JP5076376B2 - ボールペン用水性インキ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、手などからの皮脂成分で一部汚染された紙面に筆記しても、線飛び現象が発生しないボールペン用水性インキに関する。

従来、ボールペンは、繊維製ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具に比べて、比較的細い筆跡が得られると共に、長期間使用してもペン先の摩耗やつぶれなどによる筆跡巾の変化が少ないことから広く使用されている。
ボールペンの筆記の機構は、ボール表面に付着したインキがボールの回転に伴って、紙などの被筆記面に転写されるものである。一般的に、水性インキを用いたボールペンは、油性インキを用いたボールペンに比べインキの粘度が低いため、軽い力で筆記することができる。しかし、皮脂成分などが付着している紙面に筆記する場合、水を主媒体とした水性インキでは皮脂成分の上にインキが乗り難くボールが紙の上で空滑りして回転せず、インキが吐出されない部分、所謂「筆跡の線飛び」が発生することがあった。尚、有機溶剤を主媒体とした油性インキでは、有機溶剤や配合成分が皮脂成分とも親和性があり、ボールの空滑りが起こり難く問題とならなかった。
また、インキ収容管に直接剪弾減粘性インキを充填したボールペンが知られており、この剪弾減粘性インキは、非筆記時には比較的高粘度であり、ペン先からのインキ洩れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪弾力によって粘度が低下する所謂剪弾減粘性により、滑らかにインキを吐出させようとするものである。このようなインキは、必要な大きさの剪断力がかからない限り、漏れないという状態を維持する程度に流動性が低いものなので、筆跡の線飛びが顕著に表れることがあった。
水性インキ中に、皮脂に対して親和性と定着性を発揮しえる油性成分、例えばロジンエステルを使用したものも知られている（特許文献１）。
特開昭６１−２９１６６４号公報（特許請求の範囲）

皮脂成分は、主に脂肪酸（オレイン酸、リノール酸等）、スクワラン、ステリンエステル、トリグリセリド等の油成分である。

特許文献１に記載されている発明では、油性成分であるロジンエステルは、エマルジョンとして存在し、水性媒体中で、乳化剤に周りを囲まれた微少な球となっている。この状態では、ロジンエステルの、皮脂成分との親和性や紙面に対しての粘着性は発揮されず、この様なインキをボールペンに適応しても、皮脂成分に汚染された紙面における線飛び防止効果は得られないものであった。

本発明は、着色剤と、水と、インキ全量に対し０．５重量％以上５．０重量％以下のポリオキシエチレンロジンエステルとを少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。

本発明に用いるポリオキシエチレンロジンエステルは、松材から抽出されたロジンにポリオキシエチレンを付加したものであり、水溶性が付与されたものとなる。その主な成分としては、皮脂成分とも親和性があり、粘着性も供える樹脂酸（アビエチン酸およびその異性体）であるため、配合されたインキ組成物が、皮脂成分に汚染された紙面に対しても付着しやすくなる。その結果、ボールが滑らず回転し、筆跡の線飛びが抑制されるものと推察される。また、ポリオキシエチレンロジンエステルが有するエーテル基は、ボールペンチップやボールの材質である洋白やステンレスなどの金属に対しても適度な親和性を有しているので、ボールとボールホルダーのボール受座との間に薄いインキ層を形成し、ボールとボール受座との間の摩擦抵抗を軽減し、ボールを回転し易くもするものである。

着色剤としては、従来水性インキに用いられている染顔料ともに限定無く使用可能である。その具体例を挙げると、直接染料としては、ジャパノ−ルファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォータ−ブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ウォーターブラック＃７（同１９）、カヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトディープブラック（同３８類似品）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンブリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンブリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンブリムラレッド４ＢＨ（同８１）カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカイブルー８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブル−＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、ダイワブルー２１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラブルーＦＦＲＬ（同１０８）カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などが挙げられる。酸性染料としては、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、ウォーターブラックＲ４５５（同２）、ウォーターブラックＲ５１０（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、カヤノールミリングブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）アシッドイエロー＃１０（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（同７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ウォーターイエロー＃１（同２３）、ダイワタートラジン（同２５）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターイエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロ−５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、ウォータースカーレット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アリザリンルビノール５Ｇ（同８３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターレッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウォーターバイオレット＃１（同４９）、ウォーターバイオレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、インキバイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテントピュァブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブル−１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、インキブルーＬ２０（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、ウォーターブルー＃１１６（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、オリエントソルブルブルーＯＢＸ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＲ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、ウォーターブルー＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スプラノールシアニン７ＢＦ（同１００）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、アシッドブルー（同１０３）、アシランブリリアントブルーＦＦＲ（同１０４）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールシアニン２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）アシッドブリリアントミリンググリーン（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノ−ルミリンググリーンＧ（同２７）、ウォーターオレンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などが挙げられる。塩基性染料としては、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）などが挙げられ、そのほかにも、ウォーターイエロー＃２（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）、食品用黄色５号（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）食品用赤色３号（Ｃ．Ｉ．フードレッド１４）、食品用青色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４）、食品用緑色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５）などの食用染料も使用することが出来る。
顔料では、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉等の金属粉顔料、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６等の有機顔料等が挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔料が挙げられる。前記した着色剤は、単独或いは、他との組み合わせにより使用できる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。

ここで着色剤として顔料を用いた場合は、分散剤を併用することが好ましいが分散剤としては、従来一般に用いられている水溶性もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの顔料の分散剤として用いられるものが、例示すれば、高分子分散剤として、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのセルロ−ス誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、水性組成物全量に対して１重量％以上、２０重量％以下が好ましい。

顔料を用いる場合、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ ＳＰ シリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することもできるものである。

水は主溶剤として用いる。

ポリオキシエチレンロジンエステルは、皮脂成分で汚染された紙面に筆記した場合、線飛び現象のない一様な筆跡を得るために用いる。その使用量は固形分として、インキ全量に対し、０．５重量％以上、５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では効果が発現され難く、５．０重量％を越えると、粘着力が強く成りすぎて書き味が重くなる傾向となる場合がある。
最適なエチレンオキサイド付加数は、３０モル以上が好ましい。３０モル以下では水に溶解しにくく、増粘剤との相溶性も悪くなり長期保管で分離する傾向となる。
具体例としては、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０（ポリオキシエチレンロジンエステル（エチレンオキサイド付加数：３０）、青木油脂（株）製）、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−４０（同（エチレンオキサイド付加数：４０）、同）、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−５０（同（エチレンオキサイド付加数：５０）等が挙げられる。

インキにせん断減粘性を付与したり、粘度を調整する粘度調節剤として、各種高分子化合物を使用することもできる。例えば、架橋型ポリアクリル酸として、レオジック２５０Ｈ（日本純薬（株）製）、ジュンロンＰＷ１１１（日本純薬（株）製）、Ｕジェリ・ＣＰ（昭和電工（株）製）、カーボポール９３４、同９４０、同９４１、同９８０、同９８１、同１３４２、同１３８２、同２９８４、同５９８４、同ＥＴＤ２０２０、同ＥＴＤ２０５０、ＥＺ−１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）等が挙げられる。アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体としてはペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）等、ベントナイト等の粘土鉱物としてはベンゲルＷ−２００Ｕ、同Ｗ−３００Ｕ、同Ｗ−３００ＨＰ（アニオン系ポリマー複合精製ベントナイト、（株）豊順洋行製）等、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）、ゼータシーガム（伯東（株）製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニル−ポリビニルピロリドン共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、Ｎ−ビニルアセトアミド、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体が挙げられる。

ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で、水溶性有機溶剤を使用することができる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上、６０重量％以下が好ましい。

さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。

本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。

（多糖類溶液１）
イオン交換水 ７３．５重量部
エチレングリコール ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．５重量部
ゼータシーガム（伯東（株）製） ２．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで１時間撹拌溶解後、取り出し、多糖類溶液を得た。

（多糖類溶液２）
イオン交換水 ６８．５重量部
エチレングリコール ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．５重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ６．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分撹拌溶解後、取り出し、多糖類溶液を得た。

（実施例１）
イオン交換水 ３３．７重量部
エチレングリコール ６．０重量部
グリセリン １４．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０（ポリオキシエチレンロジンエステル、青木油脂（株）
製） ２．５重量部
フォスファノールＲＢ４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）の水酸化ナトリウム中和の２０％水溶液（ｐＨ８．３） ２．０重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２重量部
多糖類溶液１ １５．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで５分間攪拌後、さらに２８００ｒｐｍで６０分間混合撹拌し、取り出した。その後、ろ過を行い、遠心分離機（Ｈ−１０３Ｎ、コクサン（株）製）を用いて回転速度１０００ｒｐｍで表面に細かい泡がなくなるまで脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。

（実施例２）
イオン交換水 ２１．２重量部
エチレングリコール １０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
コートサイドＳ ０．１重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１重量部
ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−５０（ポリオキシチレンロジンエステル、青木油脂（株）製） ５．０重量部
サルコシネートＯＨの水酸化ナトリウム中和の２０％水溶液（ｐＨ８．０）
５．０重量部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） １０．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２重量部
多糖類溶液２ １３．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して黒色のボールペン用水性インキを得た。

（実施例３）
イオン交換水 ４９．０重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
ベンゾトリアゾール ０．４重量部
コートサイドＳ ０．１重量部
ＴＳＡ７３９ ０．１重量部
ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−４０（ポリオキシエチレンロジンエステル、青木油脂（株）
製） ３．０重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）の水酸化ナトリウム中和の２０％水溶液（ｐＨ８．０） ５．０重量部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．０重量部
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１（赤色染料） ５．０重量部
ジエタノールアミン ０．４重量部
多糖類溶液２ １５．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、１４００ｒｐｍで３０分間攪拌後、取り出した。その後、ろ過を行い、実施例１と同様に脱泡して赤色のボールペン用水性インキを得た。

（実施例４）
実施例１において、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０を０．３重量部に減らし、その分イオン交換水を増やした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。

（実施例５）
実施例１において、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０を６．０重量部に増やし、その分イオン交換水を減らした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
（実施例６）
イオン交換水 ６０．３重量部
エチレングリコール（水溶性有機溶剤） １２．０重量部
ジプロピレングリコール（保湿溶剤、水溶性有機溶剤） ８．０重量部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） ０．２重量部
トップサイド６１０（防腐剤、（株）パーマケムアジア製） ０．２重量部
ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０（ポリオキシエチレンロジンエステル、青木油脂（株）
製） ２．５重量部
ジョンクリル６２（分散剤、スチレン・アクリル共重合樹脂水溶液、ジョンソンポリマー（株）製 ８．０重量部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
８．５重量部
２０％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ調整剤） ０．３重量部
これらの配合物を混合し、スリーワンミキサーで４時間撹拌し、さらにボールミルで５時間分散後、取り出した。その後、ろ過を行い黒色のボールペン用水性インキを得た。

（比較例１）
実施例１において、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−３０を除き、その分イオン交換水を増やした以外は実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。

（比較例２）
実施例２において、ＢＬＡＵＮＯＮ ＲＥＯ−５０を除き、スーパーエステルＥ−６５０（ロジンエステルエマルジョン、荒川化学工業（株）製）を５．０重量部加えた以外は実施例２と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。

実施例１〜５及び比較例１、２で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．７ｍｍ）からなるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のリフィルに０．８ｇ程度充填し、インキ界面に上記Ｋ１０５に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後に、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。さらに、実施例６で得た水性インキ組成物を市販の中綿式水性インキ使用のボールペン（ボールぺんてるＢ５０、ぺんてる（株）製）と同様の筆記具に２．０ｇ充填し、試験用ボールペンを作成した。

以下の配合で作製した人工皮脂で、１％、１０％、２０％、３０％にアセトンで希釈した４種類の溶液を作り、各々上質紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）にスプレーにて均一になるように噴霧する。この用紙を、室温６０℃、湿度１０％で調整された恒温室で２時間乾燥させアセトンを除去し、４種類の皮脂で汚染された用紙、皮脂汚染紙レベル１（皮脂塗布量０．１６ｇ／ｍ^２）、皮脂汚染紙レベル２（皮脂塗布量１.５ｇ／ｍ^２）、皮脂汚染紙レベル２（皮脂塗布量３．０ｇ／ｍ^２）、皮脂汚染紙レベル４（皮脂塗布量４．１ｇ／ｍ^２）を作製する。

（人工手脂の配合）
イソステアリン酸 １３重量部
スクワラン ５重量部
コレステロール ５重量部
トリグリセリド ３５重量部
オレイン酸 ４２重量部

（皮脂成分による線飛び試験）
上質紙及び皮脂で汚染された上質紙に、転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記速度４ｍ／分、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で１０ｍ筆記する。筆記終了後、筆記線の線飛び状態を観察し、筆跡が途切れている箇所の数を数えた。

（書き味試験）
温度５０℃、湿度３０％に調整された恒温室に、試験用ボールペン及びぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）を横向きに３ヶ月間放置する。３ヶ月後、恒温室より取り出し、１時間室温に放置して室温に戻してから、モニター２０人に筆記してもらい、上記Ｋ１０５と比べてそれぞれの試験用ボールペンを書き味が軽く滑らか＝２点、同程度＝１点、重く渋い＝０点で評価してもらった。その合計点を算出し、書き味の評価とした。

Claims (1)

1. 着色剤と、水と、インキ全量に対し０．５重量％以上５．０重量％以下のポリオキシエチレンロジンエステルとを少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物。