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JP5593129B2 - シリコン化合物によるシリコン含有層の堆積 - Google Patents
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JP5593129B2 - シリコン化合物によるシリコン含有層の堆積 - Google Patents

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Description

[0001]本出願は、2002年10月18日出願の米国仮特許出願第60/419,376号、2002年10月18日出願の米国仮特許出願第60/419,426号、及び2002年10月18日出願の米国仮特許出願第60/419,504号の恩典を主張し、これらの開示内容は本明細書に援用されている。
本発明の分野
[0002]本発明の実施形態は、一般的には、シリコン含有膜の堆積に関し、更に詳細には、シリコン化合物の合成物及びシリコン含有膜を堆積させる関連した方法に関する。
関連技術の説明
[0003]原子層エピタキシー(ALE)は、単一原子層を結晶格子上に成長させることによって膜厚の正確な制御を与える。ALEは、多くのIV族半導体材料、例えば、シリコン、ゲルマニウム、シリコンゲルマニウム、シリコンカーボン及びシリコンゲルマニウムカーボンを開発するために使われている。ALEによって製造されるシリコン系物質は、半導体材料として用いるのに興味深いものである。シリコン系物質は、選択可能な濃度でゲルマニウム及び/又はカーボンを含むことができ、ポリシリコン膜、アモルファス膜又は単結晶膜として成長する。シリコン含有膜がエピタキシャル成長する、シリコン-ALEは2つのステップからなる。
[0004]部分的に分解した供給源ガス分子(例えば、SiH4又はSiH2Cl2)の単層は、基板又は表面上で吸着される。吸着質は、シリコン原子及びシリコンと結合した少なくとも他の種類の原子、例えば、塩素、水素又はメチル(例えば、SiCln、SiHn又はSiMen、n=1-4)からなることができる。吸着質は分解して表面上にシリコン吸着原子を形成する。吸着原子は、シリコン結晶の空の格子部位に表面上で移動又は拡散する。吸着原子が結晶表面上で生成され格子に取込まれるにつれて結晶が形成され成長し続ける。副生成物除去が達成され、新しい表面が単層上に作られる。次のサイクルで単層成長が可能になる。
[0005]シリコン堆積の間に用いられる供給源ガスは、低級シラン(例えば、シラン、ジクロロシラン及びテトラクロロシラン)、高級シラン(例えば、ジシラン、ヘキサクロロジシラン及びトリシラン)を含んでいる。シランやジクロロシランは、米国特許公表第20020052077号に記載されるように、Si-ALEの間に用いられる最も一般的な供給源ガスである。これらの低級シランは、しばしば800‐1,000℃の範囲の高温で維持される基板を必要とする。高級シランは、Si-ALEの間に必要とされる温度を低下させる供給源ガスとして用いられている。ジシランは、Suda, et al., J. Vac.Sci. 8(1990)61やLubben,et al., J. Vac. Sci. 9(1991)3003に示されているように、180-400℃の温度範囲で紫外光励起ALEによってシリコンを成長させるために用いられる。更に、トリシランは、Imai, et al., Jpn. J.Appl. Phys.,30(1991)3646に報告されているように、約380℃でSi-ALEの間に供給源ガスとして用いられる。
[0006]補助的エッチング剤によるSi-ALEも実現した。米国特許公表第20020127841号には、選択性シリコン成長を達成するためにジクロロシランと塩化水素の組合わせが教示されている。補助的エッチング剤は、通常は、高反応性を必要とするハロゲン化及び/又はラジカル化合物(例えば、HCl又は・Cl)である。それ故、エッチング剤使用には危険で有毒な状態をしばしば伴う。
[0007]それ故、シリコン堆積のための供給源化学剤とエッチング剤としての供給源化学剤双方を与えるシリコン含有化合物を供給することが求められている。シリコン含有化合物は、種々のシリコン堆積技術において適用するのに有用でなければならない。
特開2001−352087号公報 特開昭62−149879号公報 特開平11−260729号公報 特開平3−185817号公報 特開平8−32085号公報
[0008]一実施形態においては、本発明は、一般的には、シリコン含有膜を堆積させる方法であって、基板表面にシリコン化合物を分配するステップとシリコン化合物を反応させて基板表面上にシリコン含有膜を堆積させるステップとを含む、前記方法を提供する。シリコン化合物は下記構造を含んでいる。
Figure 0005593129

(式中、X1-X6は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X6は少なくとも1つの水素と少なくとも1つのハロゲンを含む。)
[0009]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、下記構造を含む合成物を提供する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X6は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X6は少なくとも1つの水素と少なくとも1つのハロゲンを含むが、X4、X5、X6がフッ素である場合にはRはカーボンではない。)
[0010]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、下記構造を含む合成物を提供する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X6は独立して水素又はハロゲンであり、Rはゲルマニウムである。)
[0011]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、シリコン含有膜を堆積させる方法であって、基板表面にシリコン化合物を分配するステップとシリコン化合物を反応させて基板表面上にシリコン含有膜を堆積させるステップを含む、前記方法を提供する。シリコン化合物は下記構造を含んでいる。
Figure 0005593129

(式中、X1-X8は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X8は少なくとも1つのハロゲンを含む。)
[0012]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、下記構造を含む合成物を提供する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X8は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X8は少なくとも1つのハロゲンを含む。)
[0013]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、下記構造を含む合成物を提供する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X8は独立して水素又はハロゲンであり、Rはゲルマニウムである。)
[0014]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、シリコン含有膜を堆積させる方法であって、基板表面にシリコン化合物を分配するステップとシリコン化合物を反応させて基板表面上にシリコン含有膜を堆積させるステップとにより提供する。いくつかの実施形態においては、シリコン化合物は3つのシリコン原子と、カーボン、シリコン又はゲルマニウムの4番目の原子と、水素又はハロゲンの原子と少なくとも1つのハロゲンとを含んでいる。他の実施形態においては、シリコン化合物は、4つのシリコン原子と、カーボン、シリコン又はゲルマニウムの5番目の原子と、水素又はハロゲン原子と少なくとも1つのハロゲンとを含んでいる。いくつかの実施形態においては、シリコン含有膜は、シリコン、シリコンゲルマニウム、シリコンカーボン及びシリコンゲルマニウムカーボンからなる群より選ばれる。
[0015]他の実施形態においては、本発明は、一般的には、3つのシリコン原子と、カーボン、シリコン又はゲルマニウムの4番目の原子と、水素又はハロゲン原子と少なくとも1つのハロゲンとを含む合成物を提供する。他の実施形態においては、本発明は、一般的には、4つのシリコン原子と、カーボン、シリコン又はゲルマニウムの5番目の原子と、水素及び/又はハロゲン原子を含む合成物を提供する。
[0016]本発明の実施形態は、基板上に所望の厚さのシリコン含有膜をエピタキシャル成長堆積させる方法に関する。本方法は、一般的には、同じ分子内に、シリコン源を含むシリコン化合物と、エッチング剤源を含んでいる。シリコン源は、少なくとも1つのシリコン原子から5つまでのシリコン原子を含む化合物である。エッチング剤源は、エッチング剤特性を備えた少なくとも1つの官能基を含む化合物である。いくつかの実施形態においては、シリコンゲルマニウム源又はシリコンカーボン源を含む分子が用いられる。
[0017]一態様においては、本発明の実施形態は、下記の構造を含むシリコン化合物に関する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X6は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X6は少なくとも1つの水素と少なくとも1つのハロゲンを含む。)
[0018]シリコン源は、Cl3SiSiCl2H、Cl3SiSiClH2、Cl3SiSiH3、HCl2SiSiH3、H2ClSiSiH3、HCl2SiSiCl2H、H2ClSiSiClH2のような式を有する。他のシリコン源は、少なくとも1つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のような他のハロゲンで置換することによって得られる。従って、シリコン源は、Cl3SiSiF2H、F3SiSiClH2、F3SiSiH3、F3SiSiCl3、HFClSiSiF3、H2ClSiSiH3、FCl2SiSiF2H、H2ClSiSiClF2のような化学式を有してもよい。同様にハロゲン化した他のシリコン源も本方法を可能にする。
[0019]シリコンゲルマニウム源は、Cl3SiGeCl3、H3SiGeH3、Cl3SiGeCl2H、Cl3SiGeClH2、Cl3SiGeH3、HCl2SiGeH3、H2ClSiGeH3、HCl2SiGeCl2H、H2ClSiGeClH2、Cl3GeSiCl2H、Cl3GeSiClH2、Cl3GeSiH3、HCl2GeSiH3、H2ClGeSiH3、HCl2GeSiCl2H、H2ClGeSiClH2のような式を有してもよい。他のシリコンゲルマニウム源は、少なくとも1つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のような他のハロゲンで置換することによって得られる。それ故、シリコンゲルマニウム源は、F3SiGeCl3、F3SiGeH3、F3GeSi3、F3GeSiH3、H3SiGeCl3、H3SiGeHCl2、F3SiGeCl2H、F3SiGeClH2、HCl2SiGeH3、H2ClSiGeF3、FCl2SiGeCl2H、H2ClSiGeClH2、F3GeSiCl2H、F3GeSiClH2、H2FGeSiClH2のような化学式を有してもよい。同様にハロゲン化した他のシリコンゲルマニウム源も本方法を可能にする。
[0020]シリコンカーボン源は、H3SiCH3、Cl3SiCCl3、Cl3SiCCl2H、Cl3SiCClH2、Cl3SiCH3、HCl2SiCH3、H2ClSiCH3、HCl2SiCCl2H、H2ClSiCClH2、Cl3CSiCl2H、Cl3CSiClH2、Cl3CSiH3、HCl2CSiH3、H2ClCSiH3、HCl2CSiCl2H、H2ClCSiClH2のような式を有してもよい。他のシリコンカーボン源は、少なくとも1つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のような他のハロゲンで置換することによって得られる。それ故、シリコンカーボン源は、Cl3SiCF2H、Cl3SiCFH2、F3SiCH3、FCl2SiCH3、H2FSiCH3、FCl2SiCCl2H、FH2ClSiCClH2、FCl3CSiCl2H、Cl3CSiClHF、F3CSiH3、F3CSiCl3、H3CSiF3、Cl3CSiF3、FCl2CSiH3、H2FCSiH3、FCl2CSiCl2H、H2ClCSiFH2のような化学式を有してもよい。他の同様にハロゲン化されたシリコンカーボン源も本方法を可能にする。
[0021]シリコン化合物は、分子内に含まれるシリコンモチーフ(例えば、Rがシリコン、ゲルマニウム又はカーボンの場合にはSi-R)を堆積させるために用いることができる。水素及び/又はハロゲンは、シリコンモチーフが還元及び堆積されるにつれて分子から除去されるリガンドである。その堆積によって、操作の間にシリコン含有膜が形成される。そのリガンドは、遊離した水素及び/又はハロゲンからインサイチュエッチング剤を形成することができる。インサイチュエッチング剤は、H、H2、HX、X、X2、XX’(ここで、XとX’は異なるが、共にハロゲンである。)、ラジカル又はイオン化学種(例えば、・H又は・X)を含む水素分子とハロゲン分子の他の組合わせを含んでいる。ここで、ハロゲンという語は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、そのラジカル、そのイオン、その組合わせを含んでいる。
[0022]他の態様においては、本発明の実施形態は、下記の構造を含むシリコン化合物に関する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X8は独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムであり、X1-X8は少なくとも一つのハロゲンを含む。)いくつかの実施形態においては、シリコン含有膜は、シリコン、シリコンゲルマニウム、シリコンカーボン及びシリコンゲルマニウムカーボンからなる群より選ばれる。
[0023]他のシリコン化合物は、分子内に含まれるシリコンモチーフ(例えば、Rがシリコン、ゲルマニウム又はカーボンである場合にはSi-Si-R又はSi-R-Si)を堆積させるために用いられる。シリコン源は、H3SiSiH2SiH2Cl、H3SiSiH2SiHCl2、H3SiSiH2SiCl3、H3SiSiHClSiH2Cl、H3SiSiHClSiHCl2、H3SiSiHClSiCl3、H3SiSiCl2SiH2Cl、H3SiSiCl2SiHCl2、H3SiSiCl2SiCl3、HCl2SiSiH2SiH2Cl、HCl2SiSiH2SiHCl2、Cl3SiSiH2SiCl3、HCl2SiSiCl2SiH2Cl、H2ClSiSiHClSiHCl2、Cl3SiSiH2SiCl3、Cl3SiSiHClSiCl3、HCl2SiSiCl2SiHCl2、H3SiSiCl2SiH3のような式を有してもよい。他のシリコン源は、少なくとも1つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のようなほかのハロゲンで置換することによって得られる。それ故、シリコン源は、F3SiSiH2SiH3、F3SiSiH2SiCl3、H3SiSiH2SiH2F、H3SiSiH2SiHF2、H3SiSiH2SiF3、H3SiSiHFSiH2Cl、F3SiSiHClSiHF2、H3SiSiFHSiCl3、H3SiSiF2SiH2F、H3SiSiCl2SiFCl2、H3SiSiF2SiCl3のような式を有してもよい。他の同様にハロゲン化されたシリコン源も本方法を可能にする。更に、環状トリシランや環状ハロトリシランも本発明の範囲内で用いられる。
[0024]シリコンゲルマニウム源は、H3SiSiH2GeH2Cl、H3SiSiH2GeH3、H3SiSiH2GeHCl2、H3SiSiH2GeCl3、H3SiSiHClGeH2Cl、H3SiSiHClGeHCl2、H3SiGeHClSiCl3、H3SiGeCl2SiH2Cl、H3SiGeCl2SiHCl2、H3SiGeCl2SiCl3、HCl2SiGeH2SiH2Cl、HCl2SiSiH2GeHCl2、Cl3SiSiH2GeCl3、HCl2SiGeCl2SiH2Cl、H2ClSiGeHClSiHCl2、Cl3SiGeH2SiCl3、Cl3SiSiHClGeCl3、HCl2SiGeCl2SiH3、H3GeSiCl2SiH3のような式を有してもよい。他のシリコンゲルマニウム源は、少なくとも1つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のようなほかのハロゲンで置換することによって得られる。それ故、シリコンゲルマニウム源は、F3SiSiH2GeH3、F3SiSiH2GeCl3、F3GeSiH2SiH3、F3GeSiH2SiCl3、F3SiGeH2SiH3、F3SiGeH2SiCl3、F3SiSiH2GeCl2H、H3SiSiF2GeH2Cl、F3SiSiH2GeHCl2、H3SiSiF2GeCl3、H3SiSiCl2GeH2Cl、H3SiSiHClGeHF2、H3SiGeH2SiCl3、H3SiGeCl2SiH2Cl、F3SiGeCl2SiHCl2、H3SiGeF2SiCl3のような式を有する。他の同様にハロゲン化されたシリコンゲルマニウム源も本方法を可能にする。更に、環状ゲルマニウムシランや環状ハロゲルマニウムシランも本発明の範囲内で用いられる。
[0025]シリコンカーボン源は、H3SiSiH2CH2Cl、H3SiSiH2CHCl2、H3SiSiH2CCl3、H3SiSiHClCH2Cl、H3SiSiHClCHCl2、H3SiCHClSiCl3、H3SiCCl2SiH2Cl、H3SiCCl2SiHCl2、H3SiCCl2SiCl3、HCl2SiCH2SiH2Cl、HCl2SiSiH2CHCl2、Cl3SiSiH2CCl3、HCl2SiCCl2SiH2Cl、H2ClSiCHClSiHCl2、Cl3SiCH2SiCl3、Cl3SiSiHClCCl3、HCl2SiCCl2SiH3、H3CSiCl2SiH3のような式を有してもよい。他のシリコンカーボン源は、少なくとも一つのH原子及び/又は少なくとも1つのCl原子をフッ素のような他のハロゲンで置換することによって得られる。それ故、シリコンカーボン源は、F3SiSiH2CH3、F3SiSiH2CCl3、F3CSiH2SiH3、F3CSiH2SiCl3、F3SiCH2SiH3、F3SiCH2SiCl3、F3SiSiH2CCl2H、H3SiSiF2CH2Cl、F3SiSiH2CHCl2、H3SiSiF2CCl3、H3SiSiHFCH2Cl、H3SiSiHClCHF2、H3SiCHFSiCl3、H3SiCCl2SiH2F、F3SiCCl2SiHCl2、H3SiCF2SiCl3のような式を有する。他の同様にハロゲン化されたシリコンカーボンも本方法を可能にする。更に、環状カーボンシラン及び環状ハロカーボンシランも本発明の範囲内で用いられる。
[0026]他の態様においては、本発明の実施形態は、下記の代表的な構造を有するシリコン化合物、化合物1-8に関する。
Figure 0005593129

(式中、X1-X10は独立して水素又はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムである。)
[0027]他の態様においては、本発明の実施形態は、下記の代表的な構造を有するシリコン化合物、化合物9-32に関する。
Figure 0005593129

Figure 0005593129

(式中、X1-X12は独立して水素又はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムである。)化合物1-32の構造が代表的であり、具体的な異性体を示していない。ここで、あらゆる元素名又は化学記号には、それぞれの元素同位体の使用が考えられている。例えば、水素(1H又はH)の使用には重水素(2H又はD)とトリチウム(3H又はT)が含まれている。
[0028]それ故、シリコン化合物は分子内に含まれるシリコンモチーフ(例えば、Rがシリコン、ゲルマニウム又はカーボンの場合にはSi3R又はSi4R)を堆積させるために用いることができる。化合物1-8のシリコンモチーフはSi3Rで示され、化合物9-32のシリコンモチーフはSi4Rで示される。水素及び/又はハロゲンは、シリコンモチーフが還元され堆積されるにつれて分子から除去されるリガンドである。その堆積を堆積プロセスの間にシリコン含有膜を形成する。
[0029]シリコン源は、Xが独立して水素又はハロゲンといる場合には、式Si48、Si410、Si510及びSi512を有する化合物を含むことができる。水素及び/又は塩素を含有するシリコン源は、式Si48-nCln、Si410-mClm,Si510-pClp及びSi512-qClq(式中、n=1-8、m=1-10、p=1-10、q=1-12)を有する化合物を含むことができる。シリコン源は、Si49Cl、Si48Cl2、Si47Cl3、Si46Cl4、Si45Cl5、Si44Cl6、Si43Cl7、Si42Cl8、Si4HCl9、Si4Cl10、Si511Cl、Si510Cl2、Si59Cl3、Si58Cl4、Si57Cl5、Si56Cl6、Si55Cl7、Si54Cl8、Si53Cl9、Si52Cl10、Si5HCl11、Si5Cl12を含むことができる。他のシリコン源は、少なくとも1つのCl原子をフッ素、臭素又はヨウ素のような他のハロゲンで置換することによって得られ、本方法を可能にする。一例としては、イソテトラシラン (SiH3)3SiHはシリコン供給源化合物である。他の例としては、ネオペンタシラン (SiH3)4Siはシリコン供給源化合物である。更に、環状テトラシラン、環状ハロテトラシラン、環状ペンタシラン、環状ハロペンタシランは、本発明の範囲内で使用される。
[0030]シリコンゲルマニウム源は、Si3GeX8、Si3GeX10、Si4GeX10、Si4GeX12(式中、Xは独立して水素又はハロゲンである。)を有する化合物を含むことができる。水素及び/又は塩素を含有するシリコンゲルマニウム源は、式Si3GeH8-nCln、Si3GeH10-mClm、Si4GeH10-pClp、Si4GeH12-qClq(式中、n=1-8、m=1-10、p=1-10、q=1-12)を有する化合物を含むことができる。シリコンゲルマニウム源は、Si3GeH9Cl、Si3GeH8Cl2、Si3GeH7Cl3、Si3GeH6Cl4、Si3GeH5Cl5、Si3GeH4Cl6、Si3GeH3Cl7、Si3GeH2Cl8、Si3GeHCl9、Si3GeCl10、Si4GeH11Cl、Si4GeH10Cl2、Si4GeH9Cl3、Si4GeH8Cl4、Si4GeH7Cl5、SiGeH6Cl6, SiGeH5Cl7,Si4GeH4Cl8、Si4GeH3Cl9、Si4GeH2Cl10、Si4GeH4Cl11、Si4GeH4Cl12を含むことができる。他のシリコンゲルマニウム源は、フッ素、臭素又はヨウ素のような他のハロゲンを備えた少なくとも一つのCl原子の置換によって得られ、そのプロセスを可能にさせる。更に、環式ゲルマニウムシラン及び環式ハロゲルマニウムシランは、本発明の範囲内で用いられる。
[0031]シリコンカーボン源は、式Si3CX8、Si3CX10、Si4CX10、Si4CX12(式中、Xは独立して水素又はハロゲンである。)を有する化合物を含むことができる。水素及び/又は塩素を含有するシリコンカーボン源は、式Si3CH8-nC1n、Si3CH10-mClm、Si4CH10-pClp、Si4CH12-qClq(式中、n=1-8、m=1-10、p=1-10、q=1-12)を有する化合物を含むことができる。シリコンカーボン源は、Si3CH9Cl、Si3CH8Cl2、Si37Cl3、Si3CH6Cl4、Si35Cl5、Si3CH4Cl6、Si3CH3Cl7、Si3CH2Cl8、Si3CHCl9、Si3CCl10、Si4CH11Cl、Si4CH10Cl2、Si4CH9Cl3、Si4CH8Cl4、Si4CH7Cl5、Si4CH6Cl6、Si4CH5Cl7、Si4CH4Cl8、Si4CH3Cl9、Si4CH2Cl10、Si4CHCl11、Si4CCl12を含むことができる。他のシリコンカーボン源は、少なくとも1つのCl原子をフッ素、臭素又はヨウ素のような他のハロゲンで置換することによって得られ、本方法を可能にする。更に、環状カーボンシランや環状ハロカーボンシランも本発明の範囲内で用いられる。
[0032]シリコン化合物の多くは、周囲圧、周囲温度でガス又は液体の状態にある。しかしながら、堆積プロセスの間、シリコン化合物は固体、液体、ガス又はプラズマ状態の物質、ラジカル又はイオンであることができる。一般的には、シリコン化合物は、キャリアガスによって基板表面に分配することができる。キャリア又はパージガスは、N2、H2、Ar、He、形成ガス、その組合わせを含むことができる。
[0033]シリコン化合物は、様々な合成物でシリコン含有膜を堆積させるために、単独又は他のシリコン化合物を含む化合物と組み合わせて用いることができる。一例としては、Cl3SiSiH2SiH2SiH3のようなシリコン化合物を、基板表面をエッチングするために、また、基板上に結晶シリコン膜をエピタキシャル成長させるために用いられる。他の例としては、基板表面は前例と異なるエッチング剤を必要としてもよい。それ故、H2ClSiSiH2SiH2SiH3は堆積プロセスで用いられるが、Cl3SiSiH2SiCl2SiH2Fはエッチングプロセスで用いられる。他の例としては、H3SiSiH2SiH2GeHCl2のようなシリコンゲルマニウム源は、堆積プロセスを継続させシリコン膜上にシリコンゲルマニウム膜を成長させるために用いられる。
[0034]他の実施形態においては、RF3断片(式中、R=Si、Ge又はCである。)は分子へ取込まれ得る。RF3は、R-F結合が強力なために熱力学的安定である。F3CSiH2SiH3SiH3のような分子はシリコン含有膜を堆積させるために分解するが、CF3断片は揮発性生成物の一部として生成される。RF3断片を有するシリコン化合物は、揮発性(蒸気圧や沸点)のような好都合な特性を有し得る。
[0035]シリコン化合物は、バイポーラ(ベース、エミッタ、コレクタ、エミッタ端子)、BiCMOS(ベース、エミッタ、コレクタ、エミッタ端子)及びCMOS(チャンネル、ソース/ドレイン、ソース/ドレイン拡張、高ソース/ドレイン、基板、歪みシリコン、絶縁物上のシリコン、絶縁、端子プラグ)に用いられるシリコン含有膜を堆積させる方法の実施形態の範囲内で用いられる。他の実施形態の方法は、ゲート、ベース端子、コレクタ端子、エミッタ端子、高ソース/ドレイン及び他の使用として用い得るシリコン含有膜の成長を教示するものである。
[0036]本発明の実施形態は、選択的なシリコン膜又は包括的なシリコン膜を成長させる方法を教示するものである。基板又は表面が酸化物又は窒化物特徴部を有する結晶シリコン表面のような1以上の物質を含む場合、選択的なシリコン膜成長が一般に行なわれる。通常、これらの特徴部は誘電物質である。結晶シリコン表面に選択的なエピタキシャル成長が達成されるが、特徴部が、一般的には、エッチング剤(例えば、HCl)の使用において露出したままになる。エッチング剤は、基板から結晶シリコン成長を取り除くよりも速く特徴部からアモルファスシリコン又はポリシリコン成長を取り除くので、選択的なエピタキシャル成長が達成される。いくつかの実施形態においては、シリコン含有膜の選択的エピタキシャル成長は、エッチング剤を使用せずに達成される。包括的なシリコンエピタキシャル成長の間、膜は具体的な表面特徴部や合成物と関係なく基板全体に成長する。
[0037]本発明の実施形態は、エッチング剤源とシリコン源がシリコン化合物へ取込まれた方法を用いることができる。堆積プロセスは、シリコン含有膜を形成し、シリコン化合物からリガンドを遊離させる。リガンド、水素及び/又はハロゲンはインサイチュエッチング剤である。インサイチュエッチング剤は、H、H2、HX、X、X2及びXX’(式中、Xはハロゲンであり、X’はXと異なるハロゲンである。)、ラジカル化学種又はイオン化学種を含む水素とハロゲン分子のあらゆる他の組合わせを含んでいる。しかしながら、補助的エッチング剤は、シリコン化合物と共に用いることができ、本発明の様々な実施形態で示されている。補助的エッチング剤は、CHF3、CF4、C48、CH22、ClF3、Cl2、F2、Br2、NF3、HCl、HF、HBr、XeF2、NH4F、 (NH4)(HF2)及びSF6を含むことができる。例えば、H3SiSiH2SiH2SiCl2H及びHClは、シリコン含有膜の成長の間に用いられる。
[0038]いくつかのプロセスにおいては、シリコン化合物は加熱された(例えば、500℃)基板の表面に導入され、シリコンモチーフがシリコン含有膜として堆積される。シリコン化合物の遊離したリガンドは、インサイチュエッチング剤に変換される。インサイチュエッチング剤は、結晶シリコンを基板から取り除くより速い速度で基板形状(例えば、酸化物又は窒化物)からアモルファスシリコン又はポリシリコンを取り除くことによって選択的シリコンエピタキシャル成長を支持する。それ故、結晶シリコンは基板特徴部の周りに成長する。
[0039]還元剤は、化合物間に電子を移動するために本発明の種々の実施形態で用いることができる。一般的に、シリコン化合物は堆積の間に元素膜に還元され、リガンド(例えば、水素又はハロゲン)はシリコンモチーフから離れる。還元剤は、特に単原子や二原子の水素、ボラン、ジボラン、アルキルボラン(例えば、Me3B又はEt3B)、金属、有機金属化合物を含むことができる。一例としては、シリコン含有膜は原子の水素によるF3SiSiH2SiH2CH3の交互パルスによって堆積される。
[0040]プロセスの実施形態は、多くの基板と表面上にシリコン含有物質を堆積させる。本発明の実施形態が用い得る基板を、半導体ウエハ、例えば、結晶シリコン(例えば、Si<100>及びSi<111>)、基板上のシリコン、酸化シリコン、シリコンゲルマニウム、ドープ又は未ドープウエハ、パターン形成又はパターン形成されていないウエハを含むがこれらに限定されない。表面は、ウエハ、膜、層及び誘電性、導電性及び障壁性を備えた材料を含み、ポリシリコン、絶縁物上のシリコン(SOI)、歪み及び歪んでいない格子を含んでいる。いくつかの基板表面は、活性化(例えば、Pd)ガラス基板のような、ガラスを含むことができる。表面の前処理は、研磨、エッチング、活性化、還元、酸化、ヒドロキシル化、アニール及びベーキングを含んでいる。一実施形態においては、ウエハを1%HF溶液内に浸漬し、乾燥し、800℃の水素雰囲気中でベークする。
[0041]プロセスの実施形態は、結晶シリコン膜、アモルファスシリコン膜又はポリシリコン膜を含む、多くの合成物と特性を有するシリコン含有膜を成長するために用いることができる。シリコン含有膜は、本発明の実施形態によって形成された種々の生成物の合成物を記載するために本明細書で用いられる用語である。いくつかのシリコン含有膜は、結晶シリコン又は純粋なシリコン、シリコンゲルマニウム、シリコンカーボン、シリコンゲルマニウムカーボンを含んでいる。他のシリコン含有膜は、epi-SiGe、epi-SiGeC、epi-SiC、poly-SiGe、poly-SiGeC、poly-SiC、α-Si、窒化シリコン、オキシ窒化シリコン、酸化シリコン、ケイ酸金属塩(例えば、金属がチタン、ジルコニウム、ハフニウムを含む場合)を含んでいる。シリコン含有膜は、歪んだ又は歪んでいない層を含んでいる。
[0042]シリコン含有膜は、約0原子パーセントから約95原子パーセントまでの範囲内のゲルマニウム濃度を含むことができる。他の態様においては、ゲルマニウム濃度は、約1原子パーセントから約30原子パーセントまでの範囲内にある。シリコン含有膜は、約0原子パーセントから約5原子パーセントまでのカーボン濃度を含むことができる。他の態様においては、カーボン濃度は、約200ppmから約2原子パーセントまでの範囲内にある。
[0043]シリコン膜への塩素及び水素の取り込みによって、低級シラン、低級ハロシラン又はヘキサクロロジシランの使用が先行技術を悩ませてきた。本発明のいくつかのプロセスは、水素、ハロゲン及び他の元素のような不純物含むことができるシリコン含有膜を堆積させる。しかしながら、ハロゲン不純物(例えば、F)は堆積したシリコン含有膜内に生じ、約3×1016原子/cm3未満で許容できる。一般的には、本発明の実施形態は、単一原子層程度の厚さ、約2.5オングストロームと、約120μm程度の厚さ、好ましくは厚さが約2.5オングストロームから約10μmまでの範囲にあるシリコン含有膜を成長させることができる。種々の本発明の実施形態は、約10オングストロームから約100オングストロームまで、約100オングストロームから約1,000オングストロームまで、約1,000オングストロームから約1μmまで、約1μmから約4μmまで、約4μmから約50μmまで、約50μmから約120μmまでの範囲の厚さで膜の成長を教示している。他の実施形態においては、膜厚は、約2.5オングストロームから約120μmまで、約2.5オングストロームから約4μmまで、約2.5オングストロームから約100オングストロームまでの範囲にある。
[0044]本発明のプロセスによって作られたシリコン含有膜はドープすることができる。一実施形態においては、選択的エピタキシャルシリコン層が、例えば、約1015原子/cm3から約1020原子/cm3までの範囲の濃度でホウ素を加えるためにジボランを用いることにより、P型にドープされる。他の実施形態においては、ポリシリコン層は、例えば、約1019原子/cm3から約1021原子/cm3の範囲の濃度にリンをイオン注入することにより、N+型にドープされる。他の実施形態においては、選択的なエピタキシャルシリコン層は、例えば、約1015原子/cm3から約1019原子/cm3の範囲の濃度にヒ素又はリンを拡散することにより、N-型にドープされる。
[0045]ゲルマニウム及び/又はカーボンのシリコン含有膜は、本発明の種々のプロセスによって製造され、一貫した、散発的な、又は段階的な元素濃度を有し得る。段階的シリコンゲルマニウム膜は、アプライドマテリアルズ社に譲渡された米国特許公表第20020174826号と同第20020174827号に開示され、段階的シリコン含有膜を堆積させる方法を説明するために本明細書に全体で援用されている。一実施形態においては、シリコンゲルマニウム源(例えば、Cl3SiSiH2SiCl2GeH3)はシリコンゲルマニウム含有膜を堆積させるために用いられる。他の実施形態においては、シリコン源(例えば、Cl3SiSiH2SiH2SiH3)及び代替的なゲルマニウム源(例えば、GeH4又はGe26)は、シリコンゲルマニウム含有膜を堆積させるために用いられる。この実施形態においては、シリコン源とゲルマニウム源の比率は、段階的膜を成長させつつ、元素濃度を制御させるために変化させることができる。
[0046]他の実施形態においては、シリコンカーボン源(例えば、Cl3SiSiH2SiH2CH3)がシリコンカーボン含有膜を堆積させるために用いられる。他の実施形態においては、シリコン源(例えば、Cl3SiSiH2SiH2SiH3)と代替的なカーボン源(例えば、C24)がシリコンカーボン含有膜を堆積させるために用いられる。シリコン源とカーボン源の比率は、均一な又は段階的な膜を成長させつつ、元素濃度を制御させるために変化させることができる。
[0047]更に、他の実施形態においては、シリコンカーボン源(例えば、Cl3SiSiH2SiH2GeH3)と代替的なゲルマニウム源(例えば、GeH4又はGe26)は、シリコンゲルマニウムカーボン含有膜を堆積させるために用いられる。シリコンカーボン源及びゲルマニウム源の量は、段階的膜を成長させつつ、元素濃度を制御させるために変化させることができる。他の実施形態においては、シリコンゲルマニウム源(例えば、Cl3SiSiH2SiH2GeH3)と代替的なカーボン源(例えば、C24)は、シリコンゲルマニウムカーボン含有膜を堆積させるために用いられる。シリコンゲルマニウム源とカーボン源の比率は、段階的膜を成長させつつ、元素濃度を制御させるために変化させることができる。他の実施形態においては、シリコンゲルマニウムカーボン含有膜は、シリコン源とシリコンゲルマニウム源及び/又は代替的なゲルマニウム源及び/又はシリコンカーボン源及び/又は代替的なカーボン源の混合物を組み合わせることによって堆積される。それ故、あらゆるシリコン化合物、シリコン源、シリコンゲルマニウム源、シリコンカーボン源、代替的なシリコン源、代替的なゲルマニウム源及び代替的なカーボン源は、シリコン含有膜を堆積させるために単独で又は組み合わせて用いることができる。
[0048]代替的なシリコン源は、シラン(例えば、SiH4)、ハロゲン化シラン(例えば、H4-nSiXn、ここで、Xは独立してF、Cl、Br又はIであり、n=1-4である。)、例えば、ClSiH3、Cl2SiH2、Cl3SiH及びCl4Siを含むことができる。代替的なゲルマニウム源はゲルマン(例えば、GeH4、Ge26、Ge38又はGe410)、ハロゲン化したゲルマン(例えば、H4-nGeXn、ここで、Xは独立してF、Cl、Br又はIであり、n=1-4である。)を含むことができる。代替的なカーボン源は、アルカン(例えば、CH4、C26、C38、C410)、ハロゲン化アルカン(例えば、H4-nCXn、ここで、Xは独立してF、Cl、Br又はIであり、n=1-4である。)、アルケン(例えば、C24)、アルキン(例えば、C22)を含むことができる。
[0049]シリコン化合物は、ほぼ周囲温度(例えば、23℃)から約1,200℃の範囲の温度で本発明の様々な堆積プロセスに用いることができる。プロセスチャンバや前駆体源とプロセスチャンバと液体で連通している分配ラインのような堆積プロセス全体に複数の温度範囲を制御することができる。例えば、分配ラインの温度がほぼ周囲温度から約250℃までの範囲にある間、約100℃から約1,000℃までの範囲にある温度でプロセスチャンバで堆積プロセスが行われる。他の実施形態においては、堆積プロセス温度約700℃未満であり、しばしば約500℃未満である。いくつかの実施形態においては、補助的還元剤は、シリコン含有膜を堆積しつつ用いることができる。他の実施形態においては、シリコン含有膜はシリコン化合物の熱分解によって堆積される。
[0050]本発明のプロセスにおいては、シリコン含有膜は、化学気相堆積(CVD)によって成長され、ALEや原子層堆積(ALD)を含んでいる。化学気相堆積をプラズマ援助CVD(PA-CVD)、熱誘起CVD、原子層CVD(ALCVD)、有機金属又は金属有機CVD(OMCVD又はMOCVD)、レーザ援助CVD(LA-CVD)、紫外光CVD(UV-CVD)、熱線CVD(HWCVD)、減圧CVD(RP-CVD)、超高真空CVD(UHV-CVD)等の多くの技術の使用を含んでいる。
[0051]本発明のいくつかの実施形態においては、シリコン含有膜は、ALDによって堆積させることができる。例えば、ALDプロセスは、シリコン化合物のパルス、基板又は表面上のシリコン化合物の吸着、反応チャンバのパージ、吸着したシリコン化合物の還元、反応チャンバのパージを含む連続サイクルによって行われる。或いは、還元ステップが原子の水素のような還元剤パルスを含む場合、そのサイクルは、還元剤化合物のパルス、基板又は表面上の還元剤化合物の吸着、反応チャンバのパージ、シリコン化合物のパルス、シリコン化合物の還元、反応チャンバのパージを含んでいる。
[0052]各シリコン化合物のパルス持続時間、各還元剤パルスの持続時間及び還元剤パルス間のパージガスの継続時間は変化させることができ、用いられる堆積チャンバの容積能力やそれに結合される真空システムに依存する。例えば、(1)チャンバ内の低いガス圧は長いパルス時間を必要とする;(2)少ないガス流量は、チャンバ圧の上昇と安定化に長い時間を必要とし、長いパルス時間を必要とする;(3)大容積チャンバは充填に長くかかり、チャンバ圧の安定化に長くかかるので、長いパルス時間を必要とする。同様に、各パルス間の時間も変化させることができ、そこに繋げられる真空システムだけでなく、プロセスチャンバの容積能力に依存する。一般的に、シリコン化合物パルス又は還元剤パルスの持続時間は、化合物を吸着するのに十分長くなければならない。一例においては、還元剤パルスが入るとき、シリコン化合物パルスがまだチャンバ内にあってもよい。一般的に、パージガスの持続は、シリコン化合物と還元剤化合物のパルスが混合ゾーン内で混合することを防止するのに十分長くなければならない。
[0053]一般的に、シリコン化合物に対する約1.0秒以内のパルス時間と還元剤に対する約1.0秒以内のパルス時間は、典型的には、基板又は表面上の還元剤の量を交互に吸着させるのに十分である。シリコン化合物と還元剤のパルス間の約1.0秒以内の時間は、典型的には、反応ゾーンにおいて混合することをシリコン化合物と還元剤のパルスをパージガスが防止するのに十分である。勿論、還元剤の長いパルス時間はシリコン化合物と還元剤の吸着を確実にするために用いることができ、還元剤のパルス間の長い時間は反応副生成物の除去を確実にするために用いることができる。
[0054]本発明のプロセスは、ALE、CVD及びALDの技術において既知の装置で行うことができる。その装置は、供給源をシリコン含有膜が成長する基板と接触させる。そのプロセスは、個々の堆積プロセスやハードウェアに依存して、約1mTorrから約2,300Torrまでの圧力の範囲で作動させることができる。例えば、シリコン含有膜は、約0.1Torrから約760Torrまでの範囲にある圧力でCVDプロセスによって堆積させることができる。他の例としては、シリコン含有膜は約760Torrから約1,500Torrまでの範囲にある圧力でALDプロセスによって堆積させることができる。シリコン含有膜を堆積させるために用いることができるハードウェアは、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から入手することができるEpi Centura(登録商標)システム、Poly Gen(登録商標)システムを含んでいる。シリコン含有膜を堆積させるために用いることができるALD装置は、共同譲渡された米国特許出願第20030079686号に開示され、装置を説明するために本明細書に全体で援用されている。他の装置は、当該技術において既知のバッチ、高温炉を含んでいる。
[0055]本発明の他の実施形態は、SiRX6、Si2RX6、Si2RX8を含むシリコン化合物、化合物1-8と化合物9-32(ここで、Xは独立して水素又はハロゲンであり、Rはカーボン、シリコン又はゲルマニウムである。)を合成する方法を教示する。ハロゲン化されていない高級シランの不均化反応は、米国特許第6,027,705号のように当該技術において既知であり、シリコン化合物の合成を説明するために本明細書に全体で援用されている。シラン、ハロシラン、ゲルマン、ハロゲルマン、アルキル及びハロアルキルは、シリコン化合物を形成する出発物質として用いることができる。いくつかの実施形態においては、シリコン化合物は、他のシリコン化合物出発物質として用いることができる。出発物質は、種々の方法によってラジカル化合物に作ることができ、熱分解又はプラズマ励起を含んでいる。出発物質のラジカルは、組合わせてシリコン化合物を形成する。一例としては、・SiH2SiH3と・SiCl2SiCl3は、それぞれジシランとヘキサクロロジシランから作られ、組合わせてH3SiSiH2SiCl2SiCl3を形成する。他の例としては、・SiH2SiH2SiH3と・GeCl3は、それぞれトリシラン及びテトラクロロゲルマンから作られ、併せてH3SiSiH2SiH2GeCl3を形成する。他の例としては、・GeH3と・SiCl2SiCl2SiCl3は、それぞれゲルマンとオクタクロロトリシランから作られ、併せてH3GeSiCl2SiCl2SiCl3を形成する。他の例としては、・CF3と・SiH2SiH2SiH3は、それぞれテトラフルオロメタン及びトリシランから作られ、合わせてF3CSiH2SiH2SiH3を形成する。他の例としては、・SiH2SiH2SiH3と・SiCl2SiCl3は、それぞれトリシランとヘキサクロロジシランから作られ、合わせてH3SiSiH2SiH2SiCl2SiCl3を形成する。他の例としては、・SiH2SiH2SiH2SiH3と・GeCl3は、それぞれテトラシランとテトラクロロゲルマンから作られ、合わせてH3SiSiH2SiH2SiH2GeCl3を形成する。他の例としては、・GeH3と・SiCl2SiCl2SiCl2SiCl3は、それぞれゲルマンとデカクロロテトラシランから作られ、合わせてH3GeSiCl2SiCl2SiCl2SiCl3を形成する。他の例としては、・CF3と・SiH2SiH2SiH2SiH3は、それぞれテトラフルオロメタンとテトラシランから作られ、合わせてF3CSiH2SiH2SiH2SiH3を形成する。
シリコン化合物SiRX 6 をむ理論実験1-17
[0056]実施例1:選択的CVDによる単結晶シリコン:基板、Si<100>を用いてCVDによる選択的単結晶膜成長を調べた。酸化シリコン特徴部は、ウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることによって調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、30sccmのCl3SiSiH3を10Torr、750℃でチャンバに分配した。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行いシリコン表面上に400オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[0057]実施例2:包括的CVDによる単結晶シリコン:基板、Si<100>を用いて、CVDによる包括的単結晶膜成長を調べた。酸化シリコン特徴部は、ウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることによって調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、50sccmのCl3SiSiH3を、100Torr、650℃でチャンバに加えた。基板を650℃に維持した。堆積を4分間行って1,600オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0058]実施例3:CVDによるポリシリコン:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Poly Gen(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのHF2SiSiClH2を、80Torr、550℃でチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を3分間行って1,200オングストローム層を形成した。
[0059]実施例4:CVDによるアモルファスシリコン:二酸化シリコン層のウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、200sccmのHCl2SiSiH3を200Torr、40℃でチャンバに加えた。基板を40℃に維持した。堆積を3分間行い200オングストロームの層を形成した。
[0060]実施例5:CVDによるシリコンゲルマニウム:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiGeH3を、100Torr、650℃でチャンバに加えた。基板を650℃に維持した。堆積を5分間行って600オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0061]実施例6:CVDによるシリコンカーボン:実施例2ように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリアガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2CSiH3を、100Torr、500℃でチャンバに加えた。基板を500℃に維持した。堆積を15分間行って、1,400オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0062]実施例7:CVDによるシリコンゲルマニウムカーボン:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiGeH3を100Torr、550℃のチャンバに加えた。シリコン化合物、H3CSiH3も2sccmでチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を10分間行って、2,100オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0063]実施例8:ドープされたシリコンCVD:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのCl3SiSiH3を、100Torr、750℃でチャンバに加えた。ドーパント化合物、1sccmの1000ppmB26/H2もチャンバに加えた。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行って600オングストロームのドープされたエピタキシャル層を形成した。
[0064]実施例9:CVDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアガスに加えた。シリコン化合物、50sccmのHCl2SiSiH3を10Torr、650℃のチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiGeH3の225sccmから5sccmに下げたフローを更に堆積ステップの間にチャンバに加えた。流量を時間に対して非直線的に変化させて堆積される膜において直線段階的最終ゲルマニウム含量を得た。基板を550℃に維持した。堆積を5分間行って1,200オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0065]実施例10:CVDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのHCl2SiCH3を10Torr、650℃のチャンバに加えた。更に、10sccmの5%H3CSiH3をチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiGeH3の350sccmから5sccmに下げたフローを更に堆積ステップの間にチャンバに加えた。流量を非直線的に変化させて堆積される膜において直線段階的最終ゲルマニウム含量を得た。基板を550℃に維持した。堆積を5分間行って1,300オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0066]実施例11:HClの使用を伴うCVDによるの選択的単結晶シリコン:実施例1のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH3を10Torr、600℃のチャンバに加えた。5sccmフローの塩化水素をチャンバに分配した。基板を600℃に維持した。堆積を8分間行ってシリコン表面上に500オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[0067]実施例12:ALDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガス、アルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。H原子はタングステンの熱線を経て生成される。ALDサイクルAは、HCl2SiSiH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。ALDサイクルBは、HCl2SiGeH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。段階的膜は、10A、1B、5A、1B、1A、1B、1A、5B、1A、10Bのような、一連のサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を300℃に維持した。堆積を40分間行って2,200オングストロームの層を形成した。
[0068]実施例13:ALDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガス、アルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。ALDサイクルAは、HCl2SiCH3(0.8s)、パージ(1.0s)、HCl2SiGeH3(0.8s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。膜は、所望の膜厚にサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を500℃に維持した。堆積を40分間行って2,000オングストロームの層を形成した。
[0069]実施例14:H 3 SiSiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。シランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とH3SiSiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0070]実施例15:H 3 SiGeCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。シランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とH3SiGeCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0071]実施例16:H 3 GeSiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とH3GeSiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0072]実施例17:F 3 CSiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。テトラフルオロメタンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とF3CSiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
シリコン化合物Si 2 RX 8 を含む理論実験18-34
[0073]実施例18:選択的CVDによる単結晶シリコン:基板、Si<100>をCVDによる選択的な単結晶膜成長を調べるために用いた。酸化シリコン特徴部はウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることにより調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、30sccmのCl3SiSiH2SiH3を10Torr、750℃のチャンバに分配した。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行ってシリコン表面上に400オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[0074]実施例19:包括的なCVDによる単結晶シリコン:基板、Si<100>をCVDによる包括的な単結晶膜成長を調べるために用いた。酸化シリコン特徴部はウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることにより調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、50sccmのCl3SiSiH2SiH3を100Torr、650℃でチャンバに分配した。基板を650℃に維持した。堆積を4分間行ってシリコン表面上に1,600オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0075]実施例20:CVDによるポリシリコン:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Poly Gen(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。100sccmのHF2SiSiH2SiClH2であるシリコン化合物を、80Torr、550℃のチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を3分間行って1,200オングストロームの層を形成した。
[0076]実施例21:CVDによるアモルファスシリコン:二酸化シリコンを加層したウエハを、堆積チャンバ(EpiCentura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、200sccmのHCl2SiSiH2SiH3を200Torr、40℃のチャンバに加えた。基板を40℃に維持した。堆積を3分間行って200オングストロームの層を形成した。
[0077]実施例22:CVDによるシリコンゲルマニウム:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2GeH3を100Torr、650℃のチャンバに加えた。基板を650℃に維持した。堆積を5分間行って600オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0078]実施例23:CVDによるシリコンカーボン:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2CSiH2SiH3を100Torr、500℃でチャンバに加えた。基板を500℃に維持した。堆積を15分間行って1,400オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0079]実施例24:CVDによるシリコンゲルマニウムカーボン:基板を実施例19のように調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2GeH3を100Torr、550℃でチャンバに加えた。シリコン化合物、H3CSiH2SiH3も2sccmでチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を10分間行って2,100オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0080]実施例25:ドープされたシリコンCVD:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのCl3SiSiH2SiH3を100Torr、750℃でチャンバに加えた。ドーパント化合物、1sccmの1000ppmB26/H2もチャンバに加えた。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行って600オングストロームのドープされたエピタキシャル層を形成した。
[0081]実施例26:CVDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアガスに加えた。シリコン化合物、50sccmのHCl2SiSiH2SiH3を10Torr、650℃でチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiSiH2GeH3の225sccmから5sccmに下げたフローを堆積ステップの間にチャンバに加えた。流量を時間について非直線的に変化させて、堆積される膜における直線段階的最終ゲルマニウム濃度を得た。基板を550℃に維持した。堆積を1,200オングストロームのエピタキシャル層を形成するために5分間実行した。
[0082]実施例27:CVDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:基板を実施例19のように調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのHCl2SiSiH2CH3を10Torr、650℃でチャンバに加えた。更に、10sccmの5%H3CSiH2SiH3をチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiSiH2GeH3の350sccmから5sccmに下げたフローを更に堆積ステップの間チャンバに加えた。流量を、時間について非直線的に変化させて堆積される膜における直線段階的最終ゲルマニウム含量を得た。基板を550℃に維持した。堆積を5分間行って1,300オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0083]実施例28:HClの使用を伴うCVDによる選択的単結晶シリコン:実施例18のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2SiH3を10Torr、600℃でチャンバに加えた。5sccmフローの塩化水素をチャンバに分配した。基板を600℃に維持した。堆積を8分間行ってシリコン表面上に500オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[0084]実施例29:ALDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガスであるアルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。H原子はタングステン熱線によって生成される。ALDサイクルAは、HCl2SiSiH2SiH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。ALDサイクルBは、HCl2SiSiH2GeH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。段階的膜は、10A、1B、5A、1B、1A、1B、1A、5B、1A、10Bのような一連のサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を300℃に維持した。堆積を40分間行って2,200オングストロームの層を形成した。
[0085]実施例30:ALDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:実施例19のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガス、アルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。H原子はタングステンの熱線によって生成される。ALDサイクルAは、HCl2SiSiH2CH3(0.8s)、パージ(1.0s)、HCl2SiSiH2GeH3(0.8s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。膜は、所望の膜厚にサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を500℃に維持した。堆積を40分間行って2,000オングストロームの層を形成した。
[0086]実施例31:H 3 SiSiH 2 SiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とH3SiSiH2SiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0087]実施例32:H 3 SiSiH 2 GeCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とH3SiSiH2GeCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0088]実施例33:H 3 GeSiCl 2 SiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。ヘキサクロロジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とH3GeSiCl2SiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[0089]実施例34:F 3 CSiH 2 SiH 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。テトラフルオロメタンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。ジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とF3CSiH2SiH3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
化合物1-32からのシリコン化合物を含む理論実験35-56
[0090]実施例35:選択的CVDによる単結晶シリコン:基板であるSi<100>をCVDによる選択的単結晶膜成長を調べるために用いた。酸化シリコン特徴部はウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることにより調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、30sccmのCl3SiSiH2SiH2SiH3を10Torr、750℃でチャンバに分配した。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行ってシリコン表面上に400オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[0091]実施例36:包括的なCVDによる単結晶シリコン:基板、Si<100>をCVDによる包括的な単結晶膜成長を調べるために用いた。酸化シリコン特徴部はウエハの表面上に存在した。ウエハを、30秒間0.5%HFに浸し、続いて60秒間750℃でベークすることにより調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、50sccmのCl3SiSiH2SiH2SiH3を100Torr、650℃でチャンバに分配した。基板を650℃に維持した。堆積を4分間行ってシリコン表面上に1,600オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0092]実施例37:CVDによるポリシリコン:基板を実施例36の条件で準備された。ウエハを、堆積チャンバ(Pol Gen(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのHF2SiSiH2SiH2SiH2SiClH2を80Torr、550℃でチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を3分間行って1,200オングストロームの層を形成した。
[0093]実施例38:CVDによるアモルファスシリコン:二酸化シリコンを加層したウエハを、堆積チャンバ(EpiCentura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、200sccmのHCl2SiSiH2SiH2SiH2SiH3を200Torr、40℃でチャンバに加えた。基板を40℃に維持した。堆積を3分間行って200オングストロームの層を形成した。
[0094]実施例39:CVDによるシリコンゲルマニウム:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、1分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2SiH2SiH2GeH3を100Torr、650℃でチャンバに加えた。基板を650℃に維持した。堆積を5分間行って600オングストロームの層を形成した。
[0095]実施例40:CVDによるシリコンカーボン:実施例2のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2CSiH2SiH2SiH2SiH3を100Torr、500℃でチャンバに加えた。基板を500℃に維持した。堆積を15分間行って1,400オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0096]実施例41:CVDによるシリコンゲルマニウムカーボン:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2SiH2GeH3を100Torr、550℃でチャンバに加えた。シリコン化合物、H3CSiH2SiH2SiH3も2sccmでチャンバに加えた。基板を550℃に維持した。堆積を10分間行って2,100オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0097]実施例42:ドープされたシリコンCVD:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのCl3SiSiH2SiH2SiH3を100Torr、750℃でチャンバに加えた。ドーパント化合物である1sccmの1000ppmB26/Hもチャンバに加えた。基板を750℃に維持した。堆積を3分間行って600オングストロームのドープされたエピタキシャル層を形成した。
[0098]実施例43:CVDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアガスに加えた。シリコン化合物、50sccmのHCl2SiSiH2SiH2SiH3を10Torr、650℃でチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiSiH2GeH3の225sccmから5sccmに下げたフローを更に堆積ステップの間チャンバに加えた。流量を時間について非直線的に変化させて、堆積される膜において直線段階的最終ゲルマニウム含量を得た。基板を550℃に維持した。堆積を5分間行って1,200オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[0099]実施例44:CVDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、100sccmのHCl2SiSiH2SiH2GeH3を10Torr、650℃でチャンバに加えた。更に、10sccmの5%H3CSiH2SiH2SiH3をチャンバに加えた。シリコン化合物、HCl2SiSiH2SiH2GeH3の350sccmから5sccmに下げたフローを堆積ステップの間にチャンバに加えた。流量を非直線的に変化させて、堆積される膜において直線段階的最終ゲルマニウム含量を得た。基板を550℃に維持した。堆積を5分間行って1,300オングストロームのエピタキシャル層を形成した。
[00100]実施例45:HClの使用を伴うCVDによる選択的単結晶シリコン:実施例35のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバ(Epi Centura(登録商標)チャンバ)に装填し、2分間水素パージに供した。キャリヤガスフロー、水素を基板方向に向け、供給源化合物をキャリアフローに加えた。シリコン化合物、10sccmのHCl2SiSiH2SiH2SiH3を10Torr、600℃でチャンバに加えた。5sccmフローの塩化水素をチャンバに分配した。基板を600℃に維持した。堆積を8分間行ってシリコン表面上に500オングストロームのエピタキシャル層を形成したが、二酸化シリコン表面上にエピタキシャル成長は起こらなかった。
[00101]実施例46:ALDによる段階的シリコンゲルマニウム:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガス、アルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。H原子はタングステンの熱線をによって生成される。ALDサイクルAは、HCl2SiSiH2SiH2SiH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。ALDサイクルBは、HCl2SiSiH2SiH2SiH2GeH3(0.8s)、パージ(1.0s)、H原子(1.2s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。段階的膜は、10A、1B、5A、1B、1A、1B、1A、5B、1A、10Bのような一連のサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を300℃に維持した。堆積を40分間行って2,200オングストロームの層を形成した。
[00102]実施例47:ALDによる段階的シリコンゲルマニウムカーボン:実施例36のように基板を調製した。ウエハを、堆積チャンバに装填し、10分間水素パージに供した。キャリアガス、アルゴンフローを基板方向に向け、供給源化合物をこのフローへパルスした。ALDサイクルAは、HCl2SiSiH2SiH2GeH3(0.8s)、パージ(1.0s)、HCl2SiSiH2SiH2CH3(0.8s)、パージ(1.0s)が含まれたものである。膜は、所望の膜厚にサイクルを繰り返すことによって成長する。基板を500℃に維持した。堆積を40分間行って2,000オングストロームの層を形成した。
[00103]実施例48:H 3 SiSiH 2 SiCl 2 SiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。ヘキサクロロジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とH3SiSiH2SiCl2SiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00104]実施例49:H 3 SiSiH 2 SiH 2 GeCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。トリシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とH3SiSiH2SiH2GeCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00105]実施例50:Cl 3 SiSiCl 2 SiCl 2 GeH 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。ゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。オクタクロロトリシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とCl3SiSiCl2SiCl2GeH3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00106]実施例51:F 3 CSiH 2 SiH 2 SiH 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。テトラフルオロメタンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。トリシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析して、シラン化合物とF3CSiH2SiH2SiH3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00107]実施例52:H 3 SiSiH 2 SiH 2 SiCl 2 SiCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。トリシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。ヘキサクロロジシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とH3SiSiH2SiH2SiCl2SiCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00108]実施例53:H 3 SiSiH 2 SiH 2 SiH 2 GeCl 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。テトラシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラクロロゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とH3SiSiH2SiH2SiH2GeCl3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00109]実施例54:Cl 3 SiSiCl 2 SiCl 2 SiCl 2 GeH 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。デカクロロテトラシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。ゲルマンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とCl3SiSiCl2SiCl2SiCl2GeH3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00110]実施例55:F 3 CSiH 2 SiH 2 SiH 2 SiH 3 の合成:2.5リットルのSUS(リアクタ1)と5リットルのSUS(リアクタ2)を直列に接続し、リアクタ1の内部温度を450℃に設定し、リアクタ2の内部温度を350℃に設定した。圧力を0.13MPaに設定した。テトラフルオロメタンを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。テトラシランを、リアクタ1に15リットル/分の流量で供給した。リアクタ2の流出ガスを分析してシラン化合物とF3CSiH2SiH2SiH2SiH3を含むシリコン化合物の収量を求めた。
[00111]上記は本発明の好適実施形態に関するが、本発明の基本的な範囲から逸脱することなく更に多くの本発明の実施形態を講じることができ、本発明の範囲は、特許請求の範囲によって決定される。

Claims (6)

  1. 結晶シリコン含有膜をエピタキシャル成長堆積させる方法であって、
    シリコン化合物を基板表面に分配するステップと、
    該シリコン化合物を反応させて該結晶シリコン含有膜を該基板表面上に堆積させるステップと、
    を含み、
    前記シリコン化合物がネオペンタシランを含む、前記方法。
  2. 該結晶シリコン含有膜が、シリコン、シリコンゲルマニウム、シリコンカーボン又はシリコンゲルマニウムカーボンからなる群より選ばれた物質を含んでいる、請求項1記載の方法。
  3. 該結晶シリコン含有膜が、ホウ素、リン又はヒ素からなる群より選ばれた元素でドープされている、請求項2記載の方法。
  4. 該結晶シリコン含有膜を堆積させつつ補助的エッチング剤が用いられ、該補助的エッチング剤がHCl、Cl2、HF、HBr、XeF2、NH4F、(NH4)(HF2)、NF3及びその組合わせからなる群より選ばれる、請求項1記載の方法。
  5. 該結晶シリコン含有膜の厚さが約2.5オングストロームから約10μmまでの範囲にある、請求項1記載の方法。
  6. 基板上に結晶シリコン含有層をエピタキシャル成長堆積させる方法であって、
    プロセスチャンバ内に前記基板を配置するステップと、
    前記基板を所定の温度に加熱するステップと、
    ネオペンタシランを含むプロセスガスに、前記基板を晒すステップと、
    前記基板に結晶シリコン含有層を堆積するステップと、
    を含む方法。
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