JP6235892B2 - Painted steel plate - Google Patents
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Description
本発明は、高い光沢を有する有彩色の塗装鋼板に関する。 The present invention relates to a chromatic coated steel sheet having high gloss.
家電製品は、製品の訴求力や個人の所有感を高める観点から、高光沢および高彩度の外観を有することがある。このような家電製品の人気は高い。高光沢および高彩度の外観は、当該製品の外装材、例えば塗装鋼板、によってもたらされる。当該塗装鋼板において、高光沢および高彩度の外観を得るための手法には、例えば、当該塗装鋼板の塗膜中における着色顔料の微細化が知られている。また、高光沢および高彩度の塗装鋼板の製造方法として、鋼板上に樹脂、防錆顔料および着色顔料を含有する下塗り塗膜と、その上にクリア塗膜を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この製造方法によれば、２コート２ベークでも耐食性を有する有彩色の塗装鋼板を製造することが可能である。 Home appliances may have an appearance with high gloss and high saturation from the viewpoint of enhancing the appeal of the product and the sense of personal ownership. The popularity of such home appliances is high. A high gloss and high chroma appearance is provided by the outer packaging of the product, such as a coated steel sheet. As a technique for obtaining a high gloss and high chroma appearance in the coated steel sheet, for example, miniaturization of a color pigment in a coating film of the coated steel sheet is known. Further, as a method for producing a coated steel sheet having high gloss and high saturation, a method of forming an undercoat coating film containing a resin, a rust preventive pigment and a color pigment on the steel sheet, and a clear coating film thereon is known (for example, , See Patent Document 1). According to this manufacturing method, it is possible to manufacture a chromatic colored coated steel sheet having corrosion resistance even with 2 coats and 2 bake.
一方、防錆顔料には、一般に、クロム系、モリブデン酸塩系、リン酸塩系、バナジウム系などの種々の防錆顔料が知られている。これらは、いずれも白色または黄色と、比較的高い明度の色を呈する。このため、着色顔料と防錆顔料を同一塗膜内に存在する時、防錆顔料の発色により、着色顔料が持つ色調や鮮やかさが阻害されることがあり、結果として、塗装鋼板の意匠性が不十分となることがある。このように、上記の製造方法は、有彩色の塗装鋼板であって、高彩度を有する塗装鋼板を提供する観点で、検討の余地が残されている。 On the other hand, various rust preventive pigments such as chromium, molybdate, phosphate, and vanadium are generally known as rust preventive pigments. These all have white or yellow and a relatively high brightness color. For this reason, when the color pigment and the rust preventive pigment are present in the same coating film, the color tone and vividness of the color pigment may be hindered by the color development of the rust preventive pigment. May be insufficient. Thus, the manufacturing method described above is a chromatic colored coated steel sheet, and there remains room for study from the viewpoint of providing a coated steel sheet having high saturation.
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、２コート２ベークで製造可能であり、耐食性を有し、かつ、下塗り塗膜に防錆顔料が配合されているにも関わらず十分な鮮やかさと高い光沢とを呈する塗装鋼板を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such points, and can be produced by two-coat two-bake, has corrosion resistance, and is sufficient even though a rust preventive pigment is blended in the undercoat film. It aims at providing the coated steel plate which exhibits vividness and high gloss.
本発明者らは、有彩色の着色顔料と防錆顔料を含有する下塗り塗膜の表面に透明な上塗り塗膜を形成したときに、下塗り塗膜の構成によっては、防錆顔料による明度の高さを感じさせず、十分な彩度と高い光沢とを呈する、高光沢の着色塗装鋼板が得られることを見出し、本発明を完成させた。 When the present inventors formed a transparent topcoat film on the surface of an undercoat film containing a chromatic color pigment and an antirust pigment, depending on the composition of the undercoat film, the brightness of the anticorrosion pigment is high. The present invention was completed by finding that a high-gloss colored coated steel sheet exhibiting sufficient saturation and high gloss without giving a feeling of high brightness can be obtained.
すなわち、本発明は、以下の塗装鋼板に関する。
［１］鋼板と、前記鋼板上に形成されている塗膜とを有する塗装鋼板であって、前記塗膜は、前記鋼板上に形成されている下塗り塗膜と、前記下塗り塗膜上に形成されている上塗り塗膜とを有し、前記下塗り塗膜は、樹脂、着色顔料および防錆顔料を含有し、前記防錆顔料の、粒度分布における積算値が９０％となる粒径は、前記下塗り塗膜の膜厚以下であり、前記下塗り塗膜における前記防錆顔料の含有量は、前記樹脂１００質量部に対して５〜５０質量部であり、前記上塗り塗膜の屈折率は、１．４５以上であり、前記防錆顔料の屈折率と前記上塗り塗膜の屈折率との差は、０．５以下であり、前記上塗り塗膜のヘイズ値は、７％以下である、塗装鋼板。
［２］前記上塗り塗膜の膜厚は、３μｍ以上である、［１］に記載の塗装鋼板。
［３］前記鋼板の表面の算術平均粗さＲａは、０．５μｍ以下である、［１］または［２］に記載の塗装鋼板。
［４］前記鋼板は、めっき鋼板である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の塗装鋼板。
［５］６０°光沢度が８０％以上である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の塗装鋼板。
That is, this invention relates to the following coated steel plates.
[1] A coated steel plate having a steel plate and a coating film formed on the steel plate, wherein the coating film is formed on the undercoat coating film formed on the steel plate and the undercoat coating film. The undercoating film contains a resin, a coloring pigment and a rust preventive pigment, and the particle diameter of the rust preventive pigment having an integrated value in a particle size distribution of 90% is It is below the film thickness of an undercoat film, The content of the anticorrosive pigment in the undercoat film is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the refractive index of the overcoat film is 1 .45 or more, the difference between the refractive index of the anticorrosive pigment and the refractive index of the top coat film is 0.5 or less, and the haze value of the top coat film is 7% or less. .
[2] The coated steel sheet according to [1], wherein the film thickness of the top coat film is 3 μm or more.
[3] The coated steel sheet according to [1] or [2], wherein the arithmetic average roughness Ra of the surface of the steel sheet is 0.5 μm or less.
[4] The coated steel sheet according to any one of [1] to [3], wherein the steel sheet is a plated steel sheet.
[5] The coated steel sheet according to any one of [1] to [4], wherein the 60 ° glossiness is 80% or more.
本発明によれば、下塗り塗膜に含有される防錆顔料が塗膜の外観にもたらす白っぽさは、塗膜の色合いに実質的に影響しない。よって、２コート２ベークで製造可能であり、耐食性を有し、かつ、下塗り塗膜に防錆顔料が配合されているにも関わらず十分な鮮やかさと高い光沢を呈する塗装鋼板を提供することができる。 According to the present invention, the whitishness brought about by the rust preventive pigment contained in the undercoat coating film on the appearance of the coating film does not substantially affect the hue of the coating film. Therefore, it is possible to provide a coated steel sheet that can be produced by 2 coats and 2 bake, has corrosion resistance, and exhibits sufficient vividness and high gloss despite having a rust preventive pigment blended in the undercoat film. it can.
本発明の一実施形態に係る塗装鋼板を図１に示す。塗装鋼板１０は、図１に示されるように、鋼板１１と、鋼板１１上に形成されている塗膜１２とを有する。塗膜１２は、下塗り塗膜１３と上塗り塗膜１４とを含む。
The coated steel plate which concerns on one Embodiment of this invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the coated
鋼板１１の種類は、塗装鋼板１０の用途に応じて公知の鋼板の中から適宜に選ばれる。鋼板１１は、めっき鋼板であることが、耐食性の高い塗装鋼板１０をより安価に提供する観点から好ましい。めっき鋼板には、公知のものを用いることができ、その例には、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板およびアルミニウムめっき鋼板が含まれる。鋼板１１は、冷延鋼板やステンレス鋼板（オーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系、フェライト・マルテンサイト二相系を含む）などの、めっき鋼板以外の鋼板であってもよい。鋼板１１の厚さは、塗装鋼板１０の用途に応じて決めることができ、例えば０．１〜２ｍｍである。
The type of the
鋼板１１の表面の算術平均粗さＲａは、０．５μｍ以下であることが、塗膜１２の鮮映性を高める観点から好ましい。Ｒａが０．５μｍよりも大きいと、塗膜１２の鮮映性が低くなることがある。鋼板１１のＲａは、調質圧延（スキンパス圧延）、冷間圧延、バフでの研磨などの、鋼板の表面粗さを調整する通常の処理によって調整されうる。塗膜１２の鮮映性は、例えばＤ／Ｉ値で表される。
The arithmetic average roughness Ra of the surface of the
鋼板１１の表面は、塗装鋼板１０における塗膜密着性および耐食性を向上させる観点から、化成処理皮膜が形成されていてもよい。化成処理は、鋼板１１の塗装前処理の一種であり、化成処理の種類は、特に限定されない。化成処理の例には、クロメート処理、クロムフリー処理およびリン酸塩処理が含まれる。クロムフリー処理による皮膜の例には、Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜およびフルオロアシッド系皮膜が含まれる。
From the viewpoint of improving the coating film adhesion and corrosion resistance of the coated
鋼板１１における化成処理皮膜の付着量は、塗装鋼板１０における塗膜密着性の向上および腐食の抑制に有効な範囲内において適宜に決めることが可能である。たとえば、クロメート処理による皮膜の付着量は、全Ｃｒ換算付着量で５〜１００ｍｇ／ｍ２である。また、クロムフリー処理の場合、例えば、Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜の付着量は、全ＴｉおよびＭｏ換算付着量で１０〜５００ｍｇ／ｍ２であり、フルオロアシッド系皮膜の付着量は、フッ素換算付着量または総金属元素換算付着量で３〜１００ｍｇ／ｍ２である。また、例えば、リン酸塩処理による皮膜の付着量は、リン換算付着量で０．１〜５ｇ／ｍ２である。
The adhesion amount of the chemical conversion treatment film on the
化成処理皮膜は、公知の方法で形成されうる。たとえば、化成処理液をロールコート法、スピンコート法、スプレー法などの方法で鋼板１１の表面に塗布し、水洗せずに乾燥させればよい。乾燥温度および乾燥時間は、水分を蒸発させることができれば特に限定されない。生産性の観点からは、乾燥温度は、鋼板１１の到達温度で６０〜１５０℃であることが好ましく、乾燥時間は、２〜１０秒であることが好ましい。
The chemical conversion film can be formed by a known method. For example, the chemical conversion solution may be applied to the surface of the
塗膜１２において、下塗り塗膜１３は、上塗り塗膜１４と直接接している。下塗り塗膜１３は、樹脂１５、着色顔料１６および防錆顔料１７を含有する。
In the
樹脂１５には、塗装鋼板の下塗り塗膜用の樹脂に通常使用される樹脂が用いられる。樹脂１５の例には、ポリエステル、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂などの、ヒドロキシ基を有する樹脂が含まれる。樹脂１５は、架橋剤によって架橋されていてもよい。架橋剤は、例えば、樹脂１５の分子構造中の特定の部位（官能基など）に結合しうる二以上の官能基を有する化合物である。架橋剤の例には、メラミン、尿素、ベンゾグアナミンなどのアミノ樹脂またはポリイソシアネート化合物が含まれる。架橋剤の使用量は、例えば、１００質量部の樹脂１５に対して５〜２５質量部である。
As the
着色顔料１６には、塗装鋼板用の着色顔料に通常使用される着色顔料を用いることができる。着色顔料１６は、有彩色の顔料である。有彩色とは、色相、明度、彩度を併せ持つ色であり、例えば黒色、灰色および白色以外の色である。着色顔料１６は、それ自体が下塗り塗膜１３において有彩色を呈する範囲において、一種の顔料または二種以上の顔料の混合物で構成される。着色顔料１６を構成する顔料の例には、有彩色の顔料および非有彩色の顔料が含まれる。当該顔料の例には、イエロー、オレンジ、レッド、バイオレット、ブルー、グリーン、ブラウン、ブラック、ホワイトおよびメタルの、各色の公知の着色顔料が含まれる。
As the
着色顔料１６の粒径は、例えばメジアン径(Ｄ５０)で０．０１〜５μｍである。着色顔料１６の粒径は、例えば、粉砕、分級または分級品の混合によって調整することが可能である。下塗り塗膜１３における着色顔料１６の含有量は、塗膜１２の所期の色調が得られる量であればよく、例えば、１００質量部の樹脂１５に対して１〜２０質量部である。
The particle diameter of the
防錆顔料１７には、塗装鋼板用の防錆顔料に通常使用される防錆顔料のうち、少なくとも以下の粒径および屈折率の要件を満たすものを用いることができる。
As the rust
防錆顔料１７の粒径（Ｄ９０）は、下塗り塗膜１３の膜厚以下である。粒径Ｄ９０は、ある粒子径を境に粉体を２つに分けたとき、小さい側が全体の９０％の量となる径（粒度分布における積算値が９０％となる粒径）である。防錆顔料１７の粒径Ｄ９０が下塗り塗膜１３の膜厚を超えると、耐食性が不十分となることがあるとともに、着色顔料による下塗り塗膜１３の着色顔料１６による色の調整に悪影響を及ぼすことがあり、防錆顔料１７の色が塗膜１２の色調に実質的に影響し、塗膜１２の彩度が不十分となることがある。
The particle size (D90) of the rust
防錆顔料１７のＤ９０は、例えば、レーザー回折・散乱法によって測定された粒度分布から求められる。また、当該Ｄ９０は、カタログ値であってもよい。当該Ｄ９０は、例えば、粉砕、分級または分級品の混合によって適宜に調整することが可能である。
The D90 of the rust
防錆顔料１７の屈折率と上塗り塗膜１４の屈折率との差は、０．５以下である。当該屈折率の差は絶対値である。当該屈折率差が０．５よりも大きいと、後述する上塗り塗膜１４による防錆顔料１７での光の反射率減少効果が不十分となり、防錆顔料１７の色が塗膜１２の色調に実質的に影響し、塗膜１２の所期の色調が得られないことがある。上記屈折率差は、小さいほど、防錆顔料１７の色の影響が抑えられることから、０．３以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましく、０．０３以下であることがさらに好ましい。防錆顔料１７の屈折率は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１４２中のＢ法に準じて求められる。
The difference between the refractive index of the rust
防錆顔料１７の例には、クロム系、モリブデン酸塩系、リン酸塩系、バナジウム系などの種々の公知の防錆顔料が含まれ、より具体的には、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、リン酸亜鉛マグネシウム、リン酸マグネシウム、亜リン酸マグネシウム、シリカ、カルシウムイオン交換シリカ、カルシウムシリケート、リン酸ジルコニウム、トリポリリン酸２水素アルミニウム、酸化亜鉛、亜鉛、リンモリブデン酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、クロム酸ストロンチウム、酸化バナジウム、メタバナジン酸アンモニウムおよびメタバナジン酸カリウムが含まれる。
Examples of the rust
下塗り塗膜１３の膜厚は、特に限定されないが、鋼板１１の防錆効果および着色効果を得る観点から、例えば３〜１５μｍである。
Although the film thickness of the
下塗り塗膜１３における防錆顔料１７の含有量は、１００質量部の樹脂１５に対して５〜５０質量部である。１００質量部の樹脂１５に対して、防錆顔料１７の含有量が５質量部よりも少ないと、耐食性が不十分になることがあり、防錆顔料１７の含有量が５０質量部よりも多いと、防錆顔料１７での光の反射率が高過ぎ、防錆顔料１７の色が塗膜１２の色調に影響を及ぼし、塗膜１２の所期の色調が得られないことがある。１００質量部の樹脂１５に対する防錆顔料１７の含有量は、塗膜１２の所期の色調と防錆効果の両方を得る観点から、５〜２５質量部であることが好ましい。
The content of the rust
上塗り塗膜１４は、クリア塗膜である。上塗り塗膜１４は、少なくとも以下の屈折率およびヘイズ値の条件を満たす層で構成される。
The
上塗り塗膜１４の屈折率は、１．４５以上である。上塗り塗膜１４の屈折率が１．４５未満であると、上塗り塗膜１４の表面反射が小さくなるため、正反射光が大きく減衰され、鮮映性や光沢が損なわれることがある。上塗り塗膜１４の屈折率は、例えば、上塗り塗膜１４と同様の成分および厚さを有する塗膜を試料塗膜として作製し、２０℃の雰囲気中で、ナトリウムＤ光源の光を試料塗膜の表面に照射し、当該表面で反射した光をアッベ屈折計で測定することによって求められる。
The refractive index of the
上塗り塗膜１４のヘイズ値は、７％以下である。上塗り塗膜１４のヘイズ値が７％よりも大きいと、塗膜１２の光沢が低くなり、また鮮映性が低くなることがある。上塗り塗膜１４のヘイズ値は、小さいほど、塗膜１２の光沢を高める観点から、６％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、２％以下であることがさらに好ましい。上塗り塗膜１４のヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に準拠される方法で測定され、以下の式により求められる。下記式中、Ｔｄは拡散透過率であり、Ｔｔは全光線透過率である。
ヘイズ値＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００
The haze value of the
Haze value = (Td / Tt) × 100
上塗り塗膜１４は、塗装鋼板用のクリア塗膜を形成する樹脂のうち、少なくとも上記の屈折率およびヘイズ値を有する塗膜を形成する樹脂によって構成されうる。上塗り塗膜１４を構成する樹脂の例には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル−スチレン樹脂、スチレン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂もしくはベンゾグアナミン樹脂、およびこれらの樹脂をウレタン変性、シリコーン変性もしくはエポキシ変性した樹脂、およびこれらの二種以上が混合された樹脂組成物、が含まれる。
The
上塗り塗膜１４の膜厚は、特に限定されないが、塗膜１２の鮮映性を高める観点から、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、上塗り塗膜１４の膜厚は、コストダウンの観点、また焼き付ける際のワキ（上塗り塗膜１４の局所的な膨らみや凹みなど）の発生を防止する観点から、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。
The film thickness of the
塗装鋼板１０は、本発明の効果が得られる範囲において、前述した成分以外に体質顔料を配合してもよい。体質顔料の例には、硫酸バリウム、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。また、塗装鋼板１０における上記他の成分の含有量は、本発明の効果が得られる範囲から適宜に決められる。
The coated
塗装鋼板１０は、例えば以下の方法によって製造することが可能である。
まず、鋼板１１上に、前述した下塗り塗膜１３を形成する。下塗り塗膜１３は、例えば下塗り塗膜用塗料の塗布とその焼き付け（１コート１ベーク）によって形成される。次いで、下塗り塗膜１３上に、前述した上塗り塗膜１４を形成する。上塗り塗膜１４の屈折率は１．４５以上であり、ヘイズ値は７％以下である。上塗り塗膜１４も、例えば上塗り塗膜用塗料の塗布とその焼き付け（１コート１ベーク）によって形成される。こうして、塗装鋼板１０が製造される。
The coated
First, the above-described
塗装鋼板１０は、上記の説明から明らかなように、２コート２ベークで製造されうる。上記の製造方法は、本発明の効果が得られる範囲において、塗料の調製工程や鋼板の準備工程などのさらなる工程を含んでもよい。
The coated
次に、塗装鋼板１０の塗膜１２が所期の有彩色の色調を呈するメカニズムを説明する。 図２Ａは、防錆顔料を含有しない赤色の下塗り塗膜２３の入射光および反射光を模式的に示す図であり、図２Ｂは、防錆顔料１７を含有する赤色の下塗り塗膜１３の入射光および反射光を模式的に示す図であり、図２Ｃは、図２Ａの下塗り塗膜２３の反射光の波長の範囲と当該反射光の正反射光除去方式（ＳＣＥ方式）による反射率との関係（実線）、および、図２Ｂの下塗り塗膜１３の反射光の波長の範囲と当該反射光のＳＣＥ方式による反射率との関係（破線）とを示す図である。下塗り塗膜２３は、赤色を呈し、防錆顔料１７を含有しない以外は、前述した下塗り塗膜１３と同じであるとする。なお、正反射光除去方式（ＳＣＥ方式）は、全反射光から正反射光を除いた拡散反射光の反射率を測定する方法である。
Next, the mechanism by which the
下塗り塗膜２３に光が入射すると、図２Ａに示されるように、着色顔料が呈する赤色の範囲の波長の光が反射する。このため、下塗り塗膜２３は、赤色を呈する。よって、図２Ｃの実線で示されるように、赤色に対応する波長領域の反射率は高く、他の波長領域の反射率は低い。
When light enters the
一方、防錆顔料１７は、ある程度大きな粒径（Ｄ９０）を有する。また、防錆顔料１７は、下塗り塗料に十分に分散した状態で鋼板１１に塗布され、当該下塗り塗料は、直ちに乾燥される。よって、下塗り塗膜１３中に分散している防錆顔料１７の一部は、下塗り塗膜１３の表面に露出する。平面視したときの下塗り塗膜１３の防錆顔料１７を含む部分の表面は、防錆顔料１７が存在しない場合では平面であるが、防錆顔料１７が存在する場合では、防錆顔料１７の表面に接する部分となり、三次元的な広がりを有する。よって、平面視したときの下塗り塗膜１３の防錆顔料１７を含む部分の表面積は、防錆顔料１７によって拡大する。このように、防錆材料１７は、下塗り塗膜１３の表面積を拡大する効果を奏する。
On the other hand, the rust
防錆顔料１７に入射した光は、防錆顔料１７の屈折率に応じて、一部は防錆顔料１７の表面で反射し、残りは防錆顔料１７を通過して下塗り塗膜１３の上記の拡大された表面部で反射する。防錆顔料１７の表面で反射した光は、例えば略白色光である。したがって、当該略白色の反射光によって、下塗り塗膜１３の反射率は、下塗り塗膜２３の反射率に比べて、全波長領域において例えば数％程度高まる。
Depending on the refractive index of the rust
また、防錆顔料１７下の下塗り塗膜１３の表面で反射した光は、赤色光である。防錆顔料１７下の下塗り塗膜１３の表面部は拡大していることから、当該赤色光の反射率は、下塗り塗膜１３の表面の平面部に比べてより高まる。したがって、拡大した当該表面部での赤色の反射光によって、下塗り塗膜１３の反射率は、下塗り塗膜２３の反射率に比べて、赤色の波長領域においてさらに高まる。赤色の波長領域における反射率の増加は、上記の全波長領域での反射率の増加と合わせると、例えば２０％程度となる。
Further, the light reflected on the surface of the
図２Ｂに示す下塗り塗膜１３上に上塗り塗膜１４を形成すると、赤色の波長領域における反射率のみが実質的に増加する。以下、この点について説明する。
When the
図３Ａは、防錆顔料を含有する下塗り塗膜１３に上塗り塗膜１４を形成してなる赤色の塗膜１２の入射光および反射光を模式的に示す図であり、図３Ｂは、防錆顔料を含有しない下塗り塗膜２３に透明な上塗り塗膜１４を形成してなる赤色の塗膜の反射光の波長の範囲と当該反射光のＳＣＥ方式による反射率との関係（実線）、および、防錆顔料を含有する上記の赤色の塗膜（図３Ａ中の塗膜１２）の反射光の波長の範囲と当該反射光のＳＣＥ方式による反射率との関係（破線）とを示す図である。
FIG. 3A is a diagram schematically showing incident light and reflected light of a
下塗り塗膜２３に上塗り塗膜１４を形成すると、上塗り塗膜１４を透過した光は、図２Ａに示したのと同様に下塗り塗膜２３の表面で反射する。この場合の反射率は、図３Ｂ中の実線で表される。図３Ｂに示されるように、実線で示される当該塗膜の反射光は、図２Ｃの実線で示される下塗り塗膜２３の反射光とほぼ同じとなる。
When the
一方、塗膜１２では、上記のように制御された粒径を有する防錆顔料１７を含む下塗り塗膜１３上に、前述した屈折率およびヘイズ値を呈する上塗り塗膜１４を形成することにより、塗膜１２の表面状態（粗さ）が、防錆顔料を含有しない塗膜（例えば、下塗り塗膜２３および上塗り塗膜１４の組み合わせ）の表面状態（粗さ）とほぼ同じになる。このため、塗膜１２の表面に到達した光の一部の全部または大部分は、散乱せずに正反射する。よって、塗膜１２は、十分な光沢を呈する。
On the other hand, in the
塗膜１２の表面に到達した光の残りは、上塗り塗膜１４を透過する。ここで、上塗り塗膜１４の屈折率と防錆顔料１７の屈折率との差は、十分に小さい。このため、上塗り塗膜１４を透過して防錆顔料１７に到達した光は、防錆顔料１７をさらに透過しやすく、防錆顔料１７の表面で反射しにくい。このように、上塗り塗膜１４は、防錆顔料１７での光の反射率を減少させる効果を奏する。そして、防錆顔料１７を通過した光は、下塗り塗膜１３の拡大された表面部で赤色の光として反射する。
The remainder of the light reaching the surface of the
したがって、図３Ｂの破線に示されるように、塗膜１２の反射光には、防錆顔料１７の表面での略白色の反射光による反射率の増加はほとんど見られない。このため、下塗り塗膜２３に上塗り塗膜１４を形成した上記塗膜に比べて、塗膜１２では、実質的には赤色の波長領域での反射率のみが、例えば２０％程度増加する。
Therefore, as shown by the broken line in FIG. 3B, almost no increase in reflectance due to the substantially white reflected light on the surface of the
このように、塗膜１２を有する塗装鋼板１０では、防錆顔料１７による明度の増加が抑制される一方で、有彩色の反射光は増すことから、防錆顔料１７を含有しない上記塗膜の色調に比べて、鮮やかさ（彩度）がより強まることがある。このような色調の鮮やかさの増加を考慮して、下塗り塗膜１３に配合する着色顔料１６の色調を適宜に（例えば、コンピュータシミュレーションによる計算や、試作品の作製と測定などによって、）決めることによって、塗装鋼板１０の色調を、所期の有彩色の色調に自在に設計することが可能である。
Thus, in the coated
また、防錆顔料を含有しない塗装鋼板のＬ値および彩度に対する、本実施形態に係る塗装鋼板のＬ値および彩度の差（ΔＬ、ΔＣ）の許容範囲を適当に（例えば、ΔＬが７以下であり、ΔＣが０以上に）設定することにより、防錆顔料を含有しない従来の塗装鋼板の色調と実質的に同じの色調を有する本実施の形態に係る塗装鋼板を作製することも可能である。 In addition, the allowable range of the difference (ΔL, ΔC) between the L value and the saturation of the coated steel sheet according to this embodiment with respect to the L value and the saturation of the coated steel sheet not containing the rust preventive pigment is appropriately set (for example, ΔL is 7). It is also possible to produce a coated steel sheet according to the present embodiment having substantially the same color tone as that of a conventional coated steel sheet that does not contain a rust preventive pigment. It is.
また、塗膜１２は、上塗り塗膜１４の屈折率が１．４５以上であり、上塗り塗膜１４のヘイズ値が７％以下であることから、高い光沢度を示す。たとえば、塗膜１２は、６０°光沢度で８０％以上の良好な光沢を呈することが可能である。以上より、塗装鋼板１０は、下塗り塗膜１３に防錆顔料１７を含有していても、防錆顔料１７の色の影響がない、着色顔料１６による鮮やかな発色を呈し、かつ高い光沢を呈する。
Moreover, since the refractive index of the
塗装鋼板１０は、高級感を与える外観と耐食性とを有することから、例えば、調理用の電化製品、調理台や洗面台などの水回り製品、および、内装用または外装用の建材などの、耐食性および美観の両方を要する製品に好適に用いられる。また、電子ピアノなどの電子楽器や家庭用音響機器などの、主に美観を要する製品にも好適に用いられる。
Since the coated
以上の説明から明らかなように、塗装鋼板１０は、鋼板１１と、鋼板１１上に形成されている塗膜１２とを有し、塗膜１２は、鋼板１１上に形成されている下塗り塗膜１３と、下塗り塗膜１３上に形成されている上塗り塗膜１４とを有し、下塗り塗膜１３は、樹脂１５、着色顔料１６および防錆顔料１７を含有し、防錆顔料１７のＤ９０は、下塗り塗膜１３の膜厚以下であり、下塗り塗膜１３における防錆顔料１７の含有量は、１００質量部の樹脂１５に対して５〜５０質量部であり、上塗り塗膜１４の屈折率は、１．４５以上であり、防錆顔料１７の屈折率と上塗り塗膜１４の屈折率との差は、０．５以下であり、上塗り塗膜１４のヘイズ値は、７％以下である。よって、塗装鋼板１０は、２コート２ベークで製造可能であり、耐食性を有し、かつ、下塗り塗膜に防錆顔料が配合されているにも関わらず十分な鮮やかさと高い光沢とを呈する。
As is clear from the above description, the coated
上塗り塗膜１４の膜厚が３μｍ以上であること、または、鋼板１１の表面の算術平均粗さＲａが０．５μｍ以下であることは、塗膜１２の鮮映性を高める観点からより一層効果的である。
That the film thickness of the
また、鋼板１１がめっき鋼板であることは、塗装鋼板１０の製造コストの削減の観点からより一層効果的である。
Moreover, it is much more effective from the viewpoint of the reduction of the manufacturing cost of the coated
また、塗装鋼板１０は、６０°光沢度が８０％以上である高光沢の塗装鋼板に好適であり、また、防錆顔料１７を含有しない以外は同じ構成の塗装鋼板をコントロールとしたときに、塗膜１２のＬ値から上記コントロールの塗膜のＬ値を引いた差（ΔＬ）が７以下であり、塗膜１２の彩度から上記コントロールの塗膜の彩度を引いた差（ΔＣ）が０以上である、コントロールに対して実質的に同一の色調を示す塗装鋼板に好適である。
The coated
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail with reference to an Example, this invention is not limited by these Examples.
［めっき鋼板の準備］
電気亜鉛めっき鋼板（板厚０．５ｍｍ、めっき付着量：片面２０ｇ／ｍ２）を用意し、その表面の算術平均粗さＲａを調質圧延により０．１６μｍに調整した。表面粗さを調整した当該めっき鋼板の表面を湯洗し、当該表面にクロムフリー化成処理液をバーコーターで塗布した。
[Preparation of plated steel sheet]
An electrogalvanized steel sheet (plate thickness: 0.5 mm, plating adhesion amount: 20 g / m 2 on one side) was prepared, and the arithmetic average roughness Ra of the surface was adjusted to 0.16 μm by temper rolling. The surface of the plated steel sheet whose surface roughness was adjusted was washed with hot water, and a chromium-free chemical conversion treatment solution was applied to the surface with a bar coater.
クロムフリー化成処理液には、チタンフッ化水素酸（Ｈ２ＴｉＦ６）：０．１ｍｏｌ／Ｌおよびジルコンフッ化水素酸（Ｈ２ＺｒＦ６）：０．１ｍｏｌ／Ｌの混合溶液を用いた。上記めっき鋼板への当該処理液の塗布量は、ＴｉおよびＺｒの総金属元素換算付着量で３．５ｍｇ／ｍ２であった。 A mixed solution of titanium hydrofluoric acid (H 2 TiF 6 ): 0.1 mol / L and zircon hydrofluoric acid (H 2 ZrF 6 ): 0.1 mol / L was used as the chromium-free chemical conversion treatment liquid. The amount of the treatment liquid applied to the plated steel sheet was 3.5 mg / m 2 in terms of the total metal element equivalent adhesion amount of Ti and Zr.
上記めっき鋼板を、鋼板の到達板温を１００℃で１０秒間維持するように加熱して、上記めっき鋼板の表面に化成処理皮膜を形成した。こうして、Ｒａが０．１６μｍであり、化成処理されためっき鋼板を得た。 The said plated steel plate was heated so that the ultimate plate temperature of a steel plate might be maintained at 100 degreeC for 10 second, and the chemical conversion treatment film was formed on the surface of the said plated steel plate. Thus, a plated steel sheet having a Ra of 0.16 μm and a chemical conversion treatment was obtained.
［赤色下塗り塗料の調製］
１００質量部のポリエステル樹脂（バイロン５６０、東洋紡株式会社製）および１０質量部のメラミン樹脂（サイメル３０３；日本サイテック インダストリーズ株式会社製）の混合物に溶剤を加え、樹脂固形分が４０質量％となる樹脂溶液を調製した。当該樹脂溶液に酸性触媒（キャタリスト６００、日本サイテック インダストリーズ株式会社製）を０．５質量％加え、クリア塗料を調製した。当該クリア塗料に、上記樹脂固形分１００質量部に対して５質量部のピグメントレッド２５４（ＰＲ２５４）を加え、赤色下塗り塗料１−０を得た。
[Preparation of red primer]
Resin in which a solvent is added to a mixture of 100 parts by mass of a polyester resin (Byron 560, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 10 parts by mass of a melamine resin (Cymel 303; manufactured by Nihon Cytec Industries, Inc.) to give a resin solid content of 40% by mass A solution was prepared. A clear paint was prepared by adding 0.5% by mass of an acidic catalyst (
なお、「バイロン」は、東洋紡株式会社の登録商標である。「サイメル」は、サイテック テクノロジー コーポレーションの登録商標である。 “Byron” is a registered trademark of Toyobo Co., Ltd. “Cymel” is a registered trademark of Cytech Technology Corporation.
赤色下塗り塗料１−０に、上記樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部のカルシウムシリケート（「ＣＳ」とも称す。Ｄ９０：５．２μｍ、屈折率（ｎ１）：１．４９）をさらに加え、赤色下塗り塗料１−１を得た。 Further, 20 parts by mass of calcium silicate (also referred to as “CS”, D90: 5.2 μm, refractive index (n 1 ): 1.49) with respect to 100 parts by mass of the resin solid content is further added to the red undercoating paint 1-0. In addition, a red undercoat paint 1-1 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（「ＭＰ」とも称す。Ｄ９０：２．７μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−１と同様にして、赤色下塗り塗料１−２を得た。 In the same manner as in the red undercoat paint 1-1 except that magnesium phosphate (also referred to as “MP”. D90: 2.7 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) is used instead of calcium silicate. Undercoat paint 1-2 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：３．９μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−１と同様にして、赤色下塗り塗料１−３を得た。 Red undercoat paint 1-3 was prepared in the same manner as red undercoat paint 1-1 except that magnesium phosphate (D90: 3.9 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of calcium silicate. Obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：５．６μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−１と同様にして、赤色下塗り塗料１−４を得た。 Red undercoat paint 1-4 was prepared in the same manner as red undercoat paint 1-1 except that magnesium phosphate (D90: 5.6 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of calcium silicate. Obtained.
カルシウムシリケートに代えて酸化亜鉛（「ＺＯ」とも称す。Ｄ９０：１．５μｍ、屈折率（ｎ１）：２．００）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−１と同様にして、赤色下塗り塗料１−５を得た。 Red undercoating is the same as red undercoating paint 1-1 except that zinc oxide (also referred to as “ZO”; D90: 1.5 μm, refractive index (n 1 ): 2.00) is used instead of calcium silicate. A paint 1-5 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：８．４μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−１と同様にして、赤色下塗り塗料１−Ｃ１を得た。 Red undercoat paint 1-C1 was prepared in the same manner as red undercoat paint 1-1 except that magnesium phosphate (D90: 8.4 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of calcium silicate. Obtained.
［黄色下塗り塗料の調製］
ピグメントレッド２５４に代えてピグメントイエロー１３９（ＰＹ１３９）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−０と同様にして、黄色下塗り塗料２−０を得た。
[Preparation of yellow primer]
Yellow undercoat paint 2-0 was obtained in the same manner as red undercoat paint 1-0 except that Pigment Yellow 139 (PY139) was used instead of Pigment Red 254.
黄色下塗り塗料２−０に、上記樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部のカルシウムシリケート（Ｄ９０：５．２μｍ、屈折率（ｎ１）：１．４９）をさらに加え、黄色下塗り塗料２−１を得た。 20 parts by weight of calcium silicate (D90: 5.2 μm, refractive index (n 1 ): 1.49) is further added to the yellow undercoat paint 2-0 with respect to 100 parts by weight of the resin solid content. -1 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：５．６μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、黄色下塗り塗料２−１と同様にして、黄色下塗り塗料２−２を得た。 A yellow primer 2-2 was prepared in the same manner as the yellow primer 2-1 except that magnesium phosphate (D90: 5.6 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of the calcium silicate. Obtained.
カルシウムシリケートに代えて酸化亜鉛（Ｄ９０：１．５μｍ、屈折率（ｎ１）：２．００）を用いた以外は、黄色下塗り塗料２−１と同様にして、黄色下塗り塗料２−Ｃ１を得た。 A yellow undercoat paint 2-C1 was obtained in the same manner as the yellow undercoat paint 2-1, except that zinc oxide (D90: 1.5 μm, refractive index (n 1 ): 2.00) was used instead of calcium silicate. It was.
［青色下塗り塗料の調製］
ピグメントレッド２５４に代えてピグメントブルー１５：４（ＰＢ１５：４）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−０と同様にして、青色下塗り塗料３−０を得た。
[Preparation of blue primer]
Blue undercoat paint 3-0 was obtained in the same manner as red undercoat paint 1-0 except that Pigment Blue 15: 4 (PB15: 4) was used instead of Pigment Red 254.
青色下塗り塗料３−０に、上記樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部のカルシウムシリケート（Ｄ９０：５．２μｍ、屈折率（ｎ１）：１．４９）をさらに加え、青色下塗り塗料３−１を得た。 20 parts by weight of calcium silicate (D90: 5.2 μm, refractive index (n 1 ): 1.49) with respect to 100 parts by weight of the resin solid content was further added to the blue undercoat paint 3-0, and the blue undercoat paint 3 -1 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：５．６μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、青色下塗り塗料３−１と同様にして、青色下塗り塗料３−２を得た。 Blue undercoat paint 3-2 was prepared in the same manner as blue undercoat paint 3-1, except that magnesium phosphate (D90: 5.6 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of calcium silicate. Obtained.
上記樹脂固形分１００質量部に対するリン酸マグネシウムの添加量を２０質量部から６０質量部に変えた以外は、青色下塗り塗料３−２と同様にして、青色下塗り塗料３−Ｃ１を得た。 Blue undercoat paint 3-C1 was obtained in the same manner as blue undercoat paint 3-2 except that the amount of magnesium phosphate added to 100 parts by mass of the resin solid content was changed from 20 parts by mass to 60 parts by mass.
［緑色下塗り塗料の調製］
ピグメントレッド２５４に代えてピグメントグリーン３６（ＰＧ３６）を用いた以外は、赤色下塗り塗料１−０と同様にして、緑色下塗り塗料４−０を得た。
[Preparation of green primer]
A green undercoat paint 4-0 was obtained in the same manner as the red undercoat paint 1-0 except that Pigment Green 36 (PG36) was used in place of Pigment Red 254.
緑色下塗り塗料４−０に、上記樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部のカルシウムシリケート（Ｄ９０：５．２μｍ、屈折率（ｎ１）：１．４９）をさらに加え、緑色下塗り塗料４−１を得た。 20 parts by mass of calcium silicate (D90: 5.2 μm, refractive index (n 1 ): 1.49) with respect to 100 parts by mass of the resin solid content was further added to the green undercoating paint 4-0, and the green undercoating paint 4 -1 was obtained.
カルシウムシリケートに代えてリン酸マグネシウム（Ｄ９０：５．６μｍ、屈折率（ｎ１）：１．６０）を用いた以外は、緑色下塗り塗料４−１と同様にして、緑色下塗り塗料４−２を得た。 A green undercoat paint 4-2 was prepared in the same manner as the green undercoat paint 4-1, except that magnesium phosphate (D90: 5.6 μm, refractive index (n 1 ): 1.60) was used instead of calcium silicate. Obtained.
上記樹脂固形分１００質量部に対するリン酸マグネシウムの添加量を２０質量部から２質量部に変えた以外は、緑色下塗り塗料４−２同様にして、緑色下塗り塗料４−Ｃ１を得た。 A green undercoat paint 4-C1 was obtained in the same manner as the green undercoat paint 4-2 except that the amount of magnesium phosphate added to 100 parts by weight of the resin solid content was changed from 20 parts by weight to 2 parts by weight.
なお、防錆顔料の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２中のＢ法に準じて以下の方法で行った。まず、屈折率を測定する防錆顔料の粒子をスライドガラス上に載せ、防錆顔料の粒子にカーギル標準屈折液を滴下して防錆顔料の粒子と屈折液をよく混合した。その後、スライドガラスの下からナトリウムランプの光を照射して、スライドガラスの上から防錆顔料の粒子の輪郭を観察し、当該粒子の輪郭が見えなくなるときの屈折液の屈折率を防錆顔料の屈折率とした。 The refractive index of the rust preventive pigment was measured by the following method according to the method B in JIS K7142. First, particles of a rust preventive pigment for measuring a refractive index were placed on a slide glass, and Cargill standard refraction liquid was dropped onto the particles of the rust preventive pigment, and the rust preventive pigment particles and the refraction liquid were mixed well. Then, irradiate the light of the sodium lamp from the bottom of the slide glass, observe the outline of the particles of the anticorrosive pigment from the top of the slide glass, and determine the refractive index of the refractive liquid when the outline of the particles becomes invisible Of the refractive index.
また、防錆顔料の上記Ｄ９０は、レーザー回折・散乱法によって測定された粒度分布から求めた。 The D90 of the rust preventive pigment was determined from the particle size distribution measured by the laser diffraction / scattering method.
［クリア上塗り塗料１〜３の準備］
クリア上塗り塗料１として、アクリル系クリア塗料（Ｃ９５１、日本ファインコーティングス株式会社製）を用意した。クリア上塗り塗料１の塗膜（上塗りクリア塗膜１）の屈折率（ｎ２）は、１．５０であり、ヘイズ値は１．２％であった。
[Preparation of clear top coat 1-3]
As the clear top coat 1, an acrylic clear paint (C951, manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd.) was prepared. The refractive index (n 2 ) of the coating film of the clear top coating material 1 (top coating clear coating film 1) was 1.50, and the haze value was 1.2%.
クリア上塗り塗料２として、フッ素系クリア塗料（ディックフローＥＦクリア、日本ファインコーティングス株式会社製）を用意した。「ディックフロー」は、ＤＩＣ株式会社の登録商標である。クリア上塗り塗料２の塗膜（クリア上塗り塗膜２）の屈折率（ｎ２）は、１．４２であり、ヘイズ値は６．８％であった。
Fluorine-based clear paint (Dick Flow EF Clear, manufactured by Nippon Fine Coatings Co., Ltd.) was prepared as the
クリア上塗り塗料３として、フッ素系クリア塗料（Ｖフロン＃５０００、大日本塗料株式会社製）を用意した。「Ｖフロン」は、大日本塗料株式会社の登録商標である。クリア上塗り塗料３の塗膜（クリア上塗り塗膜３）の屈折率（ｎ２）は、１．４５であり、ヘイズ値は７．９％であった。 Fluorine-based clear paint (V Freon # 5000, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) was prepared as the clear topcoat paint 3. “V Freon” is a registered trademark of Dainippon Paint Co., Ltd. The refractive index (n 2 ) of the coating film of the clear top coating material 3 (clear top coating film 3) was 1.45, and the haze value was 7.9%.
クリア上塗り塗料４として、アクリル系クリア塗料（Ｖハード＃５０１、大日本塗料株式会社製）を用意した。「Ｖハード」は、大日本塗料株式会社の登録商標である。クリア上塗り塗料４の塗膜（クリア上塗り塗膜４）の屈折率（ｎ２）は、１．５０であり、ヘイズ値は２．１％であった。 An acrylic clear paint (V Hard # 501, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) was prepared as the clear top coat 4. “V Hard” is a registered trademark of Dainippon Paint Co., Ltd. The refractive index (n 2 ) of the coating film of the clear top coating film 4 (clear top coating film 4) was 1.50, and the haze value was 2.1%.
クリア上塗り塗料５として、ポリエステル系クリア塗料（Ｖニット＃５２０、大日本塗料株式会社製）を用意した。「Ｖニット」は、大日本塗料株式会社の登録商標である。クリア上塗り塗料５の塗膜（クリア上塗り塗膜５）の屈折率（ｎ２）は、１．６３であり、ヘイズ値は４．８％であった。 A polyester-based clear paint (V knit # 520, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) was prepared as the clear topcoat paint 5. “V knit” is a registered trademark of Dainippon Paint Co., Ltd. The refractive index (n 2 ) of the coating film of the clear top coating film 5 (clear top coating film 5) was 1.63, and the haze value was 4.8%.
上記のクリア上塗り塗膜１〜５は、クリア上塗り塗料の塗膜を後述するクリア上塗り塗膜の作製を同じ条件で作製した。上記屈折率は、２０℃の雰囲気中で、ナトリウムＤ光源の光でクリア上塗り塗膜１〜５のそれぞれの表面を照らし、当該表面で反射した光をアッベ屈折計で測定することによって求めた。また、上記ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６の規定に準拠される方法によって測定した。 The above-mentioned clear top coat films 1 to 5 were produced under the same conditions as the clear top coat films described below for the clear top coat films. The refractive index was determined by illuminating each surface of the clear topcoat films 1 to 5 with light from a sodium D light source in an atmosphere at 20 ° C., and measuring the light reflected on the surface with an Abbe refractometer. Moreover, the said haze value was measured by the method based on prescription | regulation of JISK7136.
以下、塗装鋼板について説明するが、以下の説明において、防錆顔料を含有する塗装鋼板を実施例または比較例とし、防錆顔料を含有しない塗装鋼板の例を対照例とする。 Hereinafter, although a coated steel plate is demonstrated, in the following description, the coated steel plate containing a rust preventive pigment is made into an Example or a comparative example, and the example of the coated steel plate which does not contain a rust preventive pigment is made into a comparative example.
［対照例１］
赤色下塗り塗料１−０を上記めっき鋼板の表面に塗布し、２１５℃で５０秒間加熱してめっき鋼板に焼き付けて、膜厚６μｍの赤色下塗り塗膜１−０を上記めっき鋼板の表面に有する赤色下塗り鋼板１−０を得た。
[Control Example 1]
Red undercoat 1-0 is applied to the surface of the plated steel sheet, heated at 215 ° C. for 50 seconds and baked on the plated steel sheet, and a red undercoat 1-0 having a thickness of 6 μm is formed on the surface of the plated steel sheet. Undercoat steel sheet 1-0 was obtained.
赤色下塗り塗膜１−０のハンターのＬａｂ法でのＬ値、ａ値およびｂ値のそれぞれを、赤色下塗り塗膜１−０の色の分光光度計による測定結果からハンター色差式により算出して求めた。赤色下塗り塗膜１−０のＬ値は２１．８であり、ａ値は２５．２であり、ｂ値は７．８であった。 The L value, a value, and b value of the hunter of the red undercoat film 1-0 in the Lab method are calculated by the Hunter color difference formula from the measurement result of the color of the red undercoat film 1-0 by the spectrophotometer. Asked. The L value of the red undercoat coating 1-0 was 21.8, the a value was 25.2, and the b value was 7.8.
次いで、クリア上塗り塗料１を赤色下塗り塗膜１−０の表面に塗布し、２３０℃で５０秒間加熱して赤色下塗り塗膜１−０に焼き付けて、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−０および膜厚１５μｍのクリア上塗り塗膜１をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−０を得た。 Next, the clear topcoat 1 is applied to the surface of the red undercoat 1-0, heated at 230 ° C. for 50 seconds and baked onto the red undercoat 1-0, and then the plated steel sheet, the red undercoat 1-0, and A red coated steel sheet 1-0 in which a clear top coat film 1 having a film thickness of 15 μm was stacked in this order was obtained.
赤色塗装鋼板１−０の、ハンターのＬａｂ法でのＬ値、ａ値およびｂ値のそれぞれを、赤色塗装鋼板１の表面の分光測色計(ＣＭ３７００ｄ、コニカミノルタオプティクス株式会社製)による測定結果からハンター色差式により算出して求めた。また、上記ａ値およびｂ値より、彩度（Ｃ）を下記式より求めた。さらに、光沢度計（ＶＧ−２０００、日本電色工業株式会社製）を用いて、赤色塗装鋼板１の表面の光沢度を測定した。赤色塗装鋼板１−０のＬ値は１８．８であり、ａ値は２７．５であり、ｂ値は７．３であり、彩度は２８．４であり、光沢度は１１０％であった。 The L-value, a-value, and b-value of the red coated steel sheet 1-0 in the Hunter Lab method were measured by a spectrocolorimeter (CM3700d, manufactured by Konica Minolta Optics) of the surface of the red-coated steel sheet 1. From the Hunter color difference formula. Further, the saturation (C) was determined from the following formula from the a value and the b value. Furthermore, the glossiness of the surface of the red coated steel sheet 1 was measured using a gloss meter (VG-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The L value of the red coated steel sheet 1-0 is 18.8, the a value is 27.5, the b value is 7.3, the saturation is 28.4, and the glossiness is 110%. It was.
［実施例１〜４］
赤色下塗り塗料１−０を赤色下塗り塗料１−１〜１−４のそれぞれに代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、赤色下塗り塗膜１−１〜１−４のそれぞれを上記めっき鋼板の表面に有する赤色下塗り鋼板１−１〜１−４をそれぞれ作製した。
[Examples 1 to 4]
Each of the red undercoating films 1-1 to 1-4 is the same as the red undercoating steel sheet 1-0 except that the red undercoating paint 1-0 is replaced with each of the red undercoating paints 1-1 to 1-4. Red undercoated steel sheets 1-1 to 1-4 on the surface of the plated steel sheet were prepared.
赤色下塗り塗膜１−１のＬ値は３４．５であり、ａ値は１９．４であり、ｂ値は９．１であった。赤色下塗り塗膜１−２のＬ値は２９．７であり、ａ値は２０．５であり、ｂ値は８．８であった。赤色下塗り塗膜１−３のＬ値は３２．７であり、ａ値は１９．３であり、ｂ値は９．０であった。赤色下塗り塗膜１−４のＬ値は３４．８であり、ａ値は１９．０であり、ｂ値は７．２であった。 The L value of the red undercoat coating film 1-1 was 34.5, the a value was 19.4, and the b value was 9.1. The L value of the red undercoat coating 1-2 was 29.7, the a value was 20.5, and the b value was 8.8. The L value of the red undercoat coating 1-3 was 32.7, the a value was 19.3, and the b value was 9.0. The L value of the red undercoat coating film 1-4 was 34.8, the a value was 19.0, and the b value was 7.2.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて赤色下塗り鋼板１−１〜１−４のそれぞれを用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−１〜１−４のそれぞれ、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−１〜１−４をそれぞれ得た。 Subsequently, except for using each of the red undercoating steel plates 1-1 to 1-4 instead of the red undercoating steel plate 1-0, in the same manner as the red coated steel plate 1-0, the plated steel plate, the red undercoating coating film 1-1, Red-coated steel sheets 1-1 to 1-4 in which each of 1-4 and the clear top coat film 1 were stacked in this order were obtained.
赤色塗装鋼板１−１のＬ値は２０．５であり、ａ値は２９．８であり、ｂ値は７．５であり、彩度は３０．７であり、光沢度は９２％であった。赤色塗装鋼板１−２のＬ値は２０．０であり、ａ値は３０．３あり、ｂ値は８．１であり、彩度は３１．４であり、光沢度は９８％であった。赤色塗装鋼板１−３のＬ値は２０．２であり、ａ値は２９．８であり、ｂ値は８．８であり、彩度は３１．０であり、光沢度は９２％であった。赤色塗装鋼板１−４のＬ値は２１．４であり、ａ値は２８．２であり、ｂ値は７．８であり、彩度は２９．３であり、光沢度は８５％であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-1 was 20.5, the a value was 29.8, the b value was 7.5, the saturation was 30.7, and the glossiness was 92%. It was. The L value of the red coated steel sheet 1-2 was 20.0, the a value was 30.3, the b value was 8.1, the saturation was 31.4, and the glossiness was 98%. . The L value of the red coated steel sheet 1-3 was 20.2, the a value was 29.8, the b value was 8.8, the saturation was 31.0, and the glossiness was 92%. It was. The L value of the red coated steel sheet 1-4 was 21.4, the a value was 28.2, the b value was 7.8, the saturation was 29.3, and the glossiness was 85%. It was.
また、赤色塗装鋼板１−１における、クリア上塗り塗膜１の屈折率（ｎ２）と、赤色下塗り塗膜１−１に添加された防錆顔料（カルシウムシリケート）の屈折率（ｎ１）との差の絶対値（以下「Δｎ１２」とも言う）は、０．０１であった。赤色塗装鋼板１−２〜１−４におけるΔｎ１２は、いずれも０．１０であった。 Further, in the red coated steel 1-1, the refractive index of the clear top coating film 1 and (n 2), the refractive index of the red undercoating film 1-1 is added to the anticorrosive pigment (calcium silicate) and (n 1) The absolute value of the difference (hereinafter also referred to as “Δn 12 ”) was 0.01. Δn 12 of each of the red coated steel sheets 1-2 to 1-4 was 0.10.
［実施例５］
クリア上塗り塗料１に代えてクリア上塗り塗料４を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−３と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−３およびクリア上塗り塗膜４、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−５を得た。
[Example 5]
The plated steel plate, the red undercoat coating 1-3, and the clear topcoat coating 4 are stacked in this order in the same manner as the red coated steel plate 1-3 except that the clear top coating 4 is used instead of the clear top coating 1. A red coated steel sheet 1-5 was obtained.
赤色塗装鋼板１−５のＬ値は１９．８であり、ａ値は２９．８であり、ｂ値は８．２であり、彩度は３０．９であり、光沢度は９６％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-5 is 19.8, the a value is 29.8, the b value is 8.2, the saturation is 30.9, and the glossiness is 96%. , Δn 12 was 0.10.
［実施例６］
クリア上塗り塗料１に代えてクリア上塗り塗料５を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−３と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−３およびクリア上塗り塗膜５、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−６を得た。
[Example 6]
The plated steel plate, the red undercoat coating 1-3, and the clear topcoat coating 5 are stacked in this order in the same manner as the red coated steel plate 1-3 except that the clear top coating 5 is used instead of the clear top coating 1. A red coated steel sheet 1-6 was obtained.
赤色塗装鋼板１−６のＬ値は１９．０であり、ａ値は２７．８であり、ｂ値は８．８であり、彩度は２９．２であり、光沢度は９４％であり、Δｎ１２は０．０３であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-6 is 19.0, the a value is 27.8, the b value is 8.8, the saturation is 29.2, and the glossiness is 94%. , Δn 12 was 0.03.
［実施例７］
赤色下塗り塗料１−０を赤色下塗り塗料１−５に代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、赤色下塗り塗膜１−５を上記めっき鋼板の表面に有する赤色下塗り鋼板１−５を作製した。赤色下塗り塗膜１−５のＬ値は３８．５であり、ａ値は１８．７であり、ｂ値は７．６であった。
[Example 7]
A red primer steel sheet 1 having a red primer film 1-5 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the red primer steel sheet 1-0 except that the red primer paint 1-0 is replaced with a red primer paint 1-5. 5 was produced. The L value of the red undercoat coating film 1-5 was 38.5, the a value was 18.7, and the b value was 7.6.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて赤色下塗り鋼板１−５を用い、クリア上塗り塗料１に代えてクリア上塗り塗料５を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−５およびクリア上塗り塗膜５、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−７を得た。 Subsequently, a plated steel sheet, similarly to the red coated steel sheet 1-0, except that the red undercoated steel sheet 1-5 is used in place of the red undercoated steel sheet 1-0, and the clear overcoated paint 5 is used in place of the clear top coated paint 1. A red coated steel sheet 1-7 in which the red undercoat film 1-5 and the clear topcoat film 5 were layered in this order was obtained.
赤色塗装鋼板１−７のＬ値は２３．５であり、ａ値は２８．２であり、ｂ値は８．１であり、彩度は２９．３であり、光沢度は８８％であり、Δｎ１２は０．３７であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-7 is 23.5, the a value is 28.2, the b value is 8.1, the saturation is 29.3, and the glossiness is 88%. , Δn 12 was 0.37.
［比較例１］
赤色下塗り塗料１−０を赤色下塗り塗料１−Ｃ１に代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、赤色下塗り塗膜１−Ｃ１を上記めっき鋼板の表面に有する赤色下塗り鋼板１−Ｃ１を作製した。赤色下塗り塗膜１−Ｃ１のＬ値は３５．２であり、ａ値は１９．２であり、ｂ値は７．２であった。
[Comparative Example 1]
A red undercoat steel sheet 1 having a red undercoat film 1-C1 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the red undercoat steel sheet 1-0 except that the red undercoat paint 1-0 is replaced with a red undercoat paint 1-C1. C1 was produced. The L value of the red undercoat coating film 1-C1 was 35.2, the a value was 19.2, and the b value was 7.2.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて赤色下塗り鋼板１−Ｃ１を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−Ｃ１およびクリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−Ｃ１を得た。 Subsequently, except for using the red undercoating steel plate 1-C1 instead of the red undercoating steel plate 1-0, in the same manner as the red coated steel plate 1-0, the plated steel plate, the red undercoating film 1-C1, and the clear top coating film 1, A red coated steel sheet 1-C1 obtained by stacking the layers in this order was obtained.
赤色塗装鋼板１−Ｃ１のＬ値は２３．５であり、ａ値は２６．２であり、ｂ値は７．３であり、彩度は２７．２であり、光沢度は８７％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-C1 is 23.5, the a value is 26.2, the b value is 7.3, the saturation is 27.2, and the glossiness is 87%. , Δn 12 was 0.10.
［比較例２］
クリア上塗り塗料１に代えてクリア上塗り塗料２を用いた以外は、赤色塗装鋼板１−４と同様にして、めっき鋼板、赤色下塗り塗膜１−４およびクリア上塗り塗膜２、をこの順に重ねてなる赤色塗装鋼板１−Ｃ２を得た。
[Comparative Example 2]
The plated steel plate, the red undercoat coating 1-4, and the
赤色塗装鋼板１−Ｃ２のＬ値は２１．２であり、ａ値は２９．６であり、ｂ値は７．６であり、彩度は３０．６であり、光沢度は７８％であり、Δｎ１２は０．１８であった。 The L value of the red coated steel sheet 1-C2 is 21.2, the a value is 29.6, the b value is 7.6, the saturation is 30.6, and the glossiness is 78%. , Δn 12 was 0.18.
［対照例２］
赤色下塗り塗料１−０を黄色下塗り塗料２−０に代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、黄色下塗り塗膜２−０を上記めっき鋼板の表面に有する黄色下塗り鋼板２−０を作製した。
[Control Example 2]
A yellow
黄色下塗り塗膜２−０のＬ値は３７．４であり、ａ値は−１１．１であり、ｂ値は２２．４であった。 The yellow primer coating 2-0 had an L value of 37.4, an a value of -11.1, and a b value of 22.4.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて黄色下塗り鋼板２−０を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、黄色下塗り塗膜２−０およびクリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる黄色塗装鋼板２−０を得た。 Subsequently, except for using the yellow primer steel plate 2-0 in place of the red primer steel plate 1-0, in the same manner as the red paint steel plate 1-0, the plated steel plate, the yellow primer coating 2-0, and the clear top coat film 1, A yellow coated steel sheet 2-0 was obtained by stacking the layers in this order.
黄色塗装鋼板２−０のＬ値は３２．８であり、ａ値は−１３．３であり、ｂ値は２０．０であり、彩度は２４．０であり、光沢度は１１７％であった。 The L value of the yellow coated steel sheet 2-0 is 32.8, the a value is -13.3, the b value is 20.0, the saturation is 24.0, and the glossiness is 117%. there were.
［実施例８、９］
黄色下塗り塗料２−０を黄色下塗り塗料２−１または２−２に代えた以外は、黄色下塗り鋼板２−０と同様にして、黄色下塗り塗膜２−１または２−２を上記めっき鋼板の表面に有する黄色下塗り鋼板２−１、２−２をそれぞれ作製した。
[Examples 8 and 9]
Except that the yellow undercoat paint 2-0 was replaced with the yellow undercoat paint 2-1 or 2-2, the yellow undercoat paint 2-1 or 2-2 was applied to the above plated steel sheet in the same manner as the yellow undercoat steel sheet 2-0. Yellow primed steel plates 2-1 and 2-2 on the surface were prepared.
黄色下塗り塗膜２−１のＬ値は５２．２であり、ａ値は０．９８であり、ｂ値は３０．８であった。また、黄色下塗り塗膜２−２のＬ値は５４．６であり、ａ値は０．７４であり、ｂ値は２８．９であった。 The L value of the yellow undercoat coating film 2-1 was 52.2, the a value was 0.98, and the b value was 30.8. Moreover, L value of yellow undercoat coating film 2-2 was 54.6, a value was 0.74, and b value was 28.9.
次いで、黄色下塗り鋼板２−０に代えて黄色下塗り鋼板２−１または２−２を用いる以外は、黄色塗装鋼板２−０と同様にして、めっき鋼板、黄色下塗り塗膜２−１または２−２、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる黄色塗装鋼板２−１、２−２をそれぞれ得た。 Next, a plated steel sheet, a yellow undercoat coating film 2-1 or 2-, in the same manner as the yellow coated steel sheet 2-0, except that the yellow undercoating steel sheet 2-1 or 2-2 is used instead of the yellow undercoating steel sheet 2-0. 2 and clear top coat film 1 were obtained in this order to obtain yellow coated steel sheets 2-1, 2-2.
黄色塗装鋼板２−１のＬ値は３８．８であり、ａ値は−９．８であり、ｂ値は２２．５であり、彩度は、２４．５であり、光沢度は９８％であり、Δｎ１２は０．０１であった。黄色塗装鋼板２−２のＬ値は３９．２であり、ａ値は−８．８であり、ｂ値は２５．５であり、彩度は２７．０であり、光沢度は１００％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the yellow coated steel sheet 2-1 is 38.8, the a value is −9.8, the b value is 22.5, the saturation is 24.5, and the glossiness is 98%. And Δn 12 was 0.01. The L value of the yellow coated steel sheet 2-2 is 39.2, the a value is -8.8, the b value is 25.5, the saturation is 27.0, and the glossiness is 100%. Yes, and Δn 12 was 0.10.
［比較例３］
黄色下塗り塗料２−０を黄色下塗り塗料２−Ｃ１に代えた以外は、黄色下塗り鋼板２−０と同様にして、黄色下塗り塗膜２−Ｃ１を上記めっき鋼板の表面に有する黄色下塗り鋼板２−Ｃ１を作製した。
[Comparative Example 3]
A yellow undercoating steel sheet 2- having a yellow undercoating film 2-C1 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the yellow undercoating steel sheet 2-0 except that the yellow undercoating paint 2-0 is replaced with a yellow undercoating paint 2-C1. C1 was produced.
黄色下塗り塗膜２−Ｃ１のＬ値は６２．８であり、ａ値は０．６２であり、ｂ値は２５．５であった。 The L value of the yellow undercoat coating film 2-C1 was 62.8, the a value was 0.62, and the b value was 25.5.
次いで、黄色下塗り鋼板２−０に代えて黄色下塗り鋼板２−Ｃ１を用い、クリア上塗り塗料１に代えてクリア上塗り塗料３を用いる以外は、黄色塗装鋼板１と同様にして、めっき鋼板、黄色下塗り塗膜２−Ｃ１、および、クリア上塗り塗膜３、をこの順に重ねてなる黄色塗装鋼板２−Ｃ１を得た。 Subsequently, the plated steel sheet and the yellow undercoat are the same as the yellow coated steel sheet 1 except that the yellow undercoating steel sheet 2-C1 is used instead of the yellow undercoating steel sheet 2-0, and the clear overcoating material 3 is used instead of the clear overcoating paint 1. A yellow-coated steel sheet 2-C1 obtained by superimposing the coating film 2-C1 and the clear top coating film 3 in this order was obtained.
黄色塗装鋼板２−Ｃ１のＬ値は５５．８であり、ａ値は−１．２であり、ｂ値は２２．５であり、彩度は２２．５であり、光沢度は７６％であり、Δｎ１２は０．５５であった。 The L value of the yellow coated steel sheet 2-C1 is 55.8, the a value is -1.2, the b value is 22.5, the saturation is 22.5, and the glossiness is 76%. Yes, and Δn 12 was 0.55.
［対照例３］
赤色下塗り塗料１−０を青色下塗り塗料３−０に代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、青色下塗り塗膜３−０を上記めっき鋼板の表面に有する青色下塗り鋼板３−０を作製した。
[Control 3]
A blue undercoating steel sheet 3- having a blue undercoating film 3-0 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the red undercoating steel sheet 1-0 except that the red undercoating paint 1-0 is replaced with a blue undercoating paint 3-0. 0 was produced.
青色下塗り塗膜３−０のＬ値は２６．２であり、ａ値は−４．２であり、ｂ値は−２２．８であった。 The L value of the blue undercoat coating film 3-0 was 26.2, the a value was -4.2, and the b value was -22.8.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて青色下塗り鋼板３−０を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、青色下塗り塗膜３−０およびクリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる青色塗装鋼板３−０を得た。 Subsequently, except for using the blue undercoating steel plate 3-0 in place of the red undercoating steel plate 1-0, in the same manner as the red coated steel plate 1-0, the plated steel plate, the blue undercoating coating 3-0, and the clear topcoating coating 1, A blue-coated steel sheet 3-0 was obtained by overlapping the layers in this order.
青色塗装鋼板３−０のＬ値は２３．２であり、ａ値は−８．９であり、ｂ値は−１５．０であり、彩度は１７．４であり、光沢度は９９％であった。 The L value of the blue coated steel sheet 3-0 is 23.2, the a value is -8.9, the b value is -15.0, the saturation is 17.4, and the glossiness is 99%. Met.
［実施例１０、１１］
青色下塗り塗料３−０を青色下塗り塗料３−１または３−２に代えた以外は、青色下塗り鋼板３−０と同様にして、青色下塗り塗膜３−１または３−２を上記めっき鋼板の表面に有する青色下塗り鋼板３−１、３−２をそれぞれ作製した。
[Examples 10 and 11]
The blue undercoating film 3-1 or 3-2 was made of the above-described plated steel sheet in the same manner as the blue undercoating steel sheet 3-0 except that the blue undercoating paint 3-0 was replaced with the blue undercoating paint 3-1 or 3-2. Blue undercoating steel plates 3-1, 3-2 on the surface were prepared.
青色下塗り塗膜３−１のＬ値は３０．２であり、ａ値は０．４８であり、ｂ値は−３１．２であった。また、青色下塗り塗膜３−２のＬ値は３２．９であり、ａ値は０．５０であり、ｂ値は−３０．５であった。 The L value of the blue undercoat coating film 3-1 was 30.2, the a value was 0.48, and the b value was -31.2. Moreover, L value of blue undercoat coating film 3-2 was 32.9, a value was 0.50, and b value was -30.5.
次いで、青色下塗り鋼板３−０に代えて青色下塗り鋼板３−１または３−２を用いる以外は、青色塗装鋼板３−０と同様にして、めっき鋼板、青色下塗り塗膜３−１または３−２、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる青色塗装鋼板３−１、３−２をそれぞれ得た。 Subsequently, except for using the blue undercoating steel plate 3-1 or 3-2 instead of the blue undercoating steel plate 3-0, the plated steel plate, the blue undercoating film 3-1 or 3- 2 and clear top coat film 1 were obtained in this order to obtain blue coated steel sheets 3-1, 3-2.
青色塗装鋼板３−１のＬ値は２４．５であり、ａ値は−５．８であり、ｂ値は−２０．８であり、彩度は２１．６であり、光沢度は８９％であり、Δｎ１２は０．０１であった。青色塗装鋼板３−２のＬ値は２５．１であり、ａ値は−４．６であり、ｂ値は−２６．４であり、彩度は２６．８であり、光沢度は９１％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the blue coated steel sheet 3-1 is 24.5, the a value is −5.8, the b value is −20.8, the saturation is 21.6, and the glossiness is 89%. And Δn 12 was 0.01. The L value of the blue coated steel sheet 3-2 is 25.1, the a value is −4.6, the b value is −26.4, the saturation is 26.8, and the glossiness is 91%. And Δn 12 was 0.10.
［比較例４］
青色下塗り塗料３−０を青色下塗り塗料３−Ｃ１に代えた以外は、青色下塗り鋼板３−０と同様にして、青色下塗り塗膜３−Ｃ１を上記めっき鋼板の表面に有する青色下塗り鋼板３−Ｃ１を作製した。
[Comparative Example 4]
A blue undercoating steel sheet 3-C1 having a blue undercoating film 3-C1 on the surface of the plated steel sheet is the same as the blue undercoating steel sheet 3-0 except that the blue undercoating paint 3-0 is replaced with the blue undercoating paint 3-C1. C1 was produced.
青色下塗り塗膜３−Ｃ１のＬ値は４１．２であり、ａ値は０．２２であり、ｂ値は−２６．８であった。 The L value of the blue undercoat coating film 3-C1 was 41.2, the a value was 0.22, and the b value was −26.8.
次いで、青色下塗り鋼板３−０に代えて青色下塗り鋼板３−Ｃ１を用いる以外は、青色塗装鋼板３−０と同様にして、めっき鋼板、青色下塗り塗膜３−Ｃ１、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる青色塗装鋼板３−Ｃ１を得た。 Subsequently, except for using the blue undercoating steel plate 3-C1 instead of the blue undercoating steel plate 3-0, in the same manner as the blue coated steel plate 3-0, the plated steel plate, the blue undercoating film 3-C1, and the clear topcoating film A blue-coated steel sheet 3-C1 obtained by stacking 1 in this order was obtained.
青色塗装鋼板３−Ｃ１のＬ値は３３．３であり、ａ値は−１．２であり、ｂ値は−１７．２であり、彩度は１７．２であり、光沢度は８２％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the blue coated steel sheet 3-C1 is 33.3, the a value is -1.2, the b value is -17.2, the saturation is 17.2, and the glossiness is 82%. And Δn 12 was 0.10.
［対照例４］
赤色下塗り塗料１−０を緑色下塗り塗料４−０に代えた以外は、赤色下塗り鋼板１−０と同様にして、緑色下塗り塗膜４−０を上記めっき鋼板の表面に有する緑色下塗り鋼板４−０を作製した。
[Control 4]
A green undercoating steel sheet 4 having a green undercoating film 4-0 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the red undercoating steel sheet 1-0 except that the red undercoating paint 1-0 is replaced with a green undercoating paint 4-0. 0 was produced.
緑色下塗り塗膜４−０のＬ値は３０．１であり、ａ値は−２３．０であり、ｂ値は−０．３８であった。 The green undercoat coating 4-0 had an L value of 30.1, an a value of -23.0, and a b value of -0.38.
次いで、赤色下塗り鋼板１−０に代えて緑色下塗り鋼板４−０を用いる以外は、赤色塗装鋼板１−０と同様にして、めっき鋼板、緑色下塗り塗膜４−０およびクリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる緑色塗装鋼板４−０を得た。 Next, except for using the green undercoating steel sheet 4-0 in place of the red undercoating steel sheet 1-0, in the same manner as the red coated steel sheet 1-0, the plated steel sheet, the green undercoating film 4-0, and the clear top coating film 1, Were obtained in this order to obtain a green coated steel sheet 4-0.
緑色塗装鋼板４−０のＬ値は２５．２であり、ａ値は−２５．１であり、ｂ値は１．３であり、彩度は２５．１であり、光沢度は９９％であった。 The L value of the green coated steel sheet 4-0 is 25.2, the a value is -25.1, the b value is 1.3, the saturation is 25.1, and the glossiness is 99%. there were.
［実施例１２、１３］
緑色下塗り塗料４−０を緑色下塗り塗料４−１または４−２に代えた以外は、緑色下塗り鋼板４−０と同様にして、緑色下塗り塗膜４−１または４−２を上記めっき鋼板の表面に有する緑色下塗り鋼板４−１、４−２をそれぞれ作製した。
[Examples 12 and 13]
Except that the green undercoat paint 4-0 is replaced with the green undercoat paint 4-1 or 4-2, the green undercoat paint 4-1 or 4-2 is formed on the plated steel sheet in the same manner as the green undercoat steel sheet 4-0. Green undercoating steel plates 4-1 and 4-2 on the surface were prepared, respectively.
緑色下塗り塗膜４−１のＬ値は３６．７であり、ａ値は−２５．５であり、ｂ値は２．８であった。また、緑色下塗り塗膜４−２のＬ値は３５．６であり、ａ値は−２７．４であり、ｂ値は３．２であった。 The L value of the green undercoat coating film 4-1 was 36.7, the a value was −25.5, and the b value was 2.8. Further, the green undercoat coating film 4-2 had an L value of 35.6, an a value of −27.4, and a b value of 3.2.
次いで、緑色下塗り鋼板４−０に代えて緑色下塗り鋼板４−１または４−２を用いる以外は、緑色塗装鋼板４−０と同様にして、めっき鋼板、緑色下塗り塗膜４−１または４−２、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる緑色塗装鋼板４−１、４−２をそれぞれ得た。 Next, a plated steel sheet, a green undercoating film 4-1 or 4-, in the same manner as the green-coated steel sheet 4-0, except that the green undercoating steel sheet 4-1 or 4-2 is used instead of the green undercoating steel sheet 4-0. 2 and clear top coat film 1 were obtained in this order to obtain green-coated steel sheets 4-1, 4-2.
緑色塗装鋼板４−１のＬ値は２６．６であり、ａ値は−２８．２であり、ｂ値は３．８であり、彩度は２８．５であり、光沢度は９３％であり、Δｎ１２は０．０１であった。緑色塗装鋼板４−２のＬ値は２８．４であり、ａ値は−３１．９であり、ｂ値は４．７であり、彩度は３２．２であり、光沢度は８９％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the green coated steel sheet 4-1 is 26.6, the a value is −28.2, the b value is 3.8, the saturation is 28.5, and the glossiness is 93%. Yes, Δn 12 was 0.01. The L value of the green coated steel sheet 4-2 is 28.4, the a value is -31.9, the b value is 4.7, the saturation is 32.2, and the glossiness is 89%. Yes, and Δn 12 was 0.10.
［比較例５］
緑色下塗り塗料４−０を緑色下塗り塗料４−Ｃ１に代えた以外は、緑色下塗り鋼板４−０と同様にして、緑色下塗り塗膜４−Ｃ１を上記めっき鋼板の表面に有する緑色下塗り鋼板４−Ｃ１を作製した。
[Comparative Example 5]
A green undercoating steel sheet 4-having a green undercoating film 4-C1 on the surface of the plated steel sheet in the same manner as the green undercoating steel sheet 4-0 except that the green undercoating paint 4-0 is replaced with a green undercoating paint 4-C1. C1 was produced.
緑色下塗り塗膜４−Ｃ１のＬ値は３３．２であり、ａ値は−２４．３であり、ｂ値は０．２５であった。 The L value of the green undercoat coating film 4-C1 was 33.2, the a value was −24.3, and the b value was 0.25.
次いで、緑色下塗り鋼板４−０に代えて緑色下塗り鋼板４−Ｃ１を用いる以外は、緑色塗装鋼板４−０と同様にして、めっき鋼板、緑色下塗り塗膜４−Ｃ１、および、クリア上塗り塗膜１、をこの順に重ねてなる緑色塗装鋼板４−Ｃ１を得た。 Subsequently, except for using the green undercoating steel plate 4-C1 instead of the green undercoating steel plate 4-0, in the same manner as the green coating steel plate 4-0, the plated steel plate, the green undercoating film 4-C1, and the clear topcoating film 1 were obtained in this order to obtain a green coated steel sheet 4-C1.
緑色塗装鋼板４−Ｃ１のＬ値は２５．８であり、ａ値は−２６．４であり、ｂ値は１．９であり、彩度は２６．５であり、光沢度は９７％であり、Δｎ１２は０．１０であった。 The L value of the green coated steel sheet 4-C1 is 25.8, the a value is −26.4, the b value is 1.9, the saturation is 26.5, and the glossiness is 97%. Yes, and Δn 12 was 0.10.
［評価］
（１）光沢
赤色塗装鋼板１−０〜１−７、１−Ｃ１および１−Ｃ２、黄色塗装鋼板２−０〜２−２および２−Ｃ１、青色塗装鋼板３−０〜３−２および３−Ｃ１、ならびに、緑色塗装鋼板４−０〜４−２および４−Ｃ１、のそれぞれの塗膜の６０°光沢度（％）を以下の基準により評価した。
◎：６０°光沢度が１００％以上
○：６０°光沢度が８０％以上１００％未満
×：６０°光沢度が８０％未満
[Evaluation]
(1) Gloss Red painted steel sheets 1-0 to 1-7, 1-C1 and 1-C2, Yellow painted steel sheets 2-0 to 2-2 and 2-C1, Blue painted steel sheets 3-0 to 3-2 and 3 -C1 and the 60 degree glossiness (%) of each coating film of the green coated steel plates 4-0 to 4-2 and 4-C1 were evaluated according to the following criteria.
◎: 60 ° glossiness is 100% or more ○: 60 ° glossiness is 80% or more and less than 100% ×: 60 ° glossiness is less than 80%
（２）色調
各色の実施例または比較例の塗装鋼板のＬ値から、各色の対照例の塗装鋼板のＬ値を引いた値（ΔＬ）を求めた。また、各色の実施例または比較例の塗装鋼板の彩度から、各色の対照例の塗装鋼板の彩度を引いた値（ΔＣ）を求めた。そして、ΔＬおよびΔＣを、以下の基準により評価した。
（ΔＬ）
◎：ΔＬが２以下
○：ΔＬが２超５以下
△：ΔＬが５超７以下
×：ΔＬが７超
（ΔＣ）
○：ΔＣが０以上（対照例に対して彩度が向上）
×：ΔＣが負（対照例に対して彩度が低下）
(2) Color tone A value (ΔL) obtained by subtracting the L value of the coated steel sheet of the control example of each color from the L value of the coated steel sheet of the example of each color or the comparative example. Moreover, the value ((DELTA) C) which subtracted the saturation of the coated steel plate of the contrast example of each color from the saturation of the coated steel plate of the Example of each color or a comparative example was calculated | required. ΔL and ΔC were evaluated according to the following criteria.
(ΔL)
◎: ΔL is 2 or less ○: ΔL is more than 2 and less than 5 △: ΔL is more than 5 and less than 7 ×: ΔL is more than 7 (ΔC)
○: ΔC is 0 or more (saturation is improved with respect to the control example)
X: ΔC is negative (saturation is lower than control)
さらに、三名の被験者が、各色の対照例の塗装鋼板を基準に、各色の実施例または比較例の塗装鋼板の塗膜の色調を目視にて観察、以下の基準により評価した。なお、「防錆顔料の影響」とは、より白っぽく色調が変化した、と感じられたことを言う。
（目視）
◎：対照例に対して色調の変化がない
○：対照例に対して色調はわずかに異なるが、防錆顔料の影響は見られない
×：対照例に対して色調が異なり、防錆顔料の影響が見られる
Furthermore, three test subjects visually observed the color tone of the coating films of the examples of the respective colors or the coated steel sheets of the comparative examples on the basis of the coated steel sheets of the respective colors, and evaluated them according to the following criteria. Note that “influence of rust preventive pigment” means that the color tone was felt more whitish.
(Visually)
◎: No change in color tone compared to the control example ○: The color tone is slightly different from the control example, but the effect of the anticorrosive pigment is not observed ×: The color tone is different from the control example, and the anticorrosive pigment Influence is seen
（３）耐食性
各色の塗装鋼板に対し、めっき鋼板のめっき層に達するようにナイフでＸ型のクロスカット傷を入れ、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準じて３５℃の５％塩化ナトリウム水溶液を、塗膜のクロスカット部に２４０時間噴霧する塩水噴霧試験を行った。当該試験後のクロスカット部の最大膨れ幅を測定し、以下の基準により評価した。なお、上記最大膨れ幅とは、（クロスカット部からのふくれの侵入深さが最大になっている幅）を言う。
◎：最大膨れ幅が２ｍｍ以下
○：最大膨れ幅が２ｍｍ超４ｍｍ以下
△：最大膨れ幅が４ｍｍ超５ｍｍ以下
×：最大膨れ幅が５ｍｍ超
(3) Corrosion resistance The coated steel sheet of each color is cut with an X-shaped crosscut with a knife so as to reach the plated layer of the plated steel sheet, and a 5% sodium chloride aqueous solution at 35 ° C. is applied to the coating film according to JIS Z2371. The salt spray test which sprays on a cut part for 240 hours was done. The maximum swollen width of the crosscut portion after the test was measured and evaluated according to the following criteria. In addition, the said maximum swelling width means (width | variety which the penetration | invasion depth of the blister from a crosscut part is the maximum).
◎: Maximum swell width is 2 mm or less ○: Maximum swell width is greater than 2 mm and less than 4 mm △: Maximum swell width is greater than 4 mm and less than 5 mm
上記各色の対照例、実施例および比較例の塗装鋼板の構成を表１に、当該塗装鋼板の色の測定結果および評価結果を表２に、それぞれ示す。 Table 1 shows the configuration of the coated steel sheets of the above-mentioned respective color contrast examples, examples and comparative examples, and Table 2 shows the measurement results and evaluation results of the colors of the coated steel sheets.
表１および表２より明らかなように、実施例１〜１３の各色の塗装鋼板は、いずれも、２コート２ベークで製造され、高い光沢を呈し、明度の増加が抑えられた鮮やかな色合いを呈し、かつ十分な耐食性を有している。これは、前述した防錆顔料による下塗り塗膜の表面積拡大効果、および、上塗り塗膜による防錆顔料での光の反射率減少効果、がいずれも十分に奏されているため、と考えられる。 As is clear from Tables 1 and 2, each of the coated steel sheets of Examples 1 to 13 is manufactured by 2 coats and 2 bake, has a high gloss, and has a vibrant hue with suppressed increase in brightness. Present and has sufficient corrosion resistance. This is presumably because the above-described effect of increasing the surface area of the undercoat film by the rust preventive pigment and the effect of reducing the light reflectance of the rust preventive pigment by the top coat film are sufficiently exhibited.
一方で、比較例１の赤色塗装鋼板１−Ｃ１は、彩度が低下し、色調に防錆顔料の影響が感じられた。これは、防錆顔料の粒径Ｄ９０が下塗り塗膜の膜厚に対して大きすぎ、防錆顔料の外観や色調などが赤色塗装鋼板の色調に影響するほどに現れたため、と考えられる。 On the other hand, in the red coated steel sheet 1-C1 of Comparative Example 1, the saturation was lowered, and the influence of the rust preventive pigment was felt on the color tone. This is presumably because the particle size D90 of the rust preventive pigment was too large with respect to the film thickness of the undercoat, and the appearance and color tone of the rust preventive pigment appeared to affect the color tone of the red coated steel sheet.
また、比較例２の赤色塗装鋼板１−Ｃ２は、光沢が不十分であり、色調に防錆顔料の影響が感じられた。これは、上塗り塗膜の屈折率が低すぎたため、上塗り塗膜の表面での正反射光が減衰し、光沢が不十分となり、当該塗膜の色調の変化が防錆顔料によるもののように感じられたため、と考えられる。 Further, the red coated steel sheet 1-C2 of Comparative Example 2 was insufficiently glossy, and the influence of the rust preventive pigment was felt on the color tone. This is because the refractive index of the top coat film was too low, the specular reflection light on the surface of the top coat film was attenuated, the gloss was insufficient, and the change in color tone of the paint film was felt due to the anticorrosive pigment. It is thought that it was because
また、比較例３の黄色塗装鋼板２−Ｃ１は、光沢が低下し、明度が高まるとともに彩度が低下し、さらに色調に防錆顔料の影響が感じられた。これは、防錆顔料と上塗り塗膜との屈折率差が大きすぎたために上塗り塗膜による防錆顔料での光の反射率減少効果が不十分となり、また上塗り塗膜のヘイズ値が高すぎたために光沢が不十分となり、よって、外観からも防錆顔料による塗膜の色調の影響が感じ取られたため、と考えられる。 In addition, the yellow coated steel sheet 2-C1 of Comparative Example 3 was decreased in gloss, increased in brightness, decreased in saturation, and felt the influence of the anticorrosive pigment on the color tone. This is because the refractive index difference between the rust preventive pigment and the top coat is too large, and the effect of reducing the light reflectance of the rust preventive pigment by the top coat is insufficient, and the haze value of the top coat is too high. This is considered to be because the gloss became insufficient, and the influence of the color tone of the coating film due to the anticorrosive pigment was felt from the appearance.
また、比較例４の青色塗装鋼板３−Ｃ１は、光沢が低下し、明度が高まるとともに彩度が低下し、さらに色調に防錆顔料の影響が感じられた。これは、下塗り塗膜における防錆顔料の含有量が多すぎ、防錆顔料の色調への影響が十分に発現されたため、と考えられる。 In addition, the blue coated steel sheet 3-C1 of Comparative Example 4 was reduced in gloss, increased in brightness, decreased in saturation, and felt the influence of the anticorrosive pigment on the color tone. This is presumably because the content of the rust preventive pigment in the undercoat coating was too much and the influence on the color tone of the rust preventive pigment was sufficiently expressed.
また、比較例５の緑色塗装鋼板４−Ｃ１は、耐食性が不十分であった。これは、下塗り塗膜における防錆顔料の含有量が少なすぎたため、と考えられる。 Further, the green coated steel sheet 4-C1 of Comparative Example 5 was insufficient in corrosion resistance. This is presumably because the content of the rust preventive pigment in the undercoat film was too small.
また、対照例１〜４における塗装鋼板は、色調が十分であったが、防錆顔料を含有しないため、耐食性が不十分であった。 Moreover, although the coated steel plate in Comparative Examples 1-4 was sufficient in color tone, since it did not contain a rust preventive pigment, corrosion resistance was inadequate.
以上の説明から明らかなように、鋼板、下塗り塗膜および上塗り塗膜を有する塗装鋼板であって、下塗り塗膜が樹脂、着色顔料および防錆顔料を含有し、防錆顔料のＤ９０が下塗り塗膜の膜厚以下であり、下塗り塗膜中の防錆顔料の含有量が上記樹脂１００質量部に対して５〜５０質量部であり、上塗り塗膜の屈折率が１．４５以上であり、上記防錆顔料の屈折率と上記上塗り塗膜の屈折率との差が０．５以下であり、上塗り塗膜のヘイズ値が７％以下である塗装鋼板は、２コート２ベークで製造可能であり、耐食性を有し、かつ、下塗り塗膜に防錆顔料が配合されているにも関わらず十分な鮮やかさと高い光沢とを呈する。 As is apparent from the above description, a coated steel sheet having a steel sheet, an undercoat film and an overcoat film, wherein the undercoat film contains a resin, a coloring pigment and an antirust pigment, and the anticorrosive pigment D90 is undercoat. The film thickness is not more than the film, the content of the anticorrosive pigment in the undercoat film is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the refractive index of the topcoat film is 1.45 or more, A coated steel sheet in which the difference between the refractive index of the rust preventive pigment and the refractive index of the top coat film is 0.5 or less and the haze value of the top coat film is 7% or less can be produced by 2 coats and 2 bake. Yes, it has corrosion resistance, and exhibits sufficient vividness and high gloss despite the presence of a rust preventive pigment in the undercoat.
本発明によれば、防錆顔料および着色顔料を含有する下塗り塗膜と、その上に形成される透明な上塗り塗膜との二層の塗膜のみから、所期の色調の有彩色の塗装鋼板が得られる。この塗装鋼板は、下塗り塗膜に防錆顔料を含有することから優れた耐食性を有するので、種々の鋼板を用いて作製されうる。さらに、この塗装鋼板は、２コート２ベークのシンプルな工法によって作製されうる。よって、高級感を演出する塗装鋼板のさらなる普及が期待される。 According to the present invention, a chromatic color coating of a desired color tone is formed only from a two-layer coating film of an undercoat film containing a rust preventive pigment and a color pigment and a transparent topcoat film formed thereon. A steel plate is obtained. Since this coated steel sheet has excellent corrosion resistance because it contains a rust preventive pigment in the undercoat film, it can be produced using various steel sheets. Furthermore, this coated steel sheet can be produced by a simple method of 2 coats and 2 bake. Therefore, further spread of coated steel sheets that produce a high-class feeling is expected.
１０ 塗装鋼板
１１ 鋼板
１２ 塗膜
１３、２３ 下塗り塗膜
１４ 上塗り塗膜
１５ 樹脂
１６ 着色顔料
１７ 防錆顔料
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記塗膜は、前記鋼板上に形成されている下塗り塗膜と、前記下塗り塗膜上に形成されている上塗り塗膜とを有し、
前記下塗り塗膜は、樹脂、着色顔料および防錆顔料を含有し、
前記防錆顔料の、粒度分布における積算値が９０％となる粒径は、前記下塗り塗膜の膜厚以下であり、
前記下塗り塗膜における前記防錆顔料の含有量は、前記樹脂１００質量部に対して５〜５０質量部であり、
前記上塗り塗膜の屈折率は、１.４５以上であり、
前記防錆顔料の屈折率と前記上塗り塗膜の屈折率との差は、０.５以下であり、
前記上塗り塗膜のヘイズ値は、７％以下であり、
前記下塗り塗膜における前記着色顔料の含有量は、前記樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部である、
塗装鋼板。 A coated steel plate having a steel plate and a coating film formed on the steel plate,
The coating film has an undercoating film formed on the steel plate, and an overcoating film formed on the undercoating film,
The undercoat coating film contains a resin, a color pigment and a rust preventive pigment,
The particle size at which the integrated value in the particle size distribution of the rust preventive pigment is 90% is not more than the film thickness of the undercoat coating film,
The content of the rust preventive pigment in the undercoat coating film is 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin,
The refractive index of the top coat film is 1.45 or more,
The difference between the refractive index of the rust preventive pigment and the refractive index of the top coat film is 0.5 or less,
Haze value of the top coating film state, and are 7% or less,
The content of the color pigment in the undercoat coating film is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
Painted steel sheet.
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