JP6172395B2 - 着色樹脂組成物、着色膜、加飾基板及びタッチパネル - Google Patents
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Description
(1)(A)下記一般式(1)で表される構造単位を有する、アルカリ可溶性ポリイミド樹脂、(B)着色材、(C)高分子分散剤、及び、(D)有機溶剤を含有する、着色樹脂組成物を提供する。
(1’)(C)高分子分散剤が、ポリアミン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリ(メタ)アクリレートから選ばれる主鎖を有し、側鎖にアミン、カルボン酸、リン酸、アミン塩、カルボン酸塩およびリン酸塩から選ばれる、極性を有する官能基をもつものである(1)記載の着色樹脂組成物。
(2) 前記(C)高分子分散剤が、酸価を有さず、アミン価を有する、(1)または(1’)に記載の着色樹脂組成物。
(3) 前記(C)高分子分散剤が、3級アミノ基又は含窒素ヘテロ環の塩基性官能基を有する、(1)、(1’)又は(2)の着色樹脂組成物。
(4) 前記(D)有機溶剤が、アセテート系溶剤を主成分とする(1)〜(3)いずれかの着色樹脂組成物。
(4’) 前記(D)有機溶剤が、アセテート系溶剤を70〜100質量%含有する(1)、(1’)、(2)〜(4)いずれかの着色樹脂組成物。
(5) 前記(B)着色材が、有機顔料及び/又は無機顔料である、(1)、(1’)、(2)〜(4)、(4’)のいずれかの着色樹脂組成物。
また着色膜として以下の態様がある。
(6) 前記いずれかの着色樹脂組成物の硬化物である着色膜。
(7)前記着色膜を具備する、加飾基板。
(8)前記加飾基板を具備する、タッチパネル。
(9)前記着色膜を、駆動回路上の平坦化層及び第一電極上の絶縁層の少なくともひとつの層の上に有する有機EL表示装置。
アルカリ可溶性ポリイミド樹脂としては、水酸化カリウム等の無機アルカリ及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)等有機アルカリに対して所定の時間内に溶解するものが好ましい。具体的には、23℃で十分な量の0.05%KOH水溶液又は十分な量2.38%TMAH水溶液に樹脂を浸漬させたときに2分以内に溶解するものが一般的に好ましい。
ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物若しくは2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物;
ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]オクト−7−エン−テトラカルボン酸二無水物若しくはビシクロ[2.2.2]オクタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族のテトラカルボン酸二無水物。
一般式(2)で表される酸二無水物。
ならびにこれらの水素の一部又は全部がR3に置換したものが好ましい。
R1を別のかたちで表現するのであればベンゼン、ビフェニル、ジフェニルアルカン、ベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、炭素数5〜8のシクロアルカン、
ならびに一般式(2)の化合物から酸無水物基を除いた構造、
を骨格とする官能基であることが好ましい。またこの官能基がベンゼン環を複数有する場合には、2つの酸無水物基は異なるベンゼン環に結合を有していることが好ましい。
R2を別のかたちで表現するのであればベンゼン、ビフェニル、フルオレン、ジフェニルアルカン、ベンゾフェノン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、炭素数5〜8のシクロアルカン、
ならびに一般式(3)及び(4)の化合物からアミノ基を除いた化合物、
を骨格とする官能基であることが好ましい。またこの官能基がベンゼン環を複数有する場合には、2つのアミノ基は異なるベンゼン環に結合を有していることが好ましい。
5−アミノ−8−ヒドロキシキノリン、1−ヒドロキシ−7−アミノナフタレン、1−ヒドロキシ−6−アミノナフタレン、1−ヒドロキシ−5−アミノナフタレン、1−ヒドロキシ−4−アミノナフタレン、2−ヒドロキシ−7−アミノナフタレン、2−ヒドロキシ−6−アミノナフタレン、2−ヒドロキシ−5−アミノナフタレン、1−カルボキシ−7−アミノナフタレン、1−カルボキシ−6−アミノナフタレン、1−カルボキシ−5−アミノナフタレン、2−カルボキシ−7−アミノナフタレン、2−カルボキシ−6−アミノナフタレン、2−カルボキシ−5−アミノナフタレン、2−アミノ安息香酸、3−アミノ安息香酸、4−アミノ安息香酸、4−アミノサリチル酸、5−アミノサリチル酸、6−アミノサリチル酸、2−アミノベンゼンスルホン酸、3−アミノベンゼンスルホン酸、4−アミノベンゼンスルホン酸、3−アミノ−4,6−ジヒドロキシピリミジン、2−アミノフェノール、3−アミノフェノール、4−アミノフェノール、2−アミノチオフェノール、3−アミノチオフェノール又は4−アミノチオフェノール。
モノカルボン酸としては3−カルボキシフェノール、4−カルボキシフェノール、3−カルボキシチオフェノール、4−カルボキシチオフェノール、1−ヒドロキシ−7−カルボキシナフタレン、1−ヒドロキシ−6−カルボキシナフタレン、1−ヒドロキシ−5−カルボキシナフタレン、1−メルカプト−7−カルボキシナフタレン、1−メルカプト−6−カルボキシナフタレン、1−メルカプト−5−カルボキシナフタレン、3−カルボキシベンゼンスルホン酸、4−カルボキシベンゼンスルホン酸等。
まず、例えば以下の方法で、ポリイミド前駆体を得る工程。
(a)低温下でテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物(その一部がモノアミン化合物に置き換わっている)とを反応させる方法。
(b)低温下でテトラカルボン酸二無水物(その一部が酸無水物、モノ酸クロリド化合物又はモノ活性エステル化合物に置き換わっている)とジアミン化合物とを反応させる方法。
(c)テトラカルボン酸二無水物とアルコールとを反応させてジエステル化合物を得て、その後ジエステル化合物とジアミン(その一部がモノアミン化合物に置き換わっている)とを縮合剤の存在下で反応させる方法。
(d)テトラカルボン酸二無水物とアルコールとを反応させてジエステルを得る。その後、反応物にある残りのジカルボン酸を酸クロリド化する。そしてその生成物とジアミン化合物(その一部がモノアミン化合物に置換されている。)と反応させる方法。
さらに、以下の方法によりポリイミド樹脂を得る工程。
(a)得られたポリイミド前駆体を、公知の方法で完全イミド化させる方法。
(b)得られたポリイミド前駆体を、さらにイミド化する反応を途中でイミド化反応を停止してイミドへの未反応構造を導入する方法、
(c)完全イミド化したポリイミド樹脂を混合して一部イミド構造を導入する方法。
ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料;
銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料;
アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料;
その他に、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料又は金属錯体系顔料。
酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット。
グラファイト;
チタン、銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属の微粒子;上記金属の酸化物、複合酸化物、硫化物、窒化物及び酸窒化物。その中でも、高い遮光性を有する、カーボンブラック及びチタン窒化物が好ましい。
ダイレクトレッド2,4,9,23,26,28,31,39,62,63,72,75,76,79,80,81,83,84,89,92,95,111,173,184,207,211,212,214,218,221,223,224,225,226,227,232,233,240,241,242,243、247;
アシッドレッド35,42,51,52,57,62,80,82,111,114,118,119,127,128,131,143,145,151,154,157,158,211,249,254,257,261,263,266,289,299,301,305,319,336,337,361,396、397;
リアクティブレッド3,13,17,19,21,22,23,24,29,35,37,40,41,43,45,49、55;
ベーシックレッド12,13,14,15,18,22,23,24,25,27,29,35,36,38,39,45、46;
ダイレクトバイオレット7,9,47,48,51,66,90,93,94,95,98,100、101;
アシッドバイオレット5,9,11,34,43,47,48,51,75,90,103、126;
リアクティブバイオレット1,3,4,5,6,7,8,9,16,17,22,23,24,26,27,33、34;
ベーシックバイオレット1,2,3,7,10,15,16,20,21,25,27,28,35,37,39,40、48;
ダイレクトイエロー8,9,11,12,27,28,29,33,35,39,41,44,50,53,58,59,68,87,93,95,96,98,100,106,108,109,110,130,142,144,161、163;
アシッドイエロー17,19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,195,196,197,199,218,219,222、227;
リアクティブイエロー2,3,13,14,15,17,18,23,24,25,26,27,29,35,37,41、42;
ベーシックイエロー1,2,4,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,39、40;
アシッドグリーン16;アシッドブルー9,45,80,83,90、185;ベーシックオレンジ21、23(数値はいずれもCIナンバー)。
“DISPERBYK”(商品名)102,160,161,162,2163,164,2164,166,167,168,2000,2050,2150,2155,9075、9077;
BYK−LP N6919,BYK−LP N21116若しくはBYK−LP N21234(以上、いずれもビックケミー社製);
“EFKA”(商品名) 4015,4020,4046,4047,4050,4055,4060,4080,4300,4330,4340,4400,4401,4402,4403、4800(以上、いずれもBASF社製);
“アジスパー”(登録商標)PB711(味の素ファインテクノ社製);
“SOLSPERSE”(登録商標)13240,13940,20000,71000又は76500(以上、いずれもルーブリゾール社製)。
“DISPERBYK”164,167,BYK−LP N6919;BYK−LP N21116;“SOLSPERSE”20000が挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等のエーテル類。
ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート(以下、「PGMEA」)、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、3―メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート、1,4−ブタンジオールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート若しくは1,6−ヘキサンジオールジアセテート等のアセテート。
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン若しくは3−ヘプタノン等のケトン類。2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類。
2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、蟻酸n−ペンチル、酢酸i−ペンチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル若しくは2−オキソブタン酸エチル等。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類。
N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド及びN,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類。
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンタノ−ル、4−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−2−ブタノール、3−メチル−3−メトキシブタノール及びジアセトンアルコール等のアルコール類。
(メタ)アクリル酸系化合物として、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート、アジピン酸1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド(メタ)アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ(メタ)アクリレート、アルキッド変性(メタ)アクリレート、フルオレンジアクリレート系オリゴマー、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート若しくはその酸変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート若しくはその酸変性体、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びその酸変性体、2,2−ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]メタン、ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]エーテル、4,4’−ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]シクロヘキサン、9,9−ビス[4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]フルオレン、9,9−ビス[3−メチル−4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]フルオレン、9,9−ビス[3−クロロ−4−(3−アクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]フルオレン、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジメタアクリレート、ビスクレゾールフルオレンジアクリレート又はビスクレゾールフルオレンジメタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートとの重縮合物。
ベンゾフェノン、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール及び4−(p−メトキシフェニル)−2,6−ジ−(トリクロロメチル)−s−トリアジン。
ML−26X、ML−24X、ML−236TMP、4−メチロール3M6C、ML−MC若しくはML−TBC(以上、いずれも本州化学工業(株)製)及びP−a型ベンゾオキサジン(四国化成工業(株)製)が挙げられる。
DM−BI25X−F、46DMOC、46DMOIPP若しくは46DMOEP(以上、いずれも旭有機材工業(株)製);
DML−MBPC、DML−MBOC、DML−OCHP、DML−PC、DML−PCHP、DML−PTBP、DML−34X、DML−EP、DML−POP、DML−OC、ジメチロール−Bis−C、ジメチロール−BisOC−P、DML−BisOC−Z、DML−BisOCHP−Z、DML−PFP、DML−PSBP、DML−MB25、DML−MTrisPC、DML−Bis25X−34XL若しくはDML−Bis25X−PCHP(以上、いずれも本州化学工業(株)製);
ニカラックMX−290((株)三和ケミカル製);
B−a型ベンゾオキサジン若しくはB−m型ベンゾオキサジン(以上、いずれも四国化成工業(株)製);
2,6−ジメトキシメチル−4−t−ブチルフェノール、2,6−ジメトキシメチル−p−クレゾール又は2,6−ジアセトキシメチル−p−クレゾール。
TriML−P、TriML−35XL又はTriML−TrisCR−HAP(以上、いずれも本州化学工業(株)製)。
TM−BIP−A(旭有機材工業(株)製);
TML−BP、TML−HQ、TML−pp−BPF、TML−BPA若しくはTMOM−BP(以上、いずれも本州化学工業(株)製);
“ニカラック”MX−280、“ニカラック”MX−270(以上、いずれも(株)三和ケミカル製)。
HML−TPPHBA、HML−TPHAP(以上、いずれも本州化学工業(株)製);
“ニカラック”MW−390、“ニカラック”MW−100LM(以上、いずれも(株)三和ケミカル製)。
Bis−Z、BisOC−Z、BisOPP−Z、BisP−CP、Bis26X−Z、BisOTBP−Z、BisOCHP−Z、BisOCR−CP、BisP−MZ、BisP−EZ、Bis26X−CP、BisP−PZ、BisP−IPZ、BisCR−IPZ、BisOCP−IPZ、BisOIPP−CP、Bis26X−IPZ、BisOTBP−CP、TekP−4HBPA(テトラキスP−DO−BPA)、TrisP−HAP、TrisP−PA、BisOFP−Z、BisRS−2P、BisPG−26X、BisRS−3P、BisOC−OCHP、BisPC−OCHP、Bis25X−OCHP、Bis26X−OCHP、BisOCHP−OC、Bis236T−OCHP、メチレントリス−FR−CR、BisRS−26X若しくはBisRS−OCHP(以上、いずれも本州化学工業(株)製);
BIR−OC、BIP−PC、BIR−PC、BIR−PTBP、BIR−PCHP、BIP−BIOC−F、4PC、BIR−BIPC−F、TEP−BIP−A(以上、いずれも旭有機材工業(株)製)。
ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン等の陰イオン界面活性剤;
ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤;
ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル若しくはソルビタンモノステアレート等の非イオン界面活性剤、ポリジメチルシロキサン等を主骨格とするシリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤が挙げられる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類;
エチルアミン、n−プロピルアミン等の1級アミン;
ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン等の2級アミン;
トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の3級アミン;
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類;
コリン等の4級アンモニウム塩;
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコールアミン類;
ピロール、ピペリジン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ[4,3,0]−5−ノナン、モルホリン等の環状アミン類。
乾燥窒素気流下、30.03gの2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(0.082モル)、1.24gの1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.005モル)、及び、末端封止剤である2.73gの3−アミノフェノール(0.025モル)を、100gのN−メチル−2−ピロリドン(以下、「NMP」)に溶解し、そこに31.02gのビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物(0.10モル)及び30gのNMPを加えて20℃で1時間撹拌し、さらに水を除去しながら180℃で4時間撹拌した。反応終了後、反応液を2Lの水に投入し、生成した沈殿物をろ過で集めて水で3回洗浄し、80℃の真空乾燥機で20時間乾燥して、ポリイミド樹脂(P−1)を得た。
138.2gの4,4’−ジアミノフェニルエーテル(0.30モル)、161.7gのパラフェニレンジアミン(0.65モル)、及び、28.6gのビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.05モル)を、2082.6gのγ−ブチロラクトン及び2082.6gのNMPと混合し、そこへ711.7gの3,3’,4,4’−オキシジフタルカルボン酸二無水物(0.9975モル)を添加して、80℃で3時間撹拌した。そこへ1.1gの無水マレイン酸(0.02モル)を添加し、さらに80℃で1時間撹拌して、固形分濃度20質量%のポリイミド前駆体(P−2)溶液を得た。
メチルメタクリレート/メタクリル酸/スチレンの共重合体(質量比30/40/30)を合成した。該共重合体100質量部に対し、グリシジルメタクリレート40質量部を付加させた。これはメタクリル酸のカルボキシル基とグリシジルメタクリレートのエポキシ基との反応である。反応物を精製水で再沈、濾過及び乾燥することにより、重量平均分子量(Mw)15,000、酸価110(mgKOH/g)のアクリル樹脂(P−3)を得た。
スルホン酸基により表面が修飾された、175gのカーボンブラック(TPK1227;キャボット製)、57.5gのポリイミド樹脂(P−1)、33.7gのDISPERBYK−167及び733.8gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(以下「PGMEA」)を混合し、ホモミキサー(プライミクス製)で20分撹拌して、予備分散液を得た。得られた予備分散液を、0.30mmφジルコニアビーズ(YTZボール;ネツレン製)を75%充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミル(寿工業製)に供給し、回転速度8m/sで3時間分散させて、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−1)を得た。なお、高分子剤DISPERBYK−167のアミン価はmgKOH/gであり、酸価はなく、顔料吸着基としてイソシアヌレート環を有する。また、PGMEAのSP値は8.7である。
光学濃度計(361TVisual;X−Rite社製)を用いて、黒色膜1の入射光及び透過光の強度をそれぞれ測定し、以下の式(X)より遮光性OD値を算出した。
OD値 = log10(I0/I) ・・・ 式(X)
I0:入射光強度
I:透過光強度 。
高抵抗抵抗率計(“ハイレスタ”(登録商標)UP;三菱化学製)を用いて、黒色膜1の表面抵抗率(Ω/□)を測定した。
接触式膜厚計(“DEKTAK”(登録商標)150;アルバック社販売)を用いて、触針圧5mgで黒色膜1の表面粗度(nm)を測定した。
黒色膜1を約10mg削り取ったものを試料として、加熱減量率(%)を測定した。より具体的には、熱重量測定装置(TGA−50;島津製作所社製)を用いて、窒素ガスを50mL/分でパージしながら、温度を10℃/分の昇温速度で300℃まで到達させ、300℃で30分間保持した際の、300℃到達時の試料の質量、300℃の保持終了時の試料の質量、をそれぞれ測定して、それらの値から加熱減量率(%)を算出した。
“ディスパービック”BYK−167に代えて56.2gのBYK−LP N6919を用い、PGMEAの質量を711.3gにした以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−2)を得た。なお、高分子分散剤BYK−LP N6919のアミン価は72mgKOH/gで、酸価はなく、顔料吸着基として3級アミンを有する。
“ディスパービック”BYK−167に代えて43.8gのBYK−LP N21116を用い、PGMEAの質量を723.7gにした以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−3)を得た。高分子分散剤BYK−LP N21116のアミン価は32mgKOH/gであり、酸価はなく、顔料吸着基として3級アミンかつ4級アンモニウム塩を有する。
“ディスパービック”BYK−167に代えて38.1gの“ディスパービック”BYK−2001を用い、PGMEAの質量を729.4gにした以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−4)を得た。なお、高分子分散剤“ディスパービック”BYK−2001のアミン価29mgKOH/g、酸価19mg/KOHであり、顔料吸着基として4級アンモニウム塩を有する。
有機ブラック“Irgaphor” BlackS0100CF(BASF社製)150.0gに、ポリイミド樹脂(P−1)75.0g、“SOLSPERSE”20000(ルーブリゾール社製)25.0g、及び3−メトキシブチルアセテート(以下「MBA」)750gを混合しにした以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=60/40の有機ブラック分散液(Bk−5)を得た。なお、高分子分散剤“SOLSPERSE”20000のアミン価は29mgKOH/gで酸価はなく、顔料吸着基として3級アミンを有する。また、MBAのSP値は8.7である。
ポリイミド樹脂(P−1)の質量を91.2gにし、高分子分散剤(“DISPERBYK”−167)を添加しなかった以外は、実施例1と同様にしてカーボンブラック分散液を得ようとしたが、ウルトラアペックスミルを用いた分散中にカーボンブラックが凝集して粘度が過度に上昇したため、カーボンブラック分散液を得ることができなかった。
ポリイミド樹脂(P−1)に代えて375gのポリイミド前駆体(P−2)溶液を、PGMEAに代えて450gのNMPを、それぞれ用いた以外は実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−7)を得た。なお、NMPのSP値は11.0となる。
ポリイミド樹脂(P−1)に代えて375gのポリイミド前駆体(P−2)溶液を用い、PGMEAの質量を450gにして、さらに高分子分散剤(“DISPERBYK”−167)を添加しなかった以外は、実施例1と同様にしてカーボンブラック分散液を得ようとしたが、ホモミキサーでの撹拌中に樹脂成分が析出して、カーボンブラック分散液を得ることができなかった。
ポリイミド樹脂(P−1)に代えて57.5gのアクリルポリマー(P−3)を用いた以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−8)を得た。
ポリイミド樹脂(P−1)に代えて、101.8gのフルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のPGMEA溶液(P−4)(固形分濃度56.5質量%;V259ME;新日鐵化学(株)製)を用い、PGMEAの質量を689.5gにした以外は、実施例1と同様にして、固形分濃度25質量%、着色材/樹脂成分(質量比)=70/30のカーボンブラック分散液(Bk−9)を得た。
499.5gのカーボンブラック分散液(Bk−1)に、19.2gのポリイミド樹脂(P−1)、47.9gのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光ラジカル重合開始剤である5.8gの“アデカクルーズ”NCI−831(ADEKA(株)製)、密着性改良剤である2.0のKBM503(信越化学(株)製)及び2.0gのBYK333を425.4gのPGMEAに溶解した溶液を添加して、固形分濃度20質量%、顔料/樹脂(質量比)=45/55の感光性の黒色樹脂組成物10を得た。
Claims (8)
- (A)下記一般式(1)で表される構造単位を含む、アルカリ可溶性ポリイミド樹脂、
(B)着色材、
(C)高分子分散剤、及び、
(D)有機溶剤を含有する、着色樹脂組成物であって、
前記(B)着色材と、(A)アルカリ可溶性ポリイミド樹脂および(C)高分子分散剤を含む樹脂成分との質量比が、90/10〜20/80であり、
前記(C)高分子分散剤が、ポリアミン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリ(メタ)アクリレートから選ばれる主鎖を有し、側鎖にアミン、カルボン酸、リン酸、アミン塩、カルボン酸塩およびリン酸塩から選ばれる、極性を有する官能基をもつものであり、
前記(D)有機溶剤が、アセテート系溶剤を70〜100質量%以上含有するものである
着色樹脂組成物。
(一般式(1)中、R1は4〜10価の有機基を表し、R2は2〜8価の有機基を表し、R3及びR4はそれぞれ独立して、フェノール性水酸基、スルホン酸基又はチオール基を表し、p及びqはそれぞれ独立して、0〜6の整数を表し、pとqの和は1以上である。) - 前記(C)高分子分散剤が、酸価を有さず、アミン価を有する、請求項1記載の着色樹脂組成物。
- 前記(C)高分子分散剤が、3級アミノ基又は含窒素ヘテロ環の塩基性官能基を有する、請求項1または2に記載の着色樹脂組成物。
- 前記(B)着色材が、有機顔料及び/又は無機顔料である、請求項1〜3のいずれか一項記載の着色樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物である着色膜。
- 請求項5記載の着色膜を具備する、加飾基板。
- 請求項6記載の加飾基板を具備する、タッチパネル。
- 請求項5記載の着色膜を、駆動回路上の平坦化層及び第一電極上の絶縁層の少なくともひとつの層の上に有する有機EL表示装置。
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