JP6525814B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールのスピン性能の改良技術に関する。

ゴルフボールのアプローチ性能を向上させる手段として、カバー材料を適宜選択することが挙げられる。カバー材料を適宜選択することにより、アプローチショットにおけるスピン量を増大でき、アプローチ性能を向上できる。

例えば、特許文献１には、コアとカバーとを有し、前記カバーが、数平均分子量が２００以上、１５００以下のポリオール成分を構成成分として有するポリウレタンを含有するゴルフボール用樹脂組成物から形成されているゴルフボールが記載されている（特許文献１（請求項６、段落００１１）参照）。

また、ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。この塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することも提案されている。例えば、特許文献２には、コアとカバー、さらに該カバー上に形成される１層以上のペイントを有し、前記カバーのショアＤ硬度が５０〜６５、曲げ剛性率が１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ²であり、前記ペイントの少なくとも最外層の１０％モジュラスが５〜５０ｋｇｆ／ｃｍ²であることを特徴とする耐久性に優れたゴルフボールが記載されている。この特許文献２の技術では、塗膜によって、アイオノマーカバーの耐ささくれ性、耐カット性が改善されている（特許文献２（請求項１、段落０００６、００１３）参照）。

特許文献３には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下であるゴルフボールが記載されている（特許文献３（請求項１、段落００１４−００３１）参照）。特許文献４には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜を構成する基材樹脂がポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリオール組成物が、数平均分子量が８００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有し、前記塗膜の１０％モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ²以下であり、前記塗膜の１０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²）（Ｙ）と、前記ポリオール組成物のＯＨ基とポリイソシアネート組成物のＮＣＯ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）（Ｘ）がＹ≦２００×Ｘ−７５の関係を満足するゴルフボールが記載されている（特許文献４（請求項１、段落００３５−００３７））。

特開２０１１−０９２３２８号公報 特開２０００−２８８１２５号公報 特開２０１３−１７６５３０号公報 特開２０１５−１２６７７２号公報

カバー材料や塗膜の物性を制御することで、ドライ条件でのアプローチショットのスピン量を増加させることができる。しかしながら、ウェット条件でのアプローチショットのスピン量については、改善の余地がある。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライ条件でのアプローチショットのスピン量を維持しつつ、ウェット条件でのアプローチショットのスピン量を増大させたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有し、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ_in）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）との差（Ｍ_in−Ｍ_out）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ²以上であることを特徴とする。塗膜の最外層を比較的軟質とすることでドライ条件におけるスピン量が高くなり、塗膜の最内層を比較的硬質とすることでウェット条件におけるスピン量が高くなる。

本発明によれば、ドライ条件およびウェット条件でのアプローチ性能に優れたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 本発明で使用する接触力試験機の一例の概略図。 接触力試験機の衝突板の拡大部分断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。 接触力試験機の表層材の溝形状の断面図。 Ｆｔ（ｔ）、Ｆｎ（ｔ）、及び、Ｍ（ｔ）の一例を示すグラフ。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。そして、前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ_in）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）との差（Ｍ_in−Ｍ_out）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ²以上であることを特徴とする。塗膜の最外層を軟質とすることでドライ条件におけるスピン量が高くなる。また、塗膜の最内層を硬質とすることでウェット条件におけるスピン量が高くなる。よって、塗膜の最外層を比較的軟質とし、塗膜の最内層と比較的硬質とすることで、ドライ条件でのアプローチショットのスピン量を維持しつつ、ウェット条件でのアプローチショットのスピン量を増大させることができる。

前記差（Ｍ_in−Ｍ_out）は、２５ｋｇｆ／ｃｍ²（２．５ＭＰａ）以上、好ましくは４５ｋｇｆ／ｃｍ²（４．４ＭＰａ）以上、より好ましくは６５ｋｇｆ／ｃｍ²（６．４ＭＰａ）以上であり、４００ｋｇｆ／ｃｍ²（３９．２ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは３７５ｋｇｆ／ｃｍ²（３６．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは３５０ｋｇｆ／ｃｍ²（３４．３ＭＰａ）以下である。前記差（Ｍ_in−Ｍ_out）が２５ｋｇｆ／ｃｍ²未満ではドライ条件でのスピン性能とウェット条件でのスピン性能とのバランスが悪くなり、４００ｋｇｆ／ｃｍ²超では塗膜内での層間剥離が生じやすくなり、塗膜の耐久性が悪くなる。

前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（１０％ひずみ時の引張応力）（Ｍ_in）は、１００ｋｇｆ／ｃｍ²（９．８ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１２５ｋｇｆ／ｃｍ²（１２．３ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５０ｋｇｆ／ｃｍ²（１４．７ＭＰａ）以上であり、５００ｋｇｆ／ｃｍ²（４９．０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４５０ｋｇｆ／ｃｍ²（４４．１ＭＰａ）以下、さらに好ましくは４００ｋｇｆ／ｃｍ²（３９．２ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ_in）が１００ｋｇｆ／ｃｍ²以上であればウェット条件でのスピン性能がより向上し、５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下であれば塗膜耐久性がより良好となる。なお、塗膜の最内層の１０％モジュラスが高くなると、塗膜が硬くなりすぎ、塗膜に亀裂が生じやすくなる傾向がある。

前記塗膜の最内層の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、３０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上であり、２００％以下が好ましく、より好ましくは１７５％以下、さらに好ましくは１５０％以下である。前記塗膜の最内層の最大伸び率が３０％以上であれば塗膜の亀裂発生が抑制され、塗膜の耐久性がより向上し、２００％以下であればウェット条件のスピン性能がより向上する。

前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）は、５ｋｇｆ／ｃｍ²（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ²（１．０ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５ｋｇｆ／ｃｍ²（１．５ＭＰａ）以上であり、１００ｋｇｆ／ｃｍ²（９．８ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは９０ｋｇｆ／ｃｍ²（８．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは８０ｋｇｆ／ｃｍ²（７．８ＭＰａ）以下である。前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）が５ｋｇｆ／ｃｍ²以上であれば塗膜の耐汚染性が良好となり、１００ｋｇｆ／ｃｍ²以下であればドライ条件でのスピン性能がより向上する。

前記塗膜の最外層の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、１００％以上が好ましく、より好ましくは１２０％以上、さらに好ましくは１４０％以上であり、５００％以下が好ましく、より好ましくは４５０％以下、さらに好ましくは４００％以下である。前記塗膜の最外層の最大伸び率が１００％以上であればドライ条件でのスピン性能がより向上し、また、打球感も良好となり、５００％以下であれば塗膜が軟らかくなり過ぎず、耐汚染性が良好となる。

前記塗膜は２層以上の多層構造であれば特に限定されないが、４層以下が好ましく、より好ましくは３層以下、さらに好ましくは２層以下である。塗膜が４層以下であれば塗装工程が煩雑になり過ぎず、生産性が高い。前記塗膜が３層以上である場合、最内層および最外層以外の層の１０％モジュラスは、５ｋｇｆ／ｃｍ²（０．５ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ²（１．０ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５ｋｇｆ／ｃｍ²（１．５ＭＰａ）以上であり、５００ｋｇｆ／ｃｍ²（４９．０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４５０ｋｇｆ／ｃｍ²（４４．１ＭＰａ）以下、さらに好ましくは４００ｋｇｆ／ｃｍ²（３９．２ＭＰａ）以下である。また、最内層および最外層以外の層の１０％モジュラスは、最内層の１０％モジュラスよりも低く、最外層の１０％モジュラスよりも高いことが好ましい。

前記塗膜の合計厚さは、１０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、６０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。前記塗膜の合計厚さが、１０μｍ以上であればドライ条件のスピン性能およびウェット条件のスピン性能がより向上し、６０μｍ以下であればカバーに形成されたディンプルパターンに及ぼす影響が小さくなり、飛行性能が良好となる。

前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ_in）は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７．５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２７．５μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ_in）が、５μｍ以上であればウェット条件でのスピン量がより増大し、３０μｍ以下であれば塗膜の亀裂の発生が抑制され、塗膜の耐久性がより向上する。

前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ_out）は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７．５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２７．５μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ_out）が、５μｍ以上であればドライ条件でのスピン量がより増大し、３０μｍ以下であれば塗膜の耐汚染性がより良好となる。

前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ_out）と前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ_in）との比（Ｔ_out／Ｔ_in）は、０．２以上が好ましく、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．４以上であり、５以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記比（Ｔ_out／Ｔ_in）が０．２以上であればドライ条件でのスピン量の減少が抑制され、５以下であればウェット条件でのスピン量の増大効果がより大きくなる。

前記塗膜を構成する基材樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらの中でもウレタン樹脂が好ましい。塗膜を構成する基材樹脂がウレタン樹脂の場合、塗膜の引張特性は、ポリオール組成物やポリイソシアネート組成物の配合や、これらの混合比によって調整できる。なお、前記塗膜は、各層が異なる樹脂から構成されていてもよいが、全ての層を構成する基材樹脂がウレタン樹脂であることが好ましい。

（ポリウレタン塗料）
前記塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とするいわゆる二液硬化型ウレタン塗料を例示することができる。

（ポリオール組成物）
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物を含有する。前記ポリオール化合物としては、分子中に水酸基を２つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物としては、分子の末端に水酸基を有する化合物、分子の末端以外に水酸基を有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記分子の末端に水酸基を有する化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。

前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、第一ポリオール成分と第一ポリイソシアネート成分とを、第一ポリオール成分の水酸基が第一ポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールの第一ポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ、ポリエーテルジオールが好ましい。前記ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。

前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、６００以上が好ましく、より好ましくは６５０以上、さらに好ましくは７００以上であり、３０００以下が好ましく、より好ましくは２５００以下、さらに好ましくは２０００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が６００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記第一ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ウレタンポリオールは、第一ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。

前記ウレタンポリオールを構成し得る第一ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは７２質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、７０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。

前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５０００以上が好ましく、より好ましくは５３００以上、さらに好ましくは５５００以上であり、２００００以下が好ましく、より好ましくは１８０００以下、さらに好ましくは１６０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。

前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記分子の末端以外に水酸基を有する化合物としては、例えば、水酸基を有する修飾ポリロタキサン、水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

前記水酸基を有する修飾ポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に包接する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンタン基などが挙げられる。直鎖上分子に包接されるシクロデキストリンの個数（包接量）は、その最大包接量を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ₂）₅Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。カプロラクトン鎖の末端水酸基は、ポリイソシアネートと反応することができる。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。

前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。

前記水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよび水酸基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。

前記水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ３などが挙げられる。

前記ポリオール組成物としては、数平均分子量が６００〜３０００のポリエーテルジオールを構成成分として含有するウレタンポリオールを含有する態様（態様１）；シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する態様（態様２）が好ましい。

前記態様１のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記態様１のポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。

前記態様２のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中のポリロタキサンの含有率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。

前記態様２のポリオール組成物は、ポリカプロラクトンポリオールを含有することが好ましい。前記ポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールとの質量比（ポリカプロラクトンポリオール／ポリロタキサン）は、０／１００以上が好ましく、より好ましくは５／９５以上、さらに好ましくは１０／９０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。

前記態様２のポリオール組成物は、前記水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の含有率は、４質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。

（ポリイソシアネート組成物）
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が挙げられる。

前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネート；が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。

式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。

本発明では、ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネート化合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。

前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０などを挙げることができる。

前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

前記ポリオール組成物として態様１のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。

前記ポリオール組成物として態様２のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。

前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。

前記塗料は、さらに変性シリコーンを含有することが好ましい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。本発明では、変性シリコーンオイルとして、ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することが好ましく、末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することがより好ましい。カプロラクトン変性ポリロタキサン、ポリカプロラクトンポリオールとの相溶性に優れるからである。本発明で使用する変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ−Ｃ３１、ＤＢＥ−２２４、ＤＣＥ−７５２１などが挙げられる。

硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。

前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２０が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２０は、球状コア２１と、球状コア２１を被覆するカバー２２と、このカバー２２の表面に設けられた塗膜２３を有する。前記塗膜２３は、内層２３ａと外層２３ｂから構成されている。前記カバー２２の表面には、多数のディンプル２４が形成されている。このカバー２２の表面のうち、ディンプル２４以外の部分は、ランド２５である。

前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。

前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ペルスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン量が一層高くなるからである。前記カバー硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、１．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。

前記カバーの１０％モジュラスは、１２０ｋｇｆ／ｃｍ²（１１．８ＭＰａ）未満が好ましく、より好ましくは１１０ｋｇｆ／ｃｍ²（１０．８ＭＰａ）以下、さらに好ましくは１００ｋｇｆ／ｃｍ²（９．８ＭＰａ）以下である。１０％モジュラスが、１２０ｋｇｆ／ｃｍ²未満であれば、カバーが軟質であり、アプローチショットのスピン量がより高くなる。カバーの１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、５ｋｇｆ／ｃｍ²（０．４９ＭＰａ）が好ましく、１０ｋｇｆ／ｃｍ²（０．９８ＭＰａ）がより好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなるからである。

前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂が好ましく、特にポリウレタン樹脂が好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタン樹脂を使用する場合、樹脂成分中のポリウレタン樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。

前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記ゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。

前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

前記ゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、接触力試験機を用いて算出した摩擦係数が、０．３５以上、０．６０以下であることが好ましい。

本発明において、接触力試験機を用いて算出する摩擦係数は、ゴルフボールの飛行方向に対して、所定の角度で傾斜して設置された衝突板に、ゴルフボールを衝突させたときのゴルフボールと衝突板の摩擦係数である。接触力試験機により、衝突板に垂直な方向の接触力の時間関数Ｆｎ（ｔ）および衝突板に平行な方向の接触力の時間関数Ｆｔ（ｔ）を同時に求め、次の式で定義される両者の比の時間関数Ｍ（ｔ）の最大値を、摩擦係数して求める。
Ｍ（ｔ）＝Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）

本発明における摩擦係数の算出方法を、図２〜図４に基づいて説明する。図２は、摩擦係数を測定するための接触力試験機である。図３は、ゴルフボールを衝突させる衝突板４の拡大断面図である。

前記接触力試験機１は、ゴルフボールをクラブフェースで打撃する状態を擬似的に作り出してそのときの各種の力を測定することができる。接触力試験機１は、例えば垂直上向きにゴルフボール２を発射しうる発射装置５と、発射されたゴルフボール２の上部に位置することにより、前記ゴルフボール２と衝突する打撃面３を有する衝突板４とを含んでいる。

発射装置５と打撃面３との距離が比較的小さいので、ゴルフボール２の初速度は、前記衝突速度に相当する。また、この衝突速度は、実際のゴルフスイングにおいて、クラブヘッドのヘッドスピードに対応している。このような点に鑑み、ゴルフボール２と打撃面３との衝突速度は、例えば約１０ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓ程度の範囲の中から設定しうる。本発明では、アプローチショットのヘッドスピードを考慮して、初速度を１９ｍ／秒とした。

前記ゴルフボール２の初速度は、コントローラ６のボリューム等によって目標値が設定される。また、発射装置５に設けられた第１センサＳ１と第２センサＳ２との間の距離と、このセンサを遮断する時間差とを用いて、コントローラ６はゴルフボール２の初速度の実測値を計算し、かつ、コンピュータ装置ＰＣ等に出力できる。

図３には、衝突板４の拡大部分断面図が示される。前記衝突板４は、ゴルフボール２の発射方向（飛行方向）に対して任意の角度αで打撃面３を傾けることができる。本発明では、９０度からこの角度αを差し引いた角度θを衝突角度とする。この衝突角度θは、実際のスイングにおいてクラブフェース（図示せず）のロフト角に対応している。また、上記衝突角度θは、例えば１０°〜９０°の範囲の中からゴルフクラブのロフト角を考慮して複数の値（例えば、１５゜、２０゜、３５゜等）が設定され、それぞれで後述の接触力の測定を行うことができる。本発明では、アプローチショットのスピン量を再現するために、衝突角度θを５５°とした。

前記衝突板４は、例えば金属製の板材からなるベース板４ａと、前記打撃面３を構成する表層板４ｃと、これらの間に挟まれた圧力センサ４ｂとを具え、これらは互いにボルト４ｄで一体に固着される。

前記ベース板４ａは所定強度と剛性を有するものであればよく、その材質は、特に制限されないが、好ましくはスチールが用いられる。ベース板４ａの厚みは、５．０ｍｍ〜２０．０ｍｍであることが好ましい。また、ＪＩＳ規格による主ボルト４ｄの型番は、例えばＭ１０である。

前記圧力センサ４ｂは、例えば、３成分力センサが好適に使用される。このようなセンサは、少なくとも、打撃面３と垂直な方向の垂直力Ｆｎと、打撃面３に平行な方向（クラブフェースではソール側からクラウン側の方向）のせん断力Ｆｔとを時系列データとして測定できる。また、力の測定は、圧力センサ４ｂにチャージアンプ等を接続して行われる。

圧力センサ４ｂには、各種製品が使用できるが、例えば、キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）が使用される。このセンサは、平行な方向、Ｙ方向及び垂直な方向の力の成分を測定できる。圧力の測定は、図示されていないが、圧力センサ４ｂにチャージアンプ（キスラー社の型式５０１１Ｂ）を接続して行われる。圧力センサ４ｂの中心には貫通孔が形成され、この貫通孔に主ボルト４ｄを挿入して圧力センサ４ｂはベース板４ａに固着一体化させている。

前記表層板４ｃは、本体４ｃ１と、その外側に配されることにより打撃面３に表れかつゴルフボール２と衝突するのに十分な面積を持った表層材４ｃ２とから構成される。これらは、図示しないボルト等を用いて脱着自在に固着されている。従って、表層材４ｃ２の材料、表面形状及び／又は表面構造を任意に変更することにより、各種のクラブフェースの近似的モデルを作成してその接触力を測定できる。

本体４ｃ１の材料は限定されないが、一般的にはステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）が使用される。本体４ｃ１の厚みは、通常１０ｍｍ〜２０ｍｍである。また、本体４ｃ１の平面形状は圧力センサ４ｂの平面形状と実質的に同一とすることができ、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形である。本体４ｃ１には主ボルト４ｄの先端が螺入されている。これによってベース板４ａと本体４ｃ１との間に圧力センサ４ｂが挟まれその位置が固定される。

衝突板４の打撃面３をなす表層材４ｃ２は、各種材料、表面形状及び表面構造が採用できるが、解析対象として予め設定されたゴルフクラブヘッドのフェース（図示省略）と同一の材料で形成されるのが良い。本発明では、アプローチショットのモデルを評価する観点から、前記表層材４ｃ２は、例えば、クリーブランドゴルフ社のＣＧ−１５のヘッド材料と同一の材料であるＳＵＳ−４３１ステンレスを使用した。表層材４ｃ２の厚みは、任意に変更できるが、例えば、１．０ｍｍ〜５．０ｍｍである。また、表層材４ｃ２の平面形状は前記本体４ｃ１の平面形状と実質的に同一寸法とし、例えば、一辺が４０ｍｍ〜６０ｍｍの正方形とすることができる。

さらに、接触力試験機１は、打撃面３とゴルフボール２との衝突及び衝突して跳ね返るゴルフボール２を撮影しうるストロボ装置７及びハイスピード型のカメラ装置８を含んでいる。前記ストロボ装置７は、ストロボ電源９に接続される。また、カメラ装置８は、コンデンサボックスを介してカメラ電源１０に接続されている。そして、撮像されたデータは、前記コンピュータ装置ＰＣ等に記憶される。これらの機器を含ませることにより、後述するゴルフボール２と打撃面３との衝突時のすべり速度や、接触面積、ゴルフボールの打ち出し速度、打ち出し角度及びバックスピン量などを測定することができる。

図４には、上記接触力試験機１で測定された一条件のゴルフボール２と打撃面３との衝突時に打撃面３が受けた垂直力Ｆｎとせん断力Ｆｔとの時刻歴が示される。

図４は、図２及び図３の測定装置で測定されるＦｎ（ｔ）及びＦｔ（ｔ）の一例が示されたグラフである。図４において、点Ｐ０は圧力センサ４ｂが力を感知し始める点であり、打撃面３とゴルフボール２との衝突開始時にほぼ相当する。そして垂直な方向の接触力であるＦｎ（ｔ）は点Ｐ０から徐々に増加し、点Ｐ４で最高値となり、ここから減少して点Ｐ３でゼロとなる。この点Ｐ３は、圧力センサ４ｂが力を感知しなくなった点であり、打撃面３からゴルフボール２が離れた時点にほぼ相当する。

一方、衝突板に平行な方向の接触力（すなわちせん断力）であるＦｔ（ｔ）の値は時間経過と共に点Ｐ０から増加し点Ｐ１で最高値となり、それから減少して点Ｐ２でゼロとなり、それ以降は負の値となる。点Ｐ３でゴルフボールが圧力センサ４ｂから離れるので、圧力センサ４ｂで感知されるＦｔ（ｔ）のカーブは点Ｐ３でゼロとなる。Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が正の値をとる領域の面積Ｓ１は、せん断力が正である力積を表す。一方、Ｆｔ（ｔ）のカーブと時間軸とで囲まれた領域のうちＦｔ（ｔ）が負の値をとる領域の面積Ｓ２は、せん断力が負である力積を表す。力積Ｓ１はバックスピンを促進する方向に作用し、力積Ｓ２はバックスピンを抑制する方向に作用する。ここで、力積Ｓ１は力積Ｓ２よりも大きい値をとり、力積Ｓ１から力積Ｓ２を減じた値が、ゴルフボールのバックスピンに寄与する。

そして摩擦係数として求めるには、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）で得られるＭ（ｔ）の最大値を算出することで得ることができる。

本発明では、前記のようにして求めた摩擦係数が、０．３５以上が好ましく、０．３７以上がより好ましく、０．３９以上がさらに好ましく、０．６０以下が好ましく、０．５６以下がより好ましく、０．５４以下がさらに好ましい。摩擦係数が、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量が良好になる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（２）カバーの機械的特性
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。ＩＳＯ ５２７−１に準じて、このシートからダンベル型試験片（標線間距離：７３ｍｍ、平行部の幅：５．０ｍｍ）を作製し、島津製作所製引張試験測定装置（引張速度：１００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を用いてカバーの物性を測定し、１０％モジュラス（１０％ひずみ時の引張応力）を算出した。

（３）塗膜の引張試験
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。

（４）摩擦係数の測定
図２に示す接触力試験機を用いて、ゴルフボールの摩擦係数を測定した。
（４−１）測定装置の仕様
（Ａ）発射装置：エアガン方式
（Ｂ）衝突板：
・ベース板４ａ
スチール
厚さ：５．３５ｍｍ
・表層板４ｃ
本体４ｃ１
サイズ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×１５ｍｍ
ステンレススチール（ＳＵＳ−６３０）
表層材４ｃ２
サイズ：５６ｍｍ×５６ｍｍ×２．５ｍｍ
金属組成：ＳＵＳ−４３１
溝形状：図５参照
・傾斜角度（α）
３５度（ゴルフボールの飛行方向に対して）
（Ｃ）圧力センサ４ｂ
キスラー社の３成分力センサ（型式９０６７）
チャージアンプ
キスラー社の型式５０１１Ｂ
（Ｄ）接触力のＰＣへの取り込み
パルスカウンタボードＰＣＩ−６１０１（株式会社インターフェイス社製）を用いた。１６ビット４チャンネルを持つＰＣＩパルスカウンタボードで、４種類のカウンタモードで用途に合った計測が実現できる。最大入力周波数は１ＭＨｚ。

図５に示したように、衝突板４の打撃面３には、クリーブランド社製サンドウエッジＣＧ１５の溝構造を再現している。図５（ａ）に示すように、打撃面３には、大きな溝（ジップグルーブ）と、大きな溝（ジップグルーブ）間の表面に、小さな溝が複数設けられている。図５（ｂ）は、ジップグルーブの断面構造の拡大図である。ジップグルーブの寸法は、下記の通りである。
ジップグルーブ（溝）幅Ｗ：０．７０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）深さｈ：０．５０ｍｍ
ジップグルーブ（溝）ピッチ：３．５６ｍｍ
ジップグルーブ（溝）角度α：１０°
ジップグルーブ肩Ｒ：０．２５
ジップグルーブ間の複数の小さな溝は、ジップグルーブ間の表面部分が、表面粗さＲａ＝２．４０±０．８μｍ、Ｒｍａｘ＝１４．０±８μｍになるように、レーザーミーリングにより形成されている。なお、表面粗さＲａ、Ｒｍａｘは、ミツトヨ製ＳＪ−３０１を用いて、測定長さ＝２．５ｍｍ、カットオフ値＝２．５ｍｍの測定条件で測定する。

（４−２）測定手順
摩擦係数の測定は次の方法で行った。なお、測定温度は２３℃、ボール初速度は１９ｍ／ｓとした。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、ドライ条件は、衝突板とゴルフボールが乾いた状態で試験を行い、ウェット条件は、衝突板とゴルフボールを水で濡らした状態で試験を行った。
（ａ）衝突板の角度（α）をゴルフボールの飛行方向（垂直方向）に対して、３５度に設定した。
（ｂ）発射装置５のエア圧を調整する。
（ｃ）発射装置からゴルフボールを１９ｍ／ｓの速度で発射する。
（ｄ）予め設定したセンサＳ１とセンサＳ２の距離とこの間のゴルフボールの遮蔽時間差からゴルフボール初速度を測定する。
（ｅ）接触力Ｆｎ（ｔ）、接触力Ｆｔ（ｔ）を測定し、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）の最大値を算出する。
（ｆ）ストロボ装置およびカメラ装置でゴルフボールのスピン量を測定する。

（４−３）測定結果
前記試験装置、測定手順で測定された結果の一例を図６に示す。図６からＭ（ｔ）の値は、Ｆｔ（ｔ）／Ｆｎ（ｔ）として算出され、その最大値は０．５８となる。なおＦｔ、Ｆｎは接触力の立ち上がる初期と終期においてノイズが発生しやすいので、初期の前段階、終期の後段階をトリムしてＭ（ｔ）の最大値を算出する。

（５）アプローチショットのスピン量（ドライ、ウェット）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。ドライスピン量（Ｓｄ）は、クラブフェースとゴルフボールが乾いた状態で試験を行ったときのスピン量であり、ウェットスピン量（Ｓｗ）は、クラブフェースとゴルフボールを水で濡らした状態で試験を行ったときのスピン量である。

（６）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を用いた実打テストを行った。フィーリング良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンがきく感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下のように評価した。
◎：８人以上
○：４人〜７人
△：３人以下

１．センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状センターを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」

２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。

サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂

エラストランＸＮＹ８３Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー

３．球状コアの作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に直接射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成して、球状コアを作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状コアを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして球状コアを取り出した。

４．ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。

５．カバーの成形
上記で得た球状コアを２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。

６．ポリオール組成物の調製
６−１．ポリオール組成物Ｎｏ．１（ウレタンポリオール）
第一ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。なお、モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は１．８：１．０とした。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。なお、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分のＯＨ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。得られたポリオール組成物Ｎｏ．１のＰＴＭＧ含有率は６７質量％、固形分の水酸基価は６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４８６７であった。

６−２．ポリオール組成物Ｎｏ．２（ウレタンポリオール）
第一ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量１０００）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。なお、モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は１．８：１．０とした。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。なお、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分のＯＨ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。得られたポリオール組成物Ｎｏ．２のＰＴＭＧ含有率は７６質量％、固形分の水酸基価は４９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタンポリオールの重量平均分子量は６６２４であった。

６−３．ポリオール組成物Ｎｏ．３（ポリロタキサン組成物）
ポリロタキサン（アドバンスト・ソフトマテリアル社製、「セルム（登録商標）スーパーポリマー ＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンタン基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）」）５０質量部、ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社製、「Ｐｌａｃｃｅｌ（登録商標） ３０８」、水酸基価：１９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８質量部、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（日信化学工業社製、「ソルバイン（登録商標）ＡＬ」、水酸基価：６３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）２２質量部、変性シリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＢＬ−Ｃ３１）０．１質量部、ジブチル錫ジラウレート０．０１質量部、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物Ｎｏ．３を調製した。

７．ポリイソシアネート組成物の調製
７−１．ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標） Ｚ ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。

７−２．ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））１００質量部と、メチルエチルケトン１００質量部を混合した。

８．塗料
塗料の配合を表４に示した。

９．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗装は、３本のプロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。なお、ゴルフボール本体に吹き付けた内層用塗料が完全に乾燥した後、外層用塗料の吹き付けを行った。得られたゴルフボールの評価結果を表５に示した。

ゴルフボールＮｏ．Ｂ〜Ｅ，Ｈ〜Ｊは、塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ_in）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）との差（Ｍ_in−Ｍ_out）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ²以上である。これらのゴルフボールＮｏ．Ｂ〜Ｅ，Ｈ〜Ｊは、ドライ条件におけるスピン量が高く、かつ、ウェット条件におけるスピン量も高い。これらの中でも、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）が、５０ｋｇｆ／ｃｍ²以下であるゴルフボールＮｏ．Ｈ〜Ｊは、打球感も優れている。ゴルフボールＮｏ．Ａ，Ｆ，Ｇ，Ｋは、差（Ｍ_in−Ｍ_out）が、２５ｋｇｆ／ｃｍ²未満の場合である。これらのゴルフボールＮｏ．Ａ，Ｆ，Ｇ，Ｋは、ドライ条件でのスピン量は高いものの、ウェット条件でのスピン量が低い。

１：接触力試験機、２：ゴルフボール、３：打撃面、４：衝突板、５：発射装置、６：コントローラ、７：ストロボ装置、８：ハイスピード型カメラ装置、９：ストロボ電源、１０：カメラ電源、Ｆｎ：打撃面と垂直な方向の垂直力、Ｆｔ：打撃面と平行な方向の剪断力、２０：ゴルフボール、２１：球状コア、２２：カバー、２３：塗膜、２４：ディンプル、２５：ランド

Claims (7)

1. ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
   前記塗膜が２層以上の多層構造を有し、
   前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ _in ）が、９．８ＭＰａ以上であり、
   塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ_in）と、塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）との差（Ｍ_in−Ｍ_out）が、２．５ＭＰａ以上、３９．２ＭＰａ以下であることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記塗膜の最外層の１０％モジュラス（Ｍ_out）が、９．８ＭＰａ未満である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ_in）が５μｍ〜３０μｍであり、
   前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ_out）が５μｍ〜３０μｍである請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記塗膜の最外層の厚さ（Ｔ _out ）と前記塗膜の最内層の厚さ（Ｔ _in ）との比（Ｔ _out ／Ｔ _in ）が、０．２〜５である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリウレタンである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記塗膜の最内層の１０％モジュラス（Ｍ _in ）が、４４．１ＭＰａ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記塗膜が、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されており、
   前記ポリオール組成物が、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ ₃ Ｈ ₆ −Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載するゴルフボール。

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