JP6444219B2 - ギヤ油用潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ギヤ油用潤滑油組成物に関する。

近年、炭酸ガス排出量の削減等、環境問題への対応から自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジン、変速機、最終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べ、撹拌損失及び回転損失をより減少することが求められている。

変速機及び最終減速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば、変速機の中でも自動車用自動変速機及び無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構等を有し、また、手動変速機及び最終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することによって、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ等の撹拌損失及び回転抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。

従来の潤滑油組成物としては、省燃費性と歯車、軸受け等の金属部位の充分な耐久性とを兼ね備えたものとして、鉱油系及び／又は合成油系の潤滑油基油に各種添加剤を配合したものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。

特開２００８−２０８２１２号公報 特開２００９−２４９４９６号公報

しかしながら、省燃費化のために潤滑油の低粘度化を行うことにより、油膜厚さの低下を起因として、極圧性及び耐摩耗性が低下し、焼付き等が生じて変速機等に不具合が生じることがある。

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、潤滑油の低粘度化を実施せずとも、低温流動性に優れ、省燃費化が可能な耐摩耗性及び酸化安定性を有し、さらに疲労寿命に優れるギヤ用潤滑油組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、下記［１］〜［５］に示す潤滑油組成物、下記［６］に示す組成物の使用（応用）、並びに下記［７］に示す組成物の製造のための使用（応用）を提供する。

［１］４０℃における動粘度が１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体と、リン及び硫黄を含む性能添加剤と、ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤と、を含有する、ギヤ油用潤滑油組成物。
［２］前記潤滑油基油が、４０℃における動粘度が２００〜６００ｍｍ^２／ｓであり、硫黄含有量が０．３〜０．９質量％である第１の潤滑油基油成分と、４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ未満である第２の潤滑油基油成分と、を含有し、基油全量を基準として、第１の潤滑油基油成分の含有量が、３０〜８０質量％であり、第２の潤滑油基油成分の含有量が、７０〜２０質量％である、請求項１に記載のギヤ油用潤滑油組成物。
［３］前記共重合体の含有量が、組成物全量を基準として、０．５質量％以上である、［１］又は［２］に記載のギヤ油用潤滑油組成物。
［４］前記性能添加剤の含有量が、下記式（１）及び（２）：
Ｃ_Ｐ≧０．０５ （１）
７≦（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）≦２０ （２）
［式中、Ｃ_Ｐは前記性能添加剤に含まれるリンの含有量を示し、Ｃ_Ｓは前記性能添加剤に含まれる硫黄の含有量を示し、Ｃ_Ｐ及びＣ_Ｓはそれぞれ組成物全量を基準とするリン又は硫黄の元素換算値（質量％）である。］
で表される条件を満たす、［１］〜［３］のいずれかに記載のギヤ油用潤滑油組成物。
［５］１４０℃における動粘度が６．０ｍｍ^２／ｓ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載のギヤ油用潤滑油組成物。

［６］組成物のギヤ用潤滑油としての使用であって、前記組成物が、４０℃における動粘度が１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体と、リン及び硫黄を含む性能添加剤と、ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤と、を含有する、使用。
［７］組成物のギヤ用潤滑油の製造のための使用であって、前記組成物が、４０℃における動粘度が１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体と、リン及び硫黄を含む性能添加剤と、ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤と、を含有する、使用。

本発明でいう動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される動粘度を意味する。また、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３−１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。

上記ギヤ油用潤滑油組成物を用いることによって、高負荷条件下における油膜厚さを大幅に向上させることができるため、金属部位の摩擦を低減し、低温起動時の撹拌損失を低減することができる。

本発明によれば、潤滑油の低粘度化を実施せずとも、低温流動性に優れ、省燃費化が可能な耐摩耗性及び酸化安定性を有し、さらに疲労寿命に優れるギヤ用潤滑油組成物が提供される。したがって、自動車用の手動変速機、自動変速機、無段変速機、最終減速機又は工業用ギヤシステムに適用した場合に、ギヤ油として必要な特性を維持しつつ、省燃費性を達成することができる。本発明のギヤ用潤滑油組成物は、ギヤの中でも、特に最終減速歯車として使用されるハイポイドギヤに対して特に有用である。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。

本発明の実施形態に係るギヤ油用潤滑油組成物は、４０℃における動粘度が１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体と、リン及び硫黄を含む性能添加剤と、ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤と、を含有する。

［（Ａ）成分：潤滑油基油］
本実施形態のギヤ油用潤滑油組成物（以下、単に「潤滑油組成物」という場合がある。）は、（Ａ）潤滑油基油を含有する。潤滑油基油の４０℃における動粘度は１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである。潤滑油基油は、４０℃における動粘度が上記条件を満たすものであれば、特に制限されず、通常の潤滑油に使用される基油を使用できる。具体的には、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物が挙げられる。

鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系基油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。なお、これらの鉱油系基油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。

好ましい鉱油系基油としては、以下の基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び／又はＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス
（４）（１）〜（３）の中から選ばれる１種又は２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（５）（１）〜（４）の中から選ばれる２種以上の油の混合油
（６）（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）（１）〜（７）の中から選ばれる２種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油

ここで、通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、（ア）水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製、（イ）フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製、（ウ）溶剤脱ろう、接触脱ろう等の脱ろう、（エ）酸性白土、活性白土等による白土精製、（オ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品（酸又はアルカリ）精製等が挙げられる。本実施形態ではこれらの１つ又は２つ以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することができる。

合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、例えば、炭素数２以上３２以下、好ましくは６以上１６以下のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。なお、これらの合成系基油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。

潤滑油基油の４０℃における動粘度は、１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは１５０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１６０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１７０ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度が１４０ｍｍ^２／ｓ以上であると、良好な疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは３２０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは２６０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは２２０ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油基油の４０℃における動粘度が３５０ｍｍ^２／ｓ以下であると、良好な耐摩耗性、低温流動性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

潤滑油基油の１００℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１２ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１４ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が１０ｍｍ^２／ｓ以上であると、より良好な疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が３０ｍｍ^２／ｓ以下であると、より良好な耐摩耗性、低温流動性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

潤滑油基油の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは８０以上、より好ましくは８５以上、さらに好ましくは９０以上である。粘度指数が８０以上であると、低温から高温にわたってより良好な粘度特性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

潤滑油基油は、４０℃における動粘度が２００〜６００ｍｍ^２／ｓであり、硫黄含有量が０．３〜０．９質量％である第１の潤滑油基油成分と、４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ未満である第２の潤滑油基油成分と、を含有することが好ましい。

第１の潤滑油基油成分は、４０℃における動粘度及び硫黄含有量が上記条件を満たすものであれば、特に制限されないが、硫黄含有量を調整しやすい観点から、鉱油系基油であることが好ましい。

第１の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、２００〜６００ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。第１の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、より好ましくは３００ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは３５０ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは４００ｍｍ^２／ｓ以上、最も好ましくは４５０ｍｍ^２／ｓ以上である。また、第１の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、より好ましくは５８０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは５６０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは５４０ｍｍ^２／ｓ以下である。第１の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ以上又は６００ｍｍ^２／ｓ以下であると、より充分な耐摩耗性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

第１の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、特に制限されないが、２０〜４０ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。第１の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、より好ましくは２２ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは２８ｍｍ^２／ｓ以上である。また、第１の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、より好ましくは３８ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは３５ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは３３ｍｍ^２／ｓ以下である。第１の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以上又は４０ｍｍ^２／ｓ以下であると、より充分な耐摩耗性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

第１の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、第１の潤滑油基油成分全量を基準として、０．３〜０．９質量％であることが好ましい。第１の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、より好ましくは０．３５質量％以上、さらに好ましくは０．３８質量％以上、特に好ましは０．４質量％以上である。また、第１の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、より好ましくは０．７質量％以下、さらに好ましくは０．６質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。第１の潤滑油基油成分の硫黄含有量が０．３質量％以上又は０．９質量％以下であると、より充分な耐摩耗性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。なお、第１の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、例えば、ＩＣＰ元素分析法等によって求めることができる。

第１の潤滑油基油成分の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、さらに好ましくは９５以上である。

第１の潤滑油基油成分の流動点は、特に制限されないが、好ましくは０℃以下、より好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下である。

第１の潤滑油基油成分の引火点は、特に制限されないが、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上、さらに好ましくは３００℃以上である。

第１の潤滑油基油成分の含有量は、基油全量を基準として、３０〜８０質量％であることが好ましい。第１の潤滑油基油成分の含有量は、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは３７質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上である。第１の潤滑油基油成分の含有量が３０質量％以上であると、より良好な疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、第１の潤滑油基油成分の含有量は、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７２質量％以下、特に好ましくは７０質量％以下である。第１の潤滑油基油成分の含有量が８０質量％以下であると、より良好な耐摩耗性、低温流動性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

第２の潤滑油基油成分は、４０℃における動粘度が上記条件を満たすものであれば、鉱油系基油、合成系基油、又は両者の混合物であってもよい。

第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、２００ｍｍ^２／ｓ未満であることが好ましい。第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、より好ましくは１５０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは１３０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは１１０ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは１００ｍｍ^２／ｓ以下である。第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ未満であると、第１の潤滑油基油成分との併用効果がより充分になる傾向にある。また、第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上である。第２の潤滑油基油成分の４０℃における動粘度が５ｍｍ^２／ｓ以上であると、油膜保持性及び蒸発性により優れる潤滑油基油が得られやすくなる。

第２の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ未満、より好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは１２ｍｍ^２／ｓ以下である。第２の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ未満であると、第１の潤滑油基油成分との併用効果がより充分になる傾向にある。また、第２の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度は、好ましくは１ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは２ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは３ｍｍ^２／ｓ以上である。第２の潤滑油基油成分の１００℃における動粘度が１ｍｍ^２／ｓ以上であると、油膜保持性及び蒸発性により優れる潤滑油基油が得られやすくなる。

第２の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、特に制限されないが、第２の潤滑油基油成分全量を基準として、好ましくは０．３０質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下である。なお、第２の潤滑油基油成分の硫黄含有量は、例えば、ＩＣＰ元素分析法等によって求めることができる。

第２の潤滑油基油成分の粘度指数は、特に制限されないが、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、さらに好ましくは９５以上である。

第２の潤滑油基油成分の含有量は、基油全量を基準として、７０〜２０質量％であることが好ましい。第２の潤滑油基油成分の含有量は、より好ましくは６５質量％以下、さらに好ましくは６３質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。また、第２の潤滑油基油成分の含有量は、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは２８質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上である。

［（Ｂ）成分：α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体］
本実施形態の潤滑油組成物は、粘度調整剤として、（Ｂ）α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体を含有する。このような共重合体を（Ａ）成分と組み合わせることにより、低温流動性を高めることが可能になる。

α−オレフィンは、特に制限されないが、好ましくは炭素原子数１２〜１８、より好ましくは炭素原子数１４〜１６のα−オレフィンである。α−オレフィンは、直鎖状のものであっても、分岐状のものであってもよい。このようなα−オレフィンを用いることにより、非極性基油とより充分な相溶性を有する共重合体を得ることができる。

α−オレフィンとしては、例えば、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合性不飽和結合を有するエステル単量体は、重合性不飽和結合とエステル結合を有する化合物であれば、特に制限されないが、少なくとも一方のカルボキシ基のα炭素とβ炭素とがエチレン性不飽和結合（すなわち、Ｃ＝Ｃ二重結合）を形成している不飽和ジカルボン酸のジエステル体である、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステルであることが好ましい。ここで、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸はマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等のような、両方のカルボキシ基についてα炭素とβ炭素とがエチレン性不飽和結合を形成しており、かつα，β−エチレン性不飽和結合が主鎖中に存在する化合物に限定されるものではなく、グルタコン酸等のように一方のカルボキシ基のみについてα炭素とβ炭素とがエチレン性不飽和結合をなしている化合物をも包含する概念であり、また、イタコン酸等のようにα，β−エチレン性不飽和結合が側鎖に見出される化合物をも包含する概念である。

α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体の構造は、特に制限されるものではない。また、製造方法についても特に制限されるものではなく、公知の方法によって製造したものを用いることができる。

α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは９０００以上、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは１１０００以上である。また、共重合体の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは１５０００以下、より好ましくは１４０００以下、さらに好ましくは１３０００以下である。共重合体の重量平均分子量が９０００以上又は１５０００以下であると、より良好な低温流動性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

本明細書中において、重量平均分子量とは、ウォーターズ社製１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ装置において東ソー社製のＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）のカラムを２本直列に使用し、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、温度２３℃、流速１ｍＬ／分、試料濃度１質量％、試料注入量７５μＬの条件下、示差屈折率計（ＲＩ）検出器を用いて測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、特に好ましくは２．５質量％以上である。共重合体の含有量が０．５質量％以上であると、より良好な低温流動性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、共重合体の含有量は、特に制限されないが、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、さらに好ましくは１１質量％以下である。共重合体の含有量が１５質量％以下であると、より良好な疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

［（Ｃ）成分：リン及び硫黄を含む性能添加剤］
本実施形態の潤滑油組成物は、（Ｃ）リン及び硫黄を含む性能添加剤を含有する。

リン及び硫黄を含む性能添加剤は、構成元素としてリンを含み硫黄を含まない第１の添加剤と構成元素として硫黄を含みリンを含まない第２の添加剤との組合せ、構成元素としてリン及び硫黄の両方を含む第３の添加剤、上記第１の添加剤と上記第３の添加剤との組合せ、上記第２の添加剤と上記第３の添加剤との組合せ、並びに、上記第１の添加剤と上記第２の添加剤と上記第３の添加剤との組合せからなる群より選ばれる１種であってよい。（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と組み合わせることにより、潤滑油組成物の油膜保持性及び極圧性を向上させることができる。

第１の添加剤は、構成元素としてリンを含み硫黄を含まない添加剤である。第１の添加剤としては、上記条件を満たす添加剤であれば、特に制限されないが、亜リン酸エステル類（ホスファイト）、リン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体等のリン系極圧剤などが挙げられる。

第２の添加剤は、構成元素として硫黄を含みリンを含まない添加剤である。第２の添加剤としては、上記条件を満たす添加剤であれば、特に制限されないが、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の摩耗防止剤（又は極圧剤）、スルホネート系清浄剤（アルカリ金属又はアルカリ土類金属との正塩、塩基正塩、過塩基性塩）等の金属系清浄剤、メルカプトベンゾチアゾール、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等の金属不活性化剤、チアジアゾール系化合物等の腐食防止剤、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等の防錆剤などが挙げられる。第２の添加剤は、チアジアゾールを含むことが好ましい。

チアジアゾールとしては、特に構造は限定されないが、例えば、下記一般式（３）で示される１，３，４−チアジアゾール化合物、一般式（４）で示される１，２，４−チアジアゾール化合物、一般式（５）で示される１，４，５−チアジアゾール化合物等が挙げられる。

一般式（３）〜（５）において、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ及びｌは、それぞれ独立に、０〜８の整数を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。

リン及び硫黄を含む性能添加剤に含まれるチアジアゾールの含有量は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０１５質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上、特に好ましくは０．０２５質量％以上である。また、チアジアゾールの含有量は、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０９質量％以下、さらに好ましくは０．０８質量％以下、特に好ましくは０．０７質量％以下である。なお、組成物全量基準の性能添加剤に含まれるチアジアゾールの含有量（硫黄元素換算値）は、例えば、性能添加剤全量基準のチアジアゾールの含有量（硫黄元素換算値）を予め、ＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値及び性能添加剤の仕込み量から算出することができる。

第３の添加剤は、構成元素としてリン及び硫黄の両方を含む添加剤である。第３の添加剤としては、上記条件を満たす添加剤であれば、特に制限されないが、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらのアンモニウム塩、これらの金属塩、これらの誘導体等の硫黄−リン系の極圧剤などが挙げられる。

リン及び硫黄を含む性能添加剤は、第１の添加剤と第２の添加剤との組合せであることが好ましい。

リン及び硫黄を含む性能添加剤の含有量は、下記式（１）及び（２）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｃ_Ｐ≧０．０５ （１）
７≦（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）≦２０ （２）
［式中、Ｃ_Ｐは上記性能添加剤に含まれるリンの含有量を示し、Ｃ_Ｓは上記性能添加剤に含まれる硫黄の含有量を示し、Ｃ_Ｐ及びＣ_Ｓはそれぞれ組成物全量を基準とするリン又は硫黄の元素換算値（質量％）である。］

Ｃ_Ｐは、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０６以上、さらに好ましくは０．０８以上である。Ｃ_Ｐが０．０５以上であると、より良好な耐摩耗性、耐焼付き性及び疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、Ｃ_Ｐは、特に制限されないが、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２０以下である。なお、Ｃ_Ｐは、例えば、性能添加剤全量基準のリンの含有量を予め、ＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値及び性能添加剤の仕込み量から算出することができる。

Ｃ_Ｓは、特に制限されないが、好ましくは１以上、より好ましくは１．１以上、さらに好ましくは１．２以上、特に好ましくは１．３以上である。また、Ｃ_Ｓは、特に制限されないが、好ましくは２以下、より好ましくは１．９以下、さらに好ましく１．８以下、特に好ましくは１．７以下である。なお、Ｃ_Sは、例えば、性能添加剤全量基準の硫黄の含有量を予め、ＩＣＰ元素分析法等によって分析し、その分析値及び性能添加剤の仕込み量から算出することができる。

（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）は、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、さらに好ましくは９以上、特に好ましくは１０以上である。（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）が７以上であると、より良好な耐焼付き性及び疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）は、好ましくは２０以下、より好ましくは１９以下、さらに好ましくは１８以下である。（Ｃ_Ｓ／Ｃ_Ｐ）が２０以下であると、より良好な耐摩耗性、疲労寿命及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

［（Ｄ）成分：ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤］
本実施形態の潤滑油組成物は、（Ｄ）ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤を含有する。このような流動点降下剤を、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と組み合わせることによって、低温流動性を高めることができ、撹拌損失を低減することが可能となる。

ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤としては、各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーの共重合体又はその水添物等が例示できる。

流動点降下剤の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは１００００以上、より好ましくは２００００以上、さらに好ましくは４００００以上である。また、流動点降下剤の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは１０００００以下、より好ましくは８００００以下、さらに好ましくは６００００以下である。

流動点降下剤の含有量は、特に制限されないが、組成物全量を基準として、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。流動点降下剤の含有量が０．１質量％以上であると、低温流動性により優れる潤滑油組成物が得られやすくなる。また、流動点降下剤の含有量は、特に制限されないが、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下である。

［潤滑油組成物］
本実施形態の潤滑油組成物の１４０℃における動粘度は、好ましくは６．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは６．３ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは６．５ｍｍ^２／ｓ以上、特に好ましくは６．７ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油組成物の１４０℃における動粘度が６．０ｍｍ^２／ｓ以上であると、より良好な疲労寿命を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。また、潤滑油組成物の１４０℃における動粘度は、特に制限されないが、好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは８ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油組成物の１４０℃における動粘度が１５ｍｍ^２／ｓ以下であると、より良好な耐摩耗性、低温流動性及び酸化安定性を示す潤滑油組成物が得られやすくなる。

本実施形態の潤滑油組成物には、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、摩擦調整剤等の添加剤などを挙げることができる。

金属系清浄剤としては、サリチレート系清浄剤、フェネート系清浄剤等が挙げられ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属との正塩、塩基正塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０以上４００以下の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、炭素数４０以上４００以下のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、これらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品などが挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類又は２種類以上を配合することができる。

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。

防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤などが挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ベンゾトリアゾール又はその誘導体等が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以上１０００００ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコールとのエステル等が挙げられる。

摩擦調整剤としては、無灰摩擦調整剤が挙げられ、潤滑油用の無灰摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６〜３０の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン系、イミド系、脂肪酸エステル系、脂肪酸アミド系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族エーテル系等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。

これらの添加剤を本実施形態に係る潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれの含有量は組成物全量を基準として、０．０１〜２０質量％であることが好ましい。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

（実施例１〜１４及び比較例１〜５）
表１及び表２に示すように、実施例１〜１４及び比較例１〜５の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。得られた潤滑油組成物について、耐摩耗性、耐焼付き性、疲労寿命、低温流動性及び酸化安定性を測定し、その結果を表１及び表２に併記した。

表１及び表２に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
［（Ａ）成分］
＜第１の潤滑油基油成分＞
基油Ａ−１−１：溶剤精製鉱油［グループＩ、４０℃動粘度：４７８．３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：３１．６ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：９７、硫黄含有量：０．４８質量％、流動点：−１２．８℃、引火点：３１５℃］
基油Ａ−１−２：溶剤精製鉱油［グループＩ、４０℃動粘度：５０６．８ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：３２．３０ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：９５、硫黄含有量：０．４２質量％、流動点：−１０．０℃、引火点：３１４℃］
＜第２の潤滑油基油成分＞
基油Ａ−２−１：溶剤精製鉱油［グループＩ、４０℃動粘度：９３．３１ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：１０．６３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：９６、硫黄含有量：０．２１質量％、流動点：−１２．５℃、引火点：２６６℃］
基油Ａ−２−２：溶剤精製鉱油［グループＩ、４０℃動粘度：２２．７ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：４．４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１０２、硫黄含有量：０．１４質量％、流動点：−１４．９℃、引火点：２２０℃］
基油Ａ−２−３：水素化精製鉱油［グループＩＩＩ、４０℃動粘度：３３．９７ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：６．２０８ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１３３、硫黄含有量：１０質量ｐｐｍ未満、流動点：−１４．９℃、引火点：２２０℃、％Ｃ_Ｐ（パラフィン分の割合）：８０．６、％Ｃ_Ｎ（ナフテン分の割合）：１９．４、％Ｃ_Ａ（芳香族分の割合）：０］
基油Ａ−２−４：ポリα−オレフィン［グループＩＶ、４０℃動粘度：３１ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：５．８ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１３８、流動点：−５７℃、引火点：２４６℃］
［（Ｂ）成分］
共重合体Ｂ−１：α−オレフィンと重合性不飽和結合を有するエステル単量体との共重合体［α−オレフィン：炭素原子数１２〜１８、重合性不飽和結合を有するエステル単量体：α、β−エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル、重量平均分子量：１２８００］
［（Ｃ）成分］
性能添加剤Ｃ−１：添加剤パッケージ（ホウ素含有コハク酸イミド、リン酸エステル、ポリサルファイド、チアジアゾール（添加剤パッケージ全量を基準として、硫黄換算量：０．４質量％）、アミン系摩擦調整剤、アミン系酸化防止剤、消泡剤）［添加剤パッケージ全量を基準として、リン元素換算量：１．４０質量％、硫黄元素換算量：２２．９質量％］
性能添加剤Ｃ−２：添加剤パッケージ（ホウ素系分散剤、亜リン酸エステル、リン酸エステル、ポリサルファイド、チアジアゾール（添加剤パッケージ全量を基準として、硫黄換算量：０．９質量％）、アミン系摩擦調整剤、アミン系酸化防止剤、消泡剤）［添加剤パッケージ全量を基準として、リン元素換算量：１．７９質量％、硫黄元素換算量：１８．１質量％］
性能添加剤Ｃ−３：ジ（ｎ−ブチル）ホスファイト［リン元素換算量：１５．５質量％］
性能添加剤Ｃ−４：ポリサルファイド［硫黄元素換算量：４５．８質量％］
［（Ｄ）成分］
流動点降下剤Ｄ−１：ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤［重量平均分子量：４６０００］

第１の潤滑油基油成分及び第２の潤滑油基油成分における硫黄元素換算量並びに性能添加剤におけるリン元素換算量及び硫黄元素換算量は、ＩＣＰ元素分析法によって求めた。

（１）耐摩耗性試験
ＡＳＴＭ Ｄ ２５９６に準拠し、高速四球試験機を用い、各潤滑油組成物の１８００ｒｐｍにおける融着荷重（ＷＬ）を測定した。本試験においては、融着荷重が大きい（例えば、２４５２Ｎ以上）ほど、耐摩耗性に優れていることを意味する。
また、以下の条件により、シェル四球試験（ＡＳＴＭ Ｄ４１７２）を行い、摩耗痕径（ｍｍ）を測定して耐摩耗性を評価した。本試験においては、摩耗痕径が小さい（例えば、０．５ｍｍ以下）ほど、耐摩耗性に優れていることを意味する。
荷重：３９２Ｎ
回転数：１２００ｒｐｍ
温度：８０℃
試験時間：３０分間
（２）耐焼付き性試験
ＡＳＴＭ Ｄ３２３３に記載のファレックス試験機を用いて、焼付荷重を測定し、耐焼付き性の評価を行った。この耐焼付き性は、鋼同士の極圧性を示す。試験条件を以下に示す。本試験においては、焼付荷重が大きい（例えば、４０００Ｎ以上）ほど、耐焼付き性に優れていることを意味する。
温度：１１０℃
回転数：２９０ｒｐｍ
（３）疲労寿命試験
（ａ）高温転がり疲労試験
ユニスチール転がり疲労試験を用いて、以下の条件で、ピッチングが発生するまでのギヤの疲労寿命を評価した。試験条件を以下に示す。本試験においては、数値が大きい（例えば、１０００分以上）ほど、疲労寿命が長いことを意味する。
試験片：スラストニードル
面圧：２ＧＰａ
油温：１２０℃
回転数：１４１０ｒｐｍ
（ｂ）ＦＺＧギヤ試験
ＦＺＧ試験機を用いて以下の条件で運転を行い、歯車にピッチングが発生するまでのギヤの疲労寿命を評価した。本試験においては、数値が大きい（例えば、１７時間以上）ほど、疲労寿命が長いことを意味する。
ギヤ：Ｃギヤ
荷重ステージ：１２
油温：１２０℃
回転数：６５０ｒｐｍ
（４）低温流動性試験
ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７に準拠し、流動点を測定し、低温流動性の評価を行った。本試験においては、流動点が低い（例えば、−２０℃以下）ほど、低温流動性に優れていることを意味する。
（５）酸化安定性試験
ＪＩＳ Ｋ ２５１４ ４．（内燃機関用潤滑油酸化安定度試験方法）に準拠して以下の条件で実施し、酸価増加を測定した。本試験においては、酸価増加が小さい（例えば、２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）ほど、酸化安定性に優れていることを意味する。
温度：１３５℃
試験時間：９６時間

表１及び表２に示すとおり、実施例１〜１４の潤滑油組成物は、比較例１〜５の潤滑油組成物と比較して、低温流動性、耐摩耗性、酸化安定性及び疲労寿命にバランス良く優れていることが判明した。

Claims (4)

1. ４０℃における動粘度が１４０〜３５０ｍｍ^２／ｓである潤滑油基油と、
   α−オレフィンとα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステルとの共重合体と、
   リン及び硫黄を含む性能添加剤と、
   ポリ（メタ）クリレート系流動点降下剤と、
   を含有し、
   前記性能添加剤の含有量が、下記式（１）及び（２）：
   Ｃ _Ｐ ≧０．０５ （１）
   ７≦（Ｃ _Ｓ ／Ｃ _Ｐ ）≦２０ （２）
   ［式中、Ｃ _Ｐ は前記性能添加剤に含まれるリンの含有量を示し、Ｃ _Ｓ は前記性能添加剤に含まれる硫黄の含有量を示し、Ｃ _Ｐ 及びＣ _Ｓ はそれぞれ組成物全量を基準とするリン又は硫黄の元素換算値（質量％）である。］
   で表される条件を満たす、ギヤ油用潤滑油組成物。
2. 前記潤滑油基油が、４０℃における動粘度が２００〜６００ｍｍ^２／ｓであり、硫黄含有量が０．３〜０．９質量％である第１の潤滑油基油成分と、４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ未満である第２の潤滑油基油成分と、を含有し、
   基油全量を基準として、第１の潤滑油基油成分の含有量が、３０〜８０質量％であり、第２の潤滑油基油成分の含有量が、７０〜２０質量％である、請求項１に記載のギヤ油用潤滑油組成物。
3. 前記共重合体の含有量が、組成物全量を基準として、０．５質量％以上である、請求項１又は２に記載のギヤ油用潤滑油組成物。
4. １４０℃における動粘度が６．０ｍｍ^２／ｓ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のギヤ油用潤滑油組成物。