JP6012571B2 - Industrial antibacterial and antifungal composition - Google Patents
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Description
本発明は、工業用の抗菌防カビ組成物に関する。 The present invention relates to an industrial antibacterial and antifungal composition.
従来、含水パルプ、塗工紙、紙用塗工液、塗料、バインダー、接着剤、ラテックス、インキ、エッチ液、浸し水、木材、繊維、木粉、プラスチック、セメント混和剤、シーリング剤、樹脂エマルション、建材原料等の多くの工業製品又は工業用原材料が、細菌、真菌等の微生物によって汚染され、腐敗することにより、それらの外観及び品質を損ねることが知られている。 Conventional water-containing pulp, coated paper, paper coating solution, paint, binder, adhesive, latex, ink, etchant, soaking water, wood, fiber, wood powder, plastic, cement admixture, sealing agent, resin emulsion It is known that many industrial products such as building material materials or industrial raw materials are contaminated by microorganisms such as bacteria and fungi and are spoiled to deteriorate their appearance and quality.
このような微生物による汚染を防止するために、各種工業用抗菌防カビ剤が使用されてきた。ジンクピリチオンは、一般的に、工業製品の抗菌加工に使用される化合物であり、例えば、熱可塑性プラスチックの溶融時に練り込み、抗菌防カビ組成物とすることが知られている（特許文献１）。また、ジンクピリチオンを、壁紙を形成する樹脂層に含有させることも知られている（特許文献２）。 In order to prevent such contamination by microorganisms, various industrial antibacterial and antifungal agents have been used. Zinc pyrithione is a compound generally used for antibacterial processing of industrial products. For example, it is known to knead when a thermoplastic is melted to form an antibacterial and antifungal composition (Patent Document 1). It is also known that zinc pyrithione is contained in a resin layer that forms wallpaper (Patent Document 2).
しかしながら、ジンクピリチオンを単独で使用しても、その使用環境によっては、あるは微生物が耐性化することにより、十分な抗菌防カビ効果が得られ難いという問題があった。また、十分な抗菌防カビ効果を得るために、ジンクピリチオンの使用量を増やすと、コストが上昇し、さらには工業製品の性能に悪影響を及ぼすという新たな問題が生じていた。 However, even if zinc pyrithione is used alone, depending on the use environment, there is a problem that it is difficult to obtain a sufficient antibacterial and antifungal effect due to resistance to microorganisms. Further, when the amount of zinc pyrithione used is increased in order to obtain a sufficient antibacterial and antifungal effect, there is a new problem that the cost is increased and the performance of industrial products is adversely affected.
本発明の課題は、細菌、真菌等の微生物に対し、優れた防除効果を有する工業用抗菌防カビ組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an industrial antibacterial and antifungal composition having an excellent control effect against microorganisms such as bacteria and fungi.
本発明者は、上記の課題に鑑み、細菌、真菌等の微生物に対し、優れた防除効果を発揮できる抗菌防カビ組成物を開発すべく鋭意研究を重ねて来た。その結果、ジンクピリチオンと、オキソリニック酸とを併用した場合に、抗菌防カビ効果が顕著に向上し、所望の抗菌防カビ組成物になり得ることを見出した。 In view of the above problems, the present inventor has intensively studied to develop an antibacterial and antifungal composition capable of exhibiting an excellent control effect against microorganisms such as bacteria and fungi. As a result, it has been found that when zinc pyrithione and oxolinic acid are used in combination, the antibacterial and antifungal effect is significantly improved and a desired antibacterial and antifungal composition can be obtained.
すなわち、本発明は、下記に示す抗菌防カビ組成物に係る。
項１．(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸を含有する抗菌防カビ組成物。
項２．さらに、ベンゾイミダゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物及びこれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有する、項１に記載の抗菌防カビ組成物。
項３．ベンゾイミダゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物及びこれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物が、メチル−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール及び３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメートからなる群より選択される１種又は２種である、項２に記載の抗菌防カビ組成物。
項４．項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌抗カビ組成物を配合してなる工業製品。
That is, the present invention relates to the antibacterial and antifungal composition shown below.
Item 1. An antibacterial and antifungal composition containing (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid.
Item 2. Item 2. The antibacterial and antifungal composition according to Item 1, further comprising one or more compounds selected from the group consisting of benzimidazole compounds, triazole compounds, haloacetylene compounds, and salts thereof.
Item 3. One or more compounds selected from the group consisting of benzimidazole compounds, triazole compounds, haloacetylene compounds and salts thereof are methyl-2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) benzo Imidazole, α- [2- (4-Chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol, α-butyl-α- (2,4 Item 3. The item according to Item 2, which is one or two selected from the group consisting of -dichlorophenyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate. Antibacterial and antifungal composition.
Item 4. The industrial product formed by mix | blending the antibacterial antifungal composition of any one of claim | item 1-3.
本発明の工業用抗菌防カビ組成物は、抗菌及び防カビ効果に格段に優れている。 The industrial antibacterial and antifungal composition of the present invention is remarkably excellent in antibacterial and antifungal effects.
そのため、本発明の工業用抗菌防カビ組成物は、広範囲の工業製品、例えば、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、塗工紙、ラテックス、紙用塗工液、バインダー、エッチ液、樹脂エマルション、顔料、染料、繊維油剤、含水パルプ、木質材料、樹脂、プラスチック、フィルム、壁紙、建材、繊維製品、フィルター及びこれらの複合材等の各種工業製品乃至工業原料に対して、ごく少量配合するだけで、優れた抗菌防カビ効果を発揮することができる。 Therefore, the industrial antibacterial and antifungal composition of the present invention has a wide range of industrial products such as paints, adhesives, inks, sealing agents, coated paper, latex, paper coating liquids, binders, etchants, and resin emulsions. , Pigments, dyes, textile oils, water-containing pulp, woody materials, resins, plastics, films, wallpaper, building materials, textile products, filters and composite materials, etc. And can exhibit an excellent antibacterial and antifungal effect.
以下、本発明を詳細に説明する。
１．抗菌防カビ組成物
有効成分
本発明の抗菌防カビ組成物は、(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸を有効成分として含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1. Antibacterial and antifungal composition
Active ingredient The antibacterial and antifungal composition of the present invention contains (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid as active ingredients.
ジンクピリチオンとは、化学名「ビス（２−ピリジルチオ）亜鉛 １，１’−ジオキサイド」の化合物である。また、オキソリニック酸とは、化学名「５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸」の化合物である。 Zinc pyrithione is a compound having the chemical name “bis (2-pyridylthio) zinc 1,1′-dioxide”. Oxolinic acid is a compound having the chemical name “5-ethyl-5,8-dihydro-8-oxo [1,3] dioxolo [4,5-g] quinoline-7-carboxylic acid”.
本発明の抗菌防カビ組成物中の、(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸の総含有量は、特に限定されないが、通常、０．１〜１００重量％程度、好ましくは、０．５〜１００重量％程度、より好ましくは、１〜１００重量％程度である。本発明の抗菌防カビ組成物は、(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸そのものからなっていてもよい（すなわち、１００％）。 The total content of (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid in the antibacterial and antifungal composition of the present invention is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 100% by weight, preferably 0.5 to About 100% by weight, more preferably about 1 to 100% by weight. The antibacterial and antifungal composition of the present invention may consist of (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid itself (ie, 100%).
また、本発明の抗菌防カビ組成物は、(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸を、１：９９〜９９：１の配合割合（重量％）で含有する。好ましくは、(A)ジンクピリチオン：(B)オキソリニック酸＝１０：９０〜９０：１０、より好ましくは、(A)ジンクピリチオン：(B)オキソリニック酸＝２０：８０〜８０：２０である。 The antibacterial and antifungal composition of the present invention contains (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid in a mixing ratio (wt%) of 1:99 to 99: 1. Preferably, (A) zinc pyrithione: (B) oxolinic acid = 10: 90 to 90:10, more preferably (A) zinc pyrithione: (B) oxolinic acid = 20: 80 to 80:20.
製剤化
本発明の抗菌防カビ組成物は、有効成分（(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸）をそのまま粉剤として用いることができる。あるいは、界面活性剤等を用いて、前記有効成分を懸濁もしくは分散させて、懸濁剤もしくは分散剤として提供することもできる。さらには、界面活性剤により前記有効成分を乳化させて、乳剤として提供することもできる。また、界面活性剤又は固体担体を加えて、水和剤、フロアブル剤、粉剤又はペレットとしても提供することができる。
Formulation In the antibacterial and antifungal composition of the present invention, the active ingredients ((A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid) can be used as a powder as they are. Alternatively, the active ingredient can be suspended or dispersed using a surfactant or the like and provided as a suspending agent or a dispersing agent. Furthermore, the active ingredient can be emulsified with a surfactant and provided as an emulsion. In addition, a surfactant or a solid carrier can be added to provide a wettable powder, flowable powder, powder or pellet.
上記界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants and anionic surfactants.
非イオン性界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene styrenated phenyl ether, and the like. Is mentioned.
陰イオン性界面活性剤としては、具体的には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。 Specific examples of anionic surfactants include alkyl sulfate esters, alkyl (aryl) sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkylaryl ether phosphate esters, lignin sulfonates, and naphthalene sulfones. Examples include acid formalin condensates.
これらの界面活性剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。 These surfactants can be used individually by 1 type, or can be used in mixture of 2 or more type as needed.
界面活性剤を用いる場合、抗菌防カビ組成物全量に対する配合量は、０．１〜１０重量％程度である。 When using a surfactant, the blending amount with respect to the total amount of the antibacterial and antifungal composition is about 0.1 to 10% by weight.
前記固体担体としては、例えば、鉱物質、天然有機物、合成有機物、無機塩、合成無機物等の微粉末あるいは粒状物が挙げられる。 Examples of the solid carrier include fine powders or granular materials such as mineral substances, natural organic substances, synthetic organic substances, inorganic salts, and synthetic inorganic substances.
鉱物質としては、具体的には、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等が挙げられる。 Specific examples of minerals include kaolin clay, attapulgite clay, bentonite, montmorillonite, acid clay, pyrophyllite, talc, diatomaceous earth, and calcite.
天然有機物としては、具体的には、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等が挙げられる。 Specific examples of the natural organic material include corn cob flour and walnut shell flour.
合成有機物としては、具体的には、尿素等が挙げられる。 Specific examples of the synthetic organic substance include urea.
無機塩としては、具体的には、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等が挙げられる。 Specific examples of the inorganic salt include calcium carbonate and ammonium sulfate.
合成無機物としては、具体的には、合成含水酸化珪素等が挙げられる。 Specific examples of the synthetic inorganic substance include synthetic silicon hydroxide.
固体担体を用いる場合、抗菌防カビ組成物全量に対する配合量は、３０〜９０重量％程度である。 When a solid carrier is used, the blending amount with respect to the total amount of the antibacterial and antifungal composition is about 30 to 90% by weight.
本発明の抗菌防カビ組成物の調製は、冷却下、室温下及び加温下のいずれで行ってもよく、好ましくは、５℃〜４０℃にて行うことができる。 The antibacterial and antifungal composition of the present invention may be prepared under cooling, at room temperature, or under heating, and preferably at 5 to 40 ° C.
さらに、本発明の工業用抗菌防カビ組成物には、その目的、用途等に応じて、抗菌防カビ組成物の抗菌防カビ活性及び安定性に影響を与えない範囲で、公知の添加剤、例えば、微生物防除剤（抗菌剤、殺菌剤、防腐剤、防藻剤、防カビ剤等）の他、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤等の、広く一般に製剤化に用いられる添加剤を添加することができる。 Furthermore, in the industrial antibacterial and antifungal composition of the present invention, depending on the purpose, use, etc., in the range that does not affect the antibacterial and antifungal activity and stability of the antibacterial and antifungal composition, known additives, For example, in addition to microorganism control agents (antibacterial agents, bactericides, antiseptics, algae control agents, fungicides, etc.), pH adjusters, antioxidants, light stabilizers, antifoaming agents, etc. Additives used can be added.
上記微生物防除剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ニトロアルコール系化合物、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、ハロアセチレン系化合物、フタルイミド系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、フェニルウレア系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム塩系化合物等が挙げられる。 Examples of the microorganism control agent include isothiazoline compounds, benzimidazole compounds, triazole compounds, nitroalcohol compounds, dithiol compounds, thiophene compounds, haloacetylene compounds, phthalimide compounds, haloalkylthio compounds, phenyl Examples include urea compounds, triazine compounds, guanidine compounds, quaternary ammonium salt compounds, and the like.
イソチアゾリン系化合物としては、具体的には、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。 Specific examples of the isothiazoline-based compound include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3. -One, 5-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl -4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, Nn-butyl-1,2-benzisothiazoline -3-one etc. are mentioned.
ベンゾイミダゾール系化合物としては、具体的には、メチル−２−ベンゾイミダゾールカルバメート（慣用名：カルベンダジム）、エチル−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール等が挙げられる。 Specific examples of the benzimidazole compound include methyl-2-benzimidazole carbamate (common name: carbendazim), ethyl-2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, and the like.
トリアゾール系化合物としては、具体的には、α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：ヘキサコナゾール）、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、及びα−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：シプロコナゾール）、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：プロピコナゾール）等が挙げられる。 Specific examples of triazole compounds include α-butyl-α- (2,4-dichlorophenyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: hexaconazole), α- [ 2- (4-Chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: tebuconazole), and α- (4-chlorophenyl)- α- (1-cyclopropylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: cyproconazole), 1-[[2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n- Propyl-1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole (common name: propiconazole) and the like.
ニトロアルコール系化合物としては、具体的には、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノール等が挙げられる。 Specific examples of the nitroalcohol compound include 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitro-1-ethanol, and the like.
ジチオール系化合物としては、具体的には、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン等が挙げられる。 Specific examples of the dithiol-based compound include 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one.
チオフェン系化合物としては、具体的には、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド等が挙げられる。 Specific examples of the thiophene compound include 3,3,4-trichlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide and the like.
ハロアセチレン系化合物としては、具体的には、Ｎ−ブチル−３−ヨードプロピオール酸アミド、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート等が挙げられる。 Specific examples of the haloacetylene compound include N-butyl-3-iodopropiolic acid amide, 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate, and the like.
フタルイミド系化合物としては、具体的には、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、Ｎ−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド（Ｃａｐｔａｎ）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド（Ｆｌｕｏｒｆｏｌｐｅｔ）、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド（Ｆｏｌｐｅｔ）等が挙げられる。 Specific examples of the phthalimide-based compound include N-1,1,2,2-tetrachloroethylthio-tetrahydrophthalimide (Captafol), N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide (Captan), and N-dichlorofluoromethylthiophthalimide (Fluorolpet). N-trichloromethylthiophthalimide (Folpet) and the like.
ハロアルキルチオ系化合物としては、具体的には、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−トリル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄｅ）、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル−Ｎ−フェニル−ジクロロフルオロメタンスルファミド（Ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄｅ）等が挙げられる。 Specific examples of the haloalkylthio compounds include N-dimethylaminosulfonyl-N-tolyl-dichlorofluoromethanesulfamide (Tolylfluoride), N-dimethylaminosulfonyl-N-phenyl-dichlorofluoromethanesulfamide (Dichlofluoride). ) And the like.
フェニルウレア系化合物としては、具体的には、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア等が挙げられる。 Specific examples of the phenylurea compound include 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea.
トリアジン系化合物としては、具体的には、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン等が挙げられる。 Specific examples of the triazine compound include 2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine.
グアニジン系化合物としては、具体的には、１，６−ジ−（４’−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩等が挙げられる。 Specific examples of the guanidine-based compound include 1,6-di- (4'-chlorophenyldiguanide) -hexane, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride and the like.
四級アンモニウム塩系化合物としては、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジ−ｎ−デシル−ジメチルアンモニウムクロライド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が挙げられる。 Specific examples of the quaternary ammonium salt compound include hexadecyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, di-n-decyl-dimethylammonium chloride, 1-hexadecylpyridinium chloride and the like. It is done.
これらの微生物防除剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。好ましくは、ベンゾイミダゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ハロアセチレン系化合物及びこれらの塩からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物であり、特に好ましくは、メチル−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−ブチル−α−（２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール及び３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメートからなる群より選択される１種又は２種である。 These microorganism control agents can be used individually by 1 type, or can be used in mixture of 2 or more types as needed. Preferably, it is one or two or more compounds selected from the group consisting of benzimidazole compounds, triazole compounds, haloacetylene compounds and salts thereof, particularly preferably methyl-2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol, α- One or two selected from the group consisting of butyl-α- (2,4-dichlorophenyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol and 3-iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate It is.
また、これらの微生物防除剤を含有させる場合、その配合割合は、特に制限されず、剤型、目的及び用途によって適宜選択されるが、例えば、(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸の総量１００重量部に対して、微生物防除剤の総量１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部で含有させる。 Further, when these microbial control agents are contained, the blending ratio is not particularly limited and is appropriately selected depending on the dosage form, purpose and application. For example, the total amount of (A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid is 100. The total amount of the microorganism control agent is 1 to 10000 parts by weight, preferably 10 to 1000 parts by weight with respect to parts by weight.
ｐＨ調整剤としては、例えば、酸、塩基等が挙げられる。酸としては、具体的には、塩酸、硝酸、硫酸、乳酸、酢酸、クエン酸等が挙げられる。塩基としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルアミン、トリメチルアミン、アンモニア等が挙げられる。 Examples of the pH adjuster include acids and bases. Specific examples of the acid include hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, lactic acid, acetic acid, citric acid and the like. Specific examples of the base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, triethylamine, trimethylamine, ammonia and the like.
これらのｐＨ調整剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。 These pH adjusters can be used individually by 1 type, or can be used in mixture of 2 or more types as needed.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、具体的には、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants and amine antioxidants. Specific examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol). Specific examples of amine-based antioxidants include alkyldiphenylamine and N, N′-di-s-butyl-p-phenylenediamine.
これらの酸化防止剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。 These antioxidants can be used individually by 1 type, or can be used in mixture of 2 or more type as needed.
また、酸化防止剤の配合割合は、特に制限されず、剤型、目的及び用途によって適宜選択されるが、例えば、粉剤として製剤化される場合には、その液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。 Further, the blending ratio of the antioxidant is not particularly limited and is appropriately selected depending on the dosage form, purpose and application. For example, when formulated as a powder, the proportion is 0.1% relative to 100 parts by weight of the liquid. 1-5 parts by weight are added.
光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。 Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.
光安定剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。 A light stabilizer can be used individually by 1 type, or can mix and use 2 or more types as needed.
また、光安定剤の配合割合は、特に制限されず、剤型、目的及び用途によって適宜選択されるが、例えば、粉剤として製剤化される場合には、その液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。 Further, the blending ratio of the light stabilizer is not particularly limited and is appropriately selected depending on the dosage form, purpose, and application. For example, when formulated as a powder, the blending ratio is 0. 1-10 parts by weight are added.
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、有機系消泡剤等が挙げられる。有機系消泡剤としては、具体的には、界面活性剤、ポリエーテル、高級アルコール等が挙げられる。 As an antifoamer, a silicone type antifoamer, an organic type antifoamer, etc. are mentioned, for example. Specific examples of the organic antifoaming agent include surfactants, polyethers and higher alcohols.
消泡剤は、１種を単独で使用でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用することができる。
２．適用対象
本発明の工業用抗菌防カビ組成物は、工業製品に配合して用いられる。
An antifoamer can be used individually by 1 type, or can mix and use 2 or more types as needed.
2. Applicable object The industrial antibacterial and antifungal composition of the present invention is used by blending with industrial products.
工業製品
前記工業製品とは、この分野において、従来より広く知られている工業製品及び工業原料を指す。具体的には、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、塗工紙、ラテックス、紙用塗工液、バインダー、エッチ液、樹脂エマルション、顔料、染料、繊維油剤、含水パルプ、木質材料、樹脂、プラスチック、フィルム、壁紙、建材、繊維製品、フィルター等が挙げられる。また、これらの複合材料にも適用可能である。
Industrial Products The industrial products refer to industrial products and industrial raw materials that have been widely known in the field. Specifically, paint, adhesive, ink, sealing agent, coated paper, latex, paper coating solution, binder, etchant, resin emulsion, pigment, dye, fiber oil agent, hydrous pulp, wood material, resin, Examples include plastics, films, wallpaper, building materials, textile products, filters, and the like. Moreover, it is applicable also to these composite materials.
適用菌種
本発明の工業用抗菌防カビ組成物は、公知の微生物に対し、幅広く抗菌防カビ効果を示す。
Related industrial antibacterial and antifungal composition of species present invention, with respect to known microorganisms show a broad antibacterial and antifungal effect.
前記微生物としては、例えば、細菌類、真菌類等が挙げられる。 Examples of the microorganism include bacteria and fungi.
前記細菌類としては、例えば、グラム陰性細菌、グラム陽性細菌が挙げられる。 Examples of the bacteria include gram negative bacteria and gram positive bacteria.
グラム陰性細菌としては、具体的には、エスケリキア属（Escherichia属）、シュードモナス属（Pseudomonas属）、バークホルデリア属（Burkholderia属）、セラチア属（Serratia属）、クレブシエラ属（Klebsiella属）、レジオネラ属（Legionella属）、サルモネラ属（Salmonella属）、エンテロバクター属（Enterobacter属）、プロテウス属（Proteus属）、ブランハメラ属（Branhamella属）等の細菌が挙げられる。 Specific examples of gram-negative bacteria include the genus Escherichia (genus Escherichia), the genus Pseudomonas (genus Pseudomonas), the genus Burkholderia (genus Burkholderia), the genus Serratia, the genus Klebsiella, and the genus Legionella. (Legionella genus), Salmonella genus (Salmonella genus), Enterobacter genus (Enterobacter genus), Proteus genus (Proteus genus), Branhamella genus (Branhamella genus) and the like.
グラム陽性細菌としては、具体的には、スタフィロコッカス属（Staphylococcus属）、ストレプトコッカス属（Streptococcus属）、バシラス属（Bacillus属）、クロストリジウム属（Clostridium属）、エンテロコッカス属（Enterococcus属）、リステリア属 (Listeria属)、コリネバクテリウム属（Corynebacterium属）等の細菌が挙げられる。 Specific examples of Gram-positive bacteria include Staphylococcus spp., Streptococcus spp., Bacillus spp., Clostridium spp., Enterococcus spp., Listeria spp. (Listeria genus), and bacteria such as Corynebacterium genus (Corynebacterium genus).
前記真菌類としては、例えば、カビ、酵母等が挙げられる。 Examples of the fungi include molds and yeasts.
カビとしては、具体的には、アスペルギルス属（Aspergillus属）ペニシリウム属（Penicillium属）、クラドスポリウム属（Cladosporium属）、アウレオバシディウム属（Aureobasidium属）、アルタナリア属（Alternaria属）、グリオクラディウム属（Gliocladium属）、リゾプス属（Rhyzopus属）、フザリウム属（Fusarium属）、ケトミウム属（Chaetomium属）等のカビが挙げられる。 Specific examples of the mold include Aspergillus, Penicillium, Cladosporium, Aureobasidium, Alternaria, and Gliokra. Examples include molds such as genus Dilium (genus Gliocladium), genus Rhyzopus (genus Rhyzopus), genus Fusarium (genus Fusarium), and genus Ketomium (genus Chaetomium).
酵母としては、具体的には、ロドトルラ属（Rhodotorula属）、サッカロマイセス属（Saccharomyces属）、カンジダ属（Candida属）等の酵母が挙げられる。 Specific examples of the yeast include yeasts of the genus Rhodotorula (genus Rhodotorula), the genus Saccharomyces (genus Saccharomyces), and the genus Candida (genus Candida).
適用量
本発明の工業用抗菌防カビ組成物の適用量は、その適用対象（工業製品の種類、微生物の種類等）及び防除期間に応じて、適宜選択すればよい。
Application Amount The application amount of the industrial antibacterial and antifungal composition of the present invention may be appropriately selected according to the application object (type of industrial product, type of microorganism, etc.) and control period.
例えば、工業製品に配合する場合、工業製品１ｋｇあたりに対し、有効成分（(A)ジンクピリチオン及び(B)オキソリニック酸）の量として１０〜５００００ｍｇ、好ましくは、５０〜１００００ｍｇとなるように配合すればよい。さらに好ましくは、２００〜５０００ｍｇとなるように配合すればよい。 For example, when blended with industrial products, the amount of active ingredients ((A) zinc pyrithione and (B) oxolinic acid) per 10 kg of industrial products is 10 to 50,000 mg, preferably 50 to 10,000 mg. Good. More preferably, it should just mix | blend so that it may become 200-5000 mg.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
実施例１
オキソリニック酸（純度98％；和光純薬製）75重量部と、ジンクピリチオン（純度95％；和光純薬製）25重量部とを、乳鉢を用いて1分間混合し、粉末状の抗菌防カビ組成物を調製した。
Example 1
Oxolinic acid (purity 98%; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 75 parts by weight and zinc pyrithione (purity 95%; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 25 parts by weight are mixed for 1 minute using a mortar to form a powdery antibacterial and antifungal composition A product was prepared.
実施例２〜９
下記表１に示した配合で、実施例１と同様にして、抗菌防カビ組成物を調製した。
なお、実施例４〜９において用いた各種成分は、下記のとおりである。
・テブコナゾール（純度98%：和光純薬）
・ヘキサコナゾール（純度99%：和光純薬）
・カルベンダジム（純度98%：和光純薬）
・3-ヨード-2-プロピニル-N-ブチルカルバメート（純度97％：シグマ・アルドリッチ製）
Examples 2-9
An antibacterial and antifungal composition was prepared in the same manner as in Example 1 with the formulation shown in Table 1 below.
In addition, the various components used in Examples 4-9 are as follows.
Tebuconazole (purity 98%: Wako Pure Chemical Industries)
-Hexaconazole (purity 99%: Wako Pure Chemical Industries)
・ Carbendazim (Purity 98%: Wako Pure Chemicals)
・ 3-Iodo-2-propynyl-N-butylcarbamate (purity 97%: Sigma Aldrich)
比較例１及び２
下記表１に示した各種成分を、そのまま抗菌防カビ組成物として用いた。
Comparative Examples 1 and 2
The various components shown in Table 1 below were used as antibacterial and antifungal compositions as they were.
試験例１（細菌に対するＭＩＣの測定）
実施例１〜３及び比較例１及び２で得られた抗菌防カビ組成物を、各種の濃度になるようにそれぞれ添加したブイヨン寒天培地（ｐＨ６．０）を準備し、これらの培地に、下記表２に示すグラム陽性細菌（Staphylococcus aureus）、グラム陰性細菌（Escherichia coli又はSerratia marcescens）をそれぞれ接種し、３２℃で１８時間培養した。次いで、培養後の菌の生育を観察して、最小発育阻止濃度ＭＩＣ（μｇ／ｍＬ）を求め、下記式により求められる理論値の商、すなわち、実測値／理論値を算出した。
Test Example 1 (Measurement of MIC for bacteria)
A bouillon agar medium (pH 6.0) was prepared by adding the antibacterial and antifungal compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 to various concentrations. Gram-positive bacteria (Staphylococcus aureus) and Gram-negative bacteria (Escherichia coli or Serratia marcescens) shown in Table 2 were inoculated and cultured at 32 ° C. for 18 hours. Subsequently, the growth of the bacterium after the culture was observed, the minimum growth inhibitory concentration MIC (μg / mL) was determined, and the quotient of the theoretical value obtained by the following formula, that is, the actually measured value / theoretical value was calculated.
理論値＝１／（１／α×Ｃａ＋１／β×Ｃｂ）
α：成分(A)のＭＩＣ値 β：成分(B)のＭＩＣ値
Ｃａ：抗菌防カビ組成物中の成分(A)の配合量
Ｃｂ：抗菌防カビ組成物中の成分(B)の配合量
Theoretical value = 1 / (1 / α × Ca + 1 / β × Cb)
α: MIC value of component (A) β: MIC value of component (B) Ca: blending amount of component (A) in antibacterial / antifungal composition Cb: blending amount of component (B) in antibacterial / antifungal composition
なお、上記式及び実測値より求めた実測値／理論値が１より小さい場合、成分(A)及び(B)を混合することにより抗菌活性が増幅することを意味するから、当該抗菌防カビ組成物は、相乗効果を有するものと判断できる。 In addition, when the actual value / theoretical value obtained from the above formula and the actual value is smaller than 1, it means that the antibacterial activity is amplified by mixing the components (A) and (B). It can be determined that the product has a synergistic effect.
比較例１及び２のＭＩＣ値を、表２に示した。 The MIC values for Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 2.
また、実施例１〜３の、ＭＩＣ値に係る実測値／理論値を、表３に示した。 In addition, Table 3 shows measured values / theoretical values related to the MIC values of Examples 1 to 3.
試験例２（工業製品中での抗菌防カビ効果の評価）
アクリル樹脂（ParaloidA-11：ダウケミカル製）20重量部、酢酸エチル（和光純薬製）70重量部、シリカ（トクシールGUM：トクヤマ製）10重量部を混合し、樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物に、実施例1で調製した抗菌防カビ組成物を0.02重量部添加し、混合後、アクリル板上に250μmのアプリケーターを用いて塗布し、常温で1週間乾燥して試験片とした。
実施例2及び3、比較例1及び2で調製した抗菌防カビ組成物についても、同様にして試験片を作成した。
実施例4〜9で調製した抗菌防カビ組成物については、上記樹脂組成物に0.05重量部添加し、混合後、同様にして試験片とした。
Test Example 2 (Evaluation of antibacterial and antifungal effects in industrial products)
A resin composition was prepared by mixing 20 parts by weight of an acrylic resin (Paraloid A-11: manufactured by Dow Chemical), 70 parts by weight of ethyl acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and 10 parts by weight of silica (manufactured by Toksil GUM: manufactured by Tokuyama). To this resin composition, 0.02 part by weight of the antibacterial and antifungal composition prepared in Example 1 was added, mixed and then applied onto an acrylic plate using a 250 μm applicator, dried at room temperature for 1 week, and a test piece. did.
Test pieces were prepared in the same manner for the antibacterial and antifungal compositions prepared in Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2.
About the antibacterial and antifungal composition prepared in Examples 4 to 9, 0.05 part by weight was added to the resin composition, and after mixing, test pieces were similarly formed.
上記の試験片について、JIS Z2801 （抗菌加工製品―抗菌性試験方法・抗菌効果）を用いて抗菌性能を評価し、同JIS記載の抗菌効果の判断基準に従い、黄色ブドウ球菌と大腸菌のどちらの菌に対しても抗菌活性値が2以上となる場合に合格、それ以外の場合は不合格とした。結果を表４に示した。 For the above test pieces, antibacterial performance was evaluated using JIS Z2801 (antibacterial processed product-antibacterial test method / antibacterial effect), and either Staphylococcus aureus or Escherichia coli was determined according to the criteria for antibacterial effect described in the JIS. In addition, the antibacterial activity value was 2 or more, it was passed, otherwise it was rejected. The results are shown in Table 4.
また、上記の試験片について、JIS Z2911（かび抵抗性試験方法）の付属書Aプラスチック製品の試験 方法Bを用いて、防カビ性能を評価した。評価指標は下記のとおりである。結果を表４に示した。
０：肉眼及び顕微鏡下でかびの発育は認められない
１：肉眼ではかびの発育は認められないが、顕微鏡下では明らかに確認できる
２：肉眼でかびの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の25％未満
３：肉眼でかびの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の25％以上〜50％未満
４：菌糸はよく発育し、発育部分の面積は試料の全面積の50％以上
５：菌糸の発育は激しく、試料全面を覆っている
In addition, the anti-mold performance of the above test pieces was evaluated using Appendix A Plastic Product Test Method B of JIS Z2911 (mold resistance test method). The evaluation index is as follows. The results are shown in Table 4.
0: growth of mold is not observed with the naked eye and under the microscope 1: growth of mold is not observed with the naked eye, but is clearly visible under the microscope 2: growth of mold is observed with the naked eye, Less than 25% of the total area of the sample 3: Growth of mold is observed with the naked eye, and the area of the growth part is 25% to less than 50% of the total area of the sample 4: Mycelia grow well, the area of the growth part is the sample 50% or more of the total area of the sample 5: Mycelium growth is intense, covering the entire sample surface
本発明の抗菌防カビ組成物は、各種工業製品の微生物による汚染を、有効に抑制乃至防止することができる。したがって、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、塗工紙、ラテックス、紙用塗工液、バインダー、エッチ液、樹脂エマルション、顔料、染料、繊維油剤、含水パルプ、木質材料、樹脂、プラスチック、フィルム、壁紙、建材、繊維製品、フィルター及びこれらの複合材等の各種工業製品乃至工業原料に、広く適用できる。 The antibacterial and antifungal composition of the present invention can effectively suppress or prevent contamination of various industrial products by microorganisms. Therefore, paint, adhesive, ink, sealing agent, coated paper, latex, paper coating solution, binder, etchant, resin emulsion, pigment, dye, fiber oil, hydrous pulp, wood material, resin, plastic, film It can be widely applied to various industrial products or industrial raw materials such as wallpaper, building materials, textile products, filters and composite materials thereof.
Claims (4)
(B)オキソリニック酸
を含有する抗菌防カビ組成物。 (A) zinc pyrithione, and
(B) An antibacterial and antifungal composition containing oxolinic acid.
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