JP6284608B2 - 水中油型乳化皮膚化粧料 - Google Patents

Description

本発明は水中油型乳化皮膚化粧料に関するものである。さらに詳しくは、肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、エモリエント感、はり感、しわ・たるみ改善等の効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。

従来、水中油型乳化皮膚化粧料には、しっとりとしたコク感、なめらかなのび、エモリエント感などを演出するために、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸類、ワセリン、カルナバロウ、キャンデリラワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類などの固形油を乳化する手法がとられている。そして、これら固形油の経時での結晶析出を抑制するため、該固形油と相溶性のよい流動パラフィン、スクワラン等の常温で液状の炭化水素油や、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸イソデシル、オレイン酸オレイル等の炭素鎖が固形油と同程度の比較的炭素鎖の長いエステル油を配合することにより、固形油の結晶析出を回避することが試みられている（例えば非特許文献１参照）。

しかしながら、上記のような方法によって調製された固形油を乳化した水中油型乳化皮膚化粧料は、皮膚に塗布した場合、エモリエント感、はり感はあるものの、半日１２時間以上その効果が続くものではなく、のびや肌へのなじみが悪く、べたつきがあり、使用性の点において満足できるものではなかった。
他方、固形油を配合しない場合には、のびや肌なじみが良く、べたつきがないという点では優れるものの、エモリエント感、はり感がないといった問題がある。

一方、特許文献１には、本願発明の成分（Ａ）に相当するアセチル化ヒアルロン酸と、本願発明の成分（Ｂ）に相当するポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体及び本願発明の成分（Ｄ）のグリセリンに相当する多価アルコールとを含有する目元用化粧料が開示されている。
しかしながら、この化粧料の場合、塗布した直後のエモリエント感は得られるが、塗布直後のはりの向上実感、塗布直後のしわ・たるみ改善効果は得られないという課題がある。

特開２００５−６８０７３号公報

「最新化粧品科学」（改訂増II）日本技術者会編、薬事日報社、平成４年７月１０日発行、ｐ．４９

本発明は上述の観点に鑑みて完成された発明であり、その目的は、アセチル化ヒアルロン酸とポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体とを使用して、肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、エモリエント感、はり感、しわ・たるみ改善等の効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料を提供することにある。

すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料である。
（Ａ）下記構造式（Ｉ）を有し、アセチル化ヒアルロン酸の繰り返し単位中に存在する４個のアルコール性水酸基のうち、２．６〜３．８個がアセチル基で置換され、かつ、極限粘度が５０〜２００ｃｍ^３／ｇであるアセチル化ヒアルロン酸

（ＲはＨまたはＣＯＣＨ_３を表す。ｎは重合度を表す実数である。）

（Ｂ）下記構造式（ＩＩ）を有するポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体

（ｘ、ｙは、それぞれの構成単位の重合度を表す実数であり、ｘ／ｙ＝２／８〜８／２である。）

（Ｃ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（C３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上の非乳化性架橋型シリコーン
（Ｄ）グリセリン
（Ｅ）ポリビニルアルコール
（Ｆ）ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド共重合体
（Ｇ）水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して総量が２５質量％以上の油分（但しステアリン酸グリセリルは除く）

さらに、本発明は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分（Ａ）のアセチル化ヒアルロン酸の含有量が０．００１〜０．１質量％であり、前記成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体の含有量が０．００３〜０．３質量％であり、成分（Ｃ）の非乳化性架橋型シリコーンの１種又は２種以上の含有量が０．５〜５．０質量％であり、成分（Ｄ）のグリセリンの含有量が５．０〜１０．０質量％であり、成分（Ｅ）のポリビニルアルコールの含有量が０．１〜１．０質量％であり、成分（Ｆ）のアクリルアミド系増粘剤の含有量が０．１〜１．０質量％、成分（Ｇ）の油分の含有量が２５〜４０質量％であることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

また、本発明は、前記成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体の重量平均分子量が１０万〜１００万であることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、エモリエント感、はり感、しわ・たるみ改善等の効果に優れた効果を有している。
特に保湿効果に優れており、よって、エモリエント感の持続性に優れた効果を有していることは本願発明の特徴である。

図１は実施例の試験品の塗布箇所を示す前腕の図である。 図２は機器分析による試験品の保湿効果の結果を示す図である。

以下、本発明を詳述する。

「（Ａ）構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸」
本願発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は下記構造式（Ｉ）を有するアセチル化ヒアルロン酸である。

（ＲはＨまたはＣＯＣＨ_３を表す。ｎは重合度を表す実数である。）

本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は低分子量のものが好ましい。アセチル化ヒアルロン酸の分子量を直接明示することは困難であるので、本発明において、低分子量とは、温度２５℃において、０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．３）中で測定した極限粘度の測定値を用いることにする。そして、本発明に好ましい低分子量アセチル化ヒアルロン酸における低分子量とは、極限粘度で示すと５０〜２００ｃｍ^３／ｇであることが必要である。
極限粘度が５０ｃｍ^３／ｇ未満であると、アセチル化ヒアルロン酸によるエモリエント感が得られにくくなる場合がある。また、２００ｃｍ^３／ｇを超えると、アセチル化によっても曳糸性などの好ましくない物性を十分に抑制することができない場合がある。

また、本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は、アセチル化されているアセチル基置換数を示すと、２．６個以上３．８個以下であることが好ましい。
なお、アセチル化ヒアルロン酸には上記構造式（Ｉ）に示す通り、繰り返し単位中４個のアルコール性水酸基が存在するが、これらのうち、平均何個がアセチル基で置換されたかをアセチル基置換数として定義する。
アセチル基置換数が２．６個未満であると、疎水性の付与が不十分となる傾向にある。また、３．６個を超えると、親水性の低下、使用性の悪化などが生じることがある。

なお、特開平６−９７０７号公報には、高アセチル化ヒアルロン酸が開示されているが、これはむしろ高分子量のアセチル化ヒアルロン酸を指向するものであり、本発明に好ましく使用される低分子量アセチル化ヒアルロン酸とは異なるものである。本発明に好ましく使用される低分子量アセチル化ヒアルロン酸は、特開平９−７１６０２号公報により開示されている製造法による低分子量アセチル化ヒアルロン酸を使用する。

成分（Ａ）のアセチル化ヒアルロン酸の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．００１〜０．１質量％であることが好ましい。その配合量が０．００１質量％未満では、本発明の効果であるエモリエント感の持続に劣り、一方、０．１質量％を超えて配合すると、肌なじみ、べたつきの点で問題が生じるものとなる場合があるからである。

「（Ｂ）構造式（ＩＩ）を有するポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘
導体」
本発明に使用する成分（Ｂ）は、下記構造式（ＩＩ）で示されるものであり、特開平７−１０８９２号公報に開示されている公知のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体である。本発明においては、市販品（Lipidure−ＰＭＢ：日本油脂株式会社）を使用することが出来る。

（ｘ、ｙは、それぞれの構成単位の重合度を表す実数であり、ｘ／ｙ＝２／８〜８／２である。）

構造式中、ｘ、ｙは、それぞれの構成単位の重合度を表し、ｘ／ｙ＝２／８〜８／２が好ましい。ｘ／ｙ＝２／８未満であると、本願の効果であるエモリエント感の持続に劣り、一方、ｘ／ｙ＝８／２を超えると、本願発明の水中油型乳化皮膚化粧料にべたつきを生じるようになるからである。
また、前記成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体の重量平均分子量は１０万〜１００万であることが好ましく、さらに好ましくは６０万〜７０万である。
本発明において重量平均分子量とはＧＰＣにおけるポリスチレン換算の値である。

本願に使用する成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、０．００３〜０．３質量％が好ましい。０．０３質量％未満では、本願の効果であるエモリエント感の持続に劣り、０．３質量％を超えると、本願発明の水中油型乳化皮膚化粧料にべたつきを生じるようになる場合があるからである。

「（Ｃ）非乳化性架橋型シリコーンの１種又は２種以上」
本発明に用いる非乳化性架橋型シリコーンは、シリコーン鎖の一部を架橋した架橋型シリコーンで、それ自体油と水を乳化する機能を持たないものである。非乳化性であることは、水及び油と共に架橋型シリコーンを配合した組成物を、ホモミキサー等を用いて高速攪拌した時に、乳化しないか、乳化した場合でも、乳化粒子径が５０μｍ以上で大きく、乳化物をしばらく放置させた時に乳化状態が保たれないことで確認できる。

成分（Ｃ）の非乳化性架橋型シリコーンは、ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（C３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
なお、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーはポリシリコーン−１１と称されることもある。

非乳化性架橋型シリコーンの配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。その配合量が０．１質量％未満では本発明の充分な効果が得られにくく、５．０質量％を超えて配合しても効果の増強はみられず、かえってべたつきを生じるようになってくる場合がある。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料を調製する際には、上記非乳化性架橋型シリコーンを液状油分で膨潤された膨潤物（ゲル組成物）で配合することが好ましい。これにより、優れた効果を有する水中油型乳化皮膚化粧料を安定に調製することができる。

この場合の液状油分としては、特に、常温で低粘度、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以下の液状油分が好ましい。好ましい粘度範囲は、１〜１００ｍＰａ・ｓであり、たとえば、シクロメチコン、メチルトリメチコンなどを用いることができる。

好ましい配合形態である非乳化性架橋型シリコーンの液状油分膨潤物において、非乳化性架橋型シリコーンと液状油分の混合の比率は、質量比で、非乳化性架橋型シリコーン：液状油分＝５〜４０：９５〜６０が好適である。この質量比の範囲において、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料に非乳化性架橋型シリコーンを配合する際の好適な膨潤物となる。

上記非乳化性架橋型シリコーン液状油分の膨潤物は、市販されているので、その市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、以下のようなものが挙げられる。
（１）表示名称がジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＤＣ９０４０（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２％）、ＤＣ９０４１（ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン５ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は１６％）、ＤＣ９０４５（ジメチコンクロスポリマー、デカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は１２．５％）（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン株式会社製）等が挙げられる。

（２）表示名称が（ジメチコン／ビニルジメチコンクロス）ポリマー（或いはポリシリコーン−１１）と称されるものの膨潤物として、ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約５％）、ＫＳＧ−１６（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ジメチコン６ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約２５％）、ＫＳＧ−１６１０（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、メチルトリメチコンの混合物で架橋物は約１７．５％）（以上、信越化学工業株式会社製）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＧＣＭ（ポリシリコーン−１１とオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物で架橋物は約６％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＧＣＭ−５（ポリシリコーン−１１とデカメチルシクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約６％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＩＤＳ（ポリシリコーン−１１とイソデカンの混合物で架橋物は約７％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＤＭＧ−６（ポリシリコーン−１１とジメチコン６ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約１８％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＤＭＧ−２０（ポリシリコーン−１１とジメチコン２０ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約２５％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＤＭＧ−５０（ポリシリコーン−１１とジメチコン５０ｍＰａ・ｓの混合物で架橋物は約２６％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＰＭ（ポリシリコーン−１１とフェニルトリメチコンの混合物で架橋物は約２０％）、ＧＲＡＮＳＩＬ ＩＮＩＮ（ポリシリコーン−１１とイソノナン酸イソノニルの混合物で架橋物は約１５％）（以上、ＧＲＡＮＴ社製）等が挙げられる。

（３）表示名称が（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＫＳＧ−１８（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、フェニルトリメチコンの混合物で架橋物は約１５％）（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

（４）表示名称が（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＫＳＧ−４１（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、流動パラフィンの混合物で架橋物は約３０％）、ＫＳＧ−４２（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、軽質イソパラフィンの混合物で架橋物は約２５％）、ＫＳＧ−４３（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルの混合物で架橋物は約３０％）、ＫＳＧ−４４（（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、スクワランの混合物で架橋物は約５％）（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

（５）表示名称が（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＫＳＧ−０４２Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は約２０％）、ＫＳＧ−０４５Ｚ（（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約２０％）（以上、信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

（６）表示名称がアルキル(C30-45）セテアリルジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ １２５(アルキル(C30-45）セテアリルジメチコンクロスポリマー、シクロペンタシロキサンの混合物で架橋物は約１２．５％)、ＶＥＬＶＥＳＩＬ ０３４（アルキル(C30-45）セテアリルジメチコンクロスポリマー、カプリリルメチコンの混合物で架橋物は約１６％)（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

（７）表示名称がセテアリルジメチコンクロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＶＥＬＶＥＳＩＬ ＤＭ（セテアリルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンの混合物で架橋物は約１７％）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。

（８）表示名称が（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーと称されるものの膨潤物として、ＥＬ−８０５０ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ（（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、イソドデカンの混合物で架橋物は１５％）、ＥＬ−８０５０ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ（（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマー、ネオペンタン酸イソデシルの混合物で架橋物は１２％）等が挙げられる。

本願発明において、前記膨潤物は、非乳化性架橋型シリコーンの質量％が、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、０．５〜５．０質量％の範囲内となるように用いられる。０．５質量％未満では、本願発明の効果が得られない。一方で、５．０質量％を超えて配合すると、べたつきを生じるようになるからである。

「（Ｄ）グリセリン」
本発明に用いる成分（Ｄ）のグリセリンは、通常、皮膚化粧料に用いられるものを用いることができる。その配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して５．０〜１０．０質量％であることが好ましい。

「（Ｅ）ポリビニルアルコール」
本発明に用いる成分（Ｅ）のポリビニルアルコールは、通常、皮膚化粧料に用いられるものを用いることができる。その配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．１〜１．０質量％であることが好ましい。

「（Ｆ）アクリルアミド系増粘剤」
本発明に用いる成分（Ｆ）アクリルアミド系増粘剤は、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド共重合体であることが好ましい。
アクリルアミド系増粘剤以外の増粘剤（例えば、キサンタンガム等）を用いると、本発明の効果が十分に発揮されない（実施例３と比較例４を参照）。この点からも、本願の構成は当業者に容易想到とされる発明ではない
（Ｆ）アクリルアミド系増粘剤の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．１〜１．０質量％であることが好ましい。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、上記必須成分の他に、水中油型乳化皮膚化粧料を製造するために必要な界面活性剤（乳化剤）、油分、水を配合する。以下に説明する。

「界面活性剤（乳化剤）」
製品に応じて任意の界面活性剤を配合する。
例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、モノラウロイルモノエタノールアミドＰＯＥスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム等のカチオン系界面活性剤；２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸塩等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン性界面活性剤；ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノオレエート、ＰＯＥグリセリンジステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエステル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等の親水性非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
本発明に特に好ましい界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類の非イオン性界面活性剤が挙げられる。

界面活性剤の配合量はその種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して０．５〜３．０質量％である。

「（Ｇ）水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して総量が２５質量％以上の油分」
製品に応じて任意の油分が配合される。例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；
カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂；
ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類；
流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素；
ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル等のエステル油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖若しくは分岐高級アルコール；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；
パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル等を挙げることができる。
本発明に特に好ましい油分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン油が挙げられる。

油分の種類及び配合量は、乳液やクリーム等の製品の種類によって適宜決定されるが、その配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対し総量で２５．０質量％以上である。好ましくは水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して２５．０〜４０．０質量％である。
油分の総量が２５質量％以上であると、エモリエント感、はり感、しわ・たるみ改善効果に優れるが、２５質量％未満であると、これらの効果が十分に発揮されない（「表１」の実施例１と、成分（Ｇ）油分２５質量％未満の効果を参照）。

「水」
水はイオン交換水や精製水が好ましく使用される。その配合量は製品の種類によって適宜決定されるが、好ましくは、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して４０．０〜８０．０質量％である。

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には上記必須成分の他に、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、粉末、色材、アルコール、キレート剤、シリコーン類、酸化防止剤（抗酸化剤）、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、各種薬効成分、防腐剤、中和剤、ｐＨ調整剤等必要に応じて適宜配合して、常法により製造することができる。以下に具体的な任意配合成分を挙げるが、これらの成分は、所望する製品形態に応じた処方に従い、適宜組み合わせて配合することが可能である。

粉末としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト（絹雲母）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン（酸化チタンコーテッドマイカ）、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等を挙げることができる。

また、アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール；コレステロール、シトステロール、ラノステロール等を挙げることができる。

また、キレート剤としては、例えば、シトラマル酸、アガル酸、グリセリン酸、シキミ酸、ヒノキチオール、没食子酸、タンニン酸、コーヒー酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ならびにこれらの類似体ならびにこれらのアルカリ金属塩及びカルボン酸エステル等を挙げることができる。

また、紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸等を挙げることができる。

また、保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧという。）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ブドウ糖、果糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリン等を挙げることができる。

また、薬効成分としては、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ₂、ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；アズレン、グリチルリチン等の抗炎症剤；アルブチン、４−メトキシサリチル酸、トラネキサム酸、エチルビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等の美白剤、エストラジオール等のホルモン類；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；その他塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、イオウ等を配合することができる。さらに多様な薬効を示す各種抽出物を配合することができる。すなわちドクダミエキス、オウバクエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ボタンピエキス、ヘチマエキス、ユキノシタエキス、ユーカリエキス、チョウジエキス、マロニエエキス、ヤグルマギクエキス、海藻エキス、タイムエキス等を挙げることができる。

また、防腐剤としては、例えば、安息香酸、サリチル酸、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等）、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。

また、その他の任意配合成分として、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の中和剤；乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸水素ナトリウム炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；アスコルビン酸、α−トコフェロール、カロチノイド等の抗酸化剤を本発明の製剤に配合することができる。

以下、具体例を挙げて、さらに本願発明を説明する。本願発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例での配合量は質量％である。

「表１」又は「表２」に示す処方の水中油型乳化皮膚化粧料（クリーム）を常法により調整し、女性パネル１０名によって、以下の評価試験を行った。

「機器分析による長時間の保湿効果」
「表１」に示す水中油型乳化皮膚化粧料の製品サンプル（クリーム）について、機器分析による保湿効果を測定した。
保湿効果の測定には、株式会社インテグラル社製 水分計 Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ８２５を用いて、図１に示す前腕内側部を測定部位として、１サンプルあたり９ｃｍ^２の塗布部に９μｌ塗布した。無塗布、本願発明品「実施例１」、成分（Ａ）抜去品、成分（Ｂ）抜去品、成分（Ｃ）抜去品、成分（Ｄ）抜去品の合計６サンプルを、それぞれ順番に図１の前腕のＬ１〜Ｌ３、Ｒ１〜Ｒ３の部位に塗布した。そして、塗布６０分後、１２０分後、３６０分後、７２０分後に、保湿効果としてそれぞれの保湿上昇値（水分量）を測定した。図２にそれぞれのサンプルの保湿上昇値を示す。
図２の結果より、本発明品の水中油型乳化皮膚化粧料は長時間の保湿効果に極めて優れていることが分かる。
したがって、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、特にエモリエント感の持続性に優れた効果を有していることが機器分析の結果からも理解される。

「使用性の評価」
さらに、「表１」及び「表２」の水中油型乳化皮膚化粧料（クリーム）について、後述する各方法により、肌へののび、肌へのなじみ、べたつきのなさ、塗布直後のエモリエント感、塗布１２時間後のエモリエント感、塗布直後のはり感、連用１ヶ月間後のはり感、塗布直後のしわ・たるみ改善効果、連用１ヶ月間後のしわ・たるみ改善効果を評価した。評価結果を「表１」及び「表２」に示す。

「肌へののび」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○：７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△：３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×：０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。

「肌へのなじみ」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へのなじみについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌へのなじみがあると判定した。
○：７〜９名が、肌へのなじみがあると判定した。
△：３〜６名が、肌へのなじみがあると判定した。
×：０〜２名が、肌へのなじみがあると判定した。

「べたつき」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○：７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△：３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×：０〜２名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。

「塗布直後および塗布１２時間後のエモリエント感」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、塗布直後および塗布１２時間後に、エモリエント感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、エモリエント感があると判定した。
○：７〜９名が、エモリエント感があると判定した。
△：３〜６名が、エモリエント感があると判定した。
×：０〜２名が、エモリエント感があると判定した。

「塗布直後および連用１ヶ月間後のはり感」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、塗布直後および連用１ヶ月間後に、はり感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、はり感があると判定した。
○：７〜９名が、はり感があると判定した。
△：３〜６名が、はり感があると判定した。
×：０〜２名が、はり感があると判定した。

「塗布直後および連用１ヶ月後のしわ・たるみ改善効果」
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、塗布直後および連用１ヶ月間後に、しわ・たるみ改善効果について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、しわ・たるみ改善効果があると判定した。
○：７〜９名が、しわ・たるみ改善効果があると判定した。
△：３〜６名が、しわ・たるみ改善効果があると判定した。
×：０〜２名が、しわ・たるみ改善効果があると判定した。

［試験処方］

＊１：極限粘度：１００ｃｍ³／g、アセチル基置換数が３．２個のアセチル化ヒアルロン酸
＊２：商品名：9041 Silicone Elastomer Blend，東レ・ダウコーニング株式会社製
（非乳化性架橋型シリコーン含有量１６％、溶媒ジメチコン５ｍＰａ・ｓの膨潤物）
＊３：Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド共重合体
商品名 ＳＵポリマーＧ１ 東邦化学工業製
＊４：商品名：LIPIDURE-PMB（分子量６０万，ｘ／ｙ＝８／２）、日油株式会社製、本発明の成分（Ｂ）の含有量：５質量％

次に、さらに実施例と比較例により本発明の効果を実証する。
［試験処方］

＊５：極限粘度：１６０ｃｍ³／g、アセチル基置換数：２．８個のアセチル化ヒアルロン酸
＊６：分子量９０万のヒアルロン酸ナトリウム
＊７：商品名：KSG-16、信越化学工業株式会社製
非乳化性架橋型シリコーン含有量２５％、溶媒ジメチコン６ｍＰａ・ｓの膨潤物
＊８：商品名：KP-545、信越化学工業株式会社製
ポリマー分含有量：３０％、溶媒シクロペンタシロキサン
＊９：商品名：Aristoflex AVC、クラリアントジャパン株式会社製
＊１０：商品名：LIPIDURE-PMB（Ph）（分子量６０万，x／y＝８／２），日油株式会社製
本発明の成分（Ｂ）の含有量：５％
*１１：商品名：COATSOME NC-21，日油株式会社製

上記「表１」及び「表２」の結果から、本願発明の実施例１〜４は、肌へののび、肌へのなじみ、べたつきのなさ、塗布直後のエモリエント感、塗布１２時間後のエモリエント感、はり感に優れることがわかる。
これに対して、本願発明の必須成分である成分（Ａ）〜（Ｇ）のいずれかを欠いた「表１」の抜去品及び「表２」の比較例１〜４は、上記の効果のいずれかを欠いたものとなることが明らかである。

本発明に関しさらに実施例を下記に示す。実施例５〜９の水中油型皮膚化粧料は、いずれも本発明の効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料である。

［実施例５］美白＆エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分 配合量（質量％）
（１）ステアリルアルコール ２．０
（２）ベヘニルアルコール １．０
（３）水添ポリイソブテン ６．０
（４）ジメチコン（１．５ｍＰａ・ｓ） ７．０
（５）スクワラン ７．０
（６）ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール ２．０
（７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（８）成分（Ｄ）グリセリン １０．０
（９）ジプロピレングリコール ３．０
（１０）成分（Ａ）アセチル化ヒアルロン酸 ０．００５
極限粘度：２００ｃｍ^３／ｇ、アセチル基置換数：２．６個
（１１）成分（Ｃ）ジメチコンクロスポリマー／ジメチコン混合物
２５．０
（架橋型シリコーン分：３．０％）
商品名：9045 Silicone Elastomer Blend［非乳化性架橋型
シリコーン含有量１２％］、東レ・ダウコーニング株式会社製
（１２）成分（Ｂ）ポリメタクリロイルエチルホスホリルコリン誘導体
［成分（Ｂ）含有量０．０５％］ ０．１
商品名：LIPIDURE-PMB（BG）［成分（Ｂ）含有量５％］、
日油株式会社製
（１３）ポリエチレングリコール１５００ １．０
（１４）モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
商品名：NIKKOL TL-10V、日光ケミカルズ株式会社製 ３．０
（１５）モノステアリン酸グリセリル ２．０
（１６）エチルパラベン ０．１
（１７）ブチルパラベン ０．１
（１８）トコフェロール ０．１
（１９）アスコルビン酸グルコシド ２．０
（２０）香料 適量
（２１）イオン交換水 残余
（２２）水酸化ナトリウム 適量
（２３）成分（Ｆ）ビニルピロリドン／２−アクリルアミド ０．５
−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体
商品名：ARISTOFLEX AVS，クラリアントジャパン株式会社製
（２４）成分（Ｅ）ポリビニルアルコール ０．８
＜製法＞
（２１）に（７）、（８）、（９）、（１０）、（１２）、（１３）、（１６）〜（１９）、（２２）、（２３）、（２４）を加え、７０℃に加熱膨潤した。次いで、（１）〜（６）、（１１）、（１４）、（１５）、（２０）の油相を７０℃に調製した。これを先の水相に加えて、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にして、脱気、冷却、濾過を行い、目的の美白＆エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。

［実施例６］乳液
成分 配合量（質量％）
（１）ジメチコン（５ｍＰａ・ｓ） １０．０
（２）成分（Ｃ）ポリシリコーン−１１／デカメチルシクロペンタ
シロキサン混合物［成分（Ｃ）の含有量０．６％］ １０．０
商品名：GRANCIL GCM-5［非乳化性架橋型シリコーン含有量６％］、
GRANT社製
（３）スクワラン ５．０
（４）オレフィンオリゴマー ６．０
（５）イソノナン酸イソトリデシル ５．０
（６）ステアリン酸ＰＥＧ−２０ ０．３
商品名：EMALEX 820，日本エマルジョン株式会社製
（７）セスキステアリン酸ソルビタン ０．１
商品名：NIKKOL SS-15V，日光ケミカルズ株式会社製
（８）モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型） ０．３
商品名：NIKKOL MGS-ASEV，日光ケミカルズ株式会社製
（９）香料 適量
（１０）ジプロピレングリコール １．０
（１１）１，３−ブチレングリコール ４．０
（１２）成分（Ｄ）グリセリン ６．０
（１３）カルボキシビニルポリマー ０．１
（１４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー ０．０５
（１５）水酸化カリウム 適量
（１６）成分（Ａ）アセチル化ヒアルロン酸 ０．０１
極限粘度：１２０ｃｍ^３／ｇ、アセチル基置換数：３．０個
（１７）成分（Ｂ）ポリメタクリロイルエチルホスホリルコリン誘導体
［成分（Ｂ）含有量０．００５％］ ０．１
商品名：LIPIDURE-PMB（Ph）［成分（Ｂ）含有量５％］、
日油株式会社製
（１８）スギナエキス ０．１
（１９）ハマメリスエキス ０．１
（２０）エタノール ５．０
（２１）フェノキシエタノール ０．３
（２２）イオン交換水 残余
（２３）成分（Ｅ）ポリビニルアルコール ０．６
（２４）成分（Ｆ）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
ビニルピロリドン）コポリマー ０．５
＜製法＞
（１０）〜（２４）を６０℃で均一に溶解する（水相）。次いで、（１）、（３）〜（９）を６０℃で均一に溶解し、先の水相に添加して、ホモミキサーで６０℃で乳化する。さらに、この乳化物に（２）を添加して、ディスパーで均一に分散する。脱気、冷却、濾過を行い、目的の乳液を得た。

［実施例７］エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分 配合量（質量％）
（１）ベヘニルアルコール ０．１
（２）バチルアルコール ０．５
（３）水添ポリイソブテン ５．０
（４）流動パラフィン ５．０
（５）エチルヘキサン酸セチル ６．０
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（７）成分（Ｃ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）
クロスポリマー／ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン混合物
（非乳化性架橋型シリコーン２．２５％） １５．０
商品名：KSG-18A［非乳化性架橋型シリコーン含有量１５％］、
信越化学工業株式会社製
（８）香料 適量
（９）成分（Ａ）アセチル化ヒアルロン酸 ０．１
極限粘度：９０ｃｍ３／ｇ、アセチル基置換数：３．４個
（１０）ポリエチレングリコール２００００ １．０
（１１）エチルパラベン ０．１
（１２）ブチルパラベン ０．１
（１３）トコフェロール ０．１
（１４）成分（Ｆ）（ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体 ０．２
商品名：SU-Polymer G-1、東邦化学株式会社製
（１５）成分（Ｂ）ポリメタクリロイルエチルホスホリルコリン誘導体
［成分（Ｂ）含有量０．１％］ ２．０
商品名：LIPIDURE-PMB（Ph）［成分（Ｂ）含有量５％］、
日油株式会社製
（１６）サンザシエキス ０．１
（１７）フトモモ葉エキス ０．１
（１８）アロエエキス ０．１
（１９）ワレモコウエキス ０．１
（２０）チョウジエキス ０．１
（２１）ジュウヤクエキス ０．１
（２２）アルテア根エキス ０．１
（２３）ムラサキ根エキス ０．１
（２４）１，３−ブチレングリコール ３．０
（２５）成分（Ｄ）グリセリン ６．０
（２６）イオン交換水 残余
（２７）水酸化カリウム 適量
（２８）成分（Ｅ）ポリビニルアルコール ０．８
＜製法＞
（２５）に、（９）〜（２４）、（２６）、（２８）を加え、７０℃に加熱調製した。次いで、（１）〜（６）、（８）の油相を７０℃に調製した。これを水相に加えて、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした。さらに、（７）を添加して、ディスパーで均一に分散する。脱気、冷却、濾過を行い、目的のエモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。

［実施例８］美白＆エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）
成分 配合量（質量％）
（１）パルミチン酸 ２．０
（２）セチルアルコール １．５
（３）ワセリン ４．０
（４）スクワラン １３．０
（５）トリエチルヘキサノイン ８．０
（６）オレイン酸ソルビタン ２．０
商品名：EMALEX SPO-100、日本エマルジョン株式会社製
（７）香料 ０．１
（８）成分（Ｃ）（ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン）
クロスポリマー／イソドデカン混合物 １０．０
［成分（Ｃ）含有量２．５％］
商品名：ＫＳＧ−４２［非乳化性架橋型シリコーン含有量２５％］、
信越化学工業社製
（９）トラネキサム酸 １．０
（１０）成分（Ｆ）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／
ビニルピロリドン）コポリマー ０．４
（１１）メチルパラベン ０．１
（１２）フェノキシエタノール ０．１
（１３）成分（Ａ）アセチル化ヒアルロン酸 ０．０８
極限粘度：１１０ｃｍ^３／ｇ、アセチル基置換数：３．１個
（１４）成分（Ｂ）ポリメタクリロイルエチルホスホリルコリン誘導体
［成分（Ｂ）含有量０．３％］ ６．０
商品名：LIPIDURE-PMB（Ph）［成分（Ｂ）含有量５％］、
日油株式会社製
（１５）成分（Ｄ）グリセリン ８．０
（１６）オトギリソウエキス ０．１
（１７）メリロートエキス ０．１
（１８）イオン交換水 残余
（１９）成分（Ｅ）ポリビニルアルコール ０．４
＜製法＞
（１８）に、（９）〜（１７）、（１９）を加え、７０℃に加熱調製した。次いで、（１）〜（７）の油相を７０℃に調製した。この油相を先に調製した水相に加え、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、（８）を添加して、ディスパーで均一に分散した。脱気、冷却、濾過を行い、目的の抗老化・美白効果のある美白＆エモリエントクリーム（Ｏ／Ｗ型）を得た。

［実施例９］ジェル状美容液
成分 配合量（質量％）
（１）成分（Ｆ）ポリアクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体 ２．０
商品名：SIMLUGEL EG、SEPIC社製
（２）成分（Ｃ）（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー
／ジメチコン混合物［成分（Ｃ）含有量０．７５％］ ３．０
商品名：KSG-16［非乳化性架橋型シリコーン含有量２５％］、
信越化学工業社製
（３）ジメチコン５ｍＰａ・ｓ ２０．０
（４）ピバリン酸イソデシル ５．０
（５）ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル ０．５
商品名：NIKKOL BB-20、日光ケミカルズ株式会社製
（６）エタノール ５．０
（７）フェノキシエタノール ０．１
（８）香料 ０．１
（９）イオン交換水 残余
（１０）成分（Ｄ）グリセリン ５．０
（１１）１，３−ブチレングリコール ３．０
（１２）成分（Ａ）アセチル化ヒアルロン酸 ０．０７
極限粘度:１７０ｃｍ^３／ｇ、アセチル基置換数：３．０個
（１３）ビャクレンカエキス ０．１
（１４）トウキ根エキス ０．１
（１５）ショウキョウエキス ０．１
（１６）ボタンエキス ０．１
（１７）成分（Ｂ）ポリメタクリロイルエチルホスホリルコリン誘導体
［成分（Ｂ）含有量０．２５％］ ５．０
商品名：LIPIDURE-PMB（Ph）［成分（Ｂ）含有量５％］、
日油株式会社製
（１８）水酸化カリウム 適量
（１９）成分（Ｅ）ポリビニルアルコール ０．２
＜製法＞
（１）、（５）〜（１９）を均一に溶解した水相に、（２）〜（５）の混合物を添加して、ディスパーで均一に分散する。脱気、冷却、濾過を行い、目的のジェル状美容液を得た。

本発明によれば、肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、エモリエント感、はり感、しわ・たるみ改善等の効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料を提供できる。

Claims (3)

1. 下記成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
   （Ａ）下記構造式（Ｉ）を有し、アセチル化ヒアルロン酸の繰り返し単位中に存在する４個のアルコール性水酸基のうち、２．６〜３．８個がアセチル基で置換され、かつ、極限粘度が５０〜２００ｃｍ^３／ｇであるアセチル化ヒアルロン酸
   

   

   （ＲはＨまたはＣＯＣＨ_３を表す。ｎは重合度を表す実数である。）
   
   （Ｂ）下記構造式（ＩＩ）を有するポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体
   

   

   （ｘ、ｙは、それぞれの構成単位の重合度を表す実数であり、ｘ／ｙ＝２／８〜８／２である。）
   
   （Ｃ）ジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビス−ビニルジメチコン）クロスポリマー、アルキル（C３０−４５）セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコンクロスポリマー、（ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０）クロスポリマーからなる群から選択される１種又は２種以上の非乳化性架橋型シリコーン
   （Ｄ）グリセリン
   （Ｅ）ポリビニルアルコール
   （Ｆ）ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体及び／又はＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド共重合体
   （Ｇ）水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して総量が２５質量％以上の油分（但しステアリン酸グリセリルは除く）
2. 水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分（Ａ）のアセチル化ヒアルロン酸の含有量が０．００１〜０．１質量％であり、前記成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体の含有量が０．００３〜０．３質量％であり、成分（Ｃ）の非乳化性架橋型シリコーンの１種又は２種以上の含有量が０．５〜５．０質量％であり、成分（Ｄ）のグリセリンの含有量が５．０〜１０．０質量％であり、成分（Ｅ）のポリビニルアルコールの含有量が０．１〜１．０質量％であり、成分（Ｆ）のアクリルアミド系増粘剤の含有量が０．１〜１．０質量％、成分（Ｇ）の油分の含有量が２５〜４０質量％であることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
3. 前記成分（Ｂ）のポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン誘導体の重量平均分子量が１０万〜１００万であることを特徴とする請求項１又は２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。

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