JP5776824B2 - セルロースアシレートフィルムの製造方法 - Google Patents

Description

液晶表示装置に使用される偏光板を構成する保護フィルムなどに用いられるセルロースアシレートフィルムの製造方法、積層セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。

液晶表示装置は低消費電力、省スペース等のメリットから、画像表示装置として広く用いられている。

そして、近年、画像の高画質化、大型化、汎用化、使用される場所の拡大などに伴い、耐久性、表示機能、視認機能の向上が求められている。

表示装置に用いられる偏光板を構成する偏光板用保護フィルムにも、このような機能の向上が求められており、特に視認性におけるコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性が要求されている。

一方、セルロースエステルフィルムは、透明性に優れ、かつ制御された屈折率異方性を有する膜を作成できるため、偏光板用保護フィルム、光学補償フィルムなど、光学用途に広く使用されている。

そして、光学用途に用いられるセルロースエステルフィルムとしては、例えば特開２００７−５６１０２号公報に記載の特定の可塑剤を添加剤としてフィルムに含有させ耐水性を改良したものが知られている。

さらに、添加剤による品質低下を防ぎ、偏光子などの親水性材料との密着性を付与し、優れた光学特性を有するものとして、特定のアシル基置換度を有するセルロースアシレートの層を積層したフィルムが知られている（特許文献１および２参照）。

しかしながら、これらのセルロースアシレートフィルムにおいても、上記のコントラスト性、耐久性、大画面に対応するための長尺製膜性を同時に満たすには不充分なものであった。

特開２００４−２６８２８１号公報 特開２００４−２８４３３５号公報

本発明の目的は、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与えるセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供することにある。

本発明の上記課題は、以下の手段により達成される。

１．平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａの両側に隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる３層構成の積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを、前記セルロースアセテート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアセテート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアセテート樹脂ｄ／セルロースアセテート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であるように含有する溶液２を調製する工程（２）、
および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該セルロースアシレート層Ｂの乾燥膜厚を０．５〜１５μｍの範囲内となるように該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。

２．前記工程（３）が、前記セルロースアシレート層Ｂの乾燥膜厚を１〜１０μｍの範囲内となるように前記積層セルロースアシレートフィルムを製造することを特徴とする前記１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

３．前記積層セルロースアシレートフィルムの膜厚が、５５〜１００μｍの範囲内であることを特徴とする前記１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

４．前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを含有するセルロースアセテート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする前記１から３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

５．前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、前記アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄと、前記セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを含有するセルロースアセテート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする前記４に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

６．前記セルロースアセテート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする前記４または５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

７．前記セルロースアセテート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする前記４から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

８．前記セルロースアセテート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする前記７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

９．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアセテート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする前記１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

１０．前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする前記１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

本発明の上記手段により、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムの製造方法が提供できる。

共流延に用いられる共流延ダイの例の一部を示す模式断面図である。

本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａの両側に隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる３層構成の積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄとを混合して、前記セルロースアセテート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアセテート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアセテート樹脂ｄ／セルロースアセテート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であるように溶液２を調製する工程（２）、および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該セルロースアシレート層Ｂの乾燥膜厚を０．５〜１５μｍの範囲内となるように該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、を有することを特徴とする。

本発明では、上記特定のセルロースアシレート層Ａ（以下単に、層Ａともいう）と、該セルロースアシレート層Ａの両側にセルロースアシレート層Ｂ（以下単に、層Ｂともいう）を共流延で製造することにより、滑性が良好であることで長尺製膜性優れ、かつ密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。

本発明では特に、層Ｂとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムとアシル基置換度が２．７より大であるセルロースアシレートとの混合物を用いることで、生産性に優れ、長尺製膜性に優れ、かつ耐久性、コントラスト性に優れる偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムの製造方法が得られる。

（積層体）
平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該層Ａの両側に隣接し該層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる積層体は、以下の工程（１）、工程（２）、で作製された溶液１、溶液２を用い、工程（３）で、共流延により作製される。

本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、本発明に係る積層体を有するが、層Ａの、層Ｂとは反対側などに層を有する３層の構成である。

この場合、３層目としては、層Ｂと同じ組成を有するセルロースアシレート層（以下、層Ｄという場合がある。）で有る。

３層の場合には、層Ｂまたは層Ｂと反対側の最表層を偏光子と接触させて偏光板として用いることができる。

（工程（１））
工程（１）では、平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａの形成に用いられる、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａを含有する溶液１を調製する。

本発明でいう、アシル基置換度および平均アシル基置換度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定した値をいう。平均アシル基置換度とは、上記測定において、対象物全体を測定対象として測定した値である。

アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａは、セルローストリアセテートを鹸化して、アシル基置換度を調製する公知の方法により製造することができる。

アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。

セルロースエステルの数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、上記数平均分子量は、以下の測定条件で測定した値をいう。

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。

セルロースアシレートの原料であるセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。

セルロースアシレートを形成するエステル基としては炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよいが、炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。

溶液１に用いられる溶媒としては、メチレンクロライド（塩化メチレン）などの塩素系有機溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミルギ酸エチルなどのエステル系有機溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、メタノール、エタノールなどのアルコール、およびこれらの混合溶媒が挙げられる。

これらの中でも、メチレンクロライドとアルコールの混合溶媒が好ましく用いられる。

溶液１中のセルロースアシレートの含有量としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。

溶液１を用いて形成される層Ａの膜厚としては、１〜１００μｍが好ましく特に５〜７０μｍが好ましい。

（工程（２））
工程（２）では、層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂの形成に用いられる溶液２を調製する。

溶液２は、アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄとを含有する。

セルロースアセテート樹脂ｂは、１つの製造ラインで製造された単一材料である。

当該セルロースアセテート樹脂ｄの層Ｂにおける含有量は、層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７以上となるように調整されて含有される。調整は、セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄのアシル基置換度と含有量から混合した場合の平均アシル基置換度を算出することにより行われる。

セルロースアセテート樹脂ｄの含有量と、セルロースアセテート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアセテート樹脂ｄ／セルロースアセテート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４である。

工程（２）において、セルロースアセテート樹脂ｄとセルロースアセテート樹脂ｂは、混合工程により混合される。混合工程としては、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよいが、上記のような含有量に調製されて、溶液２が調製される。

上記混合工程では、セルロースアセテート樹脂ｄのみを含有するものと、セルロースアセテート樹脂ｂのみを含有するものとを混合してもよいが、特に混合工程が、セルロースアセテート樹脂ｂを含有するものと、セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを含有するセルロースアセテート樹脂ｃとを混合する工程であることが、含有量の調整および当該積層セルロースアシレートフィルムを再利用することができるなどの面から、好ましい態様である。

即ち、本発明においては、特にセルロースアセテート樹脂ｃとして、本発明の積層セルロースアシレートフィルムを用いることが好ましい態様である。

即ち、セルロースアセテート樹脂ｃとして、積層セルロースアシレートフィルムを破砕して、所謂返材としてこの破砕品を用いることが好ましい態様である。

この場合には、製造した積層セルロースアシレートフィルムを回収して使用することにより、再利用でき、生産性が高い製造方法が得られる。

この場合には、セルロースアセテート樹脂ｃのアシル基置換度が、積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであり、セルロースアセテート樹脂ａと、セルロースアセテート樹脂ｄとは同じものになる。

積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度とは、積層セルロースアシレートフィルム自体を測定対象として、上記アシル基置換度を測定する方法にて、測定した値である。

また、この場合の混合工程においても、両者各々固形物として混合してもよいし、どちらか片方が溶液状態であってもよいし、両者ともに溶液状態であってもよい。

セルロースアセテート樹脂ｂの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が好ましく、さらに７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。

本発明においては、特に層Ｂとしてセルロースアセテート樹脂ｂとセルロースアセテート樹脂ｄとの混合物を用いることで、滑性が良好で、密着性に優れ、高いコントラスト性を有する偏光板を与える積層セルロースアシレートフィルムが得られる。

上記効果が得られる理由は、明確ではないが、セルロースアセテート樹脂ｂとセルロースアセテート樹脂ｄの混合物を含有する溶液２と、溶液１を用いて共流延する際に、層Ｂ内でセルロースアセテート樹脂ｂとセルロースアセテート樹脂ｄの含有量の不均一化が起こり、乾燥される際にその表面の不均一化のために、表面に凹凸が生じ、セルロースアシレートのみで表面の粗面化が形成されるためと推定される。

本発明の製造方法により、積層アシレートフィルムの表面の粗さが、Ｒａ値（算術平均粗さ）、ＪＩＳ、Ｂ６０１（１９９４）に規定される値）が２．０以上であるものが得られる。本発明においては、特にＲａ値が３．０以上である積層アシレートフィルムが好ましい態様である。

本発明の効果は、層Ａの平均アシル基置換度とセルロースアセテート樹脂ｂのアシル化置換度の差が、０．２５以上であるときに大きい。

さらに、層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下である場合にその効果は大きなものとなる。

溶液２に用いられる溶媒としては、層Ａで用いられる溶媒と同様のものを用いることができる。

溶液２におけるセルロースアセテート樹脂ｄと、セルロースアセテート樹脂ｂの含有量の合計としては、１０〜５０質量％が好ましく、さらに１０〜３０質量％が好ましい。

溶液２を用いて形成される層Ｂの膜厚としては、０．５〜１５μｍであり特に１〜１０μｍが好ましい。

上記層Ａ、層Ｂは、添加剤として公知の可塑剤および紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属不活性か剤、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤、２級アミン、３級アミンなどの劣化防止剤を含有してもよい。

（工程（３））
工程（３）では、溶液１と溶液２とを用いて共流延し、積層セルロースアシレートフィルムを製造する。本発明の積層セルロースアシレートフィルムとしては、上記のように、３層以上の構成であってもよいが、３層構成（層Ａ、層Ｂおよび３層目である層Ｄ）の例について下記に説明する。

図１に、共流延に用いられる装置の一部を示す。

本発明における積層セルロースアシレートフィルムは、共流延によりドープ（溶液１、溶液２）を積層して得られるものである。

共流延は図に示すように、共流延ダイ１０の口金部分１１に複数（図１では三つ）のスリット１３、１、１５を有しており、金属支持体１６の上に同時にそれぞれのスリットから溶液２（１７）、溶液１（１８）、および層Ｄ形成用の溶液３（１９）を流延することにより、層Ａ２１／層Ｂ２２／層Ｄ２３の構成を有する積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０が形成される。

積層セルロースアシレートフィルムウェブ２０を、その後、溶媒を蒸発させフィルムとし、それを金属支持体１６から剥離することで、積層セルロースアシレートフィルムを形成することができる。

金属支持体の表面温度は１０〜５５℃、溶液の温度は２５〜６０℃が好ましく、さらに各溶液の温度を支持体の温度と同じまたはそれ以上の温度にすることが好ましい。

金属支持体の温度のさらに好ましい範囲は、使用する有機溶媒に依存するが、２０〜５５℃、溶液温度のさらに好ましい範囲は、３５〜４５℃である。

（偏光板）
本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、各種光学機能フィルムとして利用できるが、偏光膜と積層して偏光板として好適に用いられる。

本発明の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に本発明の積層セルロースアシレートフィルムを積層したものである。偏光膜の反対側の面には、本発明の積層セルロースアシレートフィルムまたは他のフィルムが積層されていることが好ましい。

偏光膜としては、例えばヨウ素などの二色性染料を含有する延伸可能なフィルムを延伸処理して二色性染料を配向させ偏光膜としたものなどを用いることができる。

例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜（偏光子）の少なくとも一方の面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて本発明の積層セルロースアシレートフィルムを貼合して偏光板を作製することができる。

偏光膜と本発明の積層セルロースアシレートフィルムとを積層した後、さらに延伸処理を施してもよい。

〈液晶表示装置〉
本発明の偏光板は、各種の表示装置に利用することができるが、液晶と共に用いられて、液晶表示装置として好適に用いられる。

液晶表示装置としては、特に制限なく、公知の液晶表示装置を用いることができ本発明の偏光板と液晶層とを具備する。また２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されている構成を有することが好ましい。

液晶表示装置の表示側に少なくとも本発明の偏光板が、設けられることが好ましく、その表面には、クリアハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられることが好ましい。

以下、実施例により本実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、部は質量部を表す。

（積層セルロースアシレートフィルム１の作製）
（溶液１１、２１の調製）
＜溶液１１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２１の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ１（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ１（アシル基置換度２．４） ２０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１１および２１を得た。

溶液１１および２１を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２１を用いた層Ｂ１、溶液１１を用いた層Ａ１および溶液２１を用いた層Ｄ１の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム１を作製した。

即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２１を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１１を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２１を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ１、３μｍ、層Ａ１、５４μｍ、層Ｄ１、３μｍとなるように流延した。

流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム１を得た。

（積層セルロースアシレートフィルム２の作製）
（溶液１２、２２の調製）
＜溶液１２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １００部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
＜溶液２２の組成＞
セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ）１９．２部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記のそれぞれの組成を有する混合物を３０℃で攪拌、溶解を行い、濾過して、溶液１２および２２を得た。

溶液１２および２２を用い、図１に示す共流延用のダイを用い、共流延法により、溶液２２を用いた層Ｂ２、溶液１２を用いた層Ａ２および溶液２２を用いた層Ｄ２の３層構成の積層セルロースアシレートフィルム２を作製した。

即ち、図１の溶液２（１７）の溶液として上記溶液２２を、図１の溶液１（１８）の溶液として上記溶液１２を、図１の層Ｄ形成用の溶液３（１９）の溶液として上記溶液２２を用い、それぞれの溶液の温度を３５℃として、ステンレス製支持体上に、乾燥膜厚が、層Ｂ２、３μｍ、層Ａ２、５４μｍ、層Ｄ２、３μｍとなるように流延した。

流延後、８０℃で３分間乾燥後、剥離し、さらに１２０℃で１０分間乾燥し積層セルロースアシレートフィルム２を得た。

（積層セルロースアシレートフィルム３〜９の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の上記積層セルロースアシレートフィルム１の量を変えて、セルロースアセテート樹脂ａ２とセルロースアセテート樹脂ｂ２との含有量の比Ｐが、表１に示す値となるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム３〜９を作製した。

（積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製において、上記溶液１２のセルロースアセテート樹脂ｂ１とセルロースアセテート樹脂ａ１とのアシル基置換度を、表１に示す値となるようにし、表１に示す構成になるようにした他は、上記積層セルロースアシレートフィルム１の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム１０〜２１を作製した。

（積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５の作製）
積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、層Ｄを設けず（ダイのスリットの一つは使用せず）、その他は、表１に示した構成になるようにして、２層構成である積層セルロースアシレートフィルム２２〜２５を作製した。

（積層セルロースアシレートフィルム２６の作製）
上記積層セルロースアシレートフィルム２の作製において、上記溶液２２の組成を下記のようにした他は、積層セルロースアシレートフィルム２の作製と同様にして、積層セルロースアシレートフィルム２６を作製した。

セルロースアセテート樹脂ｂ２（アシル基置換度２．９） ６９部
セルロースアセテート樹脂ａ２（アシル基置換度２．４） １０部
上記積層セルロースアシレートフィルム１（セルロースアセテート樹脂ｃ） １０部
メチレンクロライド ３１４部
エタノール ５６部
上記積層セルロースアシレートフィルムについて、下記の評価を行った。

［評価］
（動摩擦係数（長尺製膜性））
下記のように、動摩擦係数を測定し滑性を評価し、長尺製膜性の指標とした。

フィルム表面と裏面間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じ、フィルムの表裏面が接触するように切り出し、２００ｇの重りを載せ、サンプル移動速度１００ｍｍ／分、接触面積８０ｍｍ×２００ｍｍの条件で重りを水平に引っ張り、重りが移動中の平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求める。動摩擦係数が小さい程、「きしみ」の発生が少ない。動摩擦係数は０．８０以下が実用的に良好な範囲である。

動摩擦係数（μ）＝Ｆ（ｇ）／重りの重さ（ｇ）
（表面粗さ）
また、積層セルロースアシレートフィルムの表面について、ＷＹＫＯ社製の表面粗さ測定器ＨＤ３３００を用いて表面粗さＲａを測定した。

（偏光板の耐久性）
上記積層セルロースアシレートフィルムの層Ｄ側を６０℃の２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液に９０秒浸漬後、その後常温水で水洗して、８０℃で乾燥しそれぞれの片面鹸化処理した光学フィルムを得た。別に１２０μｍの厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に長尺方向に延伸した偏光膜を用意した。この偏光膜の片面に、上記鹸化処理した光学フィルムの鹸化処理面を、完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％水溶液粘着剤で貼り合わせ、偏光板を作製した。尚、２層構成の場合には、層Ａ側と偏光膜を貼り合わせ偏光板とした。

下記のように、偏光度変化量およびフィルム密着性（層Ａと層Ｂとの密着性）を評価し、偏光板の耐久性の指標とした。

上記方法で作製した偏光板について先ず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式にしたがって偏光度を算出した。その後各々の偏光板を６０℃９０％の条件下で１０００時間の強制劣化後、再度平行透過率と直行透過率を測定し、下記式に従って偏光度を算出し、下記ランクで評価した。偏光度変化量を下記式により求めた。
偏光度変化率（％）＝（（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０））１／２×１００偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ１０００Ｈ０：平行透過率Ｈ９０：直行透過率Ｐ０：強制劣化前の偏光度Ｐ１０００：強制劣化１０００時間後の偏光度◎：偏光度変化率１０％未満○：偏光度変化率１０％以上２５％未満×：偏光度変化率２５％以上。

（フィルム密着性）
官能評価により測定した。○は、剥がそうとして剥がれない、×は、簡単に剥がれることを意味する。

（コントラスト性）
下記のように液晶表示装置の正面コントラスト評価を行い、コントラスト性を評価した。１０００以上が実用的に良好な範囲である。

２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。
正面コントラスト＝（表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度）／（表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度）
上記評価結果を下記表に示す。

表２から、本発明の積層セルロースアシレートフィルムは、滑性が良好であることで長尺製膜性に優れ、密着性が良好であることで耐久性に優れ、コントラスト性に優れる偏光板を与えることが分かる。

１０ 共流延ダイ
１１ 口金部分
１３、１４、１５ スリット
１６ 金属支持体
１７ 溶液２
１８ 溶液１
１９ 溶液３
２０ 積層セルロースアシレートフィルムウェブ
２１ 層Ａ
２２ 層Ｂ
２３ 層Ｄ

Claims (10)

1. 平均アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアシレート層Ａと、該セルロースアシレート層Ａの両側に隣接し該セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度よりも大である平均アシル基置換度を有するセルロースアシレート層Ｂとからなる３層構成の積層体を有する積層セルロースアシレートフィルムを製造する、セルロースアシレートフィルムの製造方法であって、
   アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ａを含有する溶液１を調製する工程（１）、
   アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、該セルロースアシレート層Ｂの平均アシル基置換度が、２．７よりも大となるように、アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄとを混合して、該セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを、前記セルロースアセテート樹脂ｄの含有量と、前記セルロースアセテート樹脂ｂの含有量の比Ｐ（セルロースアセテート樹脂ｄ／セルロースアセテート樹脂ｂ（質量比））が、０．０１から０．４であるように含有する溶液２を調製する工程（２）、
   および該溶液１と該溶液２とを用いて共流延し、該セルロースアシレート層Ｂの乾燥膜厚を０．５〜１５μｍの範囲内となるように該積層セルロースアシレートフィルムを製造する工程（３）、
   を有することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
2. 前記工程（３）が、前記セルロースアシレート層Ｂの乾燥膜厚を１〜１０μｍの範囲内となるように前記積層セルロースアシレートフィルムを製造することを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
3. 前記積層セルロースアシレートフィルムの膜厚が、５５〜１００μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
4. 前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを含有するセルロースアセテート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
5. 前記工程（２）が、前記アシル基置換度が２．８より大であるセルロースアセテート樹脂ｂと、前記アシル基置換度が２．７以下であるセルロースアセテート樹脂ｄと、前記セルロースアセテート樹脂ｂおよびセルロースアセテート樹脂ｄを含有するセルロースアセテート樹脂ｃとを混合する工程を有する、ことを特徴とする請求項４に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
6. 前記セルロースアセテート樹脂ｃのアシル基置換度が、前記積層セルロースアシレートフィルムの平均アシル基置換度と同じであることを特徴とする請求項４または５に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
7. 前記セルロースアセテート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムであることを特徴とする請求項４から６のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
8. 前記セルロースアセテート樹脂ｃが、前記積層セルロースアシレートフィルムを破砕した破砕品であることを特徴とする請求項７に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
9. 前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度と前記セルロースアセテート樹脂ｂのアシル基置換度の差が０．２５以上であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
10. 前記セルロースアシレート層Ａの平均アシル基置換度が、２．５以下であることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。

Images