JP5228296B2 - Gut - Google Patents
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Description
本発明はテニス、スカッシュ、バドミントン等のラケット用途に好適に使用されるガットに関する。 The present invention relates to a gut suitably used for racket applications such as tennis, squash, badminton and the like.
近年、テニス、スカッシュ、バドミントン等のラケットスポーツ分野において、安価で耐久性に優れるという利点から、動物性繊維製ガット(所謂ナチュラルガット)に代わって合成繊維性ガットが一般に使用されている。 In recent years, synthetic fiber guts are generally used in place of animal fiber guts (so-called natural guts) in the field of racket sports such as tennis, squash, badminton and the like because of the advantage of being inexpensive and excellent in durability.
合成繊維製ガットに求められる要求特性のひとつに高反発化がある。近年では競技者技術の向上に伴いボールおよびシャトルの発射スピードが飛躍的に向上している。競技者のプレースタイルにもよるが、特にバドミントンの分野では、シャトル等のガットへの衝突から発射されるまでのレスポンスを向上させるため、高反発、所謂弾きの良いガットが求められている。 One of the required properties required for synthetic fiber guts is high resilience. In recent years, the speed of ball and shuttle launches has improved dramatically with the improvement of athlete technology. Depending on the player's play style, especially in the field of badminton, high repulsion, so-called good play, is required in order to improve the response from the collision to a shuttle or other gut.
従来技術の中で、上述の要求特性を満足させるガットに関する検討が、芯糸素材、側糸素材、被覆層素材、および、応力−歪特性等、様々な側面から検討されている。 In the prior art, studies on a gut that satisfies the above-described required characteristics have been studied from various aspects such as a core yarn material, a side yarn material, a covering layer material, and stress-strain characteristics.
なかでも、本発明の如き応力−歪特性に着目した技術が特許文献1に記載されている。特許文献1には、「ポリアミド系の合成繊維よりなり、歪率が10%のときの張力が28〜60kgf/mm2のラケット用ガット」とすることで、反発力に優れたガットが得られると記載されている。すなわち、特許文献1記載の技術は、ラケットへ張設する前の伸張初期の特性に着目したものであり、10%伸張時の張力が高いほど反発力に優れたガットが得られることを示唆している。 Among them, Patent Document 1 describes a technique focusing on stress-strain characteristics as in the present invention. Patent Document 1 discloses that a gut excellent in repulsive force can be obtained by “a racket gut having a tension of 28 to 60 kgf / mm 2 when made of a polyamide-based synthetic fiber and having a strain rate of 10%”. It is described. In other words, the technique described in Patent Document 1 focuses on the characteristics of the initial stage of extension before being stretched on the racket, and suggests that a gut having excellent repulsive force can be obtained as the tension at 10% extension is higher. ing.
特許文献1記載の方法を用いた場合、確かに通常ガットと比べて反発力に勝るガットは得られるものの、伸張初期の張力が高いためにラケットへの張設が難しくなるという問題点を有していた。
本発明は、テニス、スカッシュ、バドミントン用途に好適なガットであって、高反発であり、かつラケットへの張設が容易なガットを提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a gut that is suitable for tennis, squash, and badminton use, has high resilience, and can be easily stretched on a racket.
本発明者らが従来技術の背景に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、応力−歪曲線において、29.4kgf/mm 2 の張力を付与した際の伸びが11〜15%であって、張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の張力が8.75kgf/mm2以上であることを特徴とするガットが前述の課題を達成することを見出した。また、本発明のガットは、10%伸張時の張力が10〜26kgf/mm2であること、応力−歪曲線において、41.3kgf/mm2時の伸びが12〜17%であることが好ましい形態である。 As a result of repeated studies by the inventors in view of the background of the prior art, the stress-strain curve has an elongation of 11 to 15% when a tension of 29.4 kgf / mm 2 is applied, and a tension of 29 Got tension during 2% elongation when a .4kgf / mm 2 was zero point, characterized in that a on 8.75kgf / mm 2 or more was found to achieve the above-mentioned problem. Further, the gut of the present invention preferably has a tension at 10% elongation of 10 to 26 kgf / mm 2 and an elongation at 41.3 kgf / mm 2 of 12 to 17% in the stress-strain curve. It is a form.
本発明のガットはラケットへの従来のガットと比較して、ラケット張設後の反発力が高いガットであり、弾き感、打球音、および、打球時のレスポンス性に優れる。 The gut of the present invention is a gut having a high repulsive force after the racket is stretched compared to the conventional gut on the racket, and is excellent in feeling of playing, hitting sound, and response at the time of hitting.
本発明のガット構造には特に限定は無く、通常知られたガット構造(例えば、芯糸+側糸+被覆層)を採用することができる。このとき、芯糸および/または側糸は接着剤等により含浸されていても良く、側糸と芯糸とが接着剤で結合されていても良い。また、芯糸、および、側糸の形態としてはマルチフィラメント、モノフィラメント、紡績糸、スリットヤーン等、公知の繊維を用いることができるが、製造コストの観点からマルチフィラメントを用いることが好ましい。また、ガットの太さを調整するために、用いる繊維の太さや加工形態は自由に変更できるし、側糸の外層に繊維や樹脂からなる層を有してもよい。 The gut structure of the present invention is not particularly limited, and a commonly known gut structure (for example, core yarn + side yarn + coating layer) can be employed. At this time, the core yarn and / or the side yarn may be impregnated with an adhesive or the like, and the side yarn and the core yarn may be bonded with an adhesive. Moreover, as a form of a core yarn and a side yarn, well-known fibers, such as a multifilament, a monofilament, a spun yarn, and a slit yarn, can be used, but it is preferable to use a multifilament from a viewpoint of manufacturing cost. In addition, in order to adjust the thickness of the gut, the thickness of the fiber to be used and the processing form can be freely changed, or the outer layer of the side yarn may have a layer made of fiber or resin.
本発明のガットに用いるフィラメントには、本発明の効果を損ねない程度、具体的にはフィラメントと添加剤の合計量に対して5重量%以下であれば、異種ポリマや各種の耐光剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。また、フィラメントの単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、C型、Y型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。 As long as the filament used in the gut of the present invention does not impair the effects of the present invention, specifically, 5% by weight or less based on the total amount of the filament and the additive, different polymers, various light-proofing agents, and pigments are used. Further, additives such as flame retardants, matting agents, lubricants and pigments may be contained. Further, the single yarn cross section of the filament may be an irregular cross section other than the round cross section, and the irregular cross sectional shape may be a flat type, a triangular type, a C type, a Y type, a dumpling type, a hollow type, or a combination thereof. However, the present invention is not limited to this.
本発明のガットに用いる芯糸、側糸に用いる素材には特に限定は無く、本発明を満足する範囲であれば、脂肪族および/または芳香族ポリエステル、脂肪族および/または芳香族ナイロン、ポリオレフィン、等の通常知られた樹脂を使用することができる。しかしながら、耐久性の観点からはポリアミド系樹脂、なかでも、加工性、経済性、タフネスに優れたナイロン66を使用することが好ましい。ナイロン66を用いることで安価にガットを製造することができるばかりか、95モル%以上をヘキサメチレンアジパミド単位とすることで高強力、且つ、耐磨耗性に優れたガットが得られる。 The material used for the core yarn and the side yarn used in the gut of the present invention is not particularly limited, and may be aliphatic and / or aromatic polyester, aliphatic and / or aromatic nylon, polyolefin as long as the present invention is satisfied. Ordinarily known resins such as can be used. However, from the viewpoint of durability, it is preferable to use a polyamide-based resin, particularly nylon 66 excellent in processability, economy, and toughness. By using nylon 66, not only can the gut be produced at a low cost, but a gut having high strength and excellent wear resistance can be obtained by making 95 mol% or more hexamethylene adipamide units.
ナイロン66を用いる場合、共重合成分は5モル%未満であれば含有しても良く、ヘキサメチレンアジパミド単位が95モル%未満の場合には、ナイロン66マルチフィラメント中の結晶性が低下し、高強力なガットを得ることが困難となる。共重合成分としては、ε‐カプラミド、テトラメチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、テトラメチレンテレフタラミド、キシリレンフタラミド等が例示できる。 When nylon 66 is used, the copolymer component may be contained if it is less than 5 mol%, and when the hexamethylene adipamide unit is less than 95 mol%, the crystallinity in the nylon 66 multifilament is lowered. It becomes difficult to get a high-powered gut. Examples of the copolymer component include ε-capramide, tetramethylene adipamide, hexamethylene sebacamide, hexamethylene isophthalamide, tetramethylene terephthalamide, and xylylene phthalamide.
また、ナイロン66は銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有することが好ましく、さらに好ましい範囲は50〜100ppmである。銅金属量を上記範囲とすることで実使用において優れた耐候性、耐熱性を発現する。銅化合物としては、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるが、これに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。また、ナイロン66フィラメントは、銅化合物に加えてアミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物等、他の耐熱剤を含有してもよい。なお銅化合物量の測定方法は特に限定されるものではなく、例えば、日本電子(株)製JXA−8200を用いた、検量線によるEPMA(Electron Probe Micro Analyzer)法で測定すればよい。 Moreover, it is preferable that nylon 66 contains 10-500 ppm of a copper compound as a copper metal amount, and a more preferable range is 50-100 ppm. By making the amount of copper metal within the above range, excellent weather resistance and heat resistance are exhibited in actual use. Examples of the copper compound include copper iodide, copper chloride, copper bromide and the like, but are not limited thereto, and conventionally known inorganic and organic copper salts and simple copper metal can be used. . The nylon 66 filament may contain other heat-resistant agents such as amine compounds, mercapto compounds, phosphorus compounds and hindered phenol compounds in addition to copper compounds. In addition, the measuring method of the amount of copper compounds is not particularly limited, and for example, it may be measured by an EPMA (Electron Probe Micro Analyzer) method using a calibration curve using JXA-8200 manufactured by JEOL.
ナイロン66フィラメントの硫酸相対粘度は3〜5.5が好ましく、より好ましくは3.5〜5である。硫酸相対粘度が3未満の場合には、本発明で使用するガット用途に求められる強度のナイロン66フィラメントを安定して得ることができない。硫酸相対粘度が5.5を超える場合には粘度が高すぎるため、製糸性良くナイロン66フィラメントを得ることが困難である。 The relative viscosity of sulfuric acid of the nylon 66 filament is preferably 3 to 5.5, more preferably 3.5 to 5. When the relative viscosity of sulfuric acid is less than 3, it is impossible to stably obtain nylon 66 filament having the strength required for the gut application used in the present invention. When the relative viscosity of sulfuric acid exceeds 5.5, the viscosity is too high, and it is difficult to obtain nylon 66 filaments with good yarn production.
本発明のガットに使用するフィラメントの強度は9.5〜12cN/dtexが好ましい。通常ガットに用いられるフィラメントの強度は高々9cN/dtexである。9.5cN/dtexを超える強度を有するフィラメントを用いたラケット用ガットは今までに無く、9.5cN/dtex以上のフィラメントを芯糸に配することで、単位断面積当たりの強力が高く、細ゲージ化が可能なガットを得ることが可能となる。本来、フィラメントの強度に上限は無いが、各素材によって生産性良くフィラメントを得られる強度に上限があり、例えばナイロン66フィラメントの場合では12cN/dtexを超えるフィラメントを生産性良く得ることは現状技術では困難である。 The strength of the filament used in the gut of the present invention is preferably 9.5 to 12 cN / dtex. The strength of the filament usually used for the gut is at most 9 cN / dtex. There has never been a racket gut using a filament having a strength exceeding 9.5 cN / dtex, and by arranging a filament of 9.5 cN / dtex or more on the core yarn, the strength per unit cross-sectional area is high and fine. A gut that can be gauged can be obtained. Originally, there is no upper limit on the strength of the filament, but there is an upper limit on the strength at which a filament can be obtained with good productivity by each material. For example, in the case of nylon 66 filament, it is possible to obtain a filament exceeding 12 cN / dtex with good productivity. Have difficulty.
本発明のガットに使用するフィラメントの破断伸度は16〜24%が好ましく、より好ましくは16〜22%である。破断伸度が16%未満の場合には、ガットをラケットに張設する際に遊び部分が小さく、張設の際に与えた張力と実張力が異なるという問題や、ラケットに張設する際に結び難いという問題が発生する。また、破断伸度が24%を超える場合には打球の際の振動が大きく、打感に劣るガットとなる可能性がある。 The breaking elongation of the filament used in the gut of the present invention is preferably 16 to 24%, more preferably 16 to 22%. When the elongation at break is less than 16%, there is a problem that the play portion is small when the gut is stretched on the racket and the actual tension is different from the tension applied during the stretch, or when the gut is stretched on the racket. There is a problem that it is difficult to tie. Further, when the elongation at break exceeds 24%, the vibration at the time of hitting the ball is large, and there is a possibility that the hit feeling is inferior.
本発明のガットに使用するフィラメントは単糸繊度が1〜20dtexであることが好ましい。単糸繊度が1dtex未満では単糸繊度が細過ぎるため単糸当たりの強力が不足し、ガット製造工程において工程通過性が悪化してしまう。また、単糸繊度が20dtexを超える場合にはガットの耐久性が低下してしまう恐れがある。即ち単糸繊度が20dtexを超える場合には、打球の際に各単糸の屈曲を受けた部分の外側の伸びおよび内側の縮みが大きいため、ガットの疲労性が悪化する懸念がある。単糸繊度は1〜15dtexの範囲が好ましく、より好ましくは1〜10dtexである。 The filament used in the gut of the present invention preferably has a single yarn fineness of 1 to 20 dtex. If the single yarn fineness is less than 1 dtex, the single yarn fineness is too thin, the strength per single yarn is insufficient, and the process passability deteriorates in the gut manufacturing process. Moreover, when the single yarn fineness exceeds 20 dtex, the durability of the gut may be lowered. That is, when the single yarn fineness exceeds 20 dtex, there is a concern that the fatigue property of the gut is deteriorated because the outer stretch and the inner shrinkage of the portion subjected to the bending of each single yarn at the time of hitting are large. The single yarn fineness is preferably in the range of 1 to 15 dtex, more preferably 1 to 10 dtex.
本発明のガットに使用するフィラメントの総繊度は420〜3600dtexが好ましい。総繊度が420dtex未満の場合にはフィラメント製造時の生産性が悪くコストが上昇するという問題を有しており、総繊度が3600dtexを超える場合には製糸性良くフィラメントを得ることが困難となる。 The total fineness of the filament used in the gut of the present invention is preferably 420 to 3600 dtex. When the total fineness is less than 420 dtex, the productivity at the time of filament production is poor and the cost increases, and when the total fineness exceeds 3600 dtex, it is difficult to obtain a filament with good yarn production.
ガットに用いるフィラメントにN66フィラメントを用いる場合の非晶分子配向度(fa)は0.72〜0.9であることが好ましい。非晶分子配向度(fa)はナイロン66フィラメントにおける結晶分子を結ぶタイ分子の配向性を示しており、非晶分子配向度(fa)が0.7未満のナイロン66フィラメントをガットに用いた場合にはナイロン66フィラメントにおけるタイ分子の配向性が悪いため、高強力なガットを得ることが困難となる。また非晶分子配高度が0.9を超えるナイロン66フィラメントを製糸性よく得ることは現状技術では困難である。 The degree of amorphous molecular orientation (fa) when N66 filament is used as the filament used for gut is preferably 0.72 to 0.9. The degree of amorphous molecular orientation (fa) indicates the orientation of tie molecules linking crystal molecules in the nylon 66 filament, and when nylon 66 filament having an amorphous molecular orientation degree (fa) of less than 0.7 is used for the gut. Since the orientation of tie molecules in nylon 66 filament is poor, it is difficult to obtain a high strength gut. In addition, it is difficult to obtain nylon 66 filaments with an amorphous molecular orientation altitude exceeding 0.9 with good spinning properties.
非晶分子配向度(fa)は、複屈折、密度から求めた結晶化度、及び結晶配向度を用い、下記R.S.Stein et al,J.Polymer Sci.,21,381,(1956)の式から求めることができる。
Δ=XfcΔ0c+(1−X)faΔ0a
ここで、Δ=複屈折、X:結晶化度、fc:結晶配向度、fa:非晶分子配向度、Δ0c:結晶部の固有複屈折、Δ0a:非晶部の固有複屈折、(Δ0c=Δ0a=0.73)
尚、複屈折率は、日本工学工業(株)製POH型偏光顕微鏡を用いてベレックコンペンセータ法により、密度は、軽液にトルエン、重液に四塩化炭素を用いた密度勾配管法によって25℃で測定できる。結晶化度は、次式を用いて計算するとよい。
結晶化度(X)={dc(d−da)}/{d(dc−da)}
この時、dcは結晶密度、daは非晶密度、dは試料の密度を表す。
The degree of amorphous molecular orientation (fa) is determined by birefringence, crystallinity obtained from density, and crystal orientation. S. Stein et al. Polymer Sci. , 21, 381, (1956).
Δ = XfcΔ 0 c + (1−X) faΔ 0 a
Here, Δ = birefringence, X: crystallinity, fc: crystal orientation, fa: amorphous molecular orientation, Δ 0 c: intrinsic birefringence of crystal part, Δ 0 a: intrinsic birefringence of amorphous part , (Δ 0 c = Δ 0 a = 0.73)
The birefringence is measured by a Belek compensator method using a POH polarization microscope manufactured by Nippon Kogyo Kogyo Co., Ltd., and the density is measured by a density gradient tube method using toluene as a light liquid and carbon tetrachloride as a heavy liquid. It can be measured at ° C. The crystallinity may be calculated using the following formula.
Crystallinity (X) = {dc (d-da)} / {d (dc-da)}
At this time, dc represents the crystal density, da represents the amorphous density, and d represents the density of the sample.
また、結晶配向度(fc)は、理学電気(株)製X線発生装置(4036A2型)を用い、CuKα(Niフィルターを使用)を線源として測定した(出力35KV、15mA、スリット2mmφ)。2Θ=20.6°付近に観察される(100)面を円周方向にスキャンして得られた強度分布の半値幅H°から下記の式を用いて求めればよい。
fc=(180°−H°)/180°
本発明のガットは使用するコーティング樹脂にも特に限定は無い。ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の合成樹脂は勿論のこと、天然樹脂を使用しても良く、異種ポリマや各種の耐光剤、顔料、艶消剤、滑剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。
Further, the degree of crystal orientation (fc) was measured using an X-ray generator (4036A2 type) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. using CuKα (using a Ni filter) as a radiation source (output 35 KV, 15 mA, slit 2 mmφ). What is necessary is just to obtain | require using the following formula | equation from the half value width H ° of the intensity distribution obtained by scanning the (100) plane observed in the vicinity of 2Θ = 20.6 ° in the circumferential direction.
fc = (180 ° −H °) / 180 °
The gut of the present invention is not particularly limited in the coating resin used. Natural resins may be used as well as synthetic resins such as polyamide, polyester, polyurethane, etc., and they may contain additives such as different polymers, various light-proofing agents, pigments, matting agents, lubricants, pigments, etc. .
本発明はガット径により効果を失うものではなく、用途に応じて適宜太さを変更すれば良い。 The present invention does not lose its effect due to the gut diameter, and the thickness may be appropriately changed according to the application.
本発明のガット芯糸にマルチフィラメントを使用する場合、芯糸は撚りを施してあることが好ましい。撚りを施すことでマルチフィラメントの収束性が向上し工程通過性が安定する。本発明の範囲を損なわない範囲であれば撚り数に特に限定は無く、例えば10〜1000T/mの範囲を例示できる。 When using a multifilament for the gut core yarn of the present invention, the core yarn is preferably twisted. By twisting, the convergence of the multifilament is improved and the process passability is stabilized. The number of twists is not particularly limited as long as it does not impair the scope of the present invention, and examples thereof include a range of 10 to 1000 T / m.
以下にナイロン66マルチフィラメントを例に取り、ガット用フィラメントの製造方法の一例を示すが製造方法はこれに限られる物ではない。 An example of a method for producing a gut filament is shown below by taking nylon 66 multifilament as an example, but the production method is not limited to this.
ナイロン66マルチフィラメントは、溶融紡糸した糸条を冷却固化後に油剤を付与し、ローラ間で糸条の延伸を行うことで得られる。なお、高強度繊維を得るためには3〜5段の多段延伸法を採用することが好ましい。以下の説明は3段延伸法で説明する。 Nylon 66 multifilament is obtained by cooling and solidifying melt-spun yarns, applying an oil agent, and drawing the yarns between rollers. In order to obtain high-strength fibers, it is preferable to employ a multi-stage stretching method of 3 to 5 stages. The following description will be made by a three-stage stretching method.
溶融紡糸に供するポリマの水分率としては0〜200ppmであることが好ましい。水分率の測定方法は通常知られた方法で測定すればよく、例えば、平沼産業(株)製カールフィッシャー水分計(AQ−2100)を用いた電量滴定法で測定することができる。 The water content of the polymer used for melt spinning is preferably 0 to 200 ppm. The moisture content may be measured by a generally known method. For example, it can be measured by a coulometric titration method using a Karl Fischer moisture meter (AQ-2100) manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.
紡糸温度は、共重合成分の有無等によって変更させることができるものの、通常は250〜300℃に設定される。 The spinning temperature can be changed depending on the presence or absence of a copolymer component, but is usually set to 250 to 300 ° C.
紡糸口金の直下は、紡糸口金面より0〜15cmを上端とし、その上端から5〜100cmの範囲を加熱筒および/または断熱筒で囲み、紡出糸条を200〜280℃の高温雰囲気中を通過させることが好ましい形態である。紡出糸条を直ちに冷却せず、上記加熱筒および/または断熱筒で囲まれた高温雰囲気中を通して徐冷することにより、紡出された糸条の配向が緩和され、単繊維間の分子配向均一性を高めることができるため、ナイロン66マルチフィラメントの高強度化が可能となる。一方、高温雰囲気中を通過させることなく直ちに冷却すると、未延伸糸の配向が高まり、かつ単繊維間の配向度分布が大きくなる。かかる未延伸糸条を熱延伸すると、結果として高強度で耐熱性に優れたナイロン66マルチフィラメントが得られない可能性がある。 Immediately below the spinneret, the upper end is 0 to 15 cm from the spinneret surface, and a range of 5 to 100 cm from the upper end is surrounded by a heating tube and / or a heat insulating tube, and the spinning yarn is placed in a high temperature atmosphere of 200 to 280 ° C. Passing through is a preferred form. The orientation of the spun yarn is relaxed by slow cooling through the high temperature atmosphere surrounded by the heating tube and / or the heat insulation tube without immediately cooling the spun yarn, and the molecular orientation between the single fibers Since the uniformity can be improved, it is possible to increase the strength of the nylon 66 multifilament. On the other hand, if it cools immediately without letting it pass in a high temperature atmosphere, the orientation of an undrawn yarn will increase and the orientation degree distribution between single fibers will become large. When such an unstretched yarn is heat-drawn, there is a possibility that a nylon 66 multifilament having high strength and excellent heat resistance may not be obtained as a result.
高温雰囲気中を通過した未延伸糸条は、次いで10〜100℃、好ましくは10〜75℃の風を吹きつけて冷却固化することが好ましい。冷却風が10℃未満の場合には通常装置とは別に大型の冷却装置が必要となるため好ましくない。また、冷却風が100℃を超える場合には紡糸時の単繊維揺れが大きくなるため、単繊維同士の衝突等が発生し製糸性良く繊維を製造することが困難となる。空冷装置は横吹き出しタイプでも良いし、環状型吹きだしタイプを用いても良い。 The unstretched yarn that has passed through the high-temperature atmosphere is then preferably cooled and solidified by blowing air at 10 to 100 ° C., preferably 10 to 75 ° C. When the cooling air is less than 10 ° C., a large cooling device is required separately from the normal device, which is not preferable. In addition, when the cooling air exceeds 100 ° C., the single fiber sway during spinning becomes large, so that the single fibers collide with each other, making it difficult to produce the fibers with good spinning properties. The air cooling device may be a horizontal blowing type or an annular blowing type.
冷却固化された未延伸糸条は、次いで油剤が付与される。油剤は、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含む非水系油剤であることが好ましい。 The oil agent is then applied to the cooled and solidified unstretched yarn. The oil agent is preferably a non-aqueous oil agent containing a smoothing agent as a main component and containing a surfactant, an antistatic agent, an extreme pressure agent component and the like.
油剤を付与された未延伸糸条は、引取りローラ(1FR)に捲回して引き取る。1FRの表面速度、即ち引取り速度は300m/分以上が好ましく、さらに好ましくは500m/分以上である。引取り速度が300m/分未満では生産効率が低いため採用し難い。引取り速度に特に上限は無いものの、工業的に安定して生産する場合には引取り速度は2000m/分以下が好ましい。 The unstretched yarn to which the oil is applied is wound around a take-up roller (1FR) and taken up. The surface speed of 1FR, that is, the take-up speed is preferably 300 m / min or more, more preferably 500 m / min or more. If the take-up speed is less than 300 m / min, the production efficiency is low and it is difficult to adopt. Although there is no particular upper limit to the take-up speed, the take-up speed is preferably 2000 m / min or less for industrially stable production.
上記引取り速度で引き取られた未延伸糸条は一旦巻き取った後、若しくは一旦巻き取ることなく連続して延伸する。2ケのローラを1ユニットとするネルソン型ローラを、給糸ローラ(2FR)、第1延伸ローラ(1DR)、第2延伸ローラ(2DR)、第3延伸ローラ(3DR)、および弛緩ローラ(RR)と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、1FRと2FR間では糸条を集束させるためにストレッチを行う。好ましいストレッチ率は1〜7%、さらに好ましくは1〜5%の範囲である。延伸熱処理を施された糸条は巻き取り機にて巻き取られる。 The undrawn yarn taken up at the take-up speed is drawn once or continuously without being taken up. A Nelson type roller having two rollers as one unit includes a yarn feeding roller (2FR), a first stretching roller (1DR), a second stretching roller (2DR), a third stretching roller (3DR), and a relaxation roller (RR). ) Are arranged side by side, and the yarn is sequentially wound to perform a drawing heat treatment. Usually, stretching is performed between 1FR and 2FR to focus the yarn. A preferred stretch ratio is in the range of 1 to 7%, more preferably 1 to 5%. The yarn subjected to the drawing heat treatment is wound up by a winder.
延伸は2FRと1DR間、及び1DRと2DR間、及び2DRと3DR間で行う。この時、2FRと1DR間の延伸において、ドローポイント、即ち延伸により糸条が急激に細化する点が2FR上にないことが好ましい。また、ドローポイントは2FR出口から10cm以内にある事がさらに好ましい。ドローポイントの位置を上述の範囲とすることで、高強度なナイロン66マルチフィラメントを得ることが可能となる。ドローポイントの位置は繊維の配向度に応じて、延伸倍率、ローラ温度、ローラ表面摩擦を変更することで調節することが可能である。 Stretching is performed between 2FR and 1DR, between 1DR and 2DR, and between 2DR and 3DR. At this time, in the stretching between 2FR and 1DR, it is preferable that the draw point, that is, the point at which the yarn is sharply reduced by stretching does not exist on 2FR. The draw point is more preferably within 10 cm from the 2FR exit. By setting the position of the draw point within the above range, it is possible to obtain a high-strength nylon 66 multifilament. The position of the draw point can be adjusted by changing the draw ratio, roller temperature, and roller surface friction according to the degree of orientation of the fiber.
ドローポイントは、レーザードップラー速度計(TSI社製 LS−50M)を用いて2FR上から1DRまでの糸速度を測定し、速度が急激に1DR表面速度近くまで上昇する点をドローポイントとすればよい。 The draw point may be determined by measuring the yarn speed from 2FR to 1DR using a laser Doppler velocimeter (LS-50M manufactured by TSI), and setting the draw point as the point where the speed suddenly increases to near the 1DR surface speed. .
1段目の延伸は2FRと1DR間で行い、2FRの温度は30〜80℃とし、1DRの温度を80〜150℃とし、1段目の延伸倍率は総合延伸倍率の20〜90%が好ましく、さらに20〜50%に設定するとより好ましい。 The first stage stretching is performed between 2FR and 1DR, the 2FR temperature is 30 to 80 ° C, the 1DR temperature is 80 to 150 ° C, and the first stage stretching ratio is preferably 20 to 90% of the total stretching ratio. Furthermore, it is more preferable to set it to 20 to 50%.
2段目の延伸は1DRと2DR間で行うが、2DR温度は180〜240℃とし、2段目の延伸倍率は総合延伸倍率の20〜40%が好ましく、さらに20〜30%に設定するとより好ましい。 The second stage stretching is performed between 1DR and 2DR, but the 2DR temperature is 180 to 240 ° C., and the second stage stretching ratio is preferably 20 to 40% of the total stretching ratio, and more preferably 20 to 30%. preferable.
3段目の延伸は2DRと3DR間で行うが、3DRの温度は180〜250℃とし、3段目の延伸倍率で目的となる総延伸倍率となるように延伸する。 The third stage stretching is performed between 2DR and 3DR. The temperature of 3DR is 180 to 250 ° C., and stretching is performed so that the target total stretching ratio is obtained at the third stage stretching ratio.
延伸を終えた糸条は3DRとRRとの間で0〜5%の弛緩処理を施した後、巻き取り機にて巻き取られる。弛緩処理により、熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。RRは非加熱ローラまたは、160℃以下に加熱したローラを用いる。通常、熱延伸時に加熱された糸条の持ち込む熱によって、RRは加熱の有無にかかわらず90〜150℃の温度となる。 The finished yarn is subjected to a relaxation treatment of 0 to 5% between 3DR and RR, and then wound up by a winder. By the relaxation treatment, not only the strain caused by the thermal stretching can be removed, but also the highly oriented structure achieved by the stretching can be fixed, the orientation of the amorphous region can be relaxed and the thermal shrinkage rate can be lowered. RR uses a non-heated roller or a roller heated to 160 ° C. or less. Usually, RR becomes a temperature of 90 to 150 ° C. regardless of the presence or absence of heating due to the heat brought in by the yarn heated at the time of hot drawing.
かくして、本発明のガットに用いるフィラメントを得ることができる。 Thus, the filament used for the gut of the present invention can be obtained.
本発明のガットは応力−歪曲線において、張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の張力が8.75kgf/mm2以上であることが必須であり、好ましくは9.5kgf/mm2以上である。この要件が従来技術と本発明の最も異なる点である。 In the gut of the present invention, in the stress-strain curve, it is essential that the tension at 2% elongation when the tension is 29.4 kgf / mm 2 is zero point is 8.75 kgf / mm 2 or more, preferably 9 0.5 kgf / mm 2 or more. This requirement is the most different point between the prior art and the present invention.
ガットは一定張力(例えばバドミントンガットの場合は25〜40ポンド)でラケットに張設される。本発明の29.4kgf/mm2という張力はラケットに張設された後にガットが受ける張力に相当する。応力−歪曲線において、張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の応力が8.75kgf/mm2以上である本発明のガットはラケットへ張設した後のモデュラスが高いため、張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の応力が8.75kgf/mm2未満である従来のガットと比較して反発力に優れ、結果としてボール、または、シャトルを打った際の球離れが早く、スピーディーな競技を可能とする。従来のガット開発では、ラケット張設後のガット挙動(モデュラス)に着目した技術は無かった。 The gut is tensioned to the racket with a constant tension (for example, 25-40 pounds for badminton gut). The tension of 29.4 kgf / mm 2 of the present invention corresponds to the tension that the gut receives after being stretched on the racket. In the stress-strain curve, the gut of the present invention in which the stress at 2% elongation when the tension is 29.4 kgf / mm 2 is zero point or more is 8.75 kgf / mm 2 or more has a modulus after being stretched on the racket. high order, good stress at 2% elongation as compared with conventional gut less than 8.75kgf / mm 2 repulsive force when the tension 29.4kgf / mm 2 was zero, the result as a ball or, , The ball leaving when you hit the shuttle is fast, enabling speedy competition. In conventional gut development, there was no technology that focused on gut behavior (modulus) after racket tensioning.
張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の応力に特に上限はないが、ラケットへの張設のしやすさ、競技時の肘への負担を考慮すると26.5kgf/mm2以下が好ましく、13.3kgf/mm2以下であることがより好ましい。 There is no particular upper limit to the stress at 2% elongation when the tension is 29.4 kgf / mm 2 , but considering the ease of tensioning the racket and the burden on the elbow during competition, 26.5 kgf / Mm 2 or less is preferable, and 13.3 kgf / mm 2 or less is more preferable.
本発明のガットは10%伸張時の張力が10〜26kgf/mm2であることが好ましい。さらに好ましい10%伸張時の張力として、14〜22kgf/mm2を例示することができる。10%伸張時の張力が10kgf/mm2を下回る場合は張力が低すぎるためラケットへの張設が困難となる可能性がある。一方、10%伸張時の張力が26kgf/mm2を超える場合には、伸張初期の張力が強いために肘へのダメージが大きくなる問題点や、伸張初期の張力が高いためにラケットへの張設が難しくなるという可能性がある。すなわち、本発明技術は特許文献1記載の技術と異なり、ラケットへの張設のしやすさ、および、プレイヤーの要求を満足する反発性を有している。 The gut of the present invention preferably has a tension at 10% elongation of 10 to 26 kgf / mm 2 . Further preferred examples of the tension at 10% elongation include 14 to 22 kgf / mm 2 . If the tension at 10% elongation is less than 10 kgf / mm 2 , the tension is too low and it may be difficult to stretch the racket. On the other hand, when the tension at 10% extension exceeds 26 kgf / mm 2 , the tension at the initial stage of the extension is strong and the elbow is damaged greatly. It may be difficult to set up. That is, the technique of the present invention, unlike the technique described in Patent Document 1, has ease of tensioning on the racket and resilience that satisfies the player's requirements.
本発明のガットは29.4kgf/mm2の張力を付与した際の伸びが11〜15%である。29.4kgf/mm2張力付与時、即ち、一般的なラケットへの張設張力下での伸びが11%未満の場合には張設時のガットの伸びが少ないため作業性が悪化する可能性がある。また、29.4kgf/mm2の張力を付与した際の伸びが15%を超える場合にはラケットへの張設時に伸びすぎるため、張設張力にバラツキが生じる可能性や、本来設計されたガット径よりも細くなる可能性がある。
Gut of the present invention is Ru elongation 11-15% der at the time of application of a tension of 29.4kgf / mm 2. When 29.4 kgf / mm 2 tension is applied, that is, when the elongation under a tension of a general racket is less than 11%, the workability may be deteriorated because the elongation of the gut at the time of tension is small. There is. In addition, if the elongation at the time of applying a tension of 29.4 kgf / mm 2 exceeds 15%, it is excessively stretched when it is stretched to the racket. There is a possibility of becoming thinner than the diameter.
本発明のガットは応力−歪曲線において、41.3kgf/mm2張力時の伸びが12〜17%であることが好ましく、より好ましい範囲は13〜16%である。応力−歪曲線における41.3kgf/mm2張力時の伸びが17%を超えるガットは、張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸長時の応力が本発明の範囲から外れる可能性があるばかりか、伸びが大きすぎるためにガットへの張設が困難になる可能性を有している。一方、12%未満のガットは伸びが小さいためにラケットへの張設が困難になる可能性がある。 In the stress-strain curve of the gut of the present invention, the elongation at 41.3 kgf / mm 2 tension is preferably 12 to 17%, and more preferably 13 to 16%. In a stress-strain curve where the elongation at 41.3 kgf / mm 2 tension exceeds 17%, the stress at 2% elongation when the tension is 29.4 kgf / mm 2 is outside the scope of the present invention. Not only is there a possibility, but there is a possibility that it will be difficult to stretch the gut due to excessive elongation. On the other hand, a gut of less than 12% may be difficult to stretch on a racket because of its small elongation.
本発明のガットは、本発明者らがガット特性に関しての種々の検討をおこなった結果見出されたものであり、ガット特性を特定の範囲とすることで、今までに成し得なかった高反発効果を達成した、従来技術とは全く思想を異とするものである。 The gut of the present invention has been found as a result of various studies on gut characteristics by the present inventors, and by setting the gut characteristics to a specific range, it has not been possible to achieve high performance. The idea is completely different from the prior art that achieved the repulsion effect.
次に、本発明のラケット用ガットの製造方法についてバトミントン用ガットを例に取り示すが、ラケット用ガットの製造方法はこれに限られるものではない。 Next, a badminton gut is illustrated as an example of the method for producing a racket gut according to the present invention, but the method for producing a racket gut is not limited thereto.
前述の方法で得られたナイロン66マルチフィラメントに撚りを施し芯糸を得る。この時、芯糸として必要な繊度となるように使用するナイロン66マルチフィラメントの本数を調整し、必要に応じて合糸をしながら撚りを施せばよい。この時芯糸を接着剤等で含浸しても良いが、ガットの耐久性を向上させるためにも芯糸は接着剤等で含浸しないほうが好ましい。 The nylon 66 multifilament obtained by the above method is twisted to obtain a core yarn. At this time, the number of nylon 66 multifilaments used may be adjusted so that the fineness required for the core yarn is obtained, and twisting may be performed while combining the yarns as necessary. At this time, the core yarn may be impregnated with an adhesive or the like, but it is preferable not to impregnate the core yarn with an adhesive or the like in order to improve the durability of the gut.
得られた芯糸に側糸を配し、樹脂コーティングを施す。芯糸に側糸を配する際には、必要に応じて側糸を接着剤で固定することも可能である。使用する側糸は限定されるものではなく、複数種の繊維を使用しても良いし、使用する側糸は必要とするガットの太さに応じて複数層となるように配置しても良い。また側糸を配する方法としてはブレイディング加工やワインディング加工等、公知の方法を採用できる。また、樹脂被覆の方法としては、ディッピング法、溶融コーティング法等を例示することができる。 Side threads are arranged on the obtained core yarn, and a resin coating is applied. When arranging the side yarn on the core yarn, the side yarn can be fixed with an adhesive as necessary. The side yarn to be used is not limited, and a plurality of types of fibers may be used, and the side yarn to be used may be arranged in a plurality of layers according to the thickness of the gut required. . As a method for arranging the side yarns, a known method such as braiding or winding can be employed. Examples of the resin coating method include a dipping method and a melt coating method.
本発明の特性を有するガットは、樹脂被覆後に張力を付与した状態で施される熱セット時の温度および張力を制御すること、ならびに熱セット後に弛緩処理を施すことにより得られる。詳しくは、現在、特殊な場合を除き通常採用されている熱セット条件は温度が150〜190℃、ローラ間での延伸率が0〜15%であるが、これよりも高温高張力で熱セットを施し、さらに弛緩処理を施すことで本発明の如き特徴を有したガットを得ることができる。この時の熱セット温度としては、フィラメントの融点−50℃〜フィラメントの融点−10℃が好ましい。またローラ間での延伸率は10〜30%が好ましく、さらに15〜30がより好ましい。また弛緩処理としては弛緩率が0.5%〜10%であることが好ましく、さらに温度はフィラメントの融点−50℃〜フィラメントの融点−10℃で行うことがより好ましい。また、現在通常のガットにおいて使用されている強度を有するフィラメントを芯糸に適用した場合には高温高張力熱セット時に繊維が劣化または破断する恐れがあるため、前述の如き9.5cN/dtexを超えるフィラメント、なかでもタフネスに優れるナイロン66フィラメントを使用することが好ましい。 The gut having the characteristics of the present invention can be obtained by controlling the temperature and tension at the time of heat setting applied in a state where tension is applied after resin coating, and by applying relaxation treatment after heat setting. Specifically, except for special cases, the heat setting conditions that are usually adopted at present are a temperature of 150 to 190 ° C. and a stretching ratio between rollers of 0 to 15%. And a relaxation treatment, a gut having the characteristics of the present invention can be obtained. The heat setting temperature at this time is preferably a melting point of the filament of −50 ° C. to a melting point of the filament of −10 ° C. Further, the stretching ratio between the rollers is preferably 10 to 30%, and more preferably 15 to 30. In the relaxation treatment, the relaxation rate is preferably 0.5% to 10%, and the temperature is more preferably a melting point of the filament of −50 ° C. to a melting point of the filament of −10 ° C. In addition, when a filament having the strength currently used in ordinary gut is applied to the core yarn, the fiber may be deteriorated or broken at the time of high-temperature high-tensile heat setting. Therefore, 9.5 cN / dtex as described above is set. It is preferable to use a filament exceeding that, particularly nylon 66 filament excellent in toughness.
かくして本発明のガットを得ることができる。 Thus, the gut of the present invention can be obtained.
以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail by way of examples. The definition and measurement method of the characteristics used in the specification text and examples are as follows.
[硫酸相対粘度]:試料1gを98%硫酸100mlに溶解し、オストワルド粘度計で25℃で測定した。施行回数2回の平均値を用いた。 [Sulfuric acid relative viscosity]: 1 g of a sample was dissolved in 100 ml of 98% sulfuric acid, and measured with an Ostwald viscometer at 25 ° C. The average value of the number of executions 2 times was used.
[総繊度]:JIS L1013A法を用い、所定荷重5mN/tex、糸長90mで測定した。また、単糸繊度は総繊度を、構成する単繊維数で割り返した値を採用した。 [Total Fineness]: Measured using a JIS L1013A method with a predetermined load of 5 mN / tex and a yarn length of 90 m. Moreover, the value which divided the total fineness by the number of single fibers which comprised was used for the single yarn fineness.
[繊維の強度、伸度]:JIS L1013の方法で測定した。オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長250mm、引張速度300mm/minの条件で測定した。各サンプルについて測定を5回行い、その平均値を求めた。 [Fiber strength and elongation]: Measured by the method of JIS L1013. Using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd., measurement was performed under the conditions of a test length of 250 mm and a tensile speed of 300 mm / min. Each sample was measured 5 times, and the average value was obtained.
[非晶分子配向度]:
非晶分子配向度(fa)は、複屈折、密度から求めた結晶化度、及び結晶配向度を用い、下記R.S.Stein et al,J.Polymer Sci.,21,381,(1956)の式から求めることができ、2回の測定の平均値を求めた。
Δ=XfcΔ0c+(1−X)faΔ0a
ここで、Δ=複屈折、X:結晶化度、fc:結晶配向度、fa:非晶分子配向度、Δ0c:結晶部の固有複屈折、Δ0a:非晶部の固有複屈折、(Δ0c=Δ0a=0.73)
複屈折率は、日本工学工業(株)製POH型偏光顕微鏡を用いてベレックコンペンセータ法により測定して得られた3回の試行の平均値を用いた。
[Amorphous molecular orientation]:
The degree of amorphous molecular orientation (fa) is determined by birefringence, crystallinity obtained from density, and crystal orientation. S. Stein et al. Polymer Sci. , 21, 381, (1956), and an average value of two measurements was obtained.
Δ = XfcΔ 0 c + (1−X) faΔ 0 a
Here, Δ = birefringence, X: crystallinity, fc: crystal orientation, fa: amorphous molecular orientation, Δ 0 c: intrinsic birefringence of crystal part, Δ 0 a: intrinsic birefringence of amorphous part , (Δ 0 c = Δ 0 a = 0.73)
For the birefringence, the average value of three trials obtained by measuring by the Belek Compensator method using a POH polarization microscope manufactured by Nihon Kogyo Kogyo Co., Ltd. was used.
密度は、軽液にトルエン、重液に四塩化炭素を用いた密度勾配管法によって25℃で測定して得られた3回の試行の平均値を用いた。 For the density, an average value of three trials obtained by measuring at 25 ° C. by a density gradient tube method using toluene as a light liquid and carbon tetrachloride as a heavy liquid was used.
結晶化度は、次式を用いて計算した。
結晶化度(X)={dc(d−da)}/{d(dc−da)}
この時、dcは結晶密度(=1.24g/cm3)、daは非晶密度(=1.09g/cm3)、dは試料の密度。
The crystallinity was calculated using the following formula.
Crystallinity (X) = {dc (d-da)} / {d (dc-da)}
At this time, dc is the crystal density (= 1.24 g / cm 3 ), da is the amorphous density (= 1.09 g / cm 3 ), and d is the density of the sample.
結晶配向度(fc)は、理学電気(株)製X線発生装置(4036A2型)を用い、CuKα(Niフィルターを使用)を線源として測定した(出力35KV、15mA、スリット2mmφ)。2Θ=20.6°付近に観察される(100)面を円周方向にスキャンして得られた強度分布の半値幅H°から下記の式を用いて求めればよい。
fc=(180°−H°)/180°
The degree of crystal orientation (fc) was measured using an X-ray generator (4036A2 type) manufactured by Rigaku Corporation with CuKα (using a Ni filter) as a radiation source (output 35 KV, 15 mA, slit 2 mmφ). What is necessary is just to obtain | require using the following formula | equation from the half value width H ° of the intensity distribution obtained by scanning the (100) plane observed in the vicinity of 2Θ = 20.6 ° in the circumferential direction.
fc = (180 ° −H °) / 180 °
[モノフィラメントの直線強力]:
JIS L1013の方法で測定した。オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長250mm、引張速度300mm/minの条件で測定した。各サンプルについて測定を5回行い、その平均値を求めた。
[Linear strength of monofilament]:
It measured by the method of JIS L1013. Using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd., measurement was performed under the conditions of a test length of 250 mm and a tensile speed of 300 mm / min. Each sample was measured 5 times, and the average value was obtained.
[ガット生産性]:連続生産を行った際の状況から2段階で評価した。
◎:長時間の安定生産が可能。0.05回/1万m未満
○:若干の糸切れが発生。0.05〜0.5回/1万m。
△:糸切れが多発。0.5回/1万mを超える。
[Gut productivity]: Evaluated in two stages from the situation of continuous production.
A: Stable production for a long time is possible. 0.05 times / less than 10,000 m ○: Some yarn breakage occurred. 0.05-0.5 times / 10,000m.
Δ: Many yarn breaks. It exceeds 0.5 times / 10,000m.
[ガット強力]:オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長250mm、引張速度300mm/minの条件で測定した。また、その時得られる応力―歪曲線曲線より張力29.4kgf/mm2をゼロ点とした時の2%伸張時の張力、10%伸長時の張力を求めた。各サンプルについて測定を5回行い、その平均値を求めた。 [Gut strength]: Measured using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. under conditions of a test length of 250 mm and a tensile speed of 300 mm / min. Further, from the stress-strain curve curve obtained at that time, the tension at the time of 2% extension when the tension of 29.4 kgf / mm 2 was taken as the zero point was obtained. Each sample was measured 5 times, and the average value was obtained.
[ガット伸度]:オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長250mm、引張速度300mm/minの条件で応力―歪曲線を描画し、その曲線より29.4kgf/mm2の張力を付与した際の伸び、41.3kgf/mm2時の伸びを求めた。各サンプルについて測定を5回行い、その平均値を求めた。 [Gut elongation]: Using a Tensilon tensile tester manufactured by Orientec, draw a stress-strain curve under the conditions of a test length of 250 mm and a tensile speed of 300 mm / min, and give a tension of 29.4 kgf / mm 2 from the curve. The elongation at the time of 41.3 kgf / mm 2 hours was calculated | required. Each sample was measured 5 times, and the average value was obtained.
[モニター試験]:競技歴11年の競技者1名による実打試験において、25ポンドの張力でガットを張設したラケット(ヨネックス株式会社製 NS7000)を用いて1時間の実打試験をおこなった。通常販売品に近い比較例1のガット使用時の反発力・打球感を3点とし下記5段階で評価した。
5:特に優れる、4:優れる、3:普通、2:劣る、1:特に劣る
[Monitor test]: In an actual hit test by an athlete with 11 years of competition experience, a one-hour hit test was conducted using a racket (NS7000 manufactured by Yonex Co., Ltd.) with a gut stretched at a tension of 25 pounds. . The repulsive force and feel at impact when using the gut of Comparative Example 1 that is close to a normal sales product was evaluated as 5 points as follows.
5: Particularly excellent, 4: Excellent, 3: Normal, 2: Inferior, 1: Particularly inferior
(製造例)
[フィラメントAの製造]
80%ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート水溶液を重合缶に仕込み、300℃に加熱し重合を行い、相対粘度3.9となるように重合時間を調節した。得られたポリマーをペレット化し、直径2.5mm、長さ4.0mmのナイロン66ペレットを得た。得られたナイロン66ペレットをエクストルーダー型紡糸機を用いて280℃で溶融紡糸した。溶融ポリマはギヤポンプにて繊度が1050dtexとなるように計量した後、紡糸パック中で20μの金属不織布フィルターで濾過し、孔径0.3φで210ホールの口金から紡出した。口金面より3cm下には15cmの加熱筒および15cmの断熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度が250℃となるように加熱した。ここで筒内雰囲気温度とは、加熱筒長の中央部で、内壁から1cm離れた部分の空気層温度である。
(Production example)
[Manufacture of filament A]
An 80% aqueous solution of hexamethylene diammonium adipate was placed in a polymerization vessel, polymerized by heating to 300 ° C., and the polymerization time was adjusted so that the relative viscosity was 3.9. The obtained polymer was pelletized to obtain nylon 66 pellets having a diameter of 2.5 mm and a length of 4.0 mm. The obtained nylon 66 pellets were melt-spun at 280 ° C. using an extruder-type spinning machine. The molten polymer was weighed with a gear pump so as to have a fineness of 1050 dtex, filtered through a 20 μm metal nonwoven fabric filter in a spinning pack, and spun from a 210-hole die with a hole diameter of 0.3φ. A 15 cm heating cylinder and a 15 cm heat insulation cylinder were attached 3 cm below the base surface, and heated so that the in-cylinder atmosphere temperature was 250 ° C. Here, the in-cylinder atmosphere temperature is an air layer temperature in a central portion of the heating cylinder length and a portion 1 cm away from the inner wall.
加熱筒の直下には環状吹きだし型チムニーを取付け、糸条に30℃の冷風を35m/分の速度で吹き付け冷却固化した後、糸条に油剤を付与した。 An annular blow-off chimney was attached immediately below the heating cylinder, and cold air of 30 ° C. was blown onto the yarn at a rate of 35 m / min to cool and solidify, and then an oil agent was applied to the yarn.
油剤を付与された未延伸糸条を2本合糸した後、表面速度370m/分の速度で回転する1FRに捲回して引取った後5.95倍で延伸をおこなった。引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りローラと2FRとの間で5%のストレッチをかけた後、引き続いて3段熱延伸を行ない2200m/分の速度で巻き取った。1FRは非加熱、2FRは60℃、1DRは115℃、2DRは200℃、3DRは210℃とし、RRは非加熱とした。ローラへの糸条の捲周回数はそれぞれ、3回、4回、4回、4回、5回、4回とした。RRと巻き取り機の間には交絡付与ノズルを設置し繊維に交絡を付与した。交絡は、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に2kg/cm2の高圧空気を噴射することにより行い、ナイロン66マルチフィラメントを得1段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の40%、2段目の延伸倍率は35%、3段目の延伸倍率を25%に設定して延伸した。得られた繊維の物性は繊度2100dtex、強度9.8cN/dtex、伸度20%、非晶配向度0.79であった。 After two unstretched yarns to which an oil agent was applied were combined, the yarn was wound around 1FR rotating at a surface speed of 370 m / min, and then stretched at 5.95 times. The take-up yarn was continuously wound without being wound once, and stretched at a stretch rate of 5% between the take-up roller and 2FR, followed by three-stage heat drawing, and wound at a speed of 2200 m / min. 1FR was unheated, 2FR was 60 ° C, 1DR was 115 ° C, 2DR was 200 ° C, 3DR was 210 ° C, and RR was unheated. The number of times the yarn was wound around the roller was 3, 4, 4, 4, 5, and 4, respectively. An entanglement nozzle was installed between the RR and the winder to entangle the fibers. The entanglement is performed by injecting high pressure air of 2 kg / cm 2 in a direction substantially perpendicular to the running yarn in the entanglement applying device to obtain nylon 66 multifilament, and the first stage draw ratio is 40% of the total draw ratio. The second stage stretch ratio was set to 35%, and the third stage stretch ratio was set to 25%. The physical properties of the obtained fiber were a fineness of 2100 dtex, a strength of 9.8 cN / dtex, an elongation of 20%, and an amorphous orientation of 0.79.
[フィラメントBの製造]
80%ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート水溶液を重合缶に仕込み、300℃に加熱し重合を行い、相対粘度3.9となるように重合時間を調節した。得られたポリマーをペレット化し、直径2.5mm、長さ4.0mmのナイロン66ペレットを得た。得られたナイロン66ペレットをエクストルーダー型紡糸機を用いて280℃で溶融紡糸した。溶融ポリマはギヤポンプにて繊度が1050dtexとなるように計量した後、紡糸パック中で20μの金属不織布フィルターで濾過し、孔径0.3φで210ホールの口金から紡出した。口金面より3cm下には15cmの加熱筒および15cmの断熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度が250℃となるように加熱した。ここで筒内雰囲気温度とは、加熱筒長の中央部で、内壁から1cm離れた部分の空気層温度である。
[Manufacture of filament B]
An 80% aqueous solution of hexamethylene diammonium adipate was placed in a polymerization vessel, polymerized by heating to 300 ° C., and the polymerization time was adjusted so that the relative viscosity was 3.9. The obtained polymer was pelletized to obtain nylon 66 pellets having a diameter of 2.5 mm and a length of 4.0 mm. The obtained nylon 66 pellets were melt-spun at 280 ° C. using an extruder-type spinning machine. The molten polymer was weighed with a gear pump so as to have a fineness of 1050 dtex, filtered through a 20 μm metal nonwoven fabric filter in a spinning pack, and spun from a 210-hole die with a hole diameter of 0.3φ. A 15 cm heating cylinder and a 15 cm heat insulation cylinder were attached 3 cm below the base surface, and heated so that the in-cylinder atmosphere temperature was 250 ° C. Here, the in-cylinder atmosphere temperature is an air layer temperature in a central portion of the heating cylinder length and a portion 1 cm away from the inner wall.
加熱筒の直下には環状吹きだし型チムニーを取付け、糸条に30℃の冷風を35m/分の速度で吹き付け冷却固化した後、糸条に油剤を付与した。 An annular blow-off chimney was attached immediately below the heating cylinder, and cold air of 30 ° C. was blown onto the yarn at a rate of 35 m / min to cool and solidify, and then an oil agent was applied to the yarn.
油剤を付与された未延伸糸条を2本合糸した後、表面速度370m/分の速度で回転する1FRに捲回して引取った後5.50倍で延伸をおこなった。引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して該引取りローラと2FRとの間で5%のストレッチをかけた後、引き続いて3段熱延伸を行ない2200m/分の速度で巻き取った。1FRは非加熱、2FRは60℃、1DRは115℃、2DRは200℃、3DRは210℃とし、RRは非加熱とした。ローラへの糸条の捲周回数はそれぞれ、3回、4回、4回、4回、5回、4回とした。RRと巻き取り機の間には交絡付与ノズルを設置し繊維に交絡を付与した。交絡は、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に2kg/cm2の高圧空気を噴射することにより行い、ナイロン66マルチフィラメントを得1段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の40%、2段目の延伸倍率は35%、3段目の延伸倍率を25%に設定して延伸した。得られた繊維の物性は繊度2100dtex、強度9.0cN/dtex、伸度22%、非晶配向度0.70であった。 After two unstretched yarns to which an oil agent was applied were combined, the yarn was wound around 1FR rotating at a surface speed of 370 m / min, and then stretched by 5.50 times. The take-up yarn was continuously wound without being wound once, and stretched at a stretch rate of 5% between the take-up roller and 2FR, followed by three-stage heat drawing, and wound at a speed of 2200 m / min. 1FR was unheated, 2FR was 60 ° C, 1DR was 115 ° C, 2DR was 200 ° C, 3DR was 210 ° C, and RR was unheated. The number of times the yarn was wound around the roller was 3, 4, 4, 4, 5, and 4, respectively. An entanglement nozzle was installed between the RR and the winder to entangle the fibers. The entanglement is performed by injecting high pressure air of 2 kg / cm 2 in a direction substantially perpendicular to the running yarn in the entanglement applying device to obtain nylon 66 multifilament, and the first stage draw ratio is 40% of the total draw ratio. The second stage stretch ratio was set to 35%, and the third stage stretch ratio was set to 25%. The physical properties of the obtained fiber were a fineness of 2100 dtex, a strength of 9.0 cN / dtex, an elongation of 22%, and an amorphous orientation of 0.70.
[フィラメントCの製造]
80%ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート水溶液を重合缶に仕込み、300℃に加熱し重合を行い、相対粘度3.5となるように重合時間を調節した。得られたポリマーをペレット化し、直径2.5mm、長さ4.0mmのナイロン66ペレットを得た。得られたナイロン66ペレットをエクストルーダー型紡糸機により280℃で溶融紡糸した。溶融ポリマはギヤポンプにて計量し、吐出孔径は0.25mmの口金から溶融押出した紡出糸条を直ちに75℃の冷却温水浴中に導いた。冷却後の未延伸糸条を40m/分で引き取った後、一旦巻き取ることなくローラ間で5.5倍にスチーム延伸を行い、平均線径60μmのナイロン66モノフィラメントを紡糸速度200m/分で巻き取った。得られたモノフィラメントの直線強力は2.3Nであった。
[Manufacture of filament C]
An 80% aqueous solution of hexamethylene diammonium adipate was placed in a polymerization vessel, polymerized by heating to 300 ° C., and the polymerization time was adjusted so that the relative viscosity was 3.5. The obtained polymer was pelletized to obtain nylon 66 pellets having a diameter of 2.5 mm and a length of 4.0 mm. The obtained nylon 66 pellets were melt-spun at 280 ° C. with an extruder-type spinning machine. The molten polymer was weighed by a gear pump, and the spun yarn melt-extruded from a nozzle having a discharge hole diameter of 0.25 mm was immediately introduced into a 75 ° C. cooling water bath. The unstretched yarn after cooling is taken up at 40 m / min, and then steam-stretched 5.5 times between rollers without being wound once, and nylon 66 monofilament with an average wire diameter of 60 μm is wound at a spinning speed of 200 m / min. I took it. The linear strength of the obtained monofilament was 2.3N.
(実施例1〜4、比較例1、2)
表1記載のフィラメントに100T/mで撚りを施した芯糸に、前述のフィラメントCを側糸として16本螺旋状に巻きつけるワインディング加工を施しつつ、フェノール系接着溶液(アミランT−100L(東レ(株)製):フェノール:キシレン=15wt%:80wt%:5wt%)で70℃で加熱乾燥し、固定した後に220℃で溶融したアミランT−100L(東レ(株)製)を溶融ディップ法にて被覆した。樹脂固化後のガットを、表1記載の速度差で回転するローラ間に設置した230℃の乾熱炉で熱セットをした後、続けて230℃の乾熱炉で1%の弛緩処理をおこない、直径0.7mmのガットを得た。得られたガットの物性を評価して表1に示した。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1 and 2)
The core yarn obtained by twisting the filaments shown in Table 1 at 100 T / m was wound with 16 filaments as a side yarn and spirally wound, and a phenolic adhesive solution (Amilan T-100L (Toray Industries, Inc.) (Made by Co., Ltd.): phenol: xylene = 15 wt%: 80 wt%: 5 wt%) Amylan T-100L (manufactured by Toray Industries, Inc.) melted at 220 ° C. after being heated and dried at 70 ° C., fixed, and melt-dip method And coated. The gut after resin solidification was heat-set in a 230 ° C dry heat furnace installed between rollers rotating at the speed difference shown in Table 1, and then 1% relaxation treatment was performed in the 230 ° C dry heat furnace. A gut having a diameter of 0.7 mm was obtained. The physical properties of the obtained gut were evaluated and shown in Table 1.
表1より明らかなように本発明のガットは、比較例記載の通常の物性を有するガットと比較して非常に反発力に優れたガットである。 As is clear from Table 1, the gut of the present invention is a gut that is very excellent in repulsive force as compared with a gut having the normal physical properties described in the comparative examples.
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