JP6057556B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールのスピン性能の改良技術に関するものである。

ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。

特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であるゴルフボールが開示されている。特許文献１のゴルフボールは、スピン性能、スピン速度の安定性及びペイント層の耐久性に優れる。

特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２のゴルフボールは、ウエット条件、および、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量が高い。

特許文献３，４には、ゴルフボールの打出し角を大きくして、止まりやすいゴルフボールが提案されている。特許文献３には、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面を被覆するペイント層とを有するゴルフボールであって、前記ペイント層を構成する樹脂成分は、ポリアミド系硬化剤で硬化されたものであり、該ゴルフボールの静止摩擦係数が０．２２以下であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献４には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜が金属粒子を含むことを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献５には、耐久性、耐ささくれ性が改善されたゴルフボールが提案され、コアとカバー、さらに該カバー上に形成される１層以上のペイントを有し、前記カバーのショアＤ硬度が５０〜６５、曲げ弾性率が１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、前記ペイントの少なくとも最外層の１０％モジュラスが５〜５０ｋｇｆ／ｃｍ^２であることを特徴とする耐久性に優れたゴルフボールが開示されている。

特許文献６には、塗膜の要求特性を犠牲にすることなくスピン保持率を改良したゴルフボールが提案されている。特許文献６には、コアと該コアを被覆する少なくとも１層のカバーと、該カバーの外表面に塗膜を形成したゴルフボールにおいて、前記塗膜厚さが２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さをＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜の厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０１以上０．５以下の範囲であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００ …（１）

特開２０１１−６７５９５号公報 特開２０１１−２１７８２０号公報 特開２００６−７５２０９号公報 特開２００６−７５２１０号公報 特開２０００―２８８１２５号公報 特開２００３−２６５６５０号公報

ゴルフのスコアメイクには、ドライバーショットの飛距離だけではなく、アプローチショットの精度も重要であることは言うまでもない。しかし、４０ヤード未満、特に１０ヤード〜２０ヤード程度のグリーン周りからのアプローチショットに対するコントロール性については、ほとんど検討されていない。

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットに対するコントロール性を高めたゴルフボールを提供することを課題とする。また、本発明は、４０ヤード未満のアプローチショットおよび４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットの両方に対するコントロール性が高く、打球感に優れたゴルフボールを提供することも課題とする。さらに、本発明は、４０ヤード未満のアプローチショットに対するコントロール性が高く、かつ、ドライバーショットにおけるスピン量を低減できるゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明者らは、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットに対するコントロール性に対して、ゴルフボール本体に設けられる塗膜の機械的物性が影響していることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーからなるゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、動的粘弾性装置により下記条件にて測定した１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）の値が、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下、かつ、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上であり、前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤで、１０以上７５以下であることを特徴とする。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度：−５０℃〜１５０℃
昇温速度：４℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％

本発明者らは、動的粘弾性装置を用いて、塗膜の貯蔵弾性率（Ｅ’）の温度変化を測定したときに、低温領域では、貯蔵弾性率（Ｅ’）にほとんど差がない塗膜であっても、１２０℃〜１５０℃の高温領域では、貯蔵弾性率に差が生じ、この１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、４０ヤード未満のアプローチショットのスピン性能に影響していることを見出した。また、塗膜の損失正接（ｔａｎδ）が大きいということは、与えられたエネルギーが熱などのエネルギーに変換されることを意味し、この損失正接（ｔａｎδ）が大きいほど４０ヤード未満のアプローチショットのスピン性能が向上することを見出した。

前記塗膜は、動的粘弾弾性装置を用いて測定した１２０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１２０）と、１５０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１５０）との差の絶対値（│Ｅ’_１２０−Ｅ’_１５０│）が、２．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。前記塗膜の１０％モジュラスは、２ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が好ましく、より好ましくは２ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である。

前記カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上、５５未満であることが好ましい。また、前記カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５５以上、７５以下であることが好ましい。

前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンであることが好ましく、ポリオールと、２種以上のポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンがより好ましい。前記ポリオールとポリイソシアネートとの反応において、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１以上、１．０以下であることが好ましい。

前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体とを含有するものが好ましい。前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と前記イソホロンジイソシアネートの誘導体との混合比率（ＨＤＩ誘導体／ＩＰＤＩ誘導体）は、質量比で、８０／２０〜５０／５０が好ましい。前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを含有することが好ましい。前記イソホロンジイソシアネートの誘導体は、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。

前記ポリオールは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンポリオールを含有するものが好ましい。前記ウレタンポリオールを構成するポリオール成分は、トリオール成分とジオール成分とを含有し、トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）が、質量比で、０．２以上、６．０以下であることが好ましい。

前記ゴルフボール本体の構造は、２ピース構造、３ピース構造、４ピース構造、または５ピース以上の構造が好ましい。接触力試験機を用いて算出した前記ゴルフボールの摩擦係数は、０．３５以上、０．６０以下であることが好ましい。前記塗膜の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。

本発明によれば、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０ヤード〜２０ヤード程度）からのアプローチショットにおけるコントロール性が高いゴルフボールが得られる。また、カバーのスラブ硬度を、ショアＤ硬度で１０以上５５未満とすれば、４０ヤード未満のアプローチショットおよび４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットの両方に対するコントロール性が高く、打球感に優れたゴルフボールが得られる。さらに、カバーのスラブ硬度を、ショアＤ硬度で５５以上７５以下とすれば、４０ヤード未満のアプローチショットに対するコントロール性が高く、かつ、ドライバーショットにおけるスピン量を低減できるゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 図１のゴルフボールの一部が示された拡大断面図である。 本発明で使用する接触力試験機の一例の概略図。 接触力試験機の衝突板の拡大部分断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。 接触力試験機の表層材の溝形状の断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。 エアーガンを用いた塗装形態の一例を示す模式図。 塗料Ｎｏ．Ａの動的粘弾性スペクトル。 塗料Ｎｏ．Ｂの動的粘弾性スペクトル。 塗料Ｎｏ．Ｃの動的粘弾性スペクトル。 塗料Ｎｏ．Ｄの動的粘弾性スペクトル。 塗料Ｎｏ．Ｓの動的粘弾性スペクトル。 各塗料の貯蔵弾性率（Ｅ’）と温度との関係を示すグラフ。 各塗料の損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を示すグラフ。

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーからなるゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、動的粘弾性装置により下記条件にて測定した１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）の値が、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下、かつ、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上であり、前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤで、１０以上７５以下であることを特徴とする。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度：−５０℃〜１５０℃
昇温速度：４℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％

動的粘弾性装置を用いて前記条件にて測定した１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下である塗膜は、４０ヤード未満のアプローチショットのスピン量を高くする。その結果、本発明のゴルフボールは、４０ヤード未満のアプローチショットのコントロール性が高くなる。この観点から、１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下が好ましく、８．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以下がより好ましい。また、値が低すぎるとタック感が残ってしまうという理由から、１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）は１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上が好ましく、１．５０×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上がより好ましい。

本発明のゴルフボールの塗膜は、動的粘弾性を測定したときに、１２０℃〜１５０℃の領域で、貯蔵弾性率（Ｅ’）がほぼ一定になる平坦領域を有することが好ましい。この観点から、動的粘弾弾性装置を用いて測定した１２０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１２０）と、１５０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１５０）との差の絶対値（│Ｅ’_１２０−Ｅ’_１５０│）は、２．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以下が好ましく、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以下がより好ましい。

本発明のゴルフボールの塗膜は、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上である。損失正接（ｔａｎδ）が０．０５０以上である塗膜を用いることにより、４０ヤード未満のアプローチショットにおいて、打出角を低く、スピン量を高くすることができる。この観点から、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）は、０．０５０以上がより好ましく、０．０６０以上がさらに好ましい。また、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）の上限は、１．０である。

塗膜の動的粘弾性は、塗膜を形成する塗料から測定用のフィルムを作製して測定する。測定用フィルムの作製方法および測定方法については、後述する。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。前記塗膜を構成する基材樹脂は、前記動的粘弾性特性を満足するものであれば、特に限定されないが、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンであることが好ましく、ポリオールと、２種以上のポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンであることがより好ましい。ポリウレタンは、動的粘弾性特性の設計がしやすく、耐久性や密着性にも優れる。塗膜の貯蔵弾性率（Ｅ’）及び損失正接（ｔａｎδ）は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートの種類、配合比率などを適宜選択することにより設定することができる。また、平坦領域の貯蔵弾性率は、例えば、ポリウレタンの分子量や架橋密度などにより制御することができる。

前記ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；ウレタンポリオール；および、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリオール成分は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

本発明では、ポリオール成分として、ウレタンポリオールを使用することが好ましい。前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオールの水酸基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ウレタンポリオールを構成し得るポリオール成分としては、前記ポリオールとして例示したものを用いることができる。本発明では、ウレタンポリオールを構成するポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記ジオール成分としては、ポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。

アクリルポリオールは、分子内に複数のヒドロキシル基を有するアクリル樹脂またはアクリルポリマーであり、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体と水酸基を有さない（メタ）アクリル系単量体とを共重合して得られる。なお、本発明において（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルを示す。

前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらの水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記水酸基を有さない（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸などの（メタ）アクリル系不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシルなどの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドなどのその他（メタ）アクリル系単量体；などが挙げられる。これらの水酸基を有さない（メタ）アクリル系単量体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

また、アクリルポリオールは、（メタ）アクリル系単量体以外の水酸基を有する他の単量体成分および／または水酸基を有さない他の単量体成分を含有してもよい。前記水酸基を有する他の単量体成分としては、例えば、３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オール、アリルアルコールなどの不飽和アルコールが挙げられる。前記水酸基を有さない他の単量体成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；などが挙げられる。これらの他の単量体成分は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリオールの重量平均分子量は、５００以上が好ましく、より好ましくは５５０以上、さらに好ましくは６００以上であり、１５０，０００以下が好ましく、より好ましくは１４０，０００以下、さらに好ましくは１３０，０００以下である。ポリオール成分の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐水性、耐衝撃性を向上させることができる。なお、ポリオール成分の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記ポリオール成分の具体例としては、例えば、和薬ペイント社製１２１Ｂ、日本ポリウレタン工業社製ニッポラン（登録商標）８００、ニッポラン１１００、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ６−６２７、バーノックＤ８−４３６、バーノックＤ８−９７３、バーノック１１−４０８、住化バイエルウレタン社製デモスフェン６５０ＭＰＡ、デモスフェン６７０、デモスフェン１１５０、デモスフェンＡ１６０Ｘ、ハリマ化成社製ハリアクロン２０００、ハリアクロン８５００Ｈ，神東塗料社製ポリン（登録商標）＃９５０などを挙げることができる。

次に、ポリイソシアネートについて説明する。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用することが好ましい。

前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートのイソシアヌレート体；ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体；アロハネート変性体；ビュレット変性体などを挙げることができ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートである。前記ビュレット変性体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有する３官能ポリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされる３官能ポリイソシアネートである。なお、式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

本発明では、ポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体とを使用することが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体として、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを使用することが好ましい。イソホロンジイソシアネートの誘導体としては、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を使用することが好ましい。

ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体との混合比率（ＨＤＩ誘導体／ＩＰＤI誘導体）は、質量比で、８０／２０〜５０／５０が好ましく、６５／３５〜５５／４５がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。

前記ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュール（登録商標）Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０などを挙げることができる。

ポリオールとポリイソシアネートとの反応において、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．０以下が好ましく、０．９以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオールと２種以上のポリイソシアネートとを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオールを主剤とし、２種以上のポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる二液硬化型塗料を例示することができる。前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。

前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、３０μｍ未満がさらに好ましい。膜厚が５０μｍ超であるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、「ＶＨＸ−１０００」）を用いて測定することができる。なお、塗料を複数回重ね塗りした場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。

本発明のゴルフボール本体表面に設けられる塗膜のマルテンス硬度は、４．０ｍｇｆ／μｍ^２以下が好ましく、３．５ｍｇｆ／μｍ^２以下がより好ましく、３．０ｍｇｆ／μｍ^２以下がさらに好ましい。マルテンス硬度は、後述する方法により測定することができ、微小領域での硬度の測定に適している。マルテンス硬度が４．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であれば、塗膜が柔らかくなり、スピン量が高くなるからである。前記マルテンス硬度の下限は、特に限定されないが、０．０１ｍｇｆ／μｍ^２が好ましい。マルテンス硬度が低くなりすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残ってしまうからである。

前記塗膜の１０％モジュラスは、１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が好ましく、１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下がより好ましく、１１０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下がさらに好ましい。１０％モジュラスが、１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であれば、塗膜が軟質であり、アプローチショットのスピン量が高くなる。塗膜の１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、２ｋｇｆ／ｃｍ^２が好ましく、５ｋｇｆ／ｃｍ^２がより好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残り、フィーリングが悪くなるからである。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとからなる構造であれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造としては、例えば、コアと前記コアを被覆する一層のカバーとを有するツーピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；フォーピースゴルフボール；ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア１０４と、球状コア１０４を被覆する中間層１０６と、前記中間層１０６を被覆するカバー１１２とを有する。このカバー１１２の表面には、多数のディンプル１１４が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル１１４以外の部分は、ランド１１６である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

本発明のゴルフボールは、前記カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上であり、７５以下、好ましくは７３以下、より好ましくは７０以下である。カバーの硬度がショアＤ硬度で７５以下であれば、４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットにおけるスピン量が高くなり、コントロール性が向上する。カバーのスラブ硬度とは、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

また、特にコントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、５５未満が好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５５未満であれば、４０ヤード〜１００ヤード程度の距離のアプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすくなり、かつ、打球感が良好となる。また、スラブ硬度を１０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。

一方、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５５以上が好ましく、より好ましくは５８以上、さらに好ましくは６０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７０以下である。カバーのスラブ硬度を５５以上にすることにより、ドライバーショットおよびロング、ミドルアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を７５以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは二液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

上述したように、カバーのスラブ硬度を、ショアＤ硬度で１０以上５５未満とする場合には、カバー用組成物がポリウレタンを含有することが好ましい。ポリウレタンを使用する場合には、カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。

前記ポリウレタンは、分子鎖内にウレタン結合を複数有するポリマーであり、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。必要に応じて、さらに低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンなどの鎖延長剤により鎖延長反応がなされていてもよい。

前記ポリウレタンを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。

耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ_６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ_１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。

ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、鎖延長剤として使用される低分子量ポリオールやソフトセグメントを構成する重合体ポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。重合体ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。本発明で使用するポリウレタンを構成するポリオール成分は、ポリオキシテトラメチレングリコールであることが好ましい。

重合体ポリオールの数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１，０００以上である。重合体ポリオールの数平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。重合体ポリオールの数平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下である。

必要に応じてポリウレタンを構成し得るポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどの芳香族ポリアミンなどが挙げられる。

また、上述したように、カバーのスラブ硬度を、ショアＤ硬度で５５以上７５以下とする場合には、カバー用組成物がアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、カバー用組成物の樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

本発明において、全てのディンプルの面積の合計の仮想球の表面積に対する比率は、占有率と称される。仮想球とは、ディンプルが存在しないとしたときのゴルフボール（球体）である。本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの占有率は、６０％以上が好ましく、６３％以上がより好ましく、６６％以上がさらに好ましく、９５％以下が好ましく、９２％以下がより好ましく、８９％以下がさらに好ましい。占有率が高くなりすぎると、後述する摩擦係数に対する塗膜の寄与が小さくなる。また、占有率が小さすぎると、飛行性能が低下する。

なお、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、輪郭線に囲まれた領域の面積である。円形ディンプルの場合、面積Ｓは下記数式によって算出される。
Ｓ=(Ｄｍ/２)^２・π （Ｄｍ：ディンプルの直径）

図２には、ディンプル１１４の中心及びゴルフボール２の中心を通過する平面に沿った断面が示されている。図２における上下方向は、ディンプル１１４の深さ方向である。図２において二点鎖線１１８で示されているのは、仮想球である。仮想球の表面は、ディンプル１１４が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１１４は、仮想球の表面から凹陥している。ランド１１６は、仮想球の表面と一致している。本実施形態では、ディンプル１１４の断面形状は、実質的には円弧である。

図２において両矢印Ｄｍで示されているのは、ディンプル１１４の直径である。この直径Ｄｍは、ディンプル１１４の両側に共通の接線Ｔｇが画かれたときの、一方の接点Ｅｄと他方の接点Ｅｄとの距離である。接点Ｅｄは、ディンプル１１４のエッジでもある。エッジＥｄは、ディンプル１１４の輪郭を画定する。図２において両矢印Ｄｐで示されているのは、ディンプル１１４の深さである。この深さＤｐは、ディンプル１１４の最深部と接線Ｔｇとの距離である。

ディンプルの直径Ｄｍは、２．０ｍｍ以上６．０ｍｍ以下が好ましい。直径Ｄｍが２．０ｍｍ以上であるディンプルは、乱流化に寄与する。この観点から、直径Ｄｍは２．２ｍｍ以上がより好ましく、２．４ｍｍ以上が特に好ましい。直径Ｄｍが６．０ｍｍ以下であるディンプルは、実質的に球であるというゴルフボール２の本質を損なわない。この観点から、直径Ｄｍは５．８ｍｍ以下がより好ましく、５．６ｍｍ以下が特に好ましい。

図２において矢印ＣＲで示されているのは、ディンプル１１４の曲率半径である。曲率半径ＣＲは、下記数式（１）によって算出される。
ＣＲ＝（Ｄｐ^２＋Ｄｍ^２／４）／（２×Ｄｐ） （１）
その断面形状が円弧でないディンプル１１４の場合でも、上記数式（１）に基づいて、近似的に曲率半径ＣＲが算出される。

十分な占有率が達成されるとの観点から、ディンプルの総数は３００個以上が好ましく、３１０個以上がより好ましく、３２０個以上が特に好ましい。個々のディンプルが乱流化に寄与しうるとの観点から、総数は５００個以下が好ましく、４９０個以下がより好ましく、４８０個以下が特に好ましい。

本発明において「ディンプルの容積」とは、ディンプルの輪郭を含む平面とディンプルの表面とに囲まれた部分の容積を意味する。ゴルフボール２のホップが抑制されるとの観点から、ディンプルの総容積は２５０ｍｍ^３以上が好ましく、２６０ｍｍ^３以上がより好ましく、２７０ｍｍ^３以上が特に好ましい。ゴルフボール２のドロップが抑制されるとの観点から、総容積は４５０ｍｍ^３以下が好ましく、４４０ｍｍ^３以下がより好ましく、４３０ｍｍ^３以下が特に好ましい。

ゴルフボール２のホップが抑制されるとの観点から、ディンプル１１４の深さＤｐは０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．０８ｍｍ以上がより好ましく、０．１０ｍｍ以上が特に好ましい。ゴルフボール２のドロップが抑制されるとの観点から、深さＤｐは０．６０ｍｍ以下が好ましく、０．４５ｍｍ以下がより好ましく、０．４０ｍｍ以下が特に好ましい。

ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。

前記コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下が好ましい。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。コアは、単層コアでよいし、センターと包囲層とからなる２層コアでもよい。

本発明のゴルフボールが、３ピース、４ピースゴルフボール、５ピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下であることが好ましい。

本発明において、接触力試験機を用いて算出する摩擦係数は、ゴルフボールの飛行方向に対して、所定の角度で傾斜して設置された衝突板に、ゴルフボールを衝突させたときのゴルフボールと衝突板の摩擦係数である。接触力試験機により、衝突板に垂直な方向の接触力の時間関数Ｆｎ（ｔ）および衝突板に平行な方向の接触力の時間関数Ｆｔ（ｔ）を同時に求め、次の式で定義される両者の比の時間関数Ｍ（ｔ）の最大値を、摩擦係数して求める。
Ｍ（ｔ）＝Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）

本発明における摩擦係数の算出方法を、図３〜図５に基づいて説明する。図３は、摩擦係数を測定するための接触力試験機である。図４は、ゴルフボールを衝突させる衝突板４の拡大断面図である。

前記接触力試験機１は、ゴルフボールをクラブフェースで打撃する状態を擬似的に作り出してそのときの各種の力を測定することができる。接触力試験機１は、例えば垂直上向きにゴルフボール２を発射しうる発射装置５と、発射されたゴルフボール２の上部に位置することにより、前記ゴルフボール２と衝突する打撃面３を有する衝突板４とを含んでいる。

発射装置５と打撃面３との距離が比較的小さいので、ゴルフボール２の初速度は、前記衝突速度に相当する。また、この衝突速度は、実際のゴルフスイングにおいて、クラブヘッドのヘッドスピードに対応している。このような点に鑑み、ゴルフボール２と打撃面３との衝突速度は、例えば約１０ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓ程度の範囲の中から設定しうる。本発明では、アプローチショットのヘッドスピードを考慮して、初速度を１９ｍ／秒とした。

前記ゴルフボール２の初速度は、コントローラ６のボリューム等によって目標値が設定される。また、発射装置５に設けられた第１センサＳ１と第２センサＳ２との間の距離と、このセンサを遮断する時間差とを用いて、コントローラ６はゴルフボール２の初速度の実測値を計算し、かつ、コンピュータ装置ＰＣ等に出力できる。

図４には、衝突板４の拡大部分断面図が示される。前記衝突板４は、ゴルフボール２の発射方向（飛行方向）に対して任意の角度αで打撃面３を傾けることができる。本発明では、９０度からこの角度αを差し引いた角度θを衝突角度とする。この衝突角度θは、実際のスイングにおいてクラブフェース（図示せず）のロフト角に対応している。また、上記衝突角度θは、例えば１０°〜９０°の範囲の中からゴルフクラブのロフト角を考慮して複数の値（例えば、１５゜、２０゜、３５゜等）が設定され、それぞれで後述の接触力の測定を行うことができる。本発明では、アプローチショットのスピン量を再現するために、衝突角度θを５５°とした。

前記衝突板４は、例えば金属製の板材からなるベース板４ａと、前記打撃面３を構成する表層板４ｃと、これらの間に挟まれた圧力センサ４ｂとを具え、これらは互いにボルト４ｄで一体に固着される。

前記ベース板４ａは所定強度と剛性を有するものであればよく、その材質は、特に制限されないが、好ましくはスチールが用いられる。ベース板４ａの厚みは、５．０ｍｍ〜２０．０ｍｍであることが好ましい。また、ＪＩＳ規格による主ボルト４ｄの型番は、例えばＭ１０である。

前記圧力センサ４ｂは、例えば、３成分力センサが好適に使用される。このようなセンサは、少なくとも、打撃面３と垂直な方向の垂直力Ｆｎと、打撃面３に平行な方向（クラブフェースではソール側からクラウン側の方向）のせん断力Ｆｔとを時系列データとして測定できる。また、力の測定は、圧力センサ４ｂにチャージアンプ等を接続して行われる。

圧力センサ４ｂには、各種製品が使用できるが、例えば、キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）が使用される。このセンサは、平行な方向、Ｙ方向及び垂直な方向の力の成分を測定できる。圧力の測定は、図示されていないが、圧力センサ４ｂにチャージアンプ（キスラー社の型式５０１１Ｂ）を接続して行われる。圧力センサ４ｂの中心には貫通孔が形成され、この貫通孔に主ボルト４ｄを挿入して圧力センサ４ｂはベース板４ａに固着一体化させている。

前記表層板４ｃは、本体４ｃ１と、その外側に配されることにより打撃面３に表れかつゴルフボール２と衝突するのに十分な面積を持った表層材４ｃ２とから構成される。これらは、図示しないボルト等を用いて脱着自在に固着されている。従って、表層材４ｃ２の材料、表面形状及び／又は表面構造を任意に変更することにより、各種のクラブフェースの近似的モデルを作成してその接触力を測定できる。

本体４ｃ１の材料は限定されないが、一般的にはステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）が使用される。本体４ｃ１の厚みは、通常１０ｍｍ〜２０ｍｍである。また、本体４ｃ１の平面形状は圧力センサ４ｂの平面形状と実質的に同一とすることができ、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形である。本体４ｃ１には主ボルト４ｄの先端が螺入されている。これによってベース板４ａと本体４ｃ１との間に圧力センサ４ｂが挟まれその位置が固定される。

衝突板４の打撃面３をなす表層材４ｃ２は、各種材料、表面形状及び表面構造が採用できるが、解析対象として予め設定されたゴルフクラブヘッドのフェース（図示省略）と同一の材料で形成されるのが良い。本発明では、アプローチショットのモデルを評価する観点から、前記表層材４ｃ２は、例えば、クリーブランドゴルフ社のＣＧ−１５のヘッド材料と同一の材料であるＳＵＳ−４３１ステンレスを使用した。表層材４ｃ２の厚みは、任意に変更できるが、例えば、１．０ｍｍ〜５．０ｍｍである。また、表層材４ｃ２の平面形状は前記本体４ｃ１の平面形状と実質的に同一寸法とし、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形とすることができる。

さらに、接触力試験機１は、打撃面３とゴルフボール２との衝突及び衝突して跳ね返るゴルフボール２を撮影しうるストロボ装置７及びハイスピード型のカメラ装置８を含んでいる。前記ストロボ装置７は、ストロボ電源９に接続される。また、カメラ装置８は、コンデンサボックスを介してカメラ電源１０に接続されている。そして、撮像されたデータは、前記コンピュータ装置ＰＣ等に記憶される。これらの機器を含ませることにより、後述するゴルフボール２と打撃面３との衝突時のすべり速度や、接触面積、ゴルフボールの打ち出し速度、打ち出し角度及びバックスピン量などを測定することができる。

図５には、上記接触力試験機１で測定された一条件のゴルフボール２と打撃面３との衝突時に打撃面３が受けた垂直力Ｆｎとせん断力Ｆｔとの時刻歴が示される。

図５は、図３及び図４の測定装置で測定されるＦｎ（ｔ）及びＦｔ（ｔ）の一例が示されたグラフである。図５において、点Ｐ０は圧力センサ４ｂが力を感知し始める点であり、打撃面３とゴルフボール２との衝突開始時にほぼ相当する。そして垂直な方向の接触力であるＦｎ（ｔ）は点Ｐ０から徐々に増加し、点Ｐ４で最高値となり、ここから減少して点Ｐ３でゼロとなる。この点Ｐ３は、圧力センサ４ｂが力を感知しなくなった点であり、打撃面３からゴルフボール２が離れた時点にほぼ相当する。

一方、衝突板に平行な方向の接触力（すなわちせん断力）であるＦｔ（ｔ）の値は時間経過と共に点Ｐ０から増加し点Ｐ１で最高値となり、それから減少して点Ｐ２でゼロとなり、それ以降は負の値となる。点Ｐ３でゴルフボールが圧力センサ４ｂから離れるので、圧力センサ４ｂで感知されるＦｔ（ｔ）のカーブは点Ｐ３でゼロとなる。Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が正の値をとる領域の面積Ｓ１は、せん断力が正である力積を表す。一方、Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が負の値をとる領域の面積Ｓ２は、せん断力が負である力積を表す。力積Ｓ１はバックスピンを促進する方向に作用し、力積Ｓ２はバックスピンを抑制する方向に作用する。ここで、力積Ｓ１は力積Ｓ２よりも大きい値をとり、力積Ｓ１から力積Ｓ２を減じた値が、ゴルフボールのバックスピンに寄与する。

そして摩擦係数として求めるには、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）で得られるＭ（ｔ）の最大値を算出することで得ることができる。

本発明では、前記のようにして求めた摩擦係数が、０．３５以上が好ましく、０．３７以上がより好ましく、０．３９以上がさらに好ましく、０．６０以下が好ましく、０．５６以下がより好ましく、０．５４以下がさらに好ましい。摩擦係数が、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量が良好になる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）摩擦係数の測定
図３、４に示す接触力試験機を用いて、ゴルフボールの摩擦係数を測定した。
１．測定装置の仕様
（Ａ）発射装置：エアガン方式
（Ｂ）衝突板 ：
ベース板４ａ
スチール
厚さ：５．３５ｍｍ
表層板４ｃ
本体４ｃ１
サイズ ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×１５ｍｍ
ステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）
表層材４ｃ２
サイズ ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×２．５ｍｍ
金属組成：ＳＵＳ−４３１
溝形状：図６参照
傾斜角度（α）
３５度（ゴルフボールの飛行方向に対して）
（Ｃ）圧力センサ４ｂ
キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）
チャージアンプ
キスラー社の型式５０１１Ｂ
（Ｄ）接触力のＰＣへの取り込み
パルスカウンタボード ＰＣＩ−６１０１（インターフェイス社製）を用いた。１６ビット４チャンネルを持つＰＣＩパルスカウンタボードで、４種類のカウンタモードで用途に合った計測が実現できる。最大入力周波数は１ＭＨｚ。

図６に示したように、衝突板４の打撃面３（図３参照）には、クリーブランド社製サンドウエッジＣＧ−１５の溝構造を再現している。図６（ａ）に示すように、打撃面３には、大きな溝（ジップグルーブ）と、大きな溝（ジップグルーブ）間の表面に、小さな溝が複数設けられている。図６（ｂ）は、ジップグルーブの断面構造の拡大図である。ジップグルーブの寸法は、下記の通りである。
ジップグルーブ（溝）幅Ｗ：０．７０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）深さｈ：０．５０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）ピッチ：３．５６ｍｍ
ジップグルーブ（溝）角度α：１０°
ジップグルーブ肩Ｒ：０．２５
ジップグルーブ間の複数の小さな溝は、ジップグルーブ間の表面部分が、表面粗さＲａ＝２．４０±０．８μｍ、Ｒｍａｘ＝１４．０±８μｍになるように、レーザーミーリングにより形成されている。なお、表面粗さＲａ、Ｒｍａｘは、表面粗さ測定機（ミツトヨ社製、「ＳＪ−３０１」）を用いて、測定長さ＝２．５ｍｍ、カットオフ値＝２．５ｍｍの測定条件で測定する。

２．測定手順
摩擦係数の測定は次の方法で行った。
（ａ）衝突板の角度（α）をゴルフボールの飛行方向（垂直方向）に対して、３５度に設定した。
（ｂ）発射装置５のエア圧を調整する。
（ｃ）発射装置からゴルフボールを発射する。
（ｄ）予め設定したセンサＳ１とセンサＳ２（図３参照）の距離とこの間のゴルフボールの遮蔽時間差からゴルフボール初速度を測定する。ゴルフボール初速度は１９ｍ／ｓとなるように調整した。
（ｅ）接触力Ｆｎ（ｔ）、接触力Ｆｔ（ｔ）を測定し、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）の最大値を算出する。

３．測定結果
前記試験装置、測定手順で測定された結果の一例を図７に示す。図７からＭ（ｔ）の値は、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）として算出され、その最大値は０．５８となる。なおＦｔ、Ｆｎは接触力の立ち上がる初期と終期においてノイズが発生しやすいので、初期の前段階、終期の後段階をトリムしてＭ（ｔ）の最大値を算出する。

（３）塗膜のマルテンス硬度
エリオニクス社製のナノインデンター「ＥＮＴ−２１００」を用いて測定した。
測定条件は、以下の通りである。
荷重Ｆ：２０ｍｇｆ
バーコビッチ圧子の角度α：６５．０３°
バーコビッチ圧子の材質：ＳｉＯ₂
押し込み深さｈと圧子の角度αとに基づいて、下記数式によって面積Ａｓ（ｈ）が算出される。
Ａｓ（ｈ）＝３×３^1/2×ｔａｎα／ｃｏｓα×ｈ²
荷重Ｆと面積Ａｓ（ｈ）に基づいて、下記数式によってマルテンス硬度が算出される。
マルテンス硬度＝Ｆ／Ａｓ（ｈ）
測定サンプル：主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚みが１００μｍの塗膜シートを作製して、測定に用いた。

（４）塗膜の機械的物性
主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜を作製した。ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて、この塗膜をダンベル形状に打ち抜いて試験片を作製し、引張試験測定装置（島津製作所製）を用いて塗膜の物性を測定し、１０％伸長時のモジュラスを算出した。
試験片の膜厚：０．０５ｍｍ
引張速度：５０ｍｍ／分

（５）動的粘弾性の測定
塗膜の貯蔵弾性率Ｅ’（ｄｙｎ／ｃｍ^２）および損失正接（ｔａｎδ）を以下の条件で測定した。
装置：ユービーエム社製動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００
測定サンプル：主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚み０．１１ｍｍ−０．１４ｍｍの塗膜フィルムを作製した。この塗膜フィルムから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：引張
測定温度：−５０℃〜１５０℃
昇温速度：４℃／分
測定データ取り込み間隔：４℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％
１２０℃の貯蔵弾性率Ｅ’_１２０には、測定データ取り込みを４℃間隔とし、測定温度が１２０℃以上の温度で、最初にデータを取り込んだ貯蔵弾性率の値を採用した。１５０℃の貯蔵弾性率Ｅ’_１５０には、測定データ取り込みを４℃間隔とし、測定温度が１５０℃以下の温度で、最後にデータを取り込んだ貯蔵弾性率の値を採用した。１０℃の損失正接（ｔａｎδ）には、測定データ取り込みを４℃間隔とし、測定温度が１０℃以上の温度で、最初にデータを取り込んだ損失正接の値を採用した。

（６）アプローチショットのスピン量（２１ｍ／ｓ：４０ヤード〜１００ヤードのショットに相当）
ツルーテンパー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。なお、ゴルフボールＮｏ．１〜１８のスピン量は、ゴルフボールＮｏ．１１のスピン量との差で示した。

（７）アプローチショットのスピン量（１０ｍ／ｓ：４０ヤード未満のショットに相当）
ツルーテンパー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード１０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。打出角は、スイングロボットＭ／Ｃの打球方向前方に設けた線状レーザ光源による光のスクリーンを、ボールが通過するときの影を一次元ＣＣＤセンサで計測した。なお、ゴルフボールＮｏ．１〜１８のスピン量、打出角は、ゴルフボールＮｏ．１１との差で、ゴルフボールＮｏ．１９〜３４のスピン量、打出角は、ゴルフボールＮｏ．２６との差で示した。

（８）ドライバーショットのスピン量
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１０．０°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。なお、ゴルフボールＮｏ．１９〜３４のスピン量は、ゴルフボールＮｏ．２６との差で示した。

（９）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製、ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下の様に評価した。
◎：９人以上
○：６人〜８人
△：３人〜５人
×：２人以下

［ゴルフボールの作製］
（１）センター用組成物の作製
表１に示す配合の材料を混練し、センター用組成物を作製した。

ポリブタジエン：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
ＺＮＤＡ−９０Ｓ：日本蒸溜工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸亜鉛コーティング品）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
２−チオナフトール：東京化成工業社
ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド：川口化学工業社
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」

（２）中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。

サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３３７：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性ポリスチレンエラストマー
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系安定剤

エラストランＸＮＹ７３Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ７５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８３Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ９５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ハイミラン１７０６：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３３７：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ノバミッドＳＴ２２０：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリアミド樹脂（高
衝撃グレード、曲げ弾性率：２０００ＭＰａ）
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系安定剤

（３）ゴルフボール本体の作製
（３−１）ゴルフボールＮｏ．１〜１６、１９〜３２
センター用組成物Ｎｏ．Ａを混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状センターを得た。

上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ａを、前述のようにして得た球状センター上に直接射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層（厚さ１．０ｍｍ）を形成した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状センターを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きした。

ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物（表５〜８に示す）をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。

上記で得られた中間層被覆球体を上記で得られた２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。

（３−２）ゴルフボールＮｏ．１７
センター用組成物Ｎｏ．Ｂを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３９．５ｍｍである球状センターを得た。金型に、球状センターを投入し、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｂを、射出成形法にて球状センターの周りに射出し、第一中間層（厚さ１．０ｍｍ）を成形した。上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｃから、圧縮成形法にてハーフシェルを成形し、このハーフシェルから圧縮成形法にて第一中間層を被覆する第二中間層（厚さ０．３ｍｍ）を形成した。カバー用組成物Ｎｏ．ｋから、圧縮成形法にてハーフシェルを成形し、このハーフシェルから圧縮成形法にて第二中間層を被覆するカバー（厚さ０．３ｍｍ）を形成した。

（３−３）ゴルフボールＮｏ．１８
センター用組成物Ｎｏ．Ｃを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が１５ｍｍである球状センターを得た。上記で得たセンター用組成物Ｎｏ．Ｄから、圧縮成形法にてハーフシェルを成形し、このハーフシェルから圧縮成形法にて球状センターを被覆する包囲層（厚さ１２．２５ｍｍ）を形成した。次いで、上記ゴルフボールＮｏ．１７と同様に、第一中間層（厚さ１．０ｍｍ）、第二中間層（厚さ０．３ｍｍ）カバー（厚さ０．３ｍｍ）を形成した。

（３−４）ゴルフボールＮｏ．３３
センター用組成物Ｎｏ．Ｅを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３７．９ｍｍである球状センターを得た。金型に、球状センターを投入し、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｄを、射出成形法にて球状センターの周りに射出し、第一中間層（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。さらに、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｅを、射出成形法にて第一中間層の周りに射出し、第二中間層（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。最後に、上記で得たカバー用組成物Ｎｏ．ｌを、射出成形法にて第二中間層の周りに射出し、カバー（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。

（３−５）ゴルフボールＮｏ．３４
センター用組成物Ｎｏ．Ｅを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３６．３ｍｍである球状センターを得た。金型に、球状センターを投入し、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｄを、射出成形法にて球状センターの周りに射出し、第一中間層（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。次に、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｅを、射出成形法にて第一中間層の周りに射出し、第二中間層（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。さらに、上記で得た中間層用組成物Ｎｏ．Ｆを、射出成形法にて第二中間層の周りに射出し、第三中間層（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。最後に、上記で得たカバー用組成物Ｎｏ．ｌを、射出成形法にて第三中間層の周りに射出し、カバー（厚さ０．８ｍｍ）を成形した。

（４）塗料の調製
表４に示したポリオールとポリイソシアネートとを配合して塗料を調製した。なお、主剤は、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を用いて、ポリオール成分の濃度が３０質量％になるように調整した。硬化剤は、溶媒として、メチルエチルケトン、トルエンの混合溶媒を用いて、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。得られた塗料について、塗膜の物性を測定し、表５〜８に示した。また、各塗料についての動的粘弾性スペクトルを図９〜１３に示し、各塗料の貯蔵弾性率（Ｅ’）と温度との関係を図１４、各塗料の損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を図１５に示した。

表４で用いた原料は、以下の通りである。
主剤
神東塗料社製ポリン＃９５０：水酸基価１２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリオール成分（トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール）と、ポリイソシアネート成分（イソホロンジイソシアネート）とからなるウレタンポリオール
硬化剤
ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）のビュレット変性体：旭化成ケミカルズ社製、「デュラネート（登録商標）２１Ｓ−７５Ｅ」（ＮＣＯ含有率：１５．５％）
ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）のイソシアヌレート変性体：旭化成ケミカルズ社製、「デュラネートＴＫＡ−１００」（ＮＣＯ含有率：２１．７％）
ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）のイソシアヌレート体：デグサ社製、「ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０」（ＮＣＯ含有率：１２．０％）

（５）塗膜の形成
（３）で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、ゴルフボールＮｏ．１〜１３、１７〜２９、３２〜３４は２０μｍ、ゴルフボールＮｏ．１４、３０は３０μｍ、ゴルフボールＮｏ．１５、３１は４０μｍとした。塗装は、図８に示した回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールについて評価した結果を併せて表５〜８に示した。

表５〜８の結果より、塗膜の１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下であり、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．０５０以上、かつ、カバーのスラブ硬度が１０以上７５以下であるゴルフボールは、４０ヤード未満のアプローチショット、特にグリーン周り（１０〜２０ヤード程度）からのアプローチショットにおけるコントロール性が向上していることが分かる。

本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。

１：接触力試験機、２：ゴルフボール、３：打撃面、４：衝突板、５：発射装置、６：コントローラ、７：ストロボ装置、８：ハイスピード型カメラ装置、９：ストロボ電源、１０：カメラ電源、Ｆｎ：打撃面と垂直な方向の垂直力、Ｆｔ：打撃面と平行な方向の剪断力、２１：回転体、２３ａ〜２３ｃ：プロング、２５：エアーガン、１０４：内層コア、１０６：外層コア、１０７：球状コア、１０８：中間層、１１０：補強層、１１２：カバー、１１４：ディンプル、１１６：ランド

Claims (17)

1. コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとからなるゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
   前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオールと、２種以上のポリイソシアネートとを、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．１以上、０．９以下となるように反応させてなるポリウレタンであって、前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体とを含有し、前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と前記イソホロンジイソシアネートの誘導体との混合比率（ＨＤＩ誘導体／ＩＰＤＩ誘導体）が、質量比で、８０／２０〜５０／５０であり、
   前記塗膜は、動的粘弾性装置により下記条件にて測定した１２０℃〜１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以上、１．００×１０^８ｄｙｎ／ｃｍ^２以下、かつ、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上であり、
   前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤで、１０以上７５以下であることを特徴とするゴルフボール。
   ＜測定条件＞
   測定モード：引張
   測定温度：−５０℃〜１５０℃
   昇温速度：４℃／分
   加振周波数：１０Ｈｚ
   測定歪み：０．１％
2. 動的粘弾弾性装置を用いて測定した１２０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１２０）と、１５０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’_１５０）との差の絶対値（│Ｅ’_１２０−Ｅ’_１５０│）が、２．００×１０^７ｄｙｎ／ｃｍ^２以下である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、１０以上、５５未満である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記カバーのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５５以上、７５以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
5. 前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０である請求項５に記載のゴルフボール。
7. 前記イソホロンジイソシアネートの誘導体は、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有するものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記ポリオールは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンポリオールを含有するものである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. 前記ウレタンポリオールを構成するポリオール成分は、トリオール成分とジオール成分とを含有し、トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）が、質量比で、０．２以上、６．０以下である請求項８に記載のゴルフボール。
10. 前記塗膜の１０％モジュラスは、２ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である請求項１〜９のいずれか一項に記載のゴルフボール。
11. 前記塗膜の１０％モジュラスは、２ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である請求項１０に記載のゴルフボール。
12. 前記ゴルフボール本体が、２ピース構造である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
13. 前記ゴルフボール本体が、３ピース構造である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
14. 前記ゴルフボール本体が、４ピース構造である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
15. 前記ゴルフボール本体が、５ピース以上の構造である請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
16. 接触力試験機を用いて算出した前記ゴルフボールの摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下である請求項１〜１５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
17. 前記塗膜の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下である請求項１〜１６のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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