JP6127699B2 - Cosmetic composition - Google Patents
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Description
本発明は、揮発性、ヘアケア特性およびスキンケア特性に優れる化粧料用組成物に関する。 The present invention relates to a cosmetic composition having excellent volatility, hair care properties and skin care properties.
従来、揮発性油剤として使用されてきた炭化水素としては、炭素数6〜12の炭化水素、例えばn−ヘキサン、イソへキサン、シクロへキサン、n−オクタン、イソオクタン、n−ノナン、n−デカン、イソドデカンなどが知られている。
しかしながら、これら揮発性油剤は引火点が50℃以下と低いので安全性に乏しいという問題がある。また、化粧料用や洗浄料用の油剤にこれら揮発性油剤を用いる場合、頭皮や粘膜に対する刺激性が高いという問題や、揮発性が高いことにより生体表層から水分が蒸散され易いという問題がある。
Conventional hydrocarbons used as volatile oils include hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms such as n-hexane, isohexane, cyclohexane, n-octane, isooctane, n-nonane, and n-decane. And isododecane are known.
However, these volatile oils have a problem of poor safety because their flash points are as low as 50 ° C. or less. In addition, when these volatile oils are used in cosmetics and cleaning oils, there is a problem of high irritation to the scalp and mucous membranes, and water is easily evaporated from the living body surface due to high volatility. .
一方、毛髪用の化粧料や洗浄料には、使用時や使用後の滑り性、乾燥時のツヤ向上のほか、年齢を重ねるに伴って低下した毛髪の質感やハリを向上させることを目的として、従来、シリコーンオイル成分が用いられている。例えば特許文献1には、ツヤや質感の向上を目的に、揮発性成分としてシクロメチコンなどの環状シリコーン類と高分子シリコーンオイルとを併用した毛髪化粧料が開示されている。 On the other hand, cosmetics and cleaning products for hair are used for the purpose of improving the slipperiness during use and after use, the glossiness at the time of drying, and the texture and firmness of hair that have deteriorated with age. Conventionally, a silicone oil component has been used. For example, Patent Document 1 discloses a hair cosmetic using a cyclic silicone such as cyclomethicone and a high molecular silicone oil as a volatile component for the purpose of improving gloss and texture.
また、皮膚用の化粧料や洗浄料、例えば、スキンケアのためのボディローション等の皮膚化粧料は、保湿効果に加え、近年、肌を美しく見せるツヤを付与することが望まれている。例えば特許文献2には、特定の高重合度シリコーン油と水添レシチンを含有し、皮膚に健康的なツヤと柔軟なハリを付与する皮膚用化粧料が開示されている。 In addition to skin moisturizing effects, skin cosmetics and cleansing agents such as body lotions for skin care have recently been desired to impart a gloss that makes the skin look beautiful. For example, Patent Document 2 discloses a cosmetic for skin that contains a specific high-polymerization silicone oil and hydrogenated lecithin, and imparts a healthy gloss and soft elasticity to the skin.
しかしながら、特許文献1および特許文献2で用いられているシリコーンオイルは、揮発性は優れているものの、人体や環境への安全性が懸念されるので、化粧料用や洗浄料用の油剤としての使用が好ましくないという問題がある。また、シリコーンオイルは毛髪や肌に対する浸透性が少ないので、表面だけギラつくようなツヤしか得られなかった。
このように、昨今では、シリコーンオイルによる毛髪や皮膚への弊害を考慮し、また十分なツヤを得るために、シリコーンオイルに代わる化粧料用や洗浄料用の油剤が求められていた。
However, although the silicone oil used in Patent Document 1 and Patent Document 2 is excellent in volatility, there are concerns about safety to the human body and the environment. There is a problem that the use is not preferable. In addition, since silicone oil has low permeability to hair and skin, only a glossy surface can be obtained.
Thus, in recent years, taking into consideration the harmful effects of silicone oil on the hair and skin, and obtaining sufficient gloss, there has been a demand for an oil agent for cosmetics and cleaning agents that replaces silicone oil.
他方、炭素数15以上の炭化水素、例えばn−ペンタデカン、イソヘキサデカンなどでは、分子量が高いことにより、引火点の上昇や皮膚や粘膜に対する刺激性の低下などの性能の改善が期待される。
しかし、揮発性が低下することにより、油分が残留し易くなってしまい、毛髪や皮膚に塗布した際に使用感に劣るという問題がある。特に、滑り性、ツヤおよびハリの向上等の化粧料に求められる特性を有していなかった。
On the other hand, hydrocarbons having 15 or more carbon atoms such as n-pentadecane and isohexadecane are expected to have improved performance such as increased flash point and decreased irritation to skin and mucous membranes due to their high molecular weight.
However, due to the decrease in volatility, oil tends to remain, and there is a problem that the feeling of use is poor when applied to hair or skin. In particular, it did not have properties required for cosmetics such as improvement of slipperiness, gloss and firmness.
そのような背景から、優れた揮発性、高引火点や人体に対する安全性を兼ね備えた揮発性油剤として、例えば特許文献3には、炭素数12〜14の炭化水素と、炭素数13〜16の炭化水素と、不揮発性炭化水素とを組み合わせた非シリコーン系組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献3の非シリコーン系組成物は、毛髪塗布時にきしみ感が生じるなど使用感に劣り、化粧料や洗浄料の油剤として使用し難いという問題がある。また、非シリコーン系組成物中に不揮発成分であるオイルが含まれているので、揮発性が低いという問題もある。そのため、製造工程において複数のオイルを混合する必要があるので、製造が煩雑であるという問題もある。
From such a background, as a volatile oil agent having excellent volatility, high flash point and safety for human body, for example, Patent Document 3 includes hydrocarbons having 12 to 14 carbon atoms and carbon atoms having 13 to 16 carbon atoms. A non-silicone composition combining a hydrocarbon and a non-volatile hydrocarbon is disclosed.
However, the non-silicone composition of Patent Document 3 is inferior in feeling of use such as a squeaky feeling when applied to hair, and has a problem that it is difficult to use as an oil agent for cosmetics and cleaning agents. Moreover, since oil which is a non-volatile component is contained in the non-silicone composition, there is also a problem of low volatility. Therefore, since it is necessary to mix several oil in a manufacturing process, there also exists a problem that manufacture is complicated.
本発明の目的は、上記の課題に鑑み、揮発性、ヘアケア特性およびスキンケア特性に優れる化粧料用組成物を提供することにある。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a cosmetic composition having excellent volatility, hair care characteristics, and skin care characteristics.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、パラフィンの炭素数および沸点を特定範囲としたパラフィンの混合物と、所定の動粘度を有する重質流動イソパラフィンとを特定の割合で含有する化粧料用組成物によって、上記目的を達成できることを見出した。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that cosmetics containing a mixture of paraffins having a specific range of carbon number and boiling point of paraffin and heavy liquid isoparaffin having a predetermined kinematic viscosity in a specific ratio. It has been found that the above object can be achieved by a composition for food.
すなわち本発明は、(a)炭素数が12〜16であるイソパラフィンを含み、沸点範囲が185〜215℃であるパラフィン混合物と、(b)210°Fにおける動粘度が200〜10000mm2/sの重質流動イソパラフィンとを含有し、(a)パラフィン混合物と(b)重質流動イソパラフィンとの合計に対する(b)重質流動イソパラフィンの含有量が1〜30質量%である化粧料用組成物である。
なお、本発明における化粧料用組成物は、化粧料のみならず、洗浄料や医薬品にも適用することができる。
That is, the present invention includes (a) an isoparaffin having 12 to 16 carbon atoms and a paraffin mixture having a boiling range of 185 to 215 ° C., and (b) a kinematic viscosity at 210 ° F. of 200 to 10,000 mm 2 / s. A cosmetic composition comprising heavy liquid isoparaffin, wherein (b) the content of heavy liquid isoparaffin relative to the sum of (a) paraffin mixture and (b) heavy liquid isoparaffin is 1 to 30% by mass. is there.
In addition, the composition for cosmetics in this invention can be applied not only to cosmetics but also to cleaning agents and pharmaceuticals.
また、本発明は、本発明の化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料用油剤、本発明の化粧料用組成物を含有する皮膚化粧料用油剤を提供する。 Moreover, this invention provides the oil agent for hair cosmetics containing the composition for cosmetics of this invention, and the oil agent for skin cosmetics containing the composition for cosmetics of this invention.
本発明の化粧料用組成物は、優れた揮発性、高引火点による操作の安全性、人体や環境への安全性を兼ね備えるとともに、塗布した際に健康で自然なツヤを付与するだけでなく、各種ヘアケア特性およびスキンケア特性に優れる。したがって、本発明の化粧料用組成物は、毛髪および皮膚に対する化粧料用油剤や洗浄料用油剤、さらには医薬品の原料として有用である。例えば、シクロペンタシロキサン等の環状シリコーン類、イソドデカンおよびジメチルシリコーンの代用品として有用である。 The cosmetic composition of the present invention has excellent volatility, safety of operation due to high flash point, safety to human body and environment, and not only gives healthy and natural gloss when applied. Excellent in various hair care properties and skin care properties. Therefore, the cosmetic composition of the present invention is useful as a cosmetic oil and a cleaning oil for hair and skin, and further as a raw material for pharmaceuticals. For example, it is useful as a substitute for cyclic silicones such as cyclopentasiloxane, isododecane and dimethyl silicone.
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の化粧料用組成物は、(a)炭素数が12〜16であるイソパラフィンを含み、沸点範囲が185〜215℃であるパラフィン混合物と、(b)210°Fにおける動粘度が200〜10000mm2/sの重質流動イソパラフィンとを含有する。
Embodiments of the present invention will be described below.
The cosmetic composition of the present invention comprises (a) a paraffin mixture having 12 to 16 carbon atoms and a boiling range of 185 to 215 ° C, and (b) a kinematic viscosity at 210 ° F of 200 to 200 ° C. Contains 10000 mm 2 / s heavy liquid isoparaffin.
〔化粧料用組成物〕
本発明の化粧料用組成物に用いられる(a)成分は、炭素数が12〜16であるイソパラフィン(分岐飽和炭化水素)を含むパラフィン(飽和炭化水素)の混合物であり、さらに、炭素数が12〜16の直鎖飽和炭化水素を含むことがある。
なお、本発明の化粧料用組成物には、本発明の目的に反しない程度に、炭素数が12〜16の飽和炭化水素以外の炭化水素、例えば環状飽和炭化水素や不飽和炭化水素などが含まれていてもよい。
[Cosmetic composition]
The component (a) used in the cosmetic composition of the present invention is a mixture of paraffins (saturated hydrocarbons) containing isoparaffins (branched saturated hydrocarbons) having 12 to 16 carbon atoms, and further has a carbon number. May contain 12-16 straight chain saturated hydrocarbons.
The cosmetic composition of the present invention contains hydrocarbons other than saturated hydrocarbons having 12 to 16 carbon atoms, such as cyclic saturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbons, to the extent that they do not contradict the purpose of the present invention. It may be included.
本発明の化粧料用組成物に用いられるパラフィン混合物は、沸点範囲が185〜215℃であり、好ましくは186〜210℃である。パラフィン混合物の沸点が185℃未満では、引火点が低くなるので、安全性の面で好ましくない。沸点が215℃を超えると、揮発性が低下し、油分が残留し易くなるので、毛髪や皮膚に塗布した際の使用感に劣ることがある。沸点はJIS K2254に準じた蒸留試験によって測定することができる。
なお、本発明におけるパラフィン混合物の引火点は、安全性や臭気の面から、JIS K2265に準じた密閉試験で61〜70℃であることが好ましく、62〜67℃の範囲であることがさらに好ましい。例えば、市販品のイソドデカン(2,2,4,6,6−ペンタメチルヘプタン含有量が95質量%以上)は、沸点が177℃、引火点が48℃程度と低いので、火気の取扱いに注意が必要であり、かつ臭気が強い。一方、引火点が70℃を超えると乾燥性が悪くなり、感触が重くなることがある。
The paraffin mixture used in the cosmetic composition of the present invention has a boiling point range of 185 to 215 ° C, preferably 186 to 210 ° C. When the boiling point of the paraffin mixture is less than 185 ° C., the flash point becomes low, which is not preferable in terms of safety. When the boiling point exceeds 215 ° C., the volatility decreases and the oil tends to remain, so that the feeling of use when applied to hair or skin may be inferior. The boiling point can be measured by a distillation test according to JIS K2254.
In addition, the flash point of the paraffin mixture in the present invention is preferably 61 to 70 ° C., more preferably 62 to 67 ° C. in a sealing test according to JIS K2265, from the viewpoint of safety and odor. . For example, commercially available isododecane (2,2,4,6,6-pentamethylheptane content of 95% by mass or more) has a boiling point as low as 177 ° C. and a flash point of about 48 ° C. Is necessary and has a strong odor. On the other hand, when the flash point exceeds 70 ° C., the drying property is deteriorated and the feel may be heavy.
本発明におけるパラフィン混合物は、2, 2, 4, 6, 6−ペンタメチルヘプタン(以下、イソドデカンともいう。)の含有量が、好ましくは10質量%未満であり、さらに好ましくは8質量%未満であり、特に好ましくは5質量%未満である。混合物中のイソドデカン含有量が10質量%以上になると、沸点が低下し安全性の面で好ましくなく、また臭気が強くなり、毛髪や皮膚に対する使用感が低下するので、化粧品等の原料としての使用が制限されるおそれがある。 In the paraffin mixture of the present invention, the content of 2, 2, 4, 6, 6-pentamethylheptane (hereinafter also referred to as isododecane) is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 8% by mass. Yes, particularly preferably less than 5% by mass. When the content of isododecane in the mixture is 10% by mass or more, the boiling point is lowered, which is not preferable in terms of safety, and the odor becomes strong and the feeling of use on hair and skin is reduced. May be restricted.
本発明におけるパラフィン混合物は、例えば下記の工程1〜4を含む工程を経て製造することができる。
工程1)イソブチレンとノルマルブテンとの重合反応系から未反応成分および炭素数20以上の重合物を除去して、炭素数16以下のポリブテン混合物を得る工程。
工程2)工程1で得られた炭素数16以下のポリブテン混合物を水素化して、炭素数16以下のパラフィン混合物を得る工程。
工程3)工程2で得られた炭素数16以下のパラフィン混合物を吸着剤によって吸着処理する工程。
工程4)工程3で吸着処理された炭素数16以下のパラフィン混合物を減圧蒸留して、15質量%以上を留去する工程。
The paraffin mixture in this invention can be manufactured through the process containing the following processes 1-4, for example.
Step 1) A step of removing a non-reacted component and a polymer having 20 or more carbon atoms from a polymerization reaction system of isobutylene and normal butene to obtain a polybutene mixture having 16 or less carbon atoms.
Step 2) A step of hydrogenating the polybutene mixture having 16 or less carbon atoms obtained in Step 1 to obtain a paraffin mixture having 16 or less carbon atoms.
Step 3) A step of adsorbing the paraffin mixture having 16 or less carbon atoms obtained in Step 2 with an adsorbent.
Step 4) A step of distilling the paraffin mixture having 16 or less carbon atoms adsorbed in Step 3 under reduced pressure to distill off 15% by mass or more.
上記工程1〜4を順次説明する。
まず、工程1において用いられるイソブチレンとノルマルブテンとの重合反応系は、ナフサのクラッキングにより得られる留分の中のC4留分であるイソブチレンとノルマルブテンの混合ガスを公知の方法、例えば触媒を用いたカチオン重合法によって得ることができる。したがって、イソブチレンとノルマルブテンとの重合反応系には、ポリブテン混合物(イソブチレンとノルマルブテンとの共重合物、イソブチレン(共)重合物、ノルマルブテン重合物からなる混合物であり、炭素数8以上の不飽和炭化水素の混合物)、未反応成分(前記混合ガスに含まれるイソブチレンやノルマルブテンなど)、触媒などが含まれる。
The steps 1 to 4 will be described sequentially.
First, the polymerization reaction system of isobutylene and normal butene used in Step 1 uses a known method, for example, a catalyst, using a mixed gas of isobutylene and normal butene which is a C4 fraction in the fraction obtained by cracking of naphtha. It can be obtained by the conventional cationic polymerization method. Therefore, the polymerization reaction system of isobutylene and normal butene includes a polybutene mixture (a copolymer of isobutylene and normal butene, an isobutylene (co) polymer, and a normal butene polymer). A mixture of saturated hydrocarbons), unreacted components (such as isobutylene and normal butene contained in the mixed gas), and a catalyst.
ノルマルブテンには、1−ブテン、cis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンの異性体が存在する。イソブチレンとノルマルブテンの共重合体を得るための混合ガス組成は、イソブチレンが15〜80質量%、1−ブテンが10〜40質量%およびcis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンが合計で10〜60質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、イソブチレンが15〜70質量%、1−ブテンが15〜40質量%およびcis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンが合計で15〜60質量%であり、特に好ましくは、イソブチレンが15〜60質量%、1−ブテンが15〜40質量%およびcis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンが合計で15〜40質量%であり、殊に好ましくはイソブチレンが20〜50質量%、1−ブテンが18〜25質量%およびcis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンが合計で18〜40質量%であり、より好ましくはイソブチレンが20〜33質量%、1−ブテンが18〜25質量%およびcis−2−ブテンおよびtrans−2−ブテンが合計で18〜25質量%である。なお、当該混合ガスには、共重合反応に寄与しない成分、例えばイソブタンやブタンが含まれていても良い。 In normal butene, there are isomers of 1-butene, cis-2-butene and trans-2-butene. The mixed gas composition for obtaining a copolymer of isobutylene and normal butene is 15 to 80% by mass of isobutylene, 10 to 40% by mass of 1-butene and 10 in total of cis-2-butene and trans-2-butene. It is preferably ˜60% by mass, more preferably 15 to 70% by mass of isobutylene, 15 to 40% by mass of 1-butene, and 15 to 60% by mass in total of cis-2-butene and trans-2-butene. Particularly preferably 15 to 60% by weight of isobutylene, 15 to 40% by weight of 1-butene and 15 to 40% by weight in total of cis-2-butene and trans-2-butene, Preferably, isobutylene is 20 to 50% by mass, 1-butene is 18 to 25% by mass, cis-2-butene and trans-2- 10 to 40% by mass in total, more preferably 20 to 33% by mass of isobutylene, 18 to 25% by mass of 1-butene and 18 to 25 in total of cis-2-butene and trans-2-butene % By mass. The mixed gas may contain components that do not contribute to the copolymerization reaction, such as isobutane and butane.
カチオン重合法で使用される触媒としては、例えば、塩化アルミニウム、酸性イオン交換樹脂、硫酸、弗化ホウ素およびその錯体が挙げられる。また、前記触媒に塩基を加えることにより重合反応をコントロールすることも可能である。重合反応は、通常、40〜120℃で行われる。 Examples of the catalyst used in the cationic polymerization method include aluminum chloride, acidic ion exchange resin, sulfuric acid, boron fluoride, and complexes thereof. It is also possible to control the polymerization reaction by adding a base to the catalyst. The polymerization reaction is usually performed at 40 to 120 ° C.
イソブチレンとノルマルブテンとの重合反応系には、上述のとおり、イソブチレンとノルマルブテンとの重合反応物であるポリブテン混合物や未反応成分などが含まれている。工程1においては、上記重合反応系から未反応成分および炭素数20以上の重合物を除去して、炭素数16以下のポリブテンの混合物を得る。除去方法としては、蒸留が好ましい。蒸留の方法としては、例えば、単蒸留法、連続蒸留法、水蒸気蒸留法および薄膜蒸留法が挙げられ、これらの方法を単独でまたは組み合わせて行なうことができる。蒸留に使用する装置は、その材質、形状および型式等、特に限定されず、例えば、ラシヒリング等の充填物を充填した蒸留塔や皿状の棚を有する棚段蒸留塔などが挙げられる。また蒸留塔の分離能を示す理論段数は10段以上が望ましい。その他、蒸留塔へのフィード量、還流比および取出し量の条件については、蒸留する装置により、適宣選択することが可能である。 As described above, the polymerization reaction system of isobutylene and normal butene contains a polybutene mixture which is a polymerization reaction product of isobutylene and normal butene, an unreacted component, and the like. In step 1, unreacted components and a polymer having 20 or more carbon atoms are removed from the polymerization reaction system to obtain a polybutene mixture having 16 or less carbon atoms. As the removal method, distillation is preferred. Examples of the distillation method include a simple distillation method, a continuous distillation method, a steam distillation method, and a thin film distillation method, and these methods can be performed alone or in combination. The apparatus used for distillation is not particularly limited in terms of the material, shape, type, and the like, and examples thereof include a distillation column filled with a packing such as Raschig ring, a plate distillation column having a dish-like shelf, and the like. The number of theoretical plates showing the separation ability of the distillation column is preferably 10 or more. In addition, the conditions for the feed amount to the distillation column, the reflux ratio, and the removal amount can be appropriately selected depending on the distillation apparatus.
工程2においては、工程1で得られた炭素数16以下のポリブテン混合物を水素化して、ポリブテン水素化物、すなわちイソパラフィンを含む、炭素数16以下のパラフィンの混合物を得る。工程1で得られた炭素数16以下のポリブテンは、重合末端に二重結合を残しているので、長期保存すると、着色等の劣化を引き起こす。それを解決するため、工程2にて水素化反応させて水素添加物とする。水素化反応は、例えば、180〜230℃の温度でニッケルやパラジウム等を水素化触媒として用い、水素を2〜10MPaの圧力で接触させて行なうことができる。本発明におけるパラフィン混合物を得るための水素化の程度としては、ヨウ素価で10以下が好ましい。より好ましい水素化の程度はヨウ素価で1以下、さらに好ましい水素化の程度はヨウ素価で0.1以下である。ヨウ素価が10を超えると、熱および光による酸化が進行し易くなり、臭気発生の原因となり易い。 In Step 2, the polybutene mixture having 16 or less carbon atoms obtained in Step 1 is hydrogenated to obtain a polybutene hydride, that is, a mixture of 16 or less carbon atoms containing isoparaffin. The polybutene having 16 or less carbon atoms obtained in Step 1 leaves a double bond at the polymerization terminal, and therefore causes deterioration such as coloring when stored for a long period of time. In order to solve this, a hydrogenation reaction is performed in step 2 to obtain a hydrogenated product. The hydrogenation reaction can be performed, for example, using nickel, palladium, or the like as a hydrogenation catalyst at a temperature of 180 to 230 ° C., and contacting hydrogen at a pressure of 2 to 10 MPa. The degree of hydrogenation for obtaining the paraffin mixture in the present invention is preferably 10 or less in terms of iodine value. A more preferred degree of hydrogenation is 1 or less in terms of iodine value, and a further preferred degree of hydrogenation is 0.1 or less in terms of iodine value. When the iodine value exceeds 10, oxidation by heat and light tends to proceed, and odor is likely to be generated.
工程2で得られた炭素数16以下のパラフィン混合物には、水素化反応で使用する触媒中に含まれる微量金属化合物や、触媒の酸性度が高いことによる反応装置の腐食で発生した鉄分等の微量金属が混入することがある。これらの微量金属は、パラフィン混合物の臭気や保存安定性に悪影響を与える。微量金属の中でも特に鉄分の混入は、本発明におけるパラフィン混合物を得るための後工程の蒸留操作での反応で、臭気をよりいっそう悪化させ、不快臭を与える原因となる。したがって、着色や臭気を抑制する目的で、工程3において、炭素数16以下のパラフィン混合物を吸着剤によって吸着処理する。 The paraffin mixture having 16 or less carbon atoms obtained in step 2 includes trace metal compounds contained in the catalyst used in the hydrogenation reaction, iron content generated by corrosion of the reactor due to the high acidity of the catalyst, etc. Trace metals may be mixed. These trace metals adversely affect the odor and storage stability of the paraffin mixture. Among trace metals, especially the iron content is a cause of an unpleasant odor due to the further worsening of the odor in the reaction in the subsequent distillation operation for obtaining the paraffin mixture in the present invention. Therefore, for the purpose of suppressing coloring and odor, in Step 3, a paraffin mixture having 16 or less carbon atoms is adsorbed with an adsorbent.
吸着剤としては、無機および有機系の吸着剤が用いられ、例えば、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、酸性白土、活性白土,バーミキュライト、シリカゲル、モレキュラーシーブ、および活性炭が用いられ、特に活性白土、クレーが有効である。これら吸着剤は1種または2種以上を用いることができる。吸着剤は、単に、水素化反応触媒由来の微量金属および鉄分を物理的に除去するだけでなく、水素化における高温により生じる微量分解および副生した低分子酸化物の除去にも有効であり、蒸留後の製品の経時安定性維持にさらに有効である。使用する吸着剤の粒経は特に限定されないが、一種の吸着剤を使用する場合には、粒経の異なる2種以上の吸着剤を組み合わせるのが好ましい。吸着剤の組合せは、吸着剤を充填するカラム内の圧力の分散と効率的な処理に応じて適宣選択される。使用する吸着剤が2種以上の場合、粒径が相対的に最も小さいものをカラム容積に対し50〜80容量%充填することが製造の面でより効果的である。 As the adsorbent, inorganic and organic adsorbents are used. For example, clay, kaolin, talc, calcium carbonate, diatomaceous earth, zeolite, bentonite, acid clay, activated clay, vermiculite, silica gel, molecular sieve, and activated carbon are used. In particular, activated clay and clay are effective. These adsorbents can be used alone or in combination of two or more. The adsorbent is effective not only for physically removing trace metals and iron components derived from the hydrogenation reaction catalyst, but also for removing trace decomposition and by-product low-molecular oxides caused by high temperatures in hydrogenation, This is more effective for maintaining the stability of the product after distillation. The particle size of the adsorbent to be used is not particularly limited. However, when one kind of adsorbent is used, it is preferable to combine two or more adsorbents having different particle sizes. The combination of adsorbents is appropriately selected according to the dispersion of pressure in the column packed with the adsorbent and efficient processing. When two or more kinds of adsorbents are used, it is more effective in terms of production to pack 50 to 80% by volume of the smallest particle size with respect to the column volume.
工程3で吸着処理されたパラフィン混合物は、低引火点でかつ不快な臭いを有するイソドデカンを含有している。そのため、工程4においては、工程3で吸着処理された炭素数16以下のパラフィン混合物を減圧蒸留して、この減圧蒸留を行なう前の仕込み量に対し15質量%以上、好ましくは25質量%以上を留去する。なお、パラフィン混合物の引火点の低下を抑える観点から、留去率は、減圧蒸留を行なう前の仕込み量に対し40質量%以下が好ましく、35質量%以下がさらに好ましい。 The paraffin mixture adsorbed in step 3 contains isododecane with a low flash point and an unpleasant odor. Therefore, in step 4, the paraffin mixture having 16 or less carbon atoms adsorbed in step 3 is distilled under reduced pressure, and 15% by mass or more, preferably 25% by mass or more with respect to the charged amount before performing this vacuum distillation. Distill off. In addition, from a viewpoint of suppressing the fall of the flash point of a paraffin mixture, 40 mass% or less is preferable with respect to the preparation amount before performing vacuum distillation, and 35 mass% or less is more preferable.
減圧蒸留における蒸留に際しては、前述の工程1に記載した蒸留方法、蒸留装置を採用することができる。蒸留条件は、容器内の液温度が50〜180℃、好ましくは100〜180℃であり、容器内圧が0.5〜80kPa、好ましくは5〜80kPaである。本工程の蒸留工程により、パラフィン混合物中に含まれるイソドデカンやその他の低沸点物(炭素数8の飽和炭化水素など)を留去することができる。
以上の工程1〜4を含む工程を経て、炭素数が12〜16であるイソパラフィンを含むパラフィン混合物を製造することができる。
For distillation in vacuum distillation, the distillation method and distillation apparatus described in Step 1 above can be employed. The distillation conditions are such that the liquid temperature in the container is 50 to 180 ° C., preferably 100 to 180 ° C., and the internal pressure of the container is 0.5 to 80 kPa, preferably 5 to 80 kPa. By the distillation step of this step, isododecane and other low-boiling substances (such as saturated hydrocarbons having 8 carbon atoms) contained in the paraffin mixture can be distilled off.
Through the steps including the above steps 1 to 4, a paraffin mixture containing isoparaffin having 12 to 16 carbon atoms can be produced.
本発明の化粧料用組成物に用いられる(b)成分は、重質流動イソパラフィンであり、側鎖を有する長鎖炭化水素の混合物であり、通常、イソブテンとn−ブテンとの重合体を水素添加して得られる。 The component (b) used in the cosmetic composition of the present invention is a heavy liquid isoparaffin, which is a mixture of long-chain hydrocarbons having side chains. Usually, a polymer of isobutene and n-butene is hydrogenated. It is obtained by adding.
本発明で用いられる重質流動イソパラフィンは、210°Fにおける動粘度が200〜10000mm2/sであり、好ましくは270〜8000mm2/sであり、さらに好ましくは600〜5000mm2/sである。210°Fにおける動粘度が200mm2/s未満では、しっとり感やツヤを付与する効果に乏しくなるおそれがあり、一方、10000mm2/sを超えると、配合調製が困難になるおそれがある。
なお、重質流動イソパラフィンの動粘度は、JIS K 2283記載の方法に従って測定することができる。
Heavy liquid isoparaffin used in the present invention is 210 ° kinematic viscosity at F is 200~10000mm 2 / s, preferably is 270~8000mm 2 / s, more preferably 600~5000mm 2 / s. If the kinematic viscosity at 210 ° F. is less than 200 mm 2 / s, the moist feeling or gloss may be poor, whereas if it exceeds 10000 mm 2 / s, blend preparation may be difficult.
The kinematic viscosity of heavy liquid isoparaffin can be measured according to the method described in JIS K 2283.
本発明で用いられる重質流動イソパラフィンの具体的な製品として、日油株式会社製「パールリーム18」(平均炭素数72)、「パールリーム24」(平均炭素数96)、「パールリーム46」(平均炭素数184)等が挙げられる。これら重質流動イソパラフィンの中から1種又は2種以上を用いることができる。 Specific products of heavy liquid isoparaffin used in the present invention include “Pearl Reme 18” (average carbon number 72), “Pearl Reme 24” (average carbon number 96), “Pearl Ream 46” manufactured by NOF Corporation. (Average carbon number 184). One or more of these heavy liquid isoparaffins can be used.
本発明の化粧料用組成物は、(a)パラフィン混合物と(b)重質流動イソパラフィンとの合計に対する(b)重質流動イソパラフィンの含有量が1〜30質量%であり、好ましくは2〜30質量%、さらに好ましくは5〜30質量%、特に好ましくは5〜25質量%である。
(b)成分の含有量が1質量%未満では、ツヤ、ハリ、コシ、しっとり感を付与する効果に乏しくなるおそれがあり、一方、30質量%を超えると、毛髪へのなじみやすさに劣るおそれがある。
In the cosmetic composition of the present invention, the content of (b) heavy liquid isoparaffin relative to the sum of (a) paraffin mixture and (b) heavy liquid isoparaffin is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 2. 30 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%, Most preferably, it is 5-25 mass%.
When the content of the component (b) is less than 1% by mass, the effect of imparting gloss, firmness, stiffness, and moist feeling may be poor. On the other hand, when the content exceeds 30% by mass, the compatibility with hair is poor. There is a fear.
本発明の化粧料用組成物は、(a)パラフィン混合物と(b)重質流動イソパラフィンとを既知の混合方法によって混合することによって製造することができ、既知の混合装置、例えばミル等の攪拌機、およびニーダー等を用いることができる。また、混合に際しては加熱しても良く、加熱する場合の温度は120℃以下が好ましい。 The cosmetic composition of the present invention can be produced by mixing (a) a paraffin mixture and (b) heavy liquid isoparaffin by a known mixing method, and is a known mixing device such as a stirrer such as a mill. , And kneaders can be used. In addition, the mixture may be heated, and the heating temperature is preferably 120 ° C. or lower.
本発明の化粧料用組成物は、毛髪および皮膚に対する化粧料や洗浄料に用いられる固形および液状の基材として使用することができる。 The cosmetic composition of the present invention can be used as a solid and liquid base material used in cosmetics and cleaning agents for hair and skin.
〔毛髪化粧料用油剤、皮膚化粧料用油剤〕
本発明の毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤は、本発明の化粧料用組成物を含有し、その含有量は適宜選択することができる。本発明の毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤中の化粧料用組成物の含有量は、使用目的によっても異なるが、好ましくは1〜100質量%、さらに好ましくは1〜90質量%、特に好ましくは2〜70質量%である。
[Oil preparation for hair cosmetics, oil for skin cosmetics]
The hair cosmetic oil and skin cosmetic oil of the present invention contain the cosmetic composition of the present invention, and the content thereof can be appropriately selected. The content of the cosmetic composition in the hair cosmetic oil and the skin cosmetic oil of the present invention varies depending on the purpose of use, but is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 1 to 90% by mass, Especially preferably, it is 2-70 mass%.
本発明の毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤は、助剤および添加剤、例えば、界面活性剤、更なる油成分、保湿剤、真珠光沢ワックス、粘稠剤、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、水溶性および油溶性ポリマー、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源活性物質、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、有機および無機顔料、酸化防止剤、消臭剤、美白剤、制汗剤、育毛剤、鎮痛消炎剤、血行促進剤、フケ防止(フケ取り)剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、チロシナーゼ阻害剤(色素脱失剤)、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、着色剤、pH調整剤、キレート剤を含有していてもよい。 The oils for hair cosmetics and skin cosmetics of the present invention comprise auxiliaries and additives such as surfactants, further oil components, humectants, pearlescent waxes, thickeners, thickeners, overfat. Agents, stabilizers, water-soluble and oil-soluble polymers, fats, waxes, lecithins, phospholipids, biogenic active substances, UV absorbers, UV scattering agents, organic and inorganic pigments, antioxidants, deodorants, whitening agents, Antiperspirant, hair restorer, analgesic and anti-inflammatory agent, blood circulation promoter, anti-dandruff agent, anti-dandruff agent, film forming agent, swelling agent, insect repellent, tyrosinase inhibitor (depigmenting agent), hydrotrope, solubilizer, It may contain preservatives, perfume oils, colorants, pH adjusters and chelating agents.
本発明の毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤は、様々な剤形に適用することができ、例えば、液状、クリーム状、エマルション状、ゲル状、ムース状等の使用形態で提供することができる。本発明の毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤は、エアゾールスプレー、ポンプ式スプレー、フォーム状スプレー、ミストローション、ヘアミストセットローション、ヘアスタイリング、ヘアオイル、ボディオイル等のセット商品、およびシャンプー、リンス、パーマネント液、ヘアトリートメント等のコンデショニング機能付与商品、スキンローション、サンケア、ボディケア等に有用である。
このような毛髪化粧料用油剤および皮膚化粧料用油剤は、乳化や混合によっても製造することができる。例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、ミル等の攪拌機を用いて、あるいは高圧や超音波等の他の原理を応用した攪拌機を用いて、乳化や混合を行なうことによって製造することができる。
The oil for hair cosmetics and the oil for skin cosmetics of the present invention can be applied to various dosage forms, for example, provided in use forms such as liquid, cream, emulsion, gel, and mousse. Can do. The oils for hair cosmetics and skin cosmetics of the present invention include aerosol sprays, pump sprays, foam sprays, mist lotions, hair mist set lotions, hair styling, hair oils, body oils, and other shampoos and rinses. It is useful for products with conditioning functions such as permanent liquid, hair treatment, skin lotion, sun care, body care, etc.
Such hair cosmetic oils and skin cosmetic oils can also be produced by emulsification or mixing. For example, it can be produced by emulsification and mixing using a stirrer such as a homogenizer, a homomixer, or a mill, or using a stirrer to which another principle such as high pressure or ultrasonic waves is applied.
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。各例における各種物性値については、下記に示す方法によって測定した。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples. Various physical property values in each example were measured by the following methods.
<ヨウ素価>
JIS K 0070のヨウ素価試験方法に準じる。
<沸点範囲>
JIS K 2254の蒸留試験方法に準じる。
<引火点>
JIS K 2265の密閉式引火点測定法に準じる。
<Iodine number>
It conforms to the iodine value test method of JIS K 0070.
<Boiling range>
It conforms to the distillation test method of JIS K 2254.
<Flash point>
Conforms to the closed flash point measurement method of JIS K 2265.
<数平均分子量>
島津製GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)測定装置を用いて数平均分子量(ポリスチレン換算)を測定した。
<Number average molecular weight>
The number average molecular weight (polystyrene conversion) was measured using a Shimadzu GPC (gel permeation chromatography) measuring device.
<イソドデカン含有量分析方法>
標品としてイソドデカンを用いて島津製GC−14Bガスクロマトグラフィー分析により溶出位置を確認し、その溶出位置に相当する化合物の含有量を測定した。
・ガスクロマトグラフィー分析条件
カラム:無極性キャピラリカラム、0.55mm、30m、5μm
温度:80℃〜250℃、10℃/minにて昇温分析
<Method for analyzing isododecane content>
Using isododecane as a sample, the elution position was confirmed by GC-14B gas chromatography analysis made by Shimadzu, and the content of the compound corresponding to the elution position was measured.
Gas chromatography analysis conditions Column: Nonpolar capillary column, 0.55 mm, 30 m, 5 μm
Temperature: 80 ° C-250 ° C, temperature rise analysis at 10 ° C / min
〔製造例1〕
下記の工程1〜4を経て、パラフィン混合物を製造した。
イソブチレン30質量%、1−ブテン18質量%および2−ブテン25質量%を含む炭素数4のオレフィン混合ガスと、残り27質量%のブタンガスとからなる混合ガス360gをオートクレーブに仕込み、塩化アルミニウム触媒の存在下に重合反応を行なって、イソブチレンとノルマルブテンとの重合反応系を得た。
[Production Example 1]
The paraffin mixture was manufactured through the following steps 1-4.
360 g of a mixed gas composed of 30% by mass of isobutylene, 18% by mass of 1-butene and 25% by mass of 2-butene and a mixed gas of 4 carbon atoms and the remaining 27% by mass of butane gas are charged into an autoclave. The polymerization reaction was carried out in the presence to obtain a polymerization reaction system of isobutylene and normal butene.
(工程1)
反応終了後のオートクレーブ中の未反応ガスを窒素ガス置換により除去した後に、重合反応混合物であるポリブテン混合物を抜き出した。そして触媒を苛性アルカリ水溶液処理および水洗工程によって除去した。次に、水洗後のポリブテン混合物を1L容の四つ口フラスコに仕込み、オイルバスによって加熱し、内温40℃で窒素バブリングによりポリブテン混合物中に溶解している未反応ガス成分を除去した後、内温140℃、減圧度5kPaで単蒸留した。これにより、炭素数20以上の重合物を蒸留残渣としてフラスコ中に残して、炭素数16以下のポリブテン混合物が得られた。このポリブテン混合物は、数平均分子量が約185であった。
(Process 1)
After the reaction, the unreacted gas in the autoclave was removed by nitrogen gas replacement, and then the polybutene mixture as the polymerization reaction mixture was extracted. The catalyst was removed by a caustic aqueous solution treatment and a water washing step. Next, the polybutene mixture after water washing is charged into a 1 L four-necked flask, heated by an oil bath, and after removing unreacted gas components dissolved in the polybutene mixture by nitrogen bubbling at an internal temperature of 40 ° C., Simple distillation was performed at an internal temperature of 140 ° C. and a degree of vacuum of 5 kPa. As a result, a polymer having 20 or more carbon atoms was left as a distillation residue in the flask, and a polybutene mixture having 16 or less carbon atoms was obtained. This polybutene mixture had a number average molecular weight of about 185.
(工程2)
このポリブテン混合物をオートクレーブ中で、水素化触媒(0.5%Pd担持アルミナ触媒)10質量%により水素圧3MPa、220℃で水素添加して、160gのパラフィン混合物を得た。パラフィン混合物は、ヨウ素価が0.1であり、数平均分子量が約180であった。
(Process 2)
This polybutene mixture was hydrogenated in an autoclave with a hydrogenation catalyst (0.5% Pd-supported alumina catalyst) 10% by mass at a hydrogen pressure of 3 MPa and 220 ° C. to obtain 160 g of a paraffin mixture. The paraffin mixture had an iodine number of 0.1 and a number average molecular weight of about 180.
(工程3)
外径4cm、長さ30cmのガラス筒に、アタパルガスクレーと活性白土を50:50の体積比で、アタパルガスクレーを先に充填し、ついで活性白土を充填して吸着カラムとした。工程2で得られたパラフィン混合物を吸着カラム下部より毎分1mlの流速、25℃で連続的に送液して、触媒由来および装置材質由来の微量金属化合物の吸着処理を行なった。
(Process 3)
A glass cylinder having an outer diameter of 4 cm and a length of 30 cm was filled with attapulgus clay and activated clay in a volume ratio of 50:50 in advance, and then filled with activated clay, and then an adsorption column was obtained. The paraffin mixture obtained in step 2 was continuously fed from the lower part of the adsorption column at a flow rate of 1 ml at a flow rate of 25 ° C. to perform adsorption treatment of trace metal compounds derived from the catalyst and from the apparatus material.
(工程4)
15段のオールダーショー棚段精留塔のボトム容器に、工程3で得られた吸着処理後のパラフィン混合物を150g仕込み、オイルバスにつけ容器内の液温度が110℃になるまで乾燥窒素ガスによりバブリングを行い空気との接触を避けて加熱した。容器内の液温度が110℃に達したら、減圧下(10kPa)で還流比を10、蒸留の流出温度を95℃として減圧蒸留を8時間行い、仕込み全量の25質量%を留去した。その後、再び乾燥窒素ガスを減圧下バブリングしてボトム容器内の液状物を冷却して、112.5gのパラフィン混合物を得た。
このパラフィン混合物中の2, 2, 4, 6, 6−ペンタメチルヘプタン(イソドデカン)含有量は、2質量%であった。また、沸点範囲は188〜205℃、引火点は64℃であった。
(Process 4)
150 g of the paraffin mixture after the adsorption treatment obtained in Step 3 is charged in the bottom container of the 15-stage Older Show shelf rectification column, put in an oil bath, and dried nitrogen gas until the liquid temperature in the container reaches 110 ° C. Bubbling was performed to avoid contact with air. When the liquid temperature in the container reached 110 ° C., vacuum distillation was performed for 8 hours under reduced pressure (10 kPa) with a reflux ratio of 10 and a distillation outflow temperature of 95 ° C. to distill off 25% by mass of the total amount charged. Thereafter, dry nitrogen gas was bubbled again under reduced pressure to cool the liquid in the bottom container to obtain 112.5 g of a paraffin mixture.
The 2, 2, 4, 6, 6-pentamethylheptane (isododecane) content in the paraffin mixture was 2% by mass. Moreover, the boiling point range was 188-205 degreeC, and flash point was 64 degreeC.
〔製造例2〕
工程4において、仕込み全量の18%を留去した以外は、製造例1と同様に操作を行って123gのパラフィン混合物を得た。このパラフィン混合物中の2, 2, 4, 6, 6−ペンタメチルヘプタン(イソドデカン)含有量は、8質量%であった。また、沸点範囲は185〜205℃、引火点は62℃であった。
[Production Example 2]
In Step 4, except that 18% of the total amount charged was distilled off, the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain 123 g of a paraffin mixture. The content of 2, 2, 4, 6, 6-pentamethylheptane (isododecane) in this paraffin mixture was 8% by mass. The boiling point range was 185 to 205 ° C, and the flash point was 62 ° C.
〔実施例1〜6〕
製造例1または2のパラフィン混合物と、表1に記載の重質流動イソパラフィンとを表1の割合で配合して、実施例1〜6の毛髪化粧料用油剤を調製した。
[Examples 1 to 6]
The oils for hair cosmetics of Examples 1 to 6 were prepared by blending the paraffin mixture of Production Example 1 or 2 and the heavy liquid isoparaffin described in Table 1 in the ratio of Table 1.
〔比較例1〜4〕
パラフィン混合物に対する重質流動イソパラフィンの配合量を変えたもののほか、実施例1のパラフィン混合物に代えて、ミネラルオイルまたはシクロペンタシロキサンを配合した比較例1〜4の毛髪化粧料用油剤を調製した。
[Comparative Examples 1-4]
In addition to changing the blending amount of heavy liquid isoparaffin with respect to the paraffin mixture, instead of the paraffin mixture of Example 1, oils for hair cosmetics of Comparative Examples 1 to 4 in which mineral oil or cyclopentasiloxane was blended were prepared.
実施例1〜6および比較例1〜4の毛髪化粧料用油剤(以下、ヘアオイルともいう。)を用いて、毛髪塗布使用試験を行なった。毛髪塗布使用試験では、健康な中国人の毛髪のブリーチ処理毛束10gを使用し、予め水洗しタオルドライした毛束をドライヤーで乾燥したものに各試料1gをとり、それぞれ手で塗布した。その後、20名の女性(23〜55才)をパネラーとし、未処理毛と比較して各使用感を評価した。また、ヘアオイルの外観を目視にて評価した。結果を表1に示す。なお、下記表記中の配合組成の数値は質量%を表す。 Using the hair cosmetic oils of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 (hereinafter, also referred to as hair oil), hair application tests were performed. In the hair application use test, 10 g of bleached hair bundles of healthy Chinese hair were used, and 1 g of each sample was applied to a hair bundle that had been washed in advance with water and dried with a dryer, and each sample was applied by hand. Thereafter, 20 females (23 to 55 years old) were panelists, and each feeling of use was evaluated in comparison with untreated hair. Further, the appearance of the hair oil was visually evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the numerical value of the compounding composition in the following description represents the mass%.
※1『モレスコオイルP−55』(松村石油株式会社製)
※2『SH245』(東レ・ダウコーニング株式会社製)
※3『パールリーム18』(日油株式会社製):210°F動粘度290mm2/s
※4『パールリーム24』(日油株式会社製):210°F動粘度740mm2/s
※5『パールリーム46』(日油株式会社製):210°F動粘度5000mm2/s
* 1 “Moresco Oil P-55” (Matsumura Oil Co., Ltd.)
* 2 “SH245” (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
* 3 “Pearl Reme 18” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F kinematic viscosity 290 mm 2 / s
* 4 “Pearl Reme 24” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F. kinematic viscosity 740 mm 2 / s
* 5 “Pearl Ream 46” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F kinematic viscosity 5000 mm 2 / s
パネラーによる評価は具体的に以下のように行った。
(1)なじみやすさ
各ヘアオイル1gを塗布し、なじませた時の感触について下記の基準でパネラー評価した。
2点:毛髪になじみ易いと感じた場合。
1点:毛髪にややなじみ難いと感じた場合。
0点:毛髪になじみ難いと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。毛髪へのなじみが非常に良好なヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。毛髪へのなじみが良好なヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。毛髪へのなじみがやや悪いヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。毛髪へのなじみが悪いヘアオイルである。
Specifically, the panelists evaluated as follows.
(1) Ease of familiarity The panelists evaluated the touch when the hair oil 1g was applied and familiarized with the following criteria.
2 points: When it feels easy to adjust to hair.
1 point: When feeling slightly unfamiliar with hair.
0 point: When it is difficult to adjust to hair.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a hair oil that is very familiar to hair.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a hair oil that is well adapted to the hair.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. Hair oil is a little bad for hair.
X: The total score is less than 20 points. It is a hair oil that does not fit well into the hair.
(2)サラサラ感
各ヘアオイル1gを塗布し、なじませた時のサラサラ感について下記の基準でパネラー評価した。
2点:手櫛で髪をかきあげた際の毛髪の指通りが良いと感じた場合。
1点:手櫛で髪をかきあげた際の毛髪の指通りが普通と感じた場合。
0点:手櫛で髪をかきあげた際の毛髪の指通りが悪いと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。毛髪のサラサラ感が非常に良好なヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。毛髪のサラサラ感が良好なヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。毛髪のサラサラ感がやや悪いヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。毛髪のサラサラ感が悪いヘアオイルである。
(2) Smooth feeling Each panel was evaluated for smooth feeling when 1 g of each hair oil was applied and blended, according to the following criteria.
2 points: When the finger of the hair is felt good when the hair is scraped with a hand comb.
1 point: When the hair feels normal when scooping up with a hand comb.
0 points: When the hair feels bad when the hair is scraped with a hand comb.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a hair oil with a very smooth hair.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a hair oil that gives a smooth feel to the hair.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. The hair oil is a slightly bad hair.
X: The total score is less than 20 points. It is a hair oil that feels bad on the hair.
(3)べたつき
洗髪後に軽くタオルドライした毛髪に各ヘアオイル1gを塗布し、ドライヤーで乾燥させた時の感触について下記の基準で評価した。
2点:毛髪がべたつかないと感じた場合。
1点:毛髪がややべたつくと感じた場合。
0点:毛髪がべたつくと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。毛髪のべたつきを感じないヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。毛髪のべたつきをほとんど感じないヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。毛髪のべたつきをやや感じるヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。毛髪のべたつきを感じるヘアオイルである。
(3) Stickiness Each hair oil 1g was applied to hair lightly towel-dried after shampooing, and the feel when dried with a dryer was evaluated according to the following criteria.
2 points: When the hair feels non-sticky.
1 point: When the hair feels slightly sticky.
0 points: When the hair feels sticky.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. Hair oil that does not feel sticky to the hair.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. A hair oil that feels almost no sticky hair.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. A hair oil that feels slightly sticky.
X: The total score is less than 20 points. A hair oil that feels sticky to the hair.
(4)ツヤ
毛髪のツヤについては、目視による評価、ゴニオフォトメーター((株)村上色彩技術研究所製)による内部反射と外部反射の定量測定の評価を行った。
(目視)各ヘアオイル1gを塗布し、下記の基準でパネラー評価した。
2点:ツヤがとても良好であると感じた場合。
1点:ツヤがまあまあであると感じた場合。
0点:ツヤがないと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。ツヤが非常に良好なヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。ツヤが良好なヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。ツヤがややないヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。ツヤがないヘアオイルである。
(4) Gloss About the gloss of the hair, evaluation by visual observation and evaluation of quantitative measurement of internal reflection and external reflection by a goniophotometer (manufactured by Murakami Color Research Laboratory) were performed.
(Visual) 1 g of each hair oil was applied and subjected to panel evaluation according to the following criteria.
2 points: When the gloss feels very good.
1 point: When the gloss feels so good.
0 point: When it feels that there is no gloss.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a very good hair oil.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. Hair oil with good gloss.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. Hair oil with a slight gloss.
X: The total score is less than 20 points. Hair oil without gloss.
(ゴニオフォトメーターによる定量測定)
実施例1〜6および比較例1〜4のヘアオイルをそれぞれ1gシャーレにとり、毛束よりランダムに20本抜き取りシャーレの中で1分間均一に接触するようにした。その後、毛髪を取り出し、余分なヘアオイルが自然に落ちるように軽く、キムタオル(登録商標)で挟んで除去した後に、室温で30分間乾燥させた。その後、フォトゴニオメーター((株)村上色彩技術研究所製)を用い、25℃、60%RHの恒温恒湿室にて毛髪のツヤの測定を行った。具体的には、光の入射角度を30°とし、入射光の向きを毛軸の方向と一致させた後、受光角を変角させて反射光分布を測定し、以下の式(A)により表面反射を、また式(B)により内部反射を算出した。
(Quantitative measurement with goniophotometer)
The hair oils of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were each taken in a 1-g petri dish, and 20 were randomly extracted from the hair bundle so that they were uniformly contacted in the petri dish for 1 minute. Thereafter, the hair was taken out, lightly removed so that excess hair oil would fall naturally, and then removed by being pinched with Kim Towel (registered trademark), and then dried at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the gloss of the hair was measured in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 60% RH using a photogoniometer (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). Specifically, the incident angle of light is set to 30 °, the direction of the incident light is made to coincide with the direction of the hair shaft, the received light angle is changed, the reflected light distribution is measured, and the following formula (A) The surface reflection and the internal reflection were calculated by the formula (B).
表面反射(G)=Sf/d・・・(A)
内部反射(T)=(Sr/Sf)×10・・・(B)
Surface reflection (G) = Sf / d (A)
Internal reflection (T) = (Sr / Sf) × 10 (B)
ここで、dは毛髪の法線方向の拡散反射、Sfは毛髪の鏡面反射ピーク強度、Srは毛髪の内部反射の最大ピーク強度である。ヘアオイルを塗布しなかった毛髪をブランクとして、そのツヤ測定結果を100としたときの相対値として表1に示した。 Here, d is diffuse reflection in the normal direction of the hair, Sf is the specular reflection peak intensity of the hair, and Sr is the maximum peak intensity of internal reflection of the hair. It was shown in Table 1 as a relative value when the hair which did not apply hair oil was made into a blank and the gloss measurement result was set to 100.
(5)ハリ・コシ感
各ヘアオイル1gを塗布し、下記の基準でパネラー評価した。
2点:毛髪にハリ・コシ感があると感じた場合。
1点:毛髪にややハリ・コシ感があると感じた場合。
0点:毛髪にハリ・コシ感がないと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。毛髪のハリ・コシ感が非常に良好なヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。毛髪のハリ・コシ感が良好なヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。毛髪のハリ・コシ感がやや不十分なヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。毛髪のハリ・コシ感が不十分なヘアオイルである。
(5) Tightness and firmness 1 g of each hair oil was applied, and panel evaluation was performed according to the following criteria.
2 points: When the hair feels firm and firm.
1 point: When the hair feels slightly firm and firm.
0 point: When the hair feels no firmness or firmness.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. Hair oil with very good elasticity and firmness.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. Hair oil with good elasticity and firmness of hair.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. Hair oil with slightly insufficient elasticity and firmness.
X: The total score is less than 20 points. Hair oil with insufficient firmness and firmness of hair.
(6)しっとりまとまり感
各ヘアオイル1gを塗布し、下記の基準でパネラー評価した。
2点:毛髪にとてもしっとりまとまり感があると感じた場合。
1点:毛髪にしっとりまとまり感があると感じた場合。
0点:毛髪にしっとりまとまり感が無いと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。毛髪のしっとりまとまり感が非常に良好なヘアオイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。毛髪のしっとりまとまり感が良好なヘアオイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。毛髪のしっとりまとまり感がやや不十分なヘアオイルである。
×:合計点が20点未満。毛髪のしっとりまとまり感が不十分なヘアオイルである。
(6) Moist feeling of unity 1 g of each hair oil was applied, and panel evaluation was performed according to the following criteria.
2 points: When the hair feels very moist and coherent.
1 point: When the hair feels moist and coherent.
0 points: When the hair feels not moist and coherent.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a hair oil with a moist and coherent feeling of hair.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a hair oil with a moist and coherent feeling of hair.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. It is a hair oil with a moist and coherent feeling of hair.
X: The total score is less than 20 points. It is a hair oil that does not feel moist and coherent.
実施例1〜6の結果より、本発明の毛髪化粧料用油剤によれば、いずれも、毛髪に塗布した際になじみ易く、また乾燥後にべたつき難く、毛髪にサラサラ感、ツヤ、ハリ・コシ感を与え、さらには、しっとりまとまりのある髪に仕上げるという効果が得られることが分かる。 From the results of Examples 1 to 6, according to the oils for hair cosmetics of the present invention, all are easy to adjust when applied to the hair and are not sticky after drying. In addition, it can be seen that the effect of finishing with moist and coherent hair can be obtained.
他方、比較例1〜4では十分な性能が得られていない。
すなわち、比較例1では、重質流動イソパラフィンの配合量がパラフィン混合物に対し下限値よりも下回るので、ツヤ、ハリ・コシ感およびまとまり感が不十分であった。
比較例2では、重質流動イソパラフィンの配合量がパラフィン混合物に対し上限値よりも上回るので、なじみ難く、べたつきが生じていた。
比較例3では、パラフィン混合物がミネラルオイルに代えられているので、重質流動イソパラフィンとの馴染みが悪く、全体的に評価が低かった。
比較例4では、パラフィン混合物に代えて配合されたシクロペンタシロキサンが高重合シリコーンオイルの溶剤としては好ましいものの、重質流動イソパラフィンの溶剤としては不適当であり溶解しなかったので、評価ができなかった。
On the other hand, in Comparative Examples 1-4, sufficient performance is not obtained.
That is, in Comparative Example 1, since the blending amount of heavy liquid isoparaffin was lower than the lower limit value with respect to the paraffin mixture, glossiness, firmness, and cohesion were insufficient.
In Comparative Example 2, since the blending amount of heavy liquid isoparaffin was higher than the upper limit value with respect to the paraffin mixture, it was difficult to get used to and was sticky.
In Comparative Example 3, since the paraffin mixture was replaced with mineral oil, the familiarity with the heavy liquid isoparaffin was poor, and overall the evaluation was low.
In Comparative Example 4, cyclopentasiloxane blended in place of the paraffin mixture was preferable as the solvent for the highly polymerized silicone oil, but was not suitable as the solvent for the heavy fluid isoparaffin and did not dissolve, so it could not be evaluated. It was.
〔実施例7〜11〕
製造例1または2のパラフィン混合物と、表2に記載の重質流動イソパラフィンと、共通成分とを表2の割合で配合して、実施例7〜11の皮膚化粧料用油剤(以下、皮膚化粧用オイルともいう。)を調製した。
[Examples 7 to 11]
The oil composition for skin cosmetics of Examples 7 to 11 (hereinafter referred to as skin cosmetics) was prepared by blending the paraffin mixture of Production Example 1 or 2, the heavy liquid isoparaffin described in Table 2, and the common ingredients in the proportions shown in Table 2. (Also referred to as oil for use).
〔比較例5〜7〕
パラフィン混合物に対する重質流動イソパラフィンの配合量を変えたもののほか、実施例7のパラフィン混合物に代えてミネラルオイルを配合した比較例5〜7の皮膚化粧用オイルを調製した。
各皮膚化粧用オイルについては、20名の女性(23〜55才)をパネラーとし、使用感を評価した。
[Comparative Examples 5 to 7]
The skin cosmetic oils of Comparative Examples 5 to 7 were prepared by blending mineral oil in place of the paraffin mixture of Example 7 in addition to the blended amount of heavy liquid isoparaffin with respect to the paraffin mixture.
About each skin cosmetic oil, 20 women (23-55 years old) were panelists, and the usability was evaluated.
※1『モレスコオイルP−55』(松村石油株式会社製)
※2『パールリーム18』(日油株式会社製):210°F動粘度290mm2/s
※3『パールリーム24』(日油株式会社製):210°F動粘度740mm2/s
※4『パールリーム46』(日油株式会社製):210°F動粘度5000mm2/s
* 1 “Moresco Oil P-55” (Matsumura Oil Co., Ltd.)
* 2 “Pearl Reme 18” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F kinematic viscosity 290 mm 2 / s
* 3 “Pearl Reme 24” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F. kinematic viscosity 740 mm 2 / s
* 4 “Pearl Ream 46” (manufactured by NOF Corporation): 210 ° F kinematic viscosity 5000 mm 2 / s
パネラーによる評価は具体的に以下のように行った。
(1)なじみやすさ
皮膚化粧用オイル0.2gをヒトの前腕内側部に塗布し、なじみやすさを下記の基準でパネラー評価した。
2点:皮膚になじみ易いと感じた場合。
1点:皮膚にややなじみ難いと感じた場合。
0点:皮膚になじみ難いと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。皮膚へのなじみが非常に良好な皮膚化粧用オイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。皮膚へのなじみが良好な皮膚化粧用オイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。皮膚へのなじみがやや悪い皮膚化粧用オイルである。
×:合計点が20点未満。皮膚へのなじみが悪い皮膚化粧用オイルである。
Specifically, the panelists evaluated as follows.
(1) Ease of familiarity 0.2 g of skin cosmetic oil was applied to the inner side of the human forearm, and the ease of familiarity was subjected to panel evaluation according to the following criteria.
2 points: When it feels easy to adjust to the skin.
1 point: When it is difficult to adjust to the skin.
0 points: When it is difficult to adjust to the skin.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a skin cosmetic oil that is very familiar to the skin.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a skin cosmetic oil that is well-familiar with the skin.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. It is a skin cosmetic oil with a slightly poor skin fit.
X: The total score is less than 20 points. It is a skin cosmetic oil that does not fit well into the skin.
(2)ツヤ
各皮膚化粧用オイル0.2gをヒトの前腕内側部に塗布し、1時間後のツヤを下記の基準でパネラー評価した。
2点:ツヤがとても良好であると感じた場合。
1点:ツヤがまあまあであると感じた場合。
0点:ツヤがないと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。ツヤが非常に良好な皮膚化粧用オイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。ツヤが良好な皮膚化粧用オイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。ツヤがややない皮膚化粧用オイルである。
×:合計点が20点未満。ツヤがない皮膚化粧用オイルである。
(2) Gloss Each skin cosmetic oil (0.2 g) was applied to the inner side of a human forearm, and the gloss after 1 hour was subjected to panel evaluation according to the following criteria.
2 points: When the gloss feels very good.
1 point: When the gloss feels so good.
0 point: When it feels that there is no gloss.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a skin cosmetic oil with very good gloss.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a skin cosmetic oil with good gloss.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. It is a skin cosmetic oil with a slight gloss.
X: The total score is less than 20 points. It is a skin cosmetic oil that is not glossy.
(3)保湿感
皮膚化粧用オイル0.2gをヒトの前腕内側部に塗布し、1時間後のしっとり感を下記の基準でパネラー評価した。
2点:保湿感があると感じた場合。
1点:普通であると感じた場合。
0点:保湿感が無いと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。保湿感が良好な皮膚化粧用オイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。保湿感が普通の皮膚化粧用オイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。保湿感が少ない皮膚化粧用オイルである。
×:合計点が20点未満。保湿感がない皮膚化粧用オイルである。
(3) Moisturizing feeling Skin cosmetic oil (0.2 g) was applied to the inner side of the human forearm, and the moist feeling after 1 hour was panel-evaluated according to the following criteria.
2 points: When feeling moisturized.
1 point: When feeling normal.
0 point: When there is no moisturizing feeling.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a skin cosmetic oil with a good moisturizing feeling.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. Moisturizing feeling is normal skin cosmetic oil.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. A skin cosmetic oil with a low moisturizing feeling.
X: The total score is less than 20 points. It is a skin cosmetic oil with no moisturizing feeling.
(4)ハリ感
皮膚化粧用オイル0.2gをヒトの前腕内側部に塗布し、1時間後のハリを下記の基準でパネラー評価した。
2点:皮膚にハリ感があると感じた場合。
1点:皮膚にややハリ感があると感じた場合。
0点:皮膚にハリ感がないと感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。皮膚のハリ感が非常に良好な皮膚化粧用オイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。皮膚のハリ感が良好な皮膚化粧用オイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。皮膚のハリ感がやや不十分な皮膚化粧用オイルである。
×:合計点が20点未満。皮膚のハリ感がない皮膚化粧用オイルである。
(4) Sense of firmness Skin cosmetic oil 0.2g was applied to the inner side of the human forearm, and the elasticity after 1 hour was subjected to panel evaluation according to the following criteria.
2 points: When the skin feels firm.
1 point: When the skin feels somewhat firm.
0 point: When the skin feels not firm.
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a skin cosmetic oil with very good skin firmness.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. It is a skin cosmetic oil with good skin firmness.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. It is a skin cosmetic oil with slightly insufficient skin firmness.
X: The total score is less than 20 points. It is a skin cosmetic oil that does not cause skin firmness.
(5)感触(使用後)
皮膚化粧用オイル0.2gをヒトの前腕内側部に塗布し、使用後の感触を下記の基準でパネラー評価した。
2点:感触が良い(さらっとしている)と感じた場合。
1点:普通と感じた場合。
0点:感触悪い(不自然な感触)と感じた場合。
20名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎:合計点が35点以上。皮膚の感触が非常に良好な皮膚化粧用オイルである。
○:合計点が30点以上、35点未満。皮膚の感触が良好な皮膚化粧用オイルである。
△:合計点が20点以上、30点未満。皮膚の感触がやや悪い皮膚化粧用オイルである。
×:合計点が20点未満。皮膚の感触が悪い皮膚化粧用オイルである。
(5) Feel (after use)
Skin cosmetic oil 0.2 g was applied to the inner part of the human forearm, and the touch after use was panel-evaluated according to the following criteria.
2 points: When the feel is good (smooth).
1 point: When feeling normal.
0 points: When feeling uncomfortable (unnatural feel).
The total score of 20 people was calculated | required and it determined as follows.
A: The total score is 35 points or more. It is a skin cosmetic oil with a very good skin feel.
A: The total score is 30 points or more and less than 35 points. Skin cosmetic oil with good skin feel.
Δ: Total score is 20 points or more and less than 30 points. It is a skin cosmetic oil with a slightly bad skin feel.
X: The total score is less than 20 points. It is a skin cosmetic oil with a poor skin feel.
実施例7〜11の結果より、本発明の皮膚化粧料用油剤によれば、いずれも、皮膚に塗布した際になじみ易く、皮膚にツヤ、ハリを与え、また保湿感のある状態に仕上げ、使用後の感触も良好であるという効果が得られることが分かる。 From the results of Examples 7 to 11, according to the oil for skin cosmetics of the present invention, all are easy to adjust when applied to the skin, give the skin gloss, firmness, and finish in a moisturizing state. It turns out that the effect that the touch after use is also favorable is acquired.
他方、比較例5〜7では十分な性能が得られていない。
すなわち、比較例5では、重質流動イソパラフィンの配合量がパラフィン混合物に対し上限値よりも上回るので、なじみ難く、使用後の感触が悪かった。
比較例6では、重質流動イソパラフィンの配合量がパラフィン混合物に対し下限値よりも下回るので、ツヤがあまりなかった。
比較例7では、パラフィン混合物がミネラルオイルに代えられ、重質流動イソパラフィンが配合されていないので、ツヤがなく、使用後の感触が悪く、ハリ感がやや不十分であり、全体的に評価が低かった。
On the other hand, in Comparative Examples 5-7, sufficient performance is not obtained.
That is, in the comparative example 5, since the compounding quantity of heavy fluid isoparaffin exceeded the upper limit with respect to a paraffin mixture, it was difficult to adjust and the touch after use was bad.
In Comparative Example 6, since the blending amount of heavy liquid isoparaffin was lower than the lower limit value with respect to the paraffin mixture, there was not much gloss.
In Comparative Example 7, the paraffin mixture was replaced with mineral oil and heavy fluid isoparaffin was not blended, so there was no gloss, the feeling after use was poor, the feeling of firmness was somewhat insufficient, and overall evaluation It was low.
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