropenylamine (including all isomers), dipropenylamine (including all isomers), tripropenylamine (including all isomers), monobutenylamine (Including all isomers), dibutenylamine (including all isomers), tributenylamine (including all isomers), monopentenylamine (including all isomers), dipentenylamine (all isomers) ), Tripentenylamine (including all isomers), monohexenylamine (including all isomers), dihexenylamine (including all isomers), monoheptenylamine (all isomers) ), Diheptenylamine (including all isomers), monooctenylamine (including all isomers), dioctenylamine (Including all isomers), monononenylamine (including all isomers), monodecenylamine (including all isomers), monoundecenyl (including all isomers), monododecenylamine (Including all isomers), monotridecenylamine (including all isomers), monotetradecenylamine (including all isomers), monopentadecenylamine (including all isomers), Monohexadecenylamine (including all isomers), monoheptadecenylamine (including all isomers), monooctadecenylamine (including all isomers), monononadecenylamine (all isomers) ), Monoicosenylamine (including all isomers), monohenicocenylamine (including all isomers), monodocosenylamine (including all isomers), Trichoderma cell (including all isomers) cycloalkenyl amines alkenyl amines, such as;
Dimethyl (vinyl) amine, dimethyl (propenyl) amine (including all isomers), dimethyl (butenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pentenyl) amine (including all isomers), dimethyl ( Hexenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octenyl) amine (including all isomers), dimethyl (nonenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (undecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (dodecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tridecenyl) Amine (including all isomers), dimethyl (tetradecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (pen Decenyl) amine (including all isomers), dimethyl (hexadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (heptadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (octadecenyl) amine (all isomers) ), Dimethyl (nonadecenyl) amine (including all isomers), dimethyl (icosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (henicosenyl) amine (including all isomers), dimethyl (tricosenyl) Monoamines having alkyl and alkenyl groups such as amines (including all isomers);
Monobenzylamine, (1-phenyltyl) amine, (2-phenylethyl) amine (also known as monophenethylamine), dibenzylamine, bis (1-phenethyl) amine, bis (2-phenylethylene) amine (also known as diphenethylamine) Aromatic substituted alkylamines such as
C5-C16 cycloalkylamines such as monocyclopentylamine, dicyclopentylamine, tricyclopentylamine, monocyclohexylamine, dicyclohexylamine, monocycloheptylamine, dicycloheptylamine;
Monoamines having an alkyl group and a cycloalkyl group, such as dimethyl (cyclopentyl) amine, dimethyl (cyclohexyl) amine, dimethyl (cycloheptyl) amine;
(Methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (methylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclopentyl) ) Amine (including all substituted isomers), (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), bis (ethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylethylcyclopentyl) amine ( All substituted isomers included), bis (methylethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (diethylcyclopentyl) amine (including all substituted isomers), (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) Isomers), bis (methylcyclohexyl) amine (all substituted isomers) ), (Dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (dimethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), bis (Ethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Diethylcyclohexyl) amine (including all substituted isomers), (Methylcycloheptyl) ) Amine (including all substituted isomers), bis (methylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (dimethylcycloheptyl) amine (including all substituted isomers), (ethylcycloheptylamine) (Including all substituted isomers), (methylethylcycloheptyl) amine (all substituted isomers) The included), (alkylcycloalkyl amines such as diethyl cycloheptyl) amine (including all isomers);
Etc. The monoamine also includes monoamines derived from fats and oils such as beef tallow amine.
As the polyamine here, specifically, for example,
Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, butylenediamine, dibutylenetriamine, tributylenetetramine, tetrabutylene Alkylene polyamines such as pentamine and pentabylenehexamine;
N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, N-propylethylenediamine (including all isomers), N-butylethylenediamine (including all isomers), N-pentylethylenediamine (including all isomers), N -Hexylethylenediamine (including all isomers), N-heptylethylenediamine (including all isomers), N-octylethylenediamine (including all isomers), N-nonylethylenediamine (including all isomers) N-decylethylenediamine (including all isomers), N-undecyl (including all isomers), N-dodecylethylenediamine (including all isomers), N-tridecylethylenediamine (including all isomers) Including), N-tetradecylethylenediamine (including all isomers), -Pentadecylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecylethylenediamine (including all isomers), N-octadecylethylenediamine (all isomers) N-nonadecylethylenediamine (including all isomers), N-icosylethylenediamine (including all isomers), N-henicosylethylenediamine (including all isomers), N-doco N-alkylethylenediamines such as silethylenediamine (including all isomers), N-tricosylethylenediamine (including all isomers);
N-vinylethylenediamine, N-propenylethylenediamine (including all isomers), N-butenylethylenediamine (including all isomers), N-pentenylethylenediamine (including all isomers), N-hexenylethylenediamine ( Including all isomers), N-heptenylethylenediamine (including all isomers), N-octenylethylenediamine (including all isomers), N-nonenylethylenediamine (including all isomers), N-decenylethylenediamine (including all isomers), N-undecenyl (including all isomers), N-dodecenylethylenediamine (including all isomers), N-tridecenylethylenediamine (including all isomers) All isomers), N-tetradecenylethylenediamine (including all isomers), N- Ntadecenylethylenediamine (including all isomers), N-hexadecenylethylenediamine (including all isomers), N-heptadecenylethylenediamine (including all isomers), N-octade Cenylethylenediamine (including all isomers), N-nonadecenylethylenediamine (including all isomers), N-icosenylethylenediamine (including all isomers), N-henicocenylethylenediamine N-alkenylethylenediamine such as (including all isomers), N-docosenylethylenediamine (including all isomers), N-tricosenylethylenediamine (including all isomers);
N-alkyldiethylenetriamine, N-alkenyldiethylenetriamine, N-alkyltriethylenetetramine, N-alkenyltriethylenetetramine, N-alkyltetraethylenepentamine, N-alkenyltetraethylenepentamine, N-alkylpentaethylenehexamine, N-alkenyl Pentaethylenehexamine, N-alkylpropylenediamine, N-alkenylpropylenediamine, N-alkyldipropylenetriamine, N-alkenyldipropylenetriamine, N-alkyltripropylenetetramine, N-alkenyltripropylenetetramine, N-alkyltetrapropylenepenta Min, N-alkenyltetrapropylenepentamine, N-alkylpentapropylenehexamine, N-alkenylpentapropylene Hexamine, N-alkylbutylenediamine, N-alkenylbutylenediamine, N-alkyldibutylenetriamine, N-alkenyldibutylenetriamine, N-alkyltributylenetetramine, N-alkenyltributylenetetramine, N-alkyltetrabutylenepentamine, N-alkyl or N-alkenylalkylene polyamines such as N-alkenyltetrabutylenepentamine, N-alkylpentabutylenehexamine, N-alkenylpentabutylenehexamine;
Etc. The polyamine also includes polyamines derived from fats and oils such as beef tallow polyamines.
Specific examples of the alkanolamine here include monomethanolamine, dimethanolamine, trimethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono (n-propanol) amine, and di (n-propanol). Amines, tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, monobutanolamine (including all isomers), dibutanolamine (including all isomers), tributanolamine ( All isomers included), monopentanolamine (including all isomers), dipentanolamine (including all isomers), tripentanolamine (including all isomers), monohexanolamine (Including all isomers) ), Dihexanolamine (including all isomers), monoheptanolamine (including all isomers), diheptanolamine (including all isomers), monooctanolamine (including all isomers) ), Monononanolamine (including all isomers), monodecanolamine (including all isomers), monoundecanolamine (including all isomers), monododecanolamine (all isomers) ), Monotridecanolamine (including all isomers), monotetradecanolamine (including all isomers), monopentadecanolamine (including all isomers), monohexadecanol Amine (including all isomers), diethyl monoethanolamine, diethyl monopropanolamine (including all isomers), diethyl monobuta All amines (including all isomers), diethyl monopentanolamine (including all isomers), dipropyl monoethanolamine (including all isomers), dipropyl monopropanolamine (including all isomers) ), Dipropylmonobutanolamine (including all isomers), dipropylmonopentanolamine (including all isomers), dibutylmonoethanolamine (including all isomers), dibutylmonopropanolamine (all ), Dibutylmonobutanolamine (including all isomers), dibutylmonopentanolamine (including all isomers), monoethyldiethanolamine, monoethyldipropanolamine (including all isomers) ), Monoethyldibutanolamine (including all isomers), monoethyl Dipentanolamine (including all isomers), monopropyldiethanolamine (including all isomers), monopropyldipropanolamine (including all isomers), monopropyldibutanolamine (including all isomers) ), Monopropyldipentanolamine (including all isomers), monobutyldiethanolamine (including all isomers), monobutyldipropanolamine (including all isomers), monobutyldibutanolamine (including all isomers) All isomers are included), monobutyldipentanolamine (including all isomers), and the like.
Among the above-mentioned amines, monoamines are preferable because they have little influence on the refrigeration system. Among monoamines, alkylamines, monoamines having alkyl groups and alkenyl groups, monoamines having alkyl groups and cycloalkyl groups, cycloalkylamines, and Alkylcycloalkylamine is more preferred. From the viewpoint of stain resistance, an amine having a total carbon number of 3 or more in the amine molecule is preferable, and an amine having a total carbon number of 5 or more is more preferable.
[0036]
The component (b-2) is a partial ester of a polyhydric alcohol, and examples of the polyhydric alcohol herein include polyols having 3 to 20 diols and hydroxyl groups. Among these, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitan are preferable.
The carboxylic acid constituting the partial ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, and may be a linear fatty acid or a branched fatty acid. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular about carbon number, A C12-C20 thing is preferable.
The partial ester here means an ester remaining in the form of a hydroxyl group in which at least one of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol is not esterified. Among these, a monoester in which only one of a plurality of hydroxyl groups is esterified is preferable because rust prevention can be further improved.
As the polyhydric alcohol partial ester here, specifically,
Glycerol monododecanoate (glycerol monolaurate), glycerol monoisolaurate, glycerol monotetradecanoate (glycerol monomyristate), glycerol monoisomyristate, glycerol monohexadecanoate (glycerol monopalmitate), Glycerol monoesters such as glycerin monoisopalmitate, glycerin monooctadecanoate (glycerin monostearate), glycerin monoisostearate, glycerin monooctadecenoate (glycerin monooleate), glycerin monoisooleate;
Trimethylolpropane monododecanoate (trimethylolpropane monolaurate), trimethylolpropane monoisolaurate, trimethylolpropane monotetradecanoate (trimethylolpropane monomyristate), trimethylolpropane monoisomyristate, trimethylol Methylolpropane monohexadecanoate (trimethylolpropane monopalmitate), trimethylolpropane monoisopalmitate, trimethylolpropane monooctadecanoate (trimethylolpropane monostearate), trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane monoisostearate Trimethylol group such as methylolpropane monooctadecenoate (trimethylolpropane monooleate), trimethylolpropane monoisooleate Pan mono ester;
Pentaerythritol monododecanoate (pentaerythritol monolaurate), pentaerythritol monoisolaurate, pentaerythritol monotetradecanoate (pentaerythritol monomyristate), pentaerythritol monoisomyristate, pentaerythritol monohexadecanoate (Pentaerythritol monopalmitate), pentaerythritol monoisopalmitate, pentaerythritol monooctadecanoate (pentaerythritol monostearate), pentaerythritol monoisostearate, pentaerythritol monooctadenoate (pentaerythritol monooleate) ), Pentaerythritol monoesters such as pentaerythritol monoisooleate;
Sorbitan monododecanoate (sorbitan monolaurate), sorbitan monoisolaurate, sorbitan monotetradecanoate (sorbitan monomyristate), sorbitan monoisomyristate, sorbitan monohexadecanoate (sorbitan monopalmitate), Sorbitan monoisopalmitate, sorbitan monooctadecanoate (sorbitan monostearate), sorbitan monoisostearate, sorbitan monooctadecenoate (sorbitan monooleate), sorbitan monoesters such as sorbitan monoisooleate;
And mixtures thereof are preferably used.
[0037]
As the component (b), a rust inhibitor having a single structure selected from those described above may be used alone, or two or more rust inhibitors having different structures may be used in combination. May be.
Moreover, it is preferable to use together (b-1) component and (b-2) component from the point which can improve rust prevention property more. In this case, as the component (b-1) and the component (b-2), a rust inhibitor additive having a single structure may be used alone, or a rust inhibitor additive having two or more different structures. Needless to say, these may be used in combination.
In the rust preventive oil composition here, the content (total amount) of the component (b) is preferably 1 to 20% by mass based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of rust prevention, and more preferably 2% by mass or more, since rust prevention can be further improved. Is more preferable. In addition, the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, considering the influence on the refrigeration system.
Although there is no restriction | limiting in particular about the mixing ratio of both at the time of mixing and using the said (b-1) component and (b-2) component, In order to fully exhibit the effect, (b-1) component And (b-2) component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on the total amount of components (b-2).
[0038]
In the rust preventive oil composition referred to here, the rust preventive oil is excellent in rust prevention and minimizes adverse effects on the refrigeration cycle as long as it contains a predetermined amount of each of the components (a) and (b). A composition is obtained, but in order to further improve its antioxidant performance,
(C) Phenol-based or amine-based antioxidant
It is preferable to contain.
Specific examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-o-cresol) and the like.
Specific examples of amine-based antioxidants include phenyl naphthylamine, alkylphenyl naphthylamine, and p, p-dialkyldiphenylamine.
When the component (c) is contained, an antioxidant having a single structure selected from the above may be used alone, or two or more antioxidants having different structures may be used in combination. good.
In the rust preventive oil composition as used herein, the content (total amount) when the component (c) is contained is preferably 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is preferably 0.01% by mass or more in consideration of the effect of addition, more preferably 0.05% by mass or more in order to obtain sufficient antioxidant properties, More preferably, it is 1% by mass or more. The upper limit is preferably 5% by mass or less in consideration of the effect of addition and the refrigeration cycle, and more preferably 2% by mass or less from the viewpoint of the balance between cost and performance. It is still more preferable that it is below mass%.
[0039]
Moreover, in order to improve the corrosion prevention performance, it is preferable that the rust preventive oil composition here contains (d) a corrosion inhibitor selected from the following.
(D-1) Benzotriazole or its derivative
(D-2) thiadiazole
(D-3) benzothiazole
Examples of the benzotriazole as the component (d-1) mentioned here include compounds represented by the following general formula (8).
[Chemical 8]

Specific examples of the benzotriazole derivative of component (d-1) include, for example, alkylbenzotriazole represented by the following general formula (9) and (alkyl) aminoalkyl represented by the general formula (10). Examples include benzotriazole.
[Chemical 9]

Embedded image

In the above formula (9), R^{twenty two}Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and j represents a number of 1 to 3, preferably 1 or 2.
In the above formula (10), R^{twenty three}Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R^{twenty four}Represents a methylene group or an ethylene group, R^{twenty five}And R²⁶Independently represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and k is 0 to 3 , Preferably a number of 0 or 1.
Specific examples of the thiadiazole as the component (d-2) include thiadiazole compounds represented by the following general formula (11).
Embedded image

In the above formula (11), R²⁷Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, and R²⁸Represents hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and m and n are different from each other. 1 to 3, preferably 1 or 2.
Examples of the benzothiazole as the component (d-3) include compounds represented by the following general formula (12).
Embedded image

In the above formula (12), R²⁹Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and R³⁰Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 24, p represents 0 to 3, preferably 0 or 1, q is 1 to 3, Preferably the number of 1 or 2 is shown.
When the component (d) is contained, a corrosion inhibitor having a single structure selected from the above may be used alone, or two or more kinds of corrosion inhibitors having different structures may be used in combination. good.
In the rust preventive oil composition as used herein, the content (total amount) when the component (d) is contained is preferably 0.001 to 5% by mass based on the total amount of the composition. The lower limit of the content is preferably less than 0.001% by mass from the viewpoint of the effect of addition. The upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less in consideration of the influence on the refrigeration cycle.
[0040]
Therefore, the rust preventive oil composition referred to here specifically has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1.5 to 50 mm, for example.²/ S, the total content of metal elements is less than 0.1%, and the following components (a) and (b) are contained in predetermined amounts shown below on the basis of the total amount of the composition.
(A) 50 to 99% by mass of at least one base oil selected from mineral oil and synthetic oil
(B) 1-20% by mass of at least one rust inhibitor selected from the following
(B-1) An amine salt of an organic acid
(B-2) Partial ester of polyhydric alcohol
In addition, the rust preventive oil composition referred to here includes (c) at least one antioxidant selected from phenolic and / or amine antioxidants in addition to the components (a) and (b). It is preferable to contain 0.01-5 mass% on the basis of the total amount of the composition.
In addition, the rust preventive oil composition referred to herein is at least one corrosion inhibitor selected from the following as component (d) in addition to the components (a) and (b) described above, based on the total amount of the composition. It is preferable to contain 001-5 mass%.
(D-1) Benzotriazole or its derivative
(D-2) thiadiazole
(D-3) benzothiazole
Moreover, it is preferable that the rust preventive oil composition mentioned here contains the above-mentioned specified amounts of the above components (a), (b), (c) and (d).
[0041]
In addition, other known additives can be added to the rust-preventing oil composition referred to here alone or in combination of several kinds for the purpose of further enhancing its performance.
Specifically, these additives include, for example, phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, oils and fats such as lard, fatty acids and the like; wetting agents such as diethylene glycol monoalkyl ether; acrylics Polymer, paraffin wax, microwax, slack wax, polyolefin wax and other film forming agents; rust-preventing additives other than the component (b); antifoaming agents such as methylsilicone, fluorosilicone and polyacrylate; These may be used alone or in combination of two or more. The content when these known additives are used in combination is arbitrary, but it is usually desirable to add such an amount that the total content of these known additives is 10% by mass or less based on the total amount of the composition. .
In addition, when using the rust preventive oil composition here for metal parts of a refrigeration cycle system, when selecting the above-mentioned additives, it is natural that even if remaining in the system, there is no adverse effect. Such additives must be chosen.
[0042]
For reference, the refrigeration system referred to in the present invention will be supplemented. Examples of the refrigerant used include HFC refrigerants, fluorine-containing ether refrigerants such as perfluoroethers, non-fluorine-containing ether refrigerants such as dimethyl ether, carbon dioxide and hydrocarbons. And natural refrigerants such as these and mixed refrigerants thereof.
As the HFC refrigerant, fluorinated alkanes (HFC) having 1 to 3 carbon atoms are known. Specific examples thereof include difluoromethane (HFC-32), trifluoromethane (HFC-23), and pentafluoroethane (HFC). -125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC- 143a), HFCs such as 1,1-difluoroethane (HFC-152a);
Or the mixture of these 2 or more types is mentioned.
And as said mixed refrigerant, HFC-134a / HFC-32 = 60-80 mass% / 40-20 mass% mixture, HFC-32 / HFC-125 = 40-70 mass% / 60-30 mass % Mixture, HFC-125 / HFC-143a = 40-60 mass% / 60-40 mass% mixture, HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 60 mass% / 30 mass% / 10 mass% Mixture, HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 40-70 mass% / 15-35 mass% / 5-40 mass% mixture, HFC-125 / HFC-134a / HFC-143a = 35-55 mass % / 1-15% by mass / 40-60% by mass, and more specifically, HFC-134a / HFC-32 = 70/30% by mass. Compound, HFC-32 / HFC-125 = 60/40% by mass, HFC-32 / HFC-125 = 50/50% by mass (R410A; Genetron AZ-20 manufactured by Allied Signal), HFC-32 / HFC-125 = 45/55 mass% mixture (R410B; DuPont SUVA AC9100), HFC-125 / HFC-143a = 50/50 mass% mixture (R507C; Allied Signal Genetron AZ-50), A mixture of HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 30/10/60% by mass, a mixture of HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 23/25/52% by mass (R407C; manufactured by DuPont, SUVA AC9000), HFC-125 / HFC-134a / HFC 143a = 44/4/52% by weight of the mixture (R404A; DuPont SUVA HP-62), and the like.
[0043]
Further, the hydrocarbon refrigerant is specifically an alkane, cycloalkane, alkene or a mixture thereof having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include methane, ethylene, ethane, propylene, propane, cyclopropane, butane, isobutane, cyclobutane, methylcyclopropane, or a mixture of two or more thereof. Among these, propane, butane, isobutane or a mixture thereof is preferable.
The mixing ratio of the HFC refrigerant and the hydrocarbon refrigerant is arbitrary, but the refrigerant is preferably flame retardant, and usually HFC / hydrocarbon = 50 to 97% by mass / 50 to 3% by mass, preferably 70 to 95% by mass. % / 30-5% by mass, particularly preferably 80-90% by mass / 20-10% by mass. The most preferred combination from the thermodynamic properties is HFC-32 / propane, butane and / or isobutane = 80/20 to 90/10.
[0044]
In addition, as the refrigerating machine oil used in the refrigeration system referred to in the present invention, one using at least one selected from mineral oil and synthetic oil as a base oil and blending various additives as necessary is used. Examples of at least one selected from mineral oil and synthetic oil include the base oils described as the component (A) of the cleaning composition of the present invention.
Among these refrigerating machine base oils, when a synthetic oxygen-containing oil, specifically, for example, an ester, an ether, or the like is used, a trouble of clogging of the refrigeration cycle system often occurs. Therefore, the present invention is particularly useful when a synthetic oxygen-containing oil is used as a base oil for refrigerator oil.
In addition, as the refrigeration system in the present invention, specifically, for example, room air conditioners, packaged air conditioners, refrigerators, automotive air conditioners, dehumidifiers, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plants, etc. Examples thereof include an apparatus. In addition, examples of the compressor include reciprocating, rotating, and centrifugal types.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
Examples 1-15 and Comparative Examples 1-3
Various cleaning compositions according to the present invention having the compositions shown in Table 1 (Examples 1 to 15) and cleaning compositions for comparison as shown in Comparative Examples 1 to 3 in Table 2. Were prepared respectively. The components used for the preparation of each composition are as follows.
(A) Base oil
A1: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C is 0.9 mm²/ S, aromatic content 0.3%)
A2: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.9 mm²/ S, aromatic amount 6.4%)
A3: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.9 mm²/ S, aromatic content 26.6%)
A4: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 0.9 mm²/ S, aromatic content 49.4%)
A5: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 1.8 mm²/ S, aromatics 10.4%)
A6: Mineral oil (kinematic viscosity at 40 ° C. is 22 mm²/ S, aromatic content 24.4%)
A7: Branched alkylbenzene (kinematic viscosity at 40 ° C. 22 mm²/ S)
A8: Tetraester (mixed fatty acid of pentaerythritol, 2-ethylhexanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid (molar ratio 50:50) (kinematic viscosity at 40 ° C. of 68 mm)²/ S)
A9: Polyethylene glycol-propylene glycol copolymer monobutyl ether (kinematic viscosity at 40 ° C. of 68 mm²/ S)
(B) Surfactant
B1: Mono (nonylphenyl ether) of diethylene glycol
B2: monoalkyl ether of diethylene glycol (the alkyl group is a branched type having 16 carbon atoms)
B3: Monooleyl ether of triethylene glycol
B4: alkyl ether of tripropylene glycol (the alkyl group has 12 carbon atoms)
B5: Diethylene glycol
(C) Water
C1: Tap water
(D) Antioxidant
D1: DBPC
D2: Phenylnaphthylamine
(E) Sulfonate
E1: Sodium salt (Na content: 2.5 mass)% of alkylbenzenesulfonic acid (average carbon number of alkyl group: 20)
E2: Barium salt (Ba content: 7.4 mass)% of alkylbenzenesulfonic acid (average carbon number of alkyl group: 20)
E3: calcium salt of alkylbenzene sulfonic acid (average carbon number of alkyl group: 20) (Ca content: 2.5 mass)%
E4: Dimethyldodecylamine salt of alkylbenzene sulfonic acid (average alkyl group carbon number 20)
(F) Partial ester of polyhydric alcohol
F1: Trimethylolpropane monooleate
F2: Sorbitan monooleate
F3: Sorbitan monoisostearate
(G) Amine salt of fatty acid
G1: C8 alkylamine salt of fatty acid (average carbon number 18) obtained from beef tallow
G2: C12 alkylamine salt of C12 fatty acid
G3: C8 alkylamine salt of C8 fatty acid
G4: C18 alkylamine salt of C8 fatty acid
(H) Corrosion inhibitor
H1: Benzotriazole
H2: Benzotriazole derivative represented by the following general formula (13)
Embedded image

In formula (13), R³¹Is a propyl group, R³²Is a methylene group, R³³And R³⁴Represents a methyl group, and r represents 1.
(I) Succinic acid derivative
I1: Partial ester of alkenyl succinic acid derived from a propylene oligomer having 9 to 15 carbon atoms and a dimer to tetramer of propylene glycol
(J) Alcohol
J1: Cetyl alcohol
J2: Oleyl alcohol
[0046]
[Table 1]

[0047]
[Table 2]

[0048]
Next, the following performance evaluation tests were performed for the compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 prepared.
1) Stability of cleaning agent
Each detergent composition was subjected to a cycle test, and the stability of the detergent was evaluated by the number of days until separation was observed. The cycle conditions were 10 ° C. × 10 hr, 40 ° C. × 10 hr, 25 ° C. × 4 hr, and a total of 24 hr was defined as one cycle. The maximum number of evaluation days was 14 days. The results are shown in Table 3.
[0049]
2) Rust prevention by the cleaning properties of the cleaning composition
2-1) Chloride print on test specimen
8 standard dusts specified in JISZ8901 were suspended in 0.5% by mass of water / methanol solution of sodium chloride (sodium chloride: water: methanol = 0.06: 49.97: 49.97). 2 ml of the solution is dropped into the gauze. Immediately after plucking, a rubber stopper (bottom diameter 20 mm) is pressed against the gauze with a load of 9.8 N for 2 seconds. The rubber stopper is pressed against a test piece cleaned by a method defined in JIS K2246 “rust prevention oil” with a load of 9.8 N for 2 seconds.
2-2) Evaluation test of chloride removal performance
In a 500 ml beaker containing 400 ml of each cleaning composition, cleaning was performed by stroking the test piece to which chloride / dust was adhered in 2-1) 60 times at a reciprocating speed of 1 second per second. Next, the cleaning composition adhering to the test piece is degreased with kerosene, and kerosene is further degreased with n-hexane. As shown in FIG. 1, the test piece was placed horizontally in a container filled with water so as not to come into direct contact with water, and the anticorrosive property when stored indoors was evaluated. Evaluation was performed by the number of days until rust occurred. The results are shown in Table 3.
[0050]
3) Performance of cleaning composition as temporary rust prevention oil
Chloride and dust were adhered to the test piece by the same method as in the above method 2-1), and this test piece was washed by the same method as in 2-2). However, degreasing with kerosene and n-hexane after washing was not performed. And about the test piece after washing | cleaning, the days until rust generate | occur | produces in the wet test prescribed | regulated to JISK2246 "rust prevention oil" was measured, and the antirust performance was evaluated. However, the evaluation was performed every 3 days, and the maximum was 30 days.
The results are shown in Table 3.
[0051]
4) Influence of cleaning composition on refrigerator system
In order to examine the influence of each cleaning composition on each refrigeration system using the following refrigerant and refrigerating machine oil, a shield tube test and a low temperature precipitation test were performed. As sample oil, assuming that each cleaning composition (results are shown in Table 4) and the cleaning agent is degreased with kerosene, 10 parts by weight of each cleaning composition is added to 100 parts by weight of kerosene. (The results are shown in Table 5).

[Shield tube test]
A shield tube test was conducted using iron, copper, and pure aluminum, which are metals frequently used in refrigeration systems. Into a Pyrex glass tube having an inner diameter of 10 mm, 1 ml of refrigerant, 1 ml of refrigerating machine oil and 2 mg of sample oil were taken, and iron, aluminum and copper wires were further placed. Thereafter, the upper part of the glass tube was melted and sealed, and kept at 175 ° C. for 100 hours. The evaluation was performed based on the amount of sludge generated and the presence or absence of discoloration of the three types of metal wires. A metal wire having a thickness of 1.6 mmφ and a length of 50 mm was used.
[Low temperature precipitation test]
A Pyrex glass tube having an inner diameter of 10 mm was charged with 9 ml of refrigerant and 1 ml of refrigerating machine oil, and further, 30 mg of sample oil that was non-volatilely differentiated. Thereafter, the upper part of the glass tube was melted and sealed, stirred well, and then kept at −20 ° C. for 72 hours. The evaluation was conducted with the presence of cloudiness and precipitation. The sample oil subjected to volatile differentiation was obtained by applying oil to the test piece by the same method as the wet test method of JIS K2246, and collecting the sample oil remaining on the test piece after 24 hours.
The evaluation criteria in the shield tube test and the low temperature precipitation test were as follows.
Regarding the degree of discoloration of iron, copper, and pure aluminum, A = no discoloration, B = slight discoloration, C = slight discoloration, D = clear discoloration, and E = severe discoloration. Regarding sludge generation amount, A = no sludge generation, B = slight sludge generation, C = slight sludge generation, D = clear sludge generation, E = a large amount of sludge generation. As for the amount of cloudy and precipitated, A = cloudy, no precipitation, B = slightly cloudy, precipitates generated, C = slightly cloudy, precipitates generated, D = clear cloudy, precipitates generated, E = A large amount of cloudiness or precipitation occurred.
[0052]
[Table 3]

[0053]
[Table 4]

[0054]
[Table 5]

[0055]
5) Performance when rust prevention oil is applied after cleaning
Various rust preventive oil compositions having composition ratios as shown in Table 6 were prepared.
In addition, the component used for preparation of each rust prevention oil composition is as follows.
(A) Base oil
a1: Kinematic viscosity at 40 ° C is 2 mm²/ S mineral oil
a2: Kinematic viscosity at 40 ° C. is 22 mm²/ S mineral oil
a3: Kinematic viscosity at 40 ° C. is 22 mm²/ S branched-chain alkylbenzene synthetic oil
(B) Rust prevention additive
b1: Trimethylolpropane monooleate
b2: Sorbitan monooleate
b3: dimethyldodecylamine salt of alkylbenzenesulfonic acid (average carbon number of alkyl group: 20)
b4: Dodecylamine salt of fatty acid (average carbon number 18) obtained from beef tallow
b5: Ethylamine salt of fatty acid (average carbon number 18) obtained from beef tallow
(C) Antioxidant
c1: DBPC
c2: Phenylnaphthylamine
(D) Corrosion inhibitor
d1: Benzotriazole
d2: structure of the general formula (10), R^{twenty three}= Propyl, R^{twenty four}= Methylene
R^{twenty five}= R²⁶= Methyl, benzotriazole derivative with k = 1
Embedded image

[0056]
[Table 6]

[0057]
Using the rust-preventing oil and the cleaning composition (Examples 1, 6, and 10) prepared as described above, the performance when the rust-preventing oil was applied after cleaning was evaluated by the following method.
First, chloride and dust were adhered to the test piece by the same method as in the above method 2-1). This test piece was washed with the detergent composition by the method described in 2-2). Then, when rust prevention oil was applied as it was without degreasing with kerosene and n-hexane, the rust prevention property was evaluated when rust prevention oil was applied after degreasing with kerosene and n-hexane. .
Rust prevention property was evaluated by the number of days until rust was generated in the wet test specified in JIS K2246 “Rust prevention oil”. However, the evaluation was performed every 3 days, and the maximum was 30 days. The results are shown in Table 7.
Next, assuming that the rust prevention oil was overcoated without degreasing the detergent, a sample oil was prepared by blending 10 parts by weight of each detergent composition with 90 parts by weight of each rust prevention oil composition. The sample oil was subjected to the same evaluation test as the effect of the above 4) cleaning composition on the refrigerator system, and the evaluation results are shown in Table 8.
[0058]
[Table 7]

[0059]
[Table 8]

[0060]
As is clear from Tables 1 to 8, the rust prevention oil compositions of Examples 1 to 15 according to the present invention all effectively remove rust-causing substances from the metal surface, and thus suppress the occurrence of rust. There is an effect, and a more effective rust prevention effect can be expected by combining rust prevention oil. Further, in Examples 6 to 13, the cleaning agent itself is also effective as a rust preventive oil. Moreover, even if Examples 1-5 and 11-13 mix with refrigerating machine oil, it is thought that compatibility with the metal in a system is good and does not cause problems, such as capillary blockage, Examples 6-10, 14, It can be seen that 15 is also degreased with kerosene so that there is almost no adverse effect on the refrigerator.
In contrast, Comparative Example 1 in which the ratio of the component (B) to the component (C) deviates from the specified value (the component (B) is too small) has poor composition stability. Comparative Example 2 in which the content of the component (C) is less than the predetermined value and Comparative Example 3 in which the ratio of the component (B) to the component (C) is out of the specified value (the component (C) is too small) are detergency. The rust prevention property by is bad.
[0061]
【The invention's effect】
In summary, according to the present invention, a cleaning composition capable of cleaning and degreasing metal parts to the extent that application of rust prevention oil is not required is obtained.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a view showing a state in which a test piece is placed on a table in a method for evaluating rust prevention property by cleaning properties of a cleaning composition.

Claims (2)

A detergent composition having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.5 to 3.0 mm ² / s,
(A) At least one selected from mineral oil and synthetic oil is used as a base oil, and the base oil has (A-1) a kinematic viscosity at 40 ° C. of 0.5 mm ² / s to 2.5 mm ² / s. Less than base oil and (A-2) a mixture of base oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 15 mm ² / s to 68 mm ² / s, and based on the total amount of the composition,
(B) Nonionic surfactant 0.5 to 20% by mass and (C) Water 0.1 to 20% by mass
And a ratio (mass ratio) of the component (B) and the component (C) is 20: 1 to 1: 6.   Furthermore, (D) phenol-based or amine-based antioxidant, (E) sulfonate, (F) partial ester of polyhydric alcohol, (G) amine salt of fatty acid, (H) benzotriazole-based compound, thiadiazole-based compound, Containing at least one selected from the group consisting of at least one selected from benzothiazole compounds, (I) alkyl or alkenyl succinic acid derivatives, and (J) monohydric alcohols having 10 to 24 carbon atoms. The cleaning composition according to claim 1.

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