JP6036695B2 - 水素化分解用触媒及びその製造方法、並びに当該触媒を用いたヒドロキシ化合物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、水素化分解用触媒及びその製造方法に関する。本発明は、また、当該水素化分解用触媒を用いた、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物を水素化分解して当該エーテル化合物に対応するヒドロキシ化合物を製造する方法にも関する。

本発明の水素化分解用触媒によって製造されるヒドロキシ化合物は、エーテル化合物が環状エーテルであれば、対応するジオール化合物を製造することができる。得られたジオール化合物は、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン等のポリマー原料、樹脂添加剤、医農薬中間体原料、各種溶剤等として有用な化合物である。

従来、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物を水素化分解して対応するヒドロキシ化合物を製造しうる水素化分解用触媒としては、例えば、ロジウムと、レニウム、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属とからなる触媒（例えば、特許文献１参照）、白金又はルテニウムをアルミナ等の担体に担持させた触媒（例えば、特許文献２参照）、並びに、銅−クロム触媒（例えば、特許文献２参照）が知られている。

特開２００９−０４６４１７号公報 特開２００３−１８３２００号公報

Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ Ｃｏｌ．Ｖｏｌ.３，６９３ページ（１９５５）

しかしながら、提案されている上記いずれの触媒においても、工業的生産を満足させる反応速度や収率・選択率を与えるものとは言い難かった。また、過酷な反応条件や毒性を有する触媒の使用を強いられる等の問題も有していた。そのため、このような問題点を解消した、工業的に好適な水素化分解用触媒、及び、当該触媒を用いたヒドロキシ化合物の製造方法を提供することが望まれていた。

そこで、本発明は、第１の側面において、上記問題点を解決し、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物から、高い反応速度で、高収率且つ高選択的にヒドロキシ化合物を製造することが可能であり、工業的生産に適用し得る水素化分解用触媒及びそのような水素化分解用触媒の製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、第２の側面おいて、上述の水素化分解用触媒を用いることによって、高い反応速度で、高収率且つ高選択的にヒドロキシ化合物を製造することが可能であり、工業的生産に適用し得るヒドロキシ化合物の製造方法を提供することを課題とする。

本発明は、以下の成分（１）、（２）及び（３）を混合し、還元処理して得られる水素化分解用触媒を提供する。
（１）周期表第３族〜第１１族の金属のいずれか１種を含む金属化合物（Ａ）
（２）酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、及び周期表第８〜１１族の金属のいずれか１種を含む高原子価化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも１種を含む化合物（Ｂ）
（３）周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）

成分（２）は、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）であってもよく、周期表第８〜１１族の金属のいずれかを含む高原子価化合物（Ｂ２）であってもよい。また、成分（２）は、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）と高原子価化合物（Ｂ２）との両方を含んでいてもよい。本明細書において、金属化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び金属酸化物（Ｃ）は、互いに異なる化合物である。したがって、成分（１）、（２）及び（３）の混合物は、少なくとも３種類の化合物を含む。

上記化合物（Ｂ）が酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）を含む場合、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）が酸化ルテニウム及び過酸化ルテニウム酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。上記化合物（Ｂ）が前記高原子価化合物（Ｂ２）を含む場合、高原子価化合物（Ｂ２）がヒドロキシ金属又はヒドロキシ金属酸塩であることが好ましい。

上記金属酸化物（Ｃ）は、酸化金属及び過酸化金属酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。また、上述の還元処理は水素の存在下にて行うことが好ましい。

本発明ではまた、周期表第３族〜１１族の金属のいずれか１種を含む金属化合物（Ａ）と、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）及び周期表第８〜１１族の金属のいずれか１種を含む高原子価化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも１種を含む化合物（Ｂ）と、周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）と、を混合し、還元処理して水素化分解用触媒を得る工程を有する、水素化分解用触媒の製造方法を提供する。

本発明ではまた、水素源の存在下、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と、上記水素化分解用触媒と、を接触させることを特徴とする、ヒドロキシ化合物の製造方法を提供する。

上記エーテル化合物は、五員環エーテル化合物、六員環エーテル化合物又はジアルキルエーテル化合物であることが好ましい。

本発明のヒドロキシ化合物の製造方法は、水素源の存在下、下記一般式（１）で示される前記エーテル化合物と、上記水素化分解用触媒と、を接触させて、下記一般式（２）で示されるヒドロキシ化合物を得ることが好ましい。

上記一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、一般式（１）中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

上記一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、一般式（２）中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

上記エーテル化合物が、一般式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）及び（１ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。

上記一般式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）及び（１ｄ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。

水素源の存在下、下記一般式（３）で示されるエーテル化合物と上記水素化分解用触媒とを接触させて、下記一般式（４）で示されるヒドロキシ化合物を得ることが好ましい。

上記一般式（３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、一般式（３）中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

上記一般式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、一般式（４）中におけるにおける下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

上記エーテル化合物が一般式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）及び（３ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。

上記一般式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）及び（３ｄ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。

本発明により、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物を水素化分解して、高い反応速度で、高収率且つ高選択的に上記エーテル化合物に対応するヒドロキシ化合物を製造することが可能な水素化分解用触媒及び当該水素化分解用触媒の製造方法を提供することができる。また、本発明では、上述の水素化分解用触媒を用いることによって、高い反応速度で、高収率且つ高選択的にヒドロキシ化合物を製造することが可能であり、工業的生産に適用し得るヒドロキシ化合物の製造方法を提供する。

本発明の好適な実施形態を以下に説明する。
（水素化分解用触媒）
本実施形態の水素化分解用触媒は、成分（１）、成分（２）及び成分（３）を混合して還元処理して得られる触媒である。このような水素化分解用触媒は、例えば、成分（１）、成分（２）及び成分（３）を混合した後、得られた混合物を還元処理することによって得ることができる。
（１）周期表第３族〜１１族の金属のいずれかを含む金属化合物（Ａ）
（２）酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、及び周期表第８〜１１族の金属のいずれかを含む高原子価化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも一種を含む化合物（Ｂ）
（３）周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）

（１）金属化合物（Ａ）
本実施形態において使用する金属化合物（Ａ）における周期表第３族〜１１族の金属としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、ネオジム、サマリウム、イッテルビウム、ルテチウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金等が挙げられる。これらのうち、好ましくはランタン、イッテルビウム、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銅、金であり、より好ましくはルテニウム、ロジウム、イリジウム、白金である。すなわち、金属化合物（Ａ）は、周期表第３族〜１１族に属する金属元素のいずれか１種を構成元素として有する化合物である。

金属化合物（Ａ）の形態は特に限定されず、例えば、金属単体、金属合金、金属塩、金属錯体、及び金属酸化物等のいずれの形態であってもよく、水和物や有機化合物の付加体であってもよい。また、金属化合物（Ａ）が担体に担持されていてもよい。なお、これらの金属化合物（Ａ）は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

金属化合物（Ａ）の具体的な例としては、例えば、三塩化ランタン、三臭化ランタン、三ヨウ化ランタン、三硝酸ランタン、リン酸ランタン、三硫酸二ランタン、三炭酸二ランタン等のランタン化合物；三塩化イッテルビウム、三臭化イッテルビウム、三硝酸イッテルビウム、三硫酸二イッテルビウム等のイッテルビウム化合物；四塩化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、四硝酸ジルコニウム、二硫酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物；四塩化ハフニウム、四臭化ハフニウム、四ヨウ化ハフニウム、四硝酸ハフニウム、二硫酸ハフニウム等のハフニウム化合物；五塩化ニオブ、五臭化ニオブ、五ヨウ化ニオブ等のニオブ化合物；五塩化タンタル、五臭化タンタル、五ヨウ化タンタル等のタンタル化合物；三塩化モリブデン、五塩化モリブデン、三臭化モリブデン等のモリブデン化合物；四塩化タングステン、六塩化タングステン、五臭化タングステン等のタングステン化合物；三塩化レニウム、五塩化レニウム、三ヨウ化レニウム等のレニウム化合物、三塩化ルテニウム、三臭化ルテニウム、五塩化ルテニウム二アンモニウム、六塩化ルテニウム三アンモニウム、六塩化ルテニウム二カリウム、六塩化ルテニウム二ナトリウム、六臭化ルテニウム三カリウム、六臭化ルテニウム二カリウム等のルテニウム化合物；二塩化コバルト、二臭化コバルト、二ヨウ化コバルト、二フッ化コバルト、二硝酸コバルト、酸化コバルト、リン酸コバルト、二酢酸コバルト等のコバルト化合物；三塩化ロジウム、六塩化ロジウム三アンモニウム、六塩化ロジウム三カリウム、六塩化ロジウム三ナトリウム、三硝酸ロジウム等のロジウム化合物；三塩化イリジウム、三臭化イリジウム、四塩化イリジウム、四臭化イリジウム、イリジウム酸アンモニウム塩、ヘキサアンミンイリジウム三塩化物、ペンタアンミンクロロイリジウム二塩化物、六塩化イリジウム三アンモニウム、六塩化イリジウム三カリウム、六塩化イリジウム三ナトリウム、四塩化イリジウム二アンモニウム、六塩化イリジウム二アンモニウム、六塩化イリジウム二カリウム、六塩化イリジウム酸、六塩化イリジウム二ナトリウム等のイリジウム化合物；二塩化ニッケル、二臭化ニッケル、二ヨウ化ニッケル等のニッケル化合物；二塩化パラジウム、二臭化パラジウム、二ヨウ化パラジウム、二酢酸パラジウム、二硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、酸化パラジウム等のパラジウム化合物；二塩化白金、四塩化白金、六塩化白金酸、二臭化白金、四臭化白金、六臭化白金酸、二ヨウ化白金、四ヨウ化白金、二塩化白金二アンモニウム、六塩化白金二アンモニウム、六塩化白金二アンモニウム、四塩化白金二アンモニウム、六塩化白金二ナトリウム、四塩化白金二カリウム、六塩化白金二カリウム、二臭化白金二アンモニウム、四臭化白金二カリウム、六臭化白金二アンモニウム、六ヨウ化白金酸ナトリウム、六ヨウ化白金酸カリウム、酸化白金、ヘキサヒドロキソ白金酸等の白金化合物；一塩化銅、二塩化銅、二塩化銅二アンモニウム等の銅化合物；一塩化銀、一臭化銀、一ヨウ化銀等の銀化合物；一塩化金、三塩化金、四塩化金酸、三臭化金、三ヨウ化金等の金化合物が挙げられる。これらのうち、好ましくは三塩化ルテニウム、二塩化コバルト、三塩化ロジウム、三塩化イリジウム、四塩化イリジウム、六塩化イリジウム酸、二塩化ニッケル、二塩化パラジウム、二塩化白金、二塩化銅、四塩化金酸が使用される。

（２）化合物（Ｂ）
本実施形態では、化合物（Ｂ）として、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、及び周期表第８〜１１族の金属のいずれかを含む高原子価化合物（Ｂ２）を含む化合物（Ｂ）を用いる。

［酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）］
本実施形態において使用する酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）としては、酸化ルテニウム及び過酸化ルテニウム酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好適に使用される。酸化ルテニウムとしては、例えば、二酸化ルテニウム、三酸化ルテニウム、四酸化ルテニウム等が挙げられる。これらのうち、好ましくは四酸化ルテニウムが使用される。過酸化ルテニウム酸塩としては、例えば、過ルテニウム酸カリウム、過ルテニウム酸（テトラプロピルアンモニウム）、過ルテニウム酸（テトラブチルアンモニウム）、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二ナトリウム等が挙げられる。これらのうち、好ましくは過ルテニウム酸カリウム、過ルテニウム酸（テトラプロピルアンモニウム）、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二ナトリウム等が使用される。これらの酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）は、水和物、水溶液、有機化合物の付加体のいずれであってもよく、又、担体に担持されていてもよい。

［高原子価金属化合物（Ｂ２）］
本実施形態において使用する高原子価金属化合物（Ｂ２）における周期表第８族〜１１族の金属としては、例えば、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金等が挙げられる。これらのうち、好ましくはルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、金である。すなわち、高原子価金属化合物（Ｂ２）は、周期表第８族〜１１族に属する金属元素のいずれか１種を構成元素として有する化合物である。ここで、周期表第８族〜１１族の金属としてルテニウムを有する高原子価金属化合物（Ｂ２）は、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）に該当する場合もある。すなわち、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）が、構成元素として高原子価であるルテニウムを有する化合物である場合、当該化合物は、高原子価金属化合物（Ｂ２）にも該当することとなる。このような化合物を使用した場合も、本実施形態の水素化分解用触媒に該当し得ることはいうまでもない。

本明細書における高原子価金属とは、金属の原子価が３価以上の金属を示す。高原子価金属化合物（Ｂ２）の形態は、特に限定されず、例えば、水和物や有機化合物の付加体であってもよい。又、担体に担持されていてもよい。なお、これらの高原子価金属化合物（Ｂ２）は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

高原子価金属化合物（Ｂ２）としては、ヒドロキシ金属及びヒドロキシ金属酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好適に使用される。その具体的な例としては、トリヒドロキシ鉄（ＩＩＩ）、テトラヒドロキシルテニウム（ＩＶ）、テトラヒドロキシオスミウム（ＩＶ）、トリヒドロキシコバルト（ＩＩＩ）、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三カリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシイリジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシイリジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシパラジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシパラジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシ白金酸（ＩＶ）二カリウム、トリヒドロキシ金（ＩＩＩ）等が挙げられる。好ましくはテトラヒドロキシルテニウム（ＩＶ）、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三カリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシロジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシイリジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシイリジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシパラジウム（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシパラジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウム、ヘキサヒドロキシ白金酸（ＩＶ）二カリウム、トリヒドロキシ金（ＩＩＩ）、より好ましくはヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム、ヘキサヒドロキシイリジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシパラジウム（ＩＶ）酸二カリウム、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウム、トリヒドロキシ金（ＩＩＩ）が使用される。これらの高原子価金属化合物（Ｂ２）は、水和物や有機化合物の付加体であってもよく、又、担体に担持されていてもよい。

化合物（Ｂ）は、金属化合物（Ａ）と異なる化合物である。すなわち、本実施形態の水素化分解用触媒を得るために、化合物（Ｂ）としては、金属化合物（Ａ）とは異なる化合物が用いられる。ただし、金属化合物（Ａ）と金属化合物（Ｂ）は、同一の金属を含んでいてもよい。

（３）金属酸化物（Ｃ）
本実施形態において使用する周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）の金属としては、例えば、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクノチウム、レニウム等が挙げられる。好ましい金属は、バナジウム、モリブデン、タングステン、レニウムである。すなわち、金属化合物（Ｃ）は、周期表第５族、６族又は７族に属する金属元素のいずれか１種を構成元素として有する化合物である。

金属酸化物（Ｃ）の形態は、ひとつの金属−酸素結合を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、水和物や有機化合物の付加体であってもよい。金属酸化物（Ｃ）は、担体に担持されていてもよい。なお、これらの金属酸化物は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

金属酸化物（Ｃ）としては、酸化金属及び過酸化金属酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好適に使用される。その具体的な例としては、例えば、酸化バナジウム、三酸化二バナジウム、二酸化バナジウム、五酸化二バナジウム、三臭化バナジウム、ピロバナジン酸カリウム、テトラオキソバナジン（Ｖ）酸カリウム、トリオキソバナジン（Ｖ）酸カリウム、トリオキソバナジン（Ｖ）酸ナトリウム、ピロバナジン酸ナトリウム、トリオキソバナジン（Ｖ）酸リチウム等のバナジウム酸化物；ケイモリブデン酸、テトラコサオキソヘプタモリブデン（ＶＩ）酸アンモニウム、テトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸カリウム、テトラオキソモリブデン酸カルシウム、テトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸ナトリウム、テトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸マグネシウム、テトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸リチウム、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン等のモリブデン酸化物；テトラオキソタングステン（ＶＩ）酸ナトリウム、テトラオキソタングステン（ＶＩ）酸カドミウム（ＩＩ）、テトラオキソタングスステン（ＶＩ）酸カリウム、テトラオキソタングステン（ＶＩ）酸カルシウム等のタングステン酸化物；テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸ナトリウム、二酸化レニウム、三酸化レニウム、七酸化二レニウム等のレニウム酸化物が挙げられる。好ましくは、五酸化二バナジウム、トリオキソバナジン（Ｖ）酸カリウム、トリオキソバナジン（Ｖ）酸ナトリウム、ピロバナジン酸ナトリウム、テトラオキソタングステン（ＶＩ）酸ナトリウム、ケイモリブデン酸、テトラコサオキソヘプタモリブデン（ＶＩ）酸アンモニウム、テトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸ナトリウムテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム、七酸化二レニウムが使用される。

上述の金属酸化物（Ｃ）の具体例は、金属化合物（Ａ）にも該当しうる。ただし、本実施形態の水素化分解用触媒を得るために、金属酸化物（Ｃ）として、金属化合物（Ａ）とは異なる成分を用いる。金属化合物（Ａ）と金属酸化物（Ｃ）は、同一の金属を含んでいてもよい。すなわち、本実施形態の水素化文化用触媒は、構成元素である金属元素が共通していてもよい少なくとも３種類の化合物を用いて製造される。

本実施形態の水素化分解用触媒は、原料を混合して混合物を得る第１工程及び当該混合物を還元処理する第２工程を有する製造方法によって得ることができる。第１工程では、金属化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び金属酸化物（Ｃ）を混合する。その混合順序は特に限定されないが、金属化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを混合した後、金属酸化物（Ｃ）を加える方法が好適に採用される。化合物（Ｂ）としては、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）及び／又は高原子価金属化合物（Ｂ２）を用いることができる。

より具体的な製造方法としては、第１工程において、金属化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを溶媒（例えば、水等）に加えて溶媒溶液（例えば、水溶液等）を得る。得られた水溶液を、好ましくは６０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃で加熱攪拌する。次いで、この水溶液に金属酸化物（Ｃ）を加えて、好ましくは６０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃で加熱攪拌して混合物を得る。

混合する際の化合物（Ｂ）の使用量は、金属化合物（Ａ）１モルに対して、好ましくは０．１〜３０モル、より好ましくは０．２〜２０モルである。金属酸化物（Ｃ）の使用量は、金属化合物（Ａ）１モルに対して、好ましくは０．５〜３０モル、より好ましくは１〜２０モルである。なお、これらの値は、金属化合物（Ａ）及び金属酸化物（Ｃ）を、それぞれ金属原子に換算したときの値である。

第１工程で得られた混合物は、第２工程において、そのまま還元処理することにより水素化分解用触媒とすることができる。還元処理は、水素を発生させることが可能な通常の還元剤を用いて行うことができる。例えば、当該混合物と水素ガスとを接触させる方法が好適に採用される。当該混合物と水素ガスとを接触させる際の接触温度は、好ましくは４０〜３００℃、より好ましくは５０〜２００℃であり、接触圧力は、好ましくは常圧〜２０ＭＰａ、より好ましくは０．２〜１５ＭＰａである。なお、第１工程と第２工程とを同時に行ってもよい。すなわち、混合物を調製しつつ還元処理を行って水素化分解用触媒を製造してもよい。

上述の還元処理によって得られた水素化分解用触媒は、例えば、濾過、洗浄する等して一旦単離してもよく、懸濁液の状態でそのままヒドロキシ化合物の製造に使用してもよい。

水素化反応用触媒は担体に担持された触媒（担持触媒）であってもよい。そのような担持触媒は、上述の混合物を得る際に担体を存在させることによって製造できる。使用される担体は、多孔質の担体が好適に用いられる。具体的には、例えば、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ（アルミノシリケート）、セリア、マグネシア、カルシア、チタニア、シリカチタニア（チタノシリケート）、ジルコニア及び活性炭、ゼオライト、メソ孔体（メソポーラス−アルミナ、メスポーラス−シリカ、メスポーラス−カーボン）等が使用される。これらの担体は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

水素化分解用触媒が担持触媒である場合には、第２工程の後に、触媒と担体を含む組成物を焼成する第３工程を行ってもよい。焼成温度は、好ましくは５０〜８００℃、より好ましくは１００〜６００℃である。焼成時間は適宜調整することが可能であり、好ましくは０．１〜２０時間、より好ましくは０．２５〜１５時間である。

以上の方法によって得られた水素化分解用触媒は、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物からヒドロキシ化合物を製造する触媒として用いることができる。次に、上述の水素化分解用触媒を用いたヒドロキシ化合物の製造方法の好適な実施形態を説明する。

（ヒドロキシ化合物の製造）
水素源の存在下、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と上記水素化分解用触媒とを接触させることによりヒドロキシ化合物を製造することができる。上記エーテル化合物としては、環状又は鎖状のエーテル化合物が挙げられ、好ましくは五員環エーテル化合物、六員環エーテル化合物又はジアルキルエーテル化合物である。

（ヒドロキシメチル基を有する五員環エーテル化合物を用いた製造方法）
エーテル化合物が五員環エーテル化合物の場合には、水素源の存在下、一般式（１）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させる。

一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示す。隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成していてもよい。なお、一般式（１）中の下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

一般式（１）のエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させると、一般式（２）で示されるヒドロキシ化合物が製造される。一般式（２）で示されるヒドロキシ化合物は、１，５−ジオール化合物である。

一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示す。隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成していてもよい。なお、一般式（２）中の下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、具体的には、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基である。なお、これらの基は、各種異性体を含む。また、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合して環（例えば、シクロヘキサン環等）を形成していてもよい。

一般式（１）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物としては、具体的には、一般式（１ａ）〜（１ｄ）で示される化合物が挙げられる。

上記一般式（１ａ）〜（１ｄ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、一般式（１）と同義である。

一般式（１）で示されるヒドロキシメチル基を有する五員環エーテル化合物の具体例としては、例えば、テトラヒドロフルフリルアルコール、２，３−ジヒドロフルフリルアルコール、４，５−ジヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、５−メチルテトラヒドロフルフリルアルコール、５−エチルテトラヒドロフルフリルアルコール、５−プロピルテトラヒドロフルフリルアルコール、５−ブチルテトラヒドロフルフリルアルコール、５−ペンチルテトラヒドロフルフリルアルコール、等が挙げられる。好ましくはフルフリルアルコール、４，５−ジヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、５−メチルテトラヒドロフルフリルアルコール、より好ましくはテトラヒドロフルフリルアルコールが使用される。

一般式（１）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させて得られるヒドロキシ化合物は、上記一般式（２）で示される（即ち、１，５−ジオール化合物である）。

一般式（１ａ）〜（１ｄ）で示されるヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、１，５−ペンタンジオール、１−ペンテン−１，５−ジオール、２−ペンテン−１，５−ジオール、ペンタ−１，３−ジエン−１，５−ジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，５−オクタンジオール、１，５−ノナンジオール、１，５−デカンジオール等が挙げられる。好ましくは１，５−ペンタンジオール、１−ペンテン−１，５−ジオール、２−ペンテン−１，５−ジオール、１，５−ヘキサンジオールが使用され、より好ましくは１，５−ペンタンジオールが使用される。

（ヒドロキシメチル基を有する六員環エーテル化合物を用いた製造方法）
エーテル化合物が六員環エーテル化合物の場合には、水素源の存在下、一般式（３）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させる。

一般式（３）中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキルを示す。隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、Ｒ^２及びＲ^４、並びにＲ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。なお、一般式（３）中の下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

水素源の存在下、一般式（３）のエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させると、一般式（４）で示されるヒドロキシ化合物が得られる。一般式（４）で示されるヒドロキシ化合物は、１，６−ジオール化合物である。

一般式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキルを示す。隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、Ｒ^２及びＲ^４、並びにＲ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。なお、一般式（４）中の下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

上記一般式（３）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はペンチル基である。なお、これらの基は、各種異性体を含む。隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに結合して環（例えば、シクロヘキサン環等）を形成していてもよい。

一般式（３）で示されるヒドロキシメチル基を有する六員環エーテル化合物としては、具体的には、一般式（３ａ）〜（３ｄ）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３ａ）〜（３ｂ）中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキルを示す。隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、Ｒ^２及びＲ^４、並びにＲ^３及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。

一般式（３ａ）〜（３ｄ）で示されるヒドロキシメチル基を有する六員環エーテル化合物としては、例えば、テトラヒドロピラン−２−メタノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−メタノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−６−メタノール、４Ｈ−ピラン−２−メタノール、６−メチルテトラヒドロピラン−２−メタノール、６−エチルテトラヒドロピラン−２−メタノール、６−プロピルテトラヒドロピラン−２−メタノール、６−ブチルテトラヒドロピラン−２−メタノール、６−ペンチルテトラヒドロピラン−２−メタノール等が挙げられる。好ましくはテトラヒドロピラン−２−メタノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−メタノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−６−メタノール、４Ｈ−ピラン−２−メタノール、６−メチルテトラヒドロピラン−２−メタノール、６−エチルテトラヒドロピラン−２−メタノール、より好ましくはテトラヒドロピラン−２−メタノールが使用される。

一般式（３）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させて得られるヒドロキシ化合物は、上記一般式（４）で示される（即ち、１，６−ジオール化合物である）。

一般式（４）で示されるヒドロキシ化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１−ヘキセン−１，６−ジオール、２−ヘキセン−１，６−ジオール、ヘキサ−１，４−ジエン−１，６−ジオール、１，６−ヘプタンジオール、１，６−オクタンジオール、１，６−ノナンジオール、１，６−デカンジオール、１，６−ウンデカンジオール等が挙げられる。これらのうち、好ましくは１，６−ヘキサンジオール、１−ヘキセン−１，６−ジオール、２−ヘキセン−１，６−ジオール、ヘキサ−１，４−ジエン−１，６−ジオール、１，６−ヘプタンジオール、１，６−オクタンジオール、より好ましくは１，６−ヘキサンジオールが使用される。

（ヒドロキシメチル基を有するジアルキルエーテル化合物を用いた製造方法）
一方、エーテル化合物がジアルキルエーテル化合物の場合には、水素源の存在下、一般式（５）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させる。

一般式（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基である。なお、これらの基は、各種異性体を含む。Ｒ^１及びＲ^２は、互いに結合して環を形成していてもよい。

一般式（５）で示されるヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させると、一般式（６ａ）又は（６ｂ）で示されるヒドロキシ化合物が得られる。一般式（６ａ）及び（６ｂ）で示されるヒドロキシ化合物はモノオール化合物である。

一般式（６ａ）及び（６ｂ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はペンチル基である。なお、これらの基は、各種異性体を含む。Ｒ^１及びＲ^２は、互いに結合して環を形成していてもよい。

一般式（５）で示されるヒドロキシメチル基を有するジアルキルエーテル化合物の具体例としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−イソブトキシエタノール、２−ｔ−ブトキシエタノール、２−ｎ−ペントキシエタノール、２−シクロプロポキシエタノール、２−シクロブトキシエタノール、２−シクロペントキシエタノール、２−シクロヘキシロキシエタノール、２−メトキシプロパノール、２−エトキシプロパノール、２−ｎ−プロポキシプロパノール、２−イソプロポキシプロパノール、２−ｎ−ブトキシプロパノール、２−イソブトキシプロパノール、２−ｔ−ブトキシプロパノール、２−ｎ−ペントキシエプロパノール、２−シクロプロポキシプロパノール、２−シクロブトキシプロパノール、２−シクロペントキシプロパノール、２−シクロヘキシロキシプロパノール、２−メトキシブタノール、２−エトキシブタノール、２−ｎ−プロポキシブタノール、２−イソプロポキシブタノール、２−ｎ−ブトキシブタノール、２−イソブトキシブタノール、２−ｔ−ブトキシブタノール、２−ｎ−ペントキシエブタノール、２−シクロプロポキシブタノール、２−シクロブトキシブタノール、２−シクロペントキシブタノール、２−シクロヘキシロキシブタノール、２−メトキシペンタノール、２−エトキシペンタノール、２−ｎ−プロポキシペンタノール、２−イソプロポキシペンタノール、２−ｎ−ブトキシペンタノール、２−イソブトキシペンタノール、２−ｔ−ブトキシペンタノール、２−ｎ−ペントキシペンタノール、２−シクロプロポキシペンタノール、２−シクロブトキシペンタノール、２−シクロペントキシペンタノール、２−シクロヘキシロキシペンタノール、２−メトキシヘキサノール、２−エトキシヘキサノール、２−ｎ−プロポキシヘキサノール、２−イソプロポキシヘキサノール、２−ｎ−ブトキシヘキサノール、２−イソブトキシヘキサノール、２−ｔ−ブトキシヘキサノール、２−ｎ−ペントキシヘキサノール、２−シクロプロポキシヘキサノール、２−シクロブトキシヘキサノール、２−シクロペントキシヘキサノール、２−シクロヘキシロキシヘキサノール、２−メトキシヘプタノール、２−エトキシヘプタノール、２−ｎ−プロポキシヘプタノール、２−イソプロポキシヘプタノール、２−ｎ−ブトキシヘプタノール、２−イソブトキシヘプタノール、２−ｔ−ブトキシヘプタノール、２−ｎ−ペントキシヘプタノール、２−シクロプロポキシヘプタノール、２−シクロブトキシヘプタノール、２−シクロペントキシヘプタノール、２−シクロヘキシロキシヘプタノール等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−イソブトキシエタノール、２−ｔ−ブトキシエタノール、２−ｎ−ペントキシエタノール、２−シクロプロポキシエタノール、２−シクロブトキシエタノール、２−シクロペントキシエタノール、２−シクロヘキシロキシエタノール、より好ましくは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ｎ−プロポキシエタノール、２−ｎ−ブトキシエタノール、２−シクロプロポキシエタノール、２−シクロヘキシロキシエタノールが使用される。

一般式（６ａ）及び（６ｂ）で示されるヒドロキシ化合物（モノオール化合物）の具体例としては、例えば、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ペンタノール、３−ヘキサノール、３−ヘプタノール、３−オクタノール、シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等である。これらのうち、好ましくはエタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、シクロプロパノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノールである。

以下、水素源の存在下、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素化分解用触媒とを接触させることを特徴とするヒドロキシ化合物の製造の際に進行する反応を、本実施形態における反応と称することもある。

本実施形態の反応をより具体的に説明する。本実施形態の反応は、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物において、ヒドロキシメチル基が結合している炭素と、エーテル基を形成している酸素との結合を切断して、対応するヒドロキシ化合物を得る反応である。

上記一般式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、上述のものと同義である。また、上記一般式における式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。

本実施形態における反応において使用する水素化分解用触媒の量は、金属化合物（Ａ）における周期表第３族〜１１族の金属原子換算で、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物１モルに対して、好ましくは０．０００５〜０．１モル、より好ましくは０．００１〜０．０７５モルである。この使用量とすることで、十分な反応速度を得つつ、高収率且つ高選択的にヒドロキシ化合物を得ることができる。なお、水素化分解用触媒は、複数種の触媒を別々に調製して使用してもよい。

本実施形態における反応において使用する水素源とは、水素を提供する化合物ならば特に限定されず、例えば、水素ガス、アンモニアガス等の還元性ガス（窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスで希釈されていてもよい）；水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ギ酸、酢酸、クロロギ酸等の有機酸類；塩酸、硫酸等の無機酸類が挙げられる。これらうち、好ましくは還元性ガス、より好ましくは水素ガスが使用される。

上述の水素源の量は、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物１モルに対して、好ましくは５〜２００モル、より好ましくは１０〜１６０モルである。この使用量とすることで、十分な反応速度を得つつ、高収率且つ高選択的にヒドロキシ化合物を得ることができる。なお、水素化分解用触媒は、複数種の触媒を別々に調製して使用してもよい。

本実施形態における反応は溶媒中で行うことが好ましい。使用する溶媒としては反応を阻害しないものであれば特に限定されず、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルルコール、エチレングリコール等のアルコール類；ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロシクロヘキサン等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。これらのうち、好ましくは水、炭化水素類、エーテル類であり、より好ましくは、水、シクロヘキサン、１，２−ジエトキシエタンである。なお、これらの溶媒は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

上記溶媒の使用量は、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物１ｇに対して、好ましくは０．０５〜１００ｇ、より好ましくは０．１〜２０ｇである。この使用量とすることで、攪拌が速やかに行われ、反応をスムーズに進行させることができる。

本実施形態における反応形態は、触媒の形態により回分式（バッチ式）又は連続式のいずれの方法も選択することができる。また、触媒の性質により均一系、及び不均一系（懸濁反応）のどちらの反応系でも実施できる。担体に担持させた触媒であれば、固定床で連続的に反応を行うこともできる。

本実施形態における反応は、例えば、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物、水素化分解用触媒及び溶媒を混合し、水素源の存在下にて、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは２５〜２００℃、より好ましくは５０〜１５０℃であり、反応圧力は、水素分圧として、好ましくは常圧〜２０ＭＰａ、より好ましくは０．２〜１５ＭＰａである。この反応温度、及び反応圧力とすることで、副生成物の生成を抑制しつつ、高い反応速度で、高収率且つ高選択的に目的物であるヒドロキシ化合物を得ることができる。なお、反応を促進させるために、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の酸を存在させてもよい。このような酸の量は、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物１モルに対して、好ましくは０．０００１〜０．１モル、より好ましくは０．００１〜０．０４モルである。

本実施形態における反応により、目的とするヒドロキシ化合物が得られる。このヒドロキシ化合物は、反応終了後、得られた反応液から、例えば、濾過、濃縮、抽出、蒸留、昇華、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の一般的な操作によって単離・精製することができる。

本実施形態における反応では、水素化分解触媒とともに、アミン化合物を存在させて反応を行うこともできる。例えば、水素化分解用触媒とヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物とを混合した後にアミン化合物を添加して反応に共存させる方法、及び、水素化分解用触媒を製造時点でアミン化合物を添加して混合する方法等が挙げられる。反応を行う際にアミン化合物が反応系内に存在している態様ならば、どのようなタイミングでアミン化合物を添加してもよい。

アミン化合物としては、窒素原子を二個以上有するものが好ましい。そのようなアミン化合物としては、例えば、ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等の脂肪族ジアミン；１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、２，３−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン等の芳香族ジアミン；２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、４−アミノピペリジン、２、３−ジアミノピリジン、２、４−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノキノリン、３−アミノキノリン、４−アミノキノリン等のヘテロ環アミンが挙げられる。これらのうち、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジンが好ましく、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼンがより好ましい。なお、これらのアミン化合物は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用してもよい。

アミン化合物の使用量は、化合物（Ｂ）の金属１モルに対して、好ましくは０．０１〜５．０モル、より好ましくは０．１〜１．０モルである。このような使用量とすることで、反応中での逐次反応や低分子化分解反応に伴う、目的とするヒドロキシ化合物の選択率の低下を抑制することができる。

以上、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。

次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の原料（１）〜（３）を用いて、以下に述べるとおり、水素化分解用触媒を調製し、評価を行った。
（１）周期表第３族〜１１族の金属のいずれかを含む金属化合物（Ａ）
（２）酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）
（３）周期表第５族〜７族の金属のいずれかを含む金属酸化物（Ｃ）

実施例１−１（水素化分解用触媒の製造）
原料として、三塩化イリジウム・ｎ水和物（石津試薬製、イリジウム濃度：５３質量％）４４．４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウム２４．５ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を準備した。５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、上述の原料と水５ｍｌを加え、１２０℃で３０分間加熱攪拌して溶液を調製した。これを一旦室温まで冷却した。冷却後の溶液に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム３４．７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を加え、再び１２０℃で３０分間加熱攪拌した。次いで、室温、水素雰囲気にて８ＭＰａまで加圧し、１２０℃で１時間加熱攪拌して混合物を還元処理した。得られた溶液を室温まで冷却し、デカンテーションにより水層を除き、残渣として水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例１−２（１，５−ペンタンジオールの合成）

実施例１−１と同じ装置に、実施例１−１で得られた残渣（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１））、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。これによって、上式の反応が進行した。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１００％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１９．７％、同選択率は１９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

なお、「５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液」は、水溶液全体を基準としてテトラヒドロフルフリルアルコールを５質量％含む水溶液である。各実施例及び比較例における転化率は、使用した原料（実施例１−２ではテトラヒドロフルフリルアルコール）に対して、濾液に残存していた原料のモル比率である。収率は、使用した原料に対する生成物（実施例１−２では１，５−ペンタンジオール）のモル比率である。選択率は、消費された原料に対する生成物のモル比率である。

実施例１−３（１，５−ペンタンジオールの合成）

実施例１−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８８．０％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６９．３％、同選択率は７８．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

比較例１−１（１，５−ペンタンジオールの合成）
原料として、三塩化イリジウム・ｎ水和物（石津試薬製、イリジウム濃度：５３質量％）４４．４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及びテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１０４．１ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒を製造した。この水素化分解用触媒を用いて、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３９．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２７．１％、同選択率は６９．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−４（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて四塩化イリジウム２０．１ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（２）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−４で製造したものに変更するとともに、反応温度を８０℃に変更したこと以外は、実施例１−３と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４８．７％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４９．４％、同選択率は８８．６％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−６（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を３８．８ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を５５．０ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（３）」と称することもある）を得た。

実施例１−７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、反応温度を１２０℃から６０℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例１−６で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４５．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４２．３％、同選択率は９３．９％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−８（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を５５．０ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（４）」と称することもある）を得た。

実施例１−９（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に、水素圧を８ＭＰａから２ＭＰａにそれぞれ変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例１−８で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６９．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６０．０％、同選択率は８６．８％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−１０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に、水素圧を８ＭＰａから０．５ＭＰａにそれぞれ変更し、水素化分解用触媒を実施例１−８で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４２．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３７．９％、同選択率は９０．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−１１（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて三塩化ロジウム・三水和物１５．８ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｒｈ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−１２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−１１で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５５．６％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４５．５％、同選択率は８１．８％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールの選択率は３．５％であった。

比較例１−２（１，５−ペンタンジオールの合成）
原料として、三塩化ロジウム・三水和物３１．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及びテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１０４．１ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒を製造した。この水素化分解用触媒を用いたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１３．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１３．１％、同選択率は９４．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−１３（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて三塩化ルテニウム１２．５ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｒｕ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−１４（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−１３で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５２．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２７．１％、同選択率は５１．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールの選択率は３．５％であった。

比較例１−３（１，５−ペンタンジオールの合成）
原料として、三塩化ルテニウム２４．９ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及びテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１０４．１ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒を製造した。この水素化分解用触媒を用いたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は９．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６．３％、同選択率は６９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−１５（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて二塩化パラジウム２１．３ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｐｄ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−１６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−１５で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３４．０％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２５．３％、同選択率は７４．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−１７（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて二塩化白金１６．０ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｐｔ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−１８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−１７で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６５．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５２．０％、同選択率は７９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−１９（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて塩化金酸三水和物４７．３ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ａｕ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−２０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−１９で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１８．７％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１４．９％、同選択率は７９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−２１（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて三塩化ランタン・七水和物４４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｌａ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−２２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−２１で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１５．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１２．５％、同選択率は８０．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

参考例１−２３（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて三塩化イッテルビウム・六水和物４６．５ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｙｂ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−２４（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−２３で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１０．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は７．５％、同選択率は７０．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−２５（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて四塩化ジルコニウム２８．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｚｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−２６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−２５で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３５．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２１．３％、同選択率は６０．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−２７（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて四塩化ハフニウム３８．４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｈｆ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−２８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−２７で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様に反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３１．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１６．６％、同選択率は５３．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−２９（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて五塩化ニオブ３２．４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｎｂ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−３０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−２９で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３９．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２７．０％、同選択率は６８．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−３１（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて五塩化タンタル４３．０ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｔａ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−３２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−３１で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４３．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２８．５％、同選択率は６５．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

参考例１−３３（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて五塩化モリブデン３２．８ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｍｏ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−３４（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−３３で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５．６％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４．６％、同選択率は８２．９％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−３５（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて四塩化タングステン３９．１ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｗ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−３６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−３５で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３６．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２１．６％、同選択率は５９．８％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

比較例１−４（１，５−ペンタンジオールの合成）
原料として、四塩化タングステン３９．１ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及びテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム３４．７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒を製造した。この水素化分解用触媒を用いたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は０．１２％であり、１，５−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

比較例１−５（１，５−ペンタンジオールの合成）
原料として、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウム２４．５ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）及びテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム３４．７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒を製造した。この水素化分解用触媒を用いたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１．９％、同選択率は８２．９％であった。

参考例１−３７（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代わりに二塩化マンガン・六水和物２３．７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｍｎ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−３８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−３７で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３．６％、同選択率は４１．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−３９（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代わりに五塩化レニウム２１．８ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｒｅ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−４０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−３９で製造したものに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７７．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４０．４％、同選択率は５２．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−４１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−３９で製造したものに変更するとともに、還元処理時の反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１３．７％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１２．１％、同選択率は８８．１であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

参考例１−４２（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて二塩化コバルト六水和物２８．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｃｏ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−４３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−４２で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から１５０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２６．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１３．４％、同選択率は５１．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

参考例１−４４（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて二塩化銅１６．１ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｃｕ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−４５（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−４４で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から１５０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２０．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１０．８％、同選択率は５１．９％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

参考例１−４６（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて塩化銀１７．２ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いるとともに、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ａｇ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

参考例１−４７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を参考例１−４６で製造したものにしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５．４％、同選択率は７５．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−４８（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、過ルテニウム酸カリウムに代えてルテニウム酸（テトラプロピルアンモニウム）４２．２ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（５）」と称することもある）を製造した。

実施例１−４９（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−４８で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７８．０％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６５．８％、同選択率は８４．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−５０（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、過ルテニウム酸カリウムに代えて四酸化ルテニウム１９．８ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（６）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−５０で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様に反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８６．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６８．０％、同選択率は８４．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−５２（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物の使用量を２２．２ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更するとともに、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えてテトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム１６．１ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（７）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−５２で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５７．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４５．７％、同選択率は７９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−５４（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物の使用量を２２．２ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）に、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を１２．３ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更するとともに、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えて七酸化二レニウム１４．５ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（８）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５５（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−５４で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５６．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４３．４％、同選択率は７７．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−５６（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えてテトラオキソモリブデン（ＶＩ）酸ナトリウム二水和物２９．６ｍｇ（０．１２２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｍｏ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−５６で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１６．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は１５．７％、同選択率は９５．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−５８（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えてテトラオキソタングステン（ＶＩ）酸ナトリウム二水和物３９．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｗ触媒（１）」と称することもある）を製造した。

実施例１−５９（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−５８で製造したものに変更するとともに、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２１．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２０．２％、同選択率は９４．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、実施例１−１で製造した水素化分解用触媒を、１，５ペンタンジオールを合成する前に１，２−ジエトキシエタンで５回洗浄したこと、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液の代わりに５％テトラヒドロフルフリルアルコール・１，２−ジエトキシエタン溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を用いたこと、及び反応温度を１２０℃から８０℃に変えたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３６．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３０．８％、同選択率は８５．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。なお、「５％テトラヒドロフルフリルアルコール・１，２−ジエトキシエタン溶液」は、１，２−ジエトキシエタン中に、溶液全体を基準としてテトラヒドロフルフリルアルコールを５質量％含む溶液である。

実施例１−６１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、実施例１−１で製造した水素化分解用触媒を、１，５−ペンタンジオールの合成を行う前にシクロヘキサンで５回洗浄したこと、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液の代わりに５％テトラヒドロフルフリルアルコール・シクロヘキサン溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を用いたこと、及び反応温度を１２０℃から８０℃に変えたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８７．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２２．３％、同選択率は２５．４％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。なお、「５％テトラヒドロフルフリルアルコール・シクロヘキサン溶液」は、シクロヘキサン中に、溶液全体を基準としてテトラヒドロフルフリルアルコールを５質量％含む溶液である。

実施例１−６２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液をテトラヒドロフルフリルアルコール６．１３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）にしたこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４０．０％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３１．５％、同選択率は７８．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６３（水素化分解用触媒の製造）及び実施例１−６４（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、四塩化イリジウム（和光純薬製，純度：９９．５質量％以上）１７．４ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１０．６ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）及び水２ｍｌを加え、１２０℃で３０分間加熱攪拌した。この溶液を一旦室温まで冷却した。冷却した溶液に、シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．２５ｇを加えた後、６０℃で減圧濃縮して溶媒を留去した。得られた残渣を更に６０℃で８時間減圧乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２」と称することもある）２５２ｍｇを得た。

得られた固体「Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２」２５ｍｇ、七酸化二レニウム１．３ｍｇ（０．００２６ｍｍｏｌ）及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を、ガラス製内筒管を備えたオートクレーブに入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。上記固体（「Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２」）と七酸化二レニウムとが混合され、その混合物が水素により還元処理されたことで、シリカにイリジウム、ルテニウム、及びレニウムが担持された水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（１）」と称することもある）が生成した。また、水素ガスの存在下にて、生成した水素化分解用触媒がテトラヒドロフルフリルアルコールと接触することで、水素化分解反応が進行した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４４．６％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３６．２％、同選択率は８１．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６５（水素化分解用触媒の製造）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、四塩化イリジウム（和光純薬製，純度：９９．５質量％以上）１７．４ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１０．６ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）、七酸化二レニウム１２．６ｍｇ（０．０２６ｍｍｏｌ）及び水２ｍｌを加え、１２０℃で３０分間加熱攪拌した。得られた溶液を一旦室温まで冷却した。冷却した溶液に、シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．２５ｇを加えた後、６０℃で減圧濃縮して溶媒を留去した。得られた残渣を更に６０℃で８時間減圧乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２質量％、レニウムが４質量％担持された水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２（１）’」と称することもある）を得た。なお、各成分の担持量は、担体（シリカ）を基準とする量である。以下の実施例及び比較例も同様である。

実施例１−６６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−６５で製造した触媒２５ｍｇに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７０．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５２．３％、同選択率は７３．８％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−６５で製造した触媒２５ｍｇに変更するとともに、反応温度を１２０℃から１１０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３８．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３５．６％、同選択率は９１．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−６５で製造した触媒２５ｍｇに変更するとともに、反応温度を１２０℃から１００℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２４．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２２．６％、同選択率は９２．４％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−６９（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−６５において、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えて過ルテニウム酸テトラプロピルアンモニウム１８．３ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−６５と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（２）」と称することもある）を得た。

実施例１−７０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−６９で製造した触媒２５ｍｇに変更したこと以外は、実施例１−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７０．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５２．９％、同選択率は７５．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−７１（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物の使用量を３９．２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）に、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を２２．１ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を３１．２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（９）」と称することもある）を製造した。

実施例１−７２（１，６−ヘキサンジオールの合成）

実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−７１で製造したものに変更したこと、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液を５％テトラヒドロピラン−２−メタノール水溶液（２．１５ｍｍｏｌ）に変更したこと、及び反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様に反応を行った。これによって、上式の化学反応が進行した。その結果、テトラヒドロピラン−２−メタノールの転化率は４１．３％であり、１，６−ヘキサンンジオールの収率は３１．９％、同選択率は７７．３％であった。なお、副生成物である１，２−ヘキサンジオールは全く生成していなかった。「５％テトラヒドロピラン−２−メタノール水溶液」は、水溶液全体を基準としてテトラヒドロピラン−２−メタノールを５質量％含む水溶液である。

実施例１−７３（水素化分解用触媒の製造）
実施例１−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物の使用量を５０．２ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）に、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を２８．４ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの使用量を４０．２ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例１−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１０）」と称することもある）を製造した。

実施例１−７４（エタノールの合成）

実施例１−２において、水素化分解用触媒を実施例１−７３で製造したものに、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液を５％２−エトキシエタノール水溶（２．７７ｍｍｏｌ）液に、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１−２と同様に反応を行った。これによって、上式の化学反応が進行した。その結果、２−エトキシエタノールの転化率は６４．９％であり、エタノールの収率は６４．１％、同選択率は９８．８％であった。なお、副生物であるエチレングリコールは、全く生成していなかった。「５％２−エトキシエタノール水溶液」は、水溶液全体を基準として２−エトキシエタノールを５質量％含む水溶液である。

実施例１−７５（水素化分解用触媒の製造）
１０ｍｌのナスフラスコにテトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム１水和物（添川理化（株）製、ルテニウム濃度：２６．２質量％）４０．１ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）と水１．０ｇを加え、７０℃で１時間加熱攪拌した。これに四塩化イリジウム３４．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）と水１．０ｇを加えて、再び７０℃で１時間加熱攪拌した。これにシリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇを加えて、更に７０℃で1時間加熱攪拌した。その後、溶媒をエバポレーターで減圧留去して得られた残渣を１１０℃で７時間乾燥した。これに、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム２７．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた溶液で含侵後、１１０℃で７時間、２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、レニウムが３．９質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（３）」と称することもある）５６０ｍｇを得た。

実施例１−７６（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、実施例１−７５で得られた（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（３））２５ｍｇと、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）とを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５４．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４７．４％、同選択率は８６．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−７７（水素化分解用触媒の製造）
１０ｍｌのナスフラスコに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム１水和物（添川理化（株）製、ルテニウム濃度：２６．２質量％）４０．１ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）と水１．０ｇとを加え、７０℃で１時間加熱攪拌した。これに四塩化イリジウム３４．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）と水１．０ｇとを加えて、再び７０℃で１時間加熱攪拌した。これにシリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇを加えて、更に７０℃で１時間加熱攪拌した。その後、溶媒をエバポレーターで減圧留去して得られた残渣を、１１０℃で７時間、２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（２）」と称することもある）５６０ｍｇを得た。

実施例１−７８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−７７で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（２））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及び七酸化二レニウム１．２６ｍｇ（０．００２６ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させて反応液を得た。上記固体（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（２））と七酸化二レニウムが混合され、水素により還元処理されたことで、水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（４）」と称することもある）が生成した。水素ガスの存在下にて、この水素化分解用触媒がテトラヒドロフルフリルアルコールと接触することで、水素化分解反応が進行した。

反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３６．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３０．８％、同選択率は８５．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−７９（水素化分解用触媒の製造）
シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）０．２４４ｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．２ｇに配合した水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。次に、六塩化イリジウム酸（和光純薬製、イリジウム濃度３７．７％）５３．０ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた水溶液を、上記シリカにさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥して粉末を得た。この粉末を２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（３）」と称することもある）５６８ｍｇを得た。

実施例１−８０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−７９で得られた（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（３））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及び七酸化二レニウム１．２６ｍｇ（０．００２６ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。上記固体（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（３））と七酸化二レニウムとが混合され、水素により還元処理されたことで、シリカにイリジウム、ルテニウム及びレニウムが担持された水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（５）」と称することもある）が生成し、水素ガスの存在下にて、当該触媒がテトラヒドロフルフリルアルコールと接触することで、水素化分解反応が進行した。

反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６９．７％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５７．２％、同選択率は８２．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８１（水素化分解用触媒の製造）
シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）０．２４４ｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）と水０．２ｇとを配合して得られた水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。次に、六塩化イリジウム酸（和光純薬製、イリジウム濃度：３７．７質量％）５３．０ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた水溶液を上記シリカに更に含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。乾燥後、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム２７．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解して得られた溶液をさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥させた。この粉末を２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、レニウムが３．９質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６）」と称することもある）５７５ｍｇを得た。

実施例１−８２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８１で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５９．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４９．８％、同選択率は８４．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８１と同じ方法で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６））３０７ｍｇ、及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液１０．０ｇ（４．９０ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで１ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で１時間加熱攪拌した。この懸濁溶液を遠心分離することで液層を除去した。この残渣にテトラヒドロフルフリルアルコール水溶液３．０７ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で４時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８２．６％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６０．７％、同選択率は７３．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８４（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８１と同じ方法で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６））１５４ｍｇ、及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液７．５０ｇ（３．６８ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで１ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で１時間加熱攪拌した。このようにして得られた懸濁溶液を遠心分離することで液層を除去して残渣を得た。この残渣に５０％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液３．１９ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７２．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６０．９％、同選択率は８４．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８５（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８１と同じ方法で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６））１０３ｍｇ、及び２０％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（９．７９ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で９時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は９７．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は７１．６％、同選択率は７３．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８１と同じ方法で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（６））８４．６ｍｇ、及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで１ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で１時間加熱攪拌した。これに更に９５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（４６．５ｍｍｏｌ）を添加し、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２０時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は８０．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６５．３％、同選択率は８１．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−７９で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（３））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及びテトラコサオキソヘプタモリブデン（ＶＩ）酸アンモニウム０．９２ｍｇ（０．０００７４３ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で１８時間反応させた。上記固体（Ｉｒ−Ｒｕ／ＳｉＯ_２触媒（３））とテトラコサオキソヘプタモリブデン（ＶＩ）酸アンモニウムが混合され、水素により還元処理されたことで、水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｍｏ／ＳｉＯ_２触媒（１）」と称することもある）が生成した。水素ガスの存在下にて、当該水素化分解用触媒がテトラヒドロフルフリルアルコールと接触することで、水素化分解反応が進行した。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５８．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４８．５％、同選択率は８２．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−８８（水素化分解用触媒の製造）
シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）０．２４４ｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．２ｇに配合した水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。次に、このシリカに、さらに四塩化イリジウム３４．７ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。乾燥後、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム２７．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた溶液をさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。このようにして得られた粉末を２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、レニウムが３．９質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（７）」と称することもある）５７５ｍｇを得た。

実施例１−８９（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−８８で得られた固体（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（７））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及び１ｍｏｌ／ｌ塩酸２０ｍｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６１．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５２．８％、同選択率は８５．４％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−９０（水素化分解用触媒の製造）
シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二ナトリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：８．１質量％）０．１３０ｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．３ｇに配合して得られた水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。次に、上記シリカに、六塩化イリジウム酸（和光純薬製、イリジウム濃度：３７．７質量％）５３．０ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解して得られた水溶液をさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。乾燥後、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム２７．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた溶液でさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥させた。このようにして得られた粉末を、２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、レニウム３．９質量％が担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（８）」と称することもある）５７５ｍｇを得た。

実施例１−９１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−９０で得られた（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（８））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及び１ｍｏｌ／ｌ塩酸４０ｍｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５８．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５０．３％、同選択率は８６．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−９２（水素化分解用触媒の製造）
シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、六塩化イリジウム酸（和光純薬製、イリジウム濃度：３７．７質量％）５３．０ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解して得られた水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。次に、このシリカに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）０．２４４ｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．２ｇに配合して得られた水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。乾燥後、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸アンモニウム２７．９ｍｇ（０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた溶液をさらに含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。このようにして得られた粉末を２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、レニウム３．９質量％が担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（９）」と称することもある）５７５ｍｇを得た。

実施例１−９３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例１−７６と同じ装置に、実施例１−９２で得られた（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（９））２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）、及び１ｍｏｌ／ｌ塩酸４０ｍｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、メンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は５０．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４３．２％、同選択率は８６．３％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例１−９４（水素化分解用触媒の前駆体製造）
活性炭ＡＣ（（株）日本エンバイロケミカルズ製、商品名：白鷺ＫＬ）０．５００ｇに、テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（（株）フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）２３６ｍｇ（０．１００ｍｍｏｌ）を水１．５０ｇで希釈したルテニウム水溶液で含浸させ、１１０℃で４時間乾燥した。得られた粉体物に、Ｉｒ濃度が０．４２３ｍｍｏｌ／ｇである六塩化イリジウム酸水溶液２４１ｍｇ（Ｉｒ：０．１０２ｍｍｏｌ）を水１．５０ｇで希釈したイリジウム水溶液を含浸させ、１１０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、２５０℃で４時間焼成して、イリジウムが４質量％、ルテニウムが２質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ／ＡＣ」と称することもある）５２２ｍｇを得た。

実施例１−９５（水素化分解用触媒の製造）及び実施例１−９６（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、実施例１−９４で得られた固体「Ｉｒ−Ｒｕ／ＡＣ」２５．１ｍｇ、七酸化二レニウム１．４ｍｇ（０．００２９ｍｍｏｌ）及び水２．０ｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応後、残渣を遠心分離によりろ別し、残渣を３回水洗することで、水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（１）」を得た。

５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、先に得た「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（１）」と５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６８．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６０．９％、同選択率は８８．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−９７（水素化分解用触媒の製造）及び実施例１−９８（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、実施例１−９４で得られた固体「Ｉｒ−Ｒｕ／ＡＣ」５１．３ｍｇ、七酸化二レニウム２．５ｍｇ（０．００５２ｍｍｏｌ）及び水４．０ｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応後、残渣を遠心分離によりろ別し、さらに３回水洗することで、水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（２）」を得た。

５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、得られたＩｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（２）と５０％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．２０ｇ（２５．５ｍｍｏｌ）とを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で１０時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６９．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５９．７％、同選択率は８６．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例１−９９（水素化分解用触媒の製造）及び実施例１−１００（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、実施例１−９４で得られた固体「Ｉｒ−Ｒｕ／ＡＣ」５０．８ｍｇ、七酸化二レニウム２．５ｍｇ（０．００５２ｍｍｏｌ）及び水４．０ｇを入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。反応後、残渣を遠心分離によりろ別し、さらに３回水洗することで、水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（３）」を得た。

５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、得られた「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ／ＡＣ触媒（３）」とテトラヒドロフルフリルアルコール３．１０ｇ（３０．４ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で５０時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７４．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５３．４％、同選択率は７２．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

以上の結果から、
（１）周期表第３族〜１１族の金属のいずれかを含む金属化合物（Ａ）、
（２）酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、及び
（３）周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）、
を混合し還元処理することによって得られる水素化分解用触媒が、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素源の存在下にて接触することによって、高い反応速度で、高収率且つ高選択的に対応するヒドロキシ化合物を与えることが分かった。

次に、以下の原料（１）〜（３）を用いて、以下に述べるとおり、水素化分解用触媒を調製し、評価を行った。
（１）周期表第３族〜１１族の金属のいずれかを含む金属化合物（Ａ）
（２）周期表第８族〜１１族の金属のいずれかを含む高原子価金属化合物（Ｂ２）
（３）周期表第５族〜７族の金属のいずれかを含む金属酸化物（Ｃ）

実施例２−１（水素化分解用触媒の製造）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、三塩化イリジウム・ｎ水和物（石津試薬製、イリジウム濃度：５３質量％）２０．１ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウム２０．６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え、１２０℃で３０分間加熱攪拌して溶液を得た。この溶液を一旦室温まで冷却し、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１７．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を加え、再び１２０℃で３０分間加熱攪拌した。次いで、室温にて水素雰囲気にて８ＭＰａまで加圧し、１２０℃で１時間加熱攪拌して混合物を還元処理した。得られた溶液を室温まで冷却し、デカンテーションにより水層を除き、残渣として水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｐｔ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−２（１，５−ペンタンジオールの合成）

実施例２−１と同じ装置に、実施例２−１で得られた残渣（Ｉｒ−Ｐｔ−Ｒｅ触媒（１））、及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。これによって、上式の化学反応が進行した。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は１００％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４４．６％、同選択率は４４．６％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例２−３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は９６．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は８１．８％、同選択率は８５．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

比較例２−１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−１において、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムを加えなかったこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒の製造を行い、水素化分解用触媒「Ｉｒ−Ｒｅ触媒」を調製した。

実施例２−２において、還元処理時の反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化反応触媒をここで調製した「Ｉｒ−Ｒｅ触媒」に変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２７．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は２５．２％、同選択率は９１．９％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例２−４（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３９．８％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３８．８％、同選択率は９７．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例２−５（水素化分解用触媒の製造）
実施例２−１において、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を２６．０ｍｇ（０．０９０ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｐｔ−Ｒｅ触媒（２）」と称することもある）を得た。

実施例２−６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−５で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７３．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６９．８％、同選択率は９５．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−７（水素化分解用触媒の製造）
実施例２−１において、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムに代えてヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸１７．９ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムの量を２６．０ｍｇ（０．０９０ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｐｔ−Ｒｅ触媒（３）」と称することもある）を得た。

実施例２−８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から８０℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−７で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３４．９％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３４．１％、同選択率は９７．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−９（水素化分解用触媒の製造）
実施例２−１において、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウムに代えてテトラオキソモリブデン酸二ナトリウム・二水和物１４．５ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｐｔ−Ｍｏ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−１０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に、反応時間を１時間から１０時間に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−９で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６２．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５７．１％、同選択率は９１．９％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−１１（水素化分解用触媒の製造）
実施例２−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物の代わりに三塩化ロジウム・三水和物１５．８ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｒｈ−Ｐｔ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−１２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−１１で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は３７．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３６．４％、同選択率は９７．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−１３（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に、反応時間を１時間から２４時間にそれぞれ変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−１１で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は９５．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は９０．２％、同選択率は９４．４％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−１４（水素化分解用触媒の製造）
実施例２−１において、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムに代えてトリヒドロキシ金（ＩＩＩ）１４．９ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ａｕ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−１５（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−１４で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４４．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３９．９％、同選択率は８９．７％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−１６（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−１において、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムに代えてヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム１６．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｈ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−１７（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−１６で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４１．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３８．６％、同選択率は９３．５％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−１８（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて三塩化ロジウム・三水和物１５．８ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムに代えてヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム１６．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｒｈ−Ｒｈ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−１９（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−１８で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は２３．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３８．６％、同選択率は９７．２％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−２０（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−１において、三塩化イリジウム・ｎ水和物に代えて塩化白金（ＩＩ）１６．０ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いるとともに、ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸二ナトリウムに代えてヘキサヒドロキシロジウム（ＩＩＩ）酸三ナトリウム１６．４ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にして水素化分解用触媒（以下、「Ｐｔ−Ｒｈ−Ｒｅ触媒（１）」と称することもある）を得た。

実施例２−２１（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、反応温度を１２０℃から１００℃に変更するとともに、水素化分解用触媒を実施例２−２０で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４５．１％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は４２．８％、同選択率は９５．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−２２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例２−２において、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液に代えてテトラヒドロフルフリルアルコール３．０３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）を用いたこと、反応温度を１２０℃から１００℃に変更したこと、反応時間を１時間から２４時間変更したこと、及び水素化分解用触媒を実施例２−５で製造したものに変更したこと以外は、実施例２−２と同様にして反応を行った。その結果、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は９９．４％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は７２．７％、同選択率は７３．１％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例２−２３（水素化分解用触媒の製造）及び実施例２−２４（１，５−ペンタンジオールの合成）
ヘキサヒドロキシ白金（ＩＶ）酸３０．３ｍｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン３０．１ｍｇ（０．２９８ｍｍｏｌ）を水１．２０ｇに溶解させて白金水溶液を調製した。この白金水溶液をシリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５００ｇに含浸させ、真空ポンプ減圧下、５０℃で４時間乾燥した。得られた粉体物に、三塩化ロジウム・三水和物２６．６ｍｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）を水１．２０ｇに溶解させたロジウム水溶液を含浸させ、１１０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、４００℃で４時間焼成して、ロジウムが２質量％、白金が４質量％担持された固体（以下、「Ｒｈ−Ｐｔ／ＳｉＯ_２」と称することもある）５１５ｍｇを得た。

実施例２−２と同様の装置に、実施例２−２３で得られた固体「Ｒｈ−Ｐｔ／ＳｉＯ_２」５０．６ｍｇ、七酸化二レニウム２．５ｍｇ（０．００５２ｍｍｏｌ）及び５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１２０℃で２時間反応させた。上記固体（「Ｒｈ−Ｐｔ／ＳｉＯ_２」）と七酸化二レニウムとを混合し、その混合物を水素により還元処理することで、水素化分解用触媒（以下、「Ｒｈ−Ｐｔ−Ｒｅ／ＳｉＯ_２触媒（１）」と称することもある）が生成した。水素ガスの存在下にて、当該水素分解用触媒がテトラヒドロフルフリルアルコールと接触することで、水素化分解反応が進行した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は６４．５％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は５５．４％、同選択率は８５．８％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは全く生成していなかった。

実施例３−１（水素化分解用触媒の製造）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、三塩化イリジウム・ｎ水和物（石津試薬製、イリジウム濃度：５３質量％）２２．２ｍｇ（イリジウムが０．０６１ｍｍｏｌ）、過ルテニウム（ＶＩＩ）酸カリウム１９．６ｍｇ（０．０９５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え、１２０℃で３０分間加熱攪拌した。これを一旦室温まで冷却した。冷却後の溶液に、テトラオキソレニウム（ＶＩＩ）酸カリウム２７．８ｍｇ（０．０９５ｍｍｏｌ）と１，２−ジアミノエタン２．８ｍｇ（０．０４７ｍｍｏｌ）を加え、再び１２０℃で３０分間加熱攪拌した。次いで、室温にて水素雰囲気にて８ＭＰａまで加圧し、１２０℃で１時間加熱攪拌して混合物を還元処理した。得られた溶液を室温まで冷却し、デカンテーションにより水層を除き、残渣として水素化分解用触媒（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１１）」と称することもある）を得た。

実施例３−２（１，５−ペンタンジオールの合成）
実施例３−１と同じ装置に、実施例３−１で得られた残渣（Ｉｒ−Ｒｕ−Ｒｅ触媒（１１））、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧した後、攪拌しながら１００℃で２時間反応させた。反応の最中、１，２−ジアミノエタンが共存していた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は７４．３％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は６４．６％、同選択率は８７．０％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

実施例３−３（水素化分解用触媒の製造）
テトラオキソルテニウム（ＶＩ）酸二カリウム水溶液（(株)フルヤ金属製、ルテニウム濃度：４．３質量％）０．２４４ｇ（ルテニウムが０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．２ｇに溶解させて水溶液を調製した。シリカ（ＳｉＯ_２；富士シリシア化学株式会社製、ＣＡＲｉＡＣＴ Ｇ−６）０．５０ｇに、この水溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥した。

含浸及び乾燥を行ったシリカに、六塩化イリジウム酸（和光純薬製、イリジウム濃度：３７．７質量％）５３．０ｍｇ（イリジウムが０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた水溶液を含侵させた。１１０℃で７時間乾燥後、最後にテトラコサオキソヘプタモリブデン（ＶＩ）酸アンモニウム４水和物１８．４ｍｇ（モリブデンが０．１０４ｍｍｏｌ）を水０．４ｇに溶解させた溶液を含侵させ、１１０℃で７時間乾燥させて粉末を得た。この粉末を２５０℃で４時間乾燥して、シリカにイリジウムが４質量％、ルテニウムが２．１質量％、モリブデンが２．０質量％担持された固体（以下、「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｍｏ／ＳｉＯ_２触媒（２）」と称することもある）５７５ｍｇを得た。

実施例３−４（１，５−ペンタンジオールの合成）
５０ｍｌのガラス製内筒管を備えたオートクレーブに、実施例３−３で得られた「Ｉｒ−Ｒｕ−Ｍｏ／ＳｉＯ_２触媒（２）」２５ｍｇ、５％テトラヒドロフルフリルアルコール水溶液５．００ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）及び１，２−ジアミノエタンを１質量％含有する水溶液１５．６ｍｇ（０．００２６ｍｍｏｌ）を入れ、水素ガスで８ＭＰａまで加圧し、攪拌しながら１５０℃で４時間反応させた。反応終了後、得られた反応液を室温まで冷却し、次いでメンブランフィルター（０．４５μｍ）を備えた注射器で濾過した。

得られた濾液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、テトラヒドロフルフリルアルコールの転化率は４０．２％であり、１，５−ペンタンジオールの収率は３１．１％、同選択率は７７．４％であった。なお、副生成物である１，２−ペンタンジオールは、全く生成していなかった。

以上の結果から、
（１）周期表第３族〜１１族の金属のいずれかを含む金属化合物（Ａ）、
（２）周期表第８族〜１１族の金属のいずれかを含む高原子価金属化合物（Ｂ２）、及び
（３）周期表第５族、６族又は７族の金属を含む金属酸化物（Ｃ）、
を混合し還元処理することによって得られる水素化分解用触媒が、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と水素源の存在下にて接触することによって、高い反応速度で、高収率且つ高選択的に対応するヒドロキシ化合物を与えることが分かった。

本発明により、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物を水素化分解して、高い反応速度で、高収率且つ高選択的に対応するヒドロキシ化合物を与えうる水素化分解用触媒を提供することができる。上記エーテル化合物が環状エーテルであれば、対応するジオール化合物を製造することができる。得られたジオール化合物は、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン等のポリマー原料、樹脂添加剤、医農薬中間体原料、各種溶剤等として有用である。

Claims (12)

1. ランタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、タングステン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金及び金から選択されるいずれか１種を含む金属化合物（Ａ）と、
   酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、並びに、ルテニウム、ロジウム、白金及び金から選択されるいずれか１種を含む高原子価化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも１種を含む化合物（Ｂ）と、
   レニウム、モリブデン及びタングステンから選択されるいずれか１種を含む金属酸化物（Ｃ）と、を混合し還元処理して得られ、前記金属化合物（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記金属酸化物（Ｃ）は互いに異なる化合物である水素化分解用触媒。
2. 前記化合物（Ｂ）が前記酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）を含み、
   前記酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）が酸化ルテニウム及び過酸化ルテニウム酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の水素化分解用触媒。
3. 前記化合物（Ｂ）が前記高原子価化合物（Ｂ２）を含み、
   前記高原子価化合物（Ｂ２）がヒドロキシ金属又はヒドロキシ金属酸塩である、請求項１又は２に記載の水素化分解用触媒。
4. 前記金属酸化物（Ｃ）が、酸化金属及び過酸化金属酸塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水素化分解用触媒。
5. 前記還元処理を水素の存在下にて行う請求項１〜４のいずれか１項に記載の水素化分解用触媒。
6. ランタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、タンタル、タングステン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金及び金から選択されるいずれか１種を含む金属化合物（Ａ）と、酸化ルテニウム化合物（Ｂ１）、並びに、ルテニウム、ロジウム、白金及び金から選択されるいずれか１種を含む高原子価化合物（Ｂ２）からなる群より選択される少なくとも１種を含む化合物（Ｂ）と、レニウム、モリブデン及びタングステンから選択されるいずれか１種を含む金属酸化物（Ｃ）と、を混合し、還元処理して水素化分解用触媒を得る工程を有し、
   前記金属化合物（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記金属酸化物（Ｃ）は互いに異なる化合物である、水素化分解用触媒の製造方法。
7. 水素源の存在下、ヒドロキシメチル基を有するエーテル化合物と、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水素化分解用触媒と、を接触させる工程を有する、ヒドロキシ化合物の製造方法。
8. 前記エーテル化合物が、五員環エーテル化合物、六員環エーテル化合物又はジアルキルエーテル化合物である、請求項７に記載のヒドロキシ化合物の製造方法。
9. 水素源の存在下、下記一般式（１）で示される前記エーテル化合物と、前記水素化分解用触媒と、を接触させて、下記一般式（２）で示されるヒドロキシ化合物を得る、請求項７に記載のヒドロキシ化合物の製造方法。
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、式中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、式中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。）
   

   
10. 前記エーテル化合物が一般式（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）及び（１ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項７に記載のヒドロキシ化合物の製造方法。
    

    

    
    （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１及びＲ^２、並びにＲ^２及びＲ^３は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。）
11. 水素源の存在下、下記一般式（３）で示される前記エーテル化合物と前記水素化分解用触媒とを接触させて、一般式（４）で示されるヒドロキシ化合物を得る、請求項７に記載のヒドロキシ化合物の製造方法。
    

    

    
    （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、式中における下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。）
    

    

    
    （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。また、式中におけるにおける下記式（ａ）の結合は、単結合又は二重結合を示す。）
    

    
12. 前記エーテル化合物が一般式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）及び（３ｄ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項７に記載のヒドロキシ化合物の製造方法。
    

    

    
    （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、隣接する炭素に結合しているＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに結合してそれぞれ環を形成していてもよい。）