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JP5145120B2 - 化合物半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに化合物半導体発光素子の製造方法 - Google Patents
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JP5145120B2 - 化合物半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに化合物半導体発光素子の製造方法 - Google Patents

化合物半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに化合物半導体発光素子の製造方法 Download PDF

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本発明は、化合物半導体内で電子と正孔とを結合させて発光させる化合物半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに化合物半導体発光素子の製造方法に関し、特に前記化合物半導体発光素子としては、ナノコラムやナノロッドと称される柱状結晶構造体を複数有して成るものに関する。
近年、窒化物半導体(以下、ナイトライドと呼ぶ。)を用いて、その中に発光層を形成し、外部から電流を注入して、この発光層内で電子と正孔とを結合させて発光させる発光素子の発展が目覚しい。また、上記発光素子から放出される光の一部で蛍光体を励起し、蛍光体で生じた光と発光素子からの光との混合で得られる白色光を光源として、照明装置へ応用することが注目されている。しかしながら、未だ高効率の要求を満たすものは得られていない。その理由として、特に蛍光体を用いて白色光を得る過程に注目すると、効率を低下させる要因が主に2つ存在するためである。
先ず第1は、波長変換することでエネルギーの一部が失われる(ストークスロス)ことである。詳しくは、発光素子から放出され、蛍光体に吸収された励起光は、発光素子から生じた光が持つエネルギーより低いエネルギーの光に波長変換され、再び外部に放出される。その時、発光素子からの励起光と蛍光体からの放出光とのそれぞれが持つエネルギーの差分だけ損失が生じ、効率を低下させることとなるからである。
第2は、蛍光体での非発光再結合による効率低下(蛍光体の内部量子効率の低下)である。詳しくは、蛍光体内に存在する結晶欠陥は、非発光再結合中心として機能し、励起光によって蛍光体内に生成されたキャリアの一部が、発光に寄与せず、前記結晶欠陥で捕獲されてしまい、蛍光体の発光効率を低下させることとなるからである。
したがって、蛍光体を用いて上述のような2段階を経ることで白色光を得る場合、著しく効率が低下することになり、発光素子の高効率化を阻んでいる。以上の説明は、本願出願人が先に提案した特許文献1の引用である。それに加えて、前記蛍光体を用いると、硫化物系、ケイ酸塩系およびハロケイ酸塩系蛍光体は、湿度による加水分解(水和反応)が生じるとともに、紫外光などの励起光によって急速に劣化するので、信頼性が低く、寿命が短いという問題がある。また、蛍光体を用いると、演色性や色味に欠けるという問題もある。すなわち、高演色の白色発光を実現する場合、現状では赤色蛍光体の発光が弱く、演色性と発光効率とはトレードオフの関係にある。一方、紫外発光半導体で、RGBの3色の蛍光体を励起する方法では、現在高効率の蛍光体は得られていない。
したがって、現在の技術では、高演色かつ信頼性の高い白色LEDを実現するためには、RGBの3色のチップを用いる方法しかないが、色ばらつきが生じない光学系の設計が困難であるとか、コストの点で一般照明レベルまでこの技術を適用するのは困難であるという問題がある。
そこで、本願出願人は、上述のような技術的課題に対して、蛍光体を用いることなく、かつ前記柱状結晶構造体を用いることで、1チップで、白色などの多色発光を可能にした化合物半導体発光素子を提案している。具体的には、基板上に、前記柱状結晶構造体の通常の成長温度よりも低い温度で、結晶成長の核を成長させ、時間をかけて通常の成長温度まで上昇させることで前記核にばらつきを持たせる。その後、通常通り柱状結晶構造体を成長させることで、発光層の膜厚や組成もばらつかせ、各柱状結晶構造体を異なる波長で発光させている。なお、前記柱状結晶構造体の成長に関しては、特許文献2などに記載されている。
特開2007−123398号公報 特開2005−228936号公報
前記特許文献1の手法は、同一基板でかつ単一の成長工程で簡単に、したがって低コストに、多色発光を可能にした固体光源を実現する優れた手法である。しかしながら、成長のばらつきを用いて多色発光を可能にしているので、照明用途など、所望の色味に合わせ込む際の精度に問題がある。
本発明の目的は、低コストに所望の色味を実現することができるとともに、前記色味を細かく高精度に調整することができる化合物半導体発光素子およびそれを用いる照明装置ならびに化合物半導体発光素子の製造方法を提供することである。
本発明の化合物半導体発光素子は、一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成るナノスケールの柱状結晶構造体を複数有し、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子において、前記基板は段差を有し、前記基板上で、前記段差の凹所となる領域のみに多孔のマスク層を有し、或いは前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔の少ないマスク層を有することを特徴とする。
また、本発明の化合物半導体発光素子の製造方法は、一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成るナノスケールの柱状結晶構造体を複数有し、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子の製造方法において、前記基板上の一部の領域に凹所を形成することで、該凹所の領域と残余の領域との間に段差を形成する工程と、前記凹所内のみに多孔のマスク層を形成、或いは前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔の少ないマスク層を形成する工程と、前記柱状結晶構造体の各層を順に積層して、前記凹所の領域と凸部となる領域とで前記柱状結晶構造体を略同じ高さまで成長させる工程とを含むことを特徴とする。
上記の構成によれば、導電性基板或いは絶縁性の基板上に導電性のバッファ層を備えるなどして、一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成り、ナノコラムやナノロッドなどと称されるナノスケールの柱状結晶構造体が複数形成され、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子において、その柱状結晶構造体を成長させるにあたって、段差を有する基板を用いるとともに、多孔のマスク層を用い、前記段差の凹所となる領域のみに前記マスク層を形成して、凸部となる領域にはマスク層を形成せず、或いは共にマスク層を形成して、前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔を少なく、すなわち厚いマスク層とする。
したがって、基板上に供給される柱状結晶構造体の材料は、マスク層の有る領域或いはより孔の少ないマスク層の方で、マスク層表面を拡散して結晶核に集まり、柱状結晶構造体の成長が速くなる。これによって、所定の時間成長させた柱状結晶構造体群は、前記凹所が存在しても、前記他方の電極の接続される頂部を略同じ高さとすることができる。こうして、高さの異なる、すなわちアスペクト比が異なり、放射する光のスペクトルの最大強度を示す波長が異なる柱状結晶構造体を少なくとも2種類以上形成することができる。これによって、同一基板でかつ単一の成長工程で簡単に、したがって低コストに、白色光などの所望の色味を実現する固体光源を実現することができる。また、蛍光体を用いずに所望の色味を実現できるので、高い信頼性および長寿命化を図ることができるとともに、前記凸部および凹所の面積を任意に調整できるので、ユーザーニーズに合わせて前記色味を細かく高精度に調整することができる。
さらにまた、本発明の化合物半導体発光素子では、前記マスク層は、Si酸化膜であることを特徴とする。
上記の構成によれば、容易に作成でき、またSi酸化膜は、nmオーダーの貫通孔を有し、さらに該マスク層上には柱状結晶構造体が成長しないので、前記マスク層として好適である。
また、本発明の照明装置は、前記の化合物半導体発光素子を用いることを特徴とする。
上記の構成によれば、単一種類の化合物半導体発光素子を用いても、白色光などの所望の色味を高精度に実現する照明装置を得ることができる。
本発明の化合物半導体発光素子およびその製造方法は、以上のように、導電性基板或いは絶縁性の基板上に導電性のバッファ層を備えるなどして、一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成り、ナノコラムやナノロッドなどと称されるナノスケールの柱状結晶構造体が複数形成され、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子において、その柱状結晶構造体を成長させるにあたって、段差を有する基板を用いるとともに、多孔のマスク層を用い、前記段差の凹所となる領域のみに前記マスク層を形成して、凸部となる領域にはマスク層を形成せず、或いは共にマスク層を形成して、前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔を少なく、すなわち厚いマスク層とする。
それゆえ、基板上に供給される柱状結晶構造体の材料は、マスク層の有る領域或いはより孔の少ないマスク層の方で結晶核に集まり、柱状結晶構造体の成長が速く、所定の時間成長させた柱状結晶構造体群は、前記凹所が存在しても、前記他方の電極の接続される頂部を略同じ高さとすることができる。こうして、高さの異なる、すなわちアスペクト比が異なり、放射する光のスペクトルの最大強度を示す波長が異なる柱状結晶構造体を少なくとも2種類以上形成することができる。これによって、同一基板でかつ単一の成長工程で簡単に、したがって低コストに、白色光などの所望の色味を実現する固体光源を実現することができる。また、蛍光体を用いずに所望の色味を実現できるので、高い信頼性および長寿命化を図ることができるとともに、前記凸部および凹所の面積を任意に調整できるので、ユーザーニーズに合わせて前記色味を細かく高精度に調整することができる。
さらにまた、本発明の化合物半導体発光素子は、以上のように、前記マスク層をSi酸化膜とする。
それゆえ、容易に作成でき、またSi酸化膜は、nmオーダーの貫通孔を有し、さらに該マスク層上には柱状結晶構造体が成長しないので、前記マスク層として好適である。
また、本発明の照明装置は、以上のように、前記の化合物半導体発光素子を用いる。
それゆえ、単一種類の化合物半導体発光素子を用いても、白色光などの所望の色味を高精度に実現する照明装置を得ることができる。
[実施の形態1]
図1は、本発明の実施の一形態に係る化合物半導体発光素子である発光ダイオード1の構造を模式的に示す断面図である。本実施の形態では、ナノコラム2の材料としてGaNを例にとるが、これに限定されるものではなく、酸化物、窒化物、酸窒化物などを含む化合物半導体総てを対象とすることができる。また、ナノコラム2の成長は、分子線エピタキシー(MBE)装置によって行うことを前提としているが、有機金属気相成長(MOCVD)装置やハイドライド気相成長(HVPE)装置等を用いても、ナノコラム2が作成可能であることは公知である。以下、特に断らない限り、MBE装置を用いるものとする。
この発光ダイオード1は、一方の電極であるn型電極3側のSi基板4上に、n型半導体層5と発光層6とp型半導体層7とを順に積層して成る前記ナノコラム2を複数有し、前記ナノコラム2の頂部を他方の電極である透明電極8およびp型電極9で接続して成るGaNナノコラムLEDにおいて、注目すべきは、本実施の形態では、前記Si基板4上の一部の領域に、凹所であるトレンチ11を形成し、さらにそのトレンチ11内に、ナノコラム2の成長を制御(促進)するマスク層12を形成することである。
図2は、上述のような発光ダイオード1の具体的な製造工程を説明するための図である。先ず、面方位(111)のn型の前記Si基板4上に、RIE装置によって、図2(a)で示すようにトレンチ11を形成する。トレンチ11の形状は、たとえば幅W1=20μm、壁13の厚さ、すなわちトレンチ間距離W2=40μm、深さH=300nmである。次に、前記トレンチ11を形成したSi基板4の表面に、常圧CVD装置を用いてSi酸化膜を堆積させた後、通常のリソグラフィ工程とRIE装置とを用いて、トレンチ11外、すなわち壁13上のSi酸化膜を除去し、トレンチ11内のみにSi酸化膜を残し、図2(b)で示すマスク層12とする。
詳しくは、図3(a)のマスク層121で示すように、Si酸化膜12aは熱酸化膜と比べて緻密性に劣るので、内部に貫通孔12bを有する多孔質の膜になる。そして、前記貫通孔12bはランダムに存在するので、このSi酸化膜12aを厚くする程、図3(b)のマスク層122で示すように、Si基板4の表面まで連通する貫通孔12bの個数は急激に減少する。図3(a)および図3(b)を上面から見たものが、それぞれ図3(c)および図3(d)で示すようになる。Si酸化膜12aの厚さは、たとえば図3(a)および図3(c)で5nm、図3(b)および図3(d)で10nmである。
こうして多孔のマスク層12を形成した後、前記MBE装置によって図2(c)で示すようにナノコラム2を成長させる。具体的には、真空度は2e−5torr、基板温度は750℃、プラズマ出力は450Wで、キャリアガスとして水素ガス(H)、Ga原料にはトリメチルガリウム(Ga(CH)、窒素原料にはアンモニア(NH)を供給する。さらに、n型伝導性を有するSiを不純物として添加するために、シラン(SiH)を供給する。成長条件にも左右されるが、Gaフラックスを3.4nm/minの流量で供給し、前記Si酸化膜12aの厚さが10nmの場合で、前記n型半導体層5は、前記トレンチ11内では壁13上の5倍程度の速度で成長し、約24分成長させることで、その高さが略同一となる。
これは、Si酸化膜12a上にはナノコラム2の成長のための核は成長しないので、たとえばGaNナノコラムの成長の場合、Si酸化膜12a上に吸着したGa原子やN原子はSi酸化膜12a上を拡散し、貫通孔12b内のGaN結晶核に到着してGaNナノコラムの成長に寄与するためと考えられる。その結果、図3(a)で示す薄いマスク121に比べて、図3(b)で示す厚いマスク122の方が、成長に寄与する原子がより多数供給され、ナノコラム2の成長速度はより速くなる。したがって、マスク12の無い自然成長の壁13上と、マスク12を有し、結晶核の密度が低いトレンチ11内とでは、トレンチ11内の方が成長に寄与する原子がより多数供給され、上述のようにナノコラム2の成長速度はより速くなる。なお、基板4およびマスク層12の材料を変えることで、各原子の吸着確率、拡散速度が変わるので、やはり成長速度を変えることができる。
続いて、基板温度を650℃に下げ、不純物ガスを前記シラン(SiH)からIn原料となるトリメチルインジウム(In(CH)に変更し、そのInフラックスの流量を10nm/minとして、InGaN量子井戸から成る前記発光層6を成長させる。成長時間は1分間である。Gaフラックスの流量やプラズマ出力は、n型半導体層5の成長時と同じである。ここで重要なのは、InフラックスのレートはGaフラックスのそれよりはるかに大きく、かつGaフラックスのレートはNフラックスのレートより小さいことである。前記発光層6は、InGaN/GaN多重量子井戸構造に形成されてもよい。また、前記n型半導体層5内に、適宜反射膜が形成されてもよい。
さらに、基板温度を750℃に上げ、不純物ガスを前記トリメチルインジウム(In(CH)からp型伝導性を有するMgを含有するシクロペンタジエニルマグネシウム(Mg(C)に変更し、そのMgフラックスの流量を1nm/min、前記Gaフラックスの流量は5nm/minとして、前記p型半導体層7を成長させる。成長時間は4分間、プラズマ出力は、ナノコラム2の成長を通して、前記450Wで同じである。このp型半導体層7の成長時には、アンモニア(NH)の流量、キャリアガスHの流量、もしくは成長温度を徐々に変えてゆくことで、ナノコラム2の径を徐々に増加させて、プレーナータイプのp型層14を形成する。
その後、EB蒸着装置での蒸着によって、図1で示すように、前記p型層14の表面に、Ni3nm/ITO10nmの積層p型コンタクト層を前記透明電極8として形成し、その上にAu500nmから成るp型パッド電極を前記p型電極9として形成する。また同様に、EB蒸着装置での蒸着によって、Si基板4の裏面には、Ti30nm/Au500nmの積層n型コンタクト層およびn型パッド電極から成る前記n型電極3が形成されて、該発光ダイオード1が完成する。
このようにSi基板4の一部領域にトレンチ11を形成し、そのトレンチ11内にさらに前記ナノコラム2の成長を制御(促進)する多孔のマスク層12を形成した後にナノコラム2を成長させることで、前記マスク層12の有る領域は、それが無い壁13上の領域に比べてナノコラム2の成長が速く、所定の時間成長させると、前記トレンチ11と壁13との段差を吸収して、p型層14の表面が略同じ高さとなる。こうして、高さの異なる、すなわちアスペクト比が異なり、放射する光のスペクトルの最大強度を示す波長が異なるナノコラム2を少なくとも2種類以上形成することができる。
ここで、図5に、本願発明者の実験結果を示す。この図5は、上記の組成で、300nm径のナノコラム2を成長させた場合の高さとピーク波長との関係を示すグラフである。ナノコラム2の高さが高くなる程、すなわちアスペクト比が大きくなる程、ピーク波長が長くなっていることが理解される。前記のようにアスペクト比が大きくなる程、ピーク波長が長くなる理由は、以下の通りである。先ず、GaNナノコラム成長のメカニズムに係わる原子の供給は、吸着離脱過程および表面拡散過程によって決定される。以下、ナノコラム成長のメカニズムを粗い近似を用いて述べる。Ga原子は、ナノコラム成長の条件下においては、表面拡散過程が支配的であると考えられる。すなわちGa原子はナノコラムの根元から先端に向かって拡散しながら一定の確率で離脱する。この離脱する確率は拡散時間に比例すると仮定できる。一方、In原子は通常の結晶成長に従い、量子井戸層への吸着離脱過程が支配的となる。このため、ナノコラムの高さが高くなるにつれ、量子井戸層に到着するGa原子は減少し、一方、In原子はナノコラムの高さに関係なく一定の割合で量子井戸層に取り込まれる。結果として、量子井戸層のIn/Ga比率は高さに比例して増加し、上述のように発光波長は長波長側に変化することになる。また、同じ高さで径が異なる場合、量子井戸層に取り込まれるIn原子数はナノコラムの径の二乗に比例する。一方、Ga原子数はナノコラムの径に比例する。結果として、In/Ga比率は径に比例して増加する。以上のことから、波長を決定するIn/Ga比率はナノコラムのアスペクト比(高さ/径)に依存し、アスペクト比が大きい程、長波長側に変化する。
このようなメカニズムを応用することによって、同一の成長条件で、1チップ上に、前記マスク層12の有る領域と無い壁13上の領域とで、異なる波長を有するLEDチップを形成することができる。そして、CIE色度図における白色領域を交差する直線の長波長側の光と短波長側の光とをそれぞれ放射するようにナノコラム2の長さを設定しておくことで、白色光を作成することができる。また、前記段差を3段にしておき、それぞれの領域のナノコラム2が放射する光のスペクトルの最大強度を示す波長が、前記CIE色度図における白色領域を包囲する三角形の頂点にある波長の光を放射する長さに設定しておくことで、より忠実な白色光を作成することができる。
このようにして、同一のSi基板4を用いて、かつ単一の成長工程で簡単に、したがって低コストに、白色光などの所望の色味を実現する固体光源を実現することができる。また、蛍光体を用いずに所望の色味を実現できるので、高い信頼性および長寿命化を図ることができるとともに、前記マスク層12およびトレンチ11の面積を任意に調整できるので、ユーザーニーズに合わせて前記色味を細かく高精度に調整することができる。
また、前記マスク層12をSi酸化膜12aとすることで、容易に作成でき、またSi酸化膜12aは、nmオーダーの貫通孔12bを有し、さらに該マスク層12上にはナノコラム2が成長しないので、前記マスク層12として好適である。
[実施の形態2]
図6は本発明の実施の他の形態に係る化合物半導体発光素子である発光ダイオード21の構造を模式的に示す断面図であり、図7はその発光ダイオード21の具体的な製造工程を説明するための図である。この発光ダイオード21は、前述の発光ダイオード1に類似し、対応する部分には同一の参照符号を付して示し、その説明を省略する。注目すべきは、この発光ダイオード21では、壁13上にもマスク層22が形成されていることである。このマスク層22と前述のマスク層12とが同じ材質で成る場合、このマスク層22は薄く形成され、その厚さは、貫通孔22bと貫通孔12bとの個数が、所望の成長速度の差となるように選ばれればよい。また異なる材質で成る場合、前述のように吸着確率および拡散速度が変わるので、それらに所望の成長速度を勘案した厚さとなるように選ばれればよい。
マスク層12,22の形成方法は、先ず前記図2(a)で示すように、Si基板4上にトレンチ11を形成した後、前記常圧CVD装置を用いて、全面にSi酸化膜を5nm堆積させた後、通常のリソグラフィ工程とRIE装置とを用いて、図7(a)で示すように、トレンチ11外、すなわち壁13上のSi酸化膜を除去し、トレンチ11内のみに前記Si酸化膜12aを残す。次に、再び前記常圧CVD装置を用いて、全面にSi酸化膜を5nm堆積させると、図7(b)で示すように、トレンチ11内には10nmの前記Si酸化膜12aが、壁13上には5nmの前記Si酸化膜22aがそれぞれ形成されることになる。
こうして、壁13上には貫通孔22bの多いマスク層22が、トレンチ11内には貫通孔12bの少ないマスク層12が形成され、前述のようにナノコラム2の成長速度に差を持たせることができる。
上述のように構成される発光ダイオード1,21を照明装置に用いることで、単一種類の該発光ダイオード1,21を用いても、白色光などの所望の色味を高精度に実現する照明装置を実現することができる。
本発明の実施の一形態に係る化合物半導体発光素子である発光ダイオードの構造を模式的に示す断面図である。 図1で示す発光ダイオードの具体的な製造工程を説明するための図である。 ナノコラムの成長を制御するマスク層の構造を説明するための図である。 前記マスク層によるナノコラムの成長速度の違いを説明するための図である。 本願発明者の実験結果を示すナノコラムの高さの違いに対するピーク波長の違いを示すグラフである。 本発明の実施の他の形態に係る化合物半導体発光素子である発光ダイオードの構造を模式的に示す断面図である。 図6で示す発光ダイオードの具体的な製造工程を説明するための図である。
符号の説明
1,21 発光ダイオード
2 ナノコラム
3 n型電極
4 Si基板
5 n型半導体層
6 発光層
7 p型半導体層
8 透明電極
9 p型電極
11 トレンチ
12,121,122;22 マスク層
12a,22a Si酸化膜
12b,22b 貫通孔
13 壁
14 p型層

Claims (4)

  1. 一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成るナノスケールの柱状結晶構造体を複数有し、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子において、
    前記基板は段差を有し、
    前記基板上で、前記段差の凹所となる領域のみに多孔のマスク層を有し、或いは前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔の少ないマスク層を有することを特徴とする化合物半導体発光素子。
  2. 前記マスク層は、Si酸化膜であることを特徴とする請求項1記載の化合物半導体発光素子。
  3. 前記請求項1または2記載の化合物半導体発光素子を用いることを特徴とする照明装置。
  4. 一方の電極側となる基板上に、n型半導体層と発光層とp型半導体層とを順に積層して成るナノスケールの柱状結晶構造体を複数有し、前記柱状結晶構造体の頂部を他方の電極で接続して成る化合物半導体発光素子の製造方法において、
    前記基板上の一部の領域に凹所を形成することで、該凹所の領域と残余の領域との間に段差を形成する工程と、
    前記凹所内のみに多孔のマスク層を形成、或いは前記段差の凹所となる領域は凸部となる領域に比べて孔の少ないマスク層を形成する工程と、
    前記柱状結晶構造体の各層を順に積層して、前記凹所の領域と凸部となる領域とで前記柱状結晶構造体を略同じ高さまで成長させる工程とを含むことを特徴とする化合物半導体発光素子の製造方法。
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