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JP6459340B2 - Mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative plate using the same - Google Patents
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JP6459340B2 - Mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative plate using the same - Google Patents

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JP6459340B2 JP2014192933A JP2014192933A JP6459340B2 JP 6459340 B2 JP6459340 B2 JP 6459340B2 JP 2014192933 A JP2014192933 A JP 2014192933A JP 2014192933 A JP2014192933 A JP 2014192933A JP 6459340 B2 JP6459340 B2 JP 6459340B2
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Description

本発明は、鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板に関する。   The present invention relates to a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative sheet using the same.

従来から、プラスチックシートを基材として用い、これに色彩や模様、もしくは凹凸などを施すことにより美観を付与した化粧シートが、金属板、無機質板(石膏ボードなど)、木質板(MDF、パーチクルボード、積層板など)などの基板に貼り合わせられて、建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材に使用されている。このような化粧シート、とりわけ台所製品のキッチン扉などの内装材に用いられる化粧シートには、清潔感や意匠性に加えて、近年の消費者の高級品志向により、高級感を有するものが望まれており、鏡面性も化粧シートにとって重要な要求性能となっている。
上記のような各種部材の鏡面性を得るには、使用する化粧シートの鏡面性が重要なのはもちろんのことであるが、部材用基板に化粧シートを貼り合わせることによる鏡面性の低下を防止することも重要である。すなわち、部材用基板に化粧シートを貼り合わせる上で鏡面性を維持するためには、該化粧シート自体に該部材用基板の色調変動に対応した隠蔽性が必要であると同時に、糊(接着剤)の塗布むら、あるいは部材用基板表面の凹凸などの、いわゆるダクを拾うことによる鏡面性の低下を防止するために、厚さや硬さ、層構成による対策が不可欠であり、重要となる。
Conventionally, a decorative sheet that has been given a beauty by using a plastic sheet as a base material, and giving it a color, pattern, or unevenness, is a metal plate, an inorganic plate (such as a plaster board), a wooden plate (MDF, particle board, And laminated on a substrate such as a laminated board, etc., and used for various members such as interior and exterior of buildings, building materials, furniture, or home appliances. Such decorative sheets, especially decorative sheets used for interior materials such as kitchen doors for kitchen products, are expected to have a high-class feeling in addition to cleanliness and design, due to the recent trend toward consumer luxury goods. Rarely, the specularity is also an important requirement for decorative sheets.
In order to obtain the specularity of various members as described above, it is a matter of course that the specularity of the decorative sheet to be used is important, but it is possible to prevent the specularity from being deteriorated by attaching the decorative sheet to the member substrate. It is also important. That is, in order to maintain the specularity when the decorative sheet is bonded to the member substrate, the decorative sheet itself needs to have a concealing property corresponding to the color tone variation of the member substrate, and at the same time, adhesive (adhesive) In order to prevent a decrease in specularity due to picking up so-called duck, such as uneven coating on the surface of the member substrate, or the like, measures by thickness, hardness, and layer configuration are indispensable and important.

このような鏡面性を有する化粧シートとして、ポリエステルフィルムを基材として、浸透防止層、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートが提案されている(例えば、特許文献1)。鏡面性を向上させるための手段の一つとして、表面保護層をより厚くすることが挙げられる。しかし、表面保護層を厚くすることにより、部材用基板に接着剤で貼り合わせる際に必要となる曲げ加工やVカット加工、あるいはラッピング加工を行った際に表面にクラックが入りやすい傾向にあった。   As such a decorative sheet having a specularity, a decorative sheet having a polyester film as a base material and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition has been proposed (for example, Patent Documents). 1). One means for improving the specularity is to make the surface protective layer thicker. However, by increasing the thickness of the surface protective layer, there was a tendency for cracks to easily occur on the surface when bending, V-cutting, or lapping, which is required for bonding to the substrate for members with an adhesive, was performed. .

また、鏡面化粧シートは、部材用基板への加工時をはじめとし、運搬時や施工時の傷付き防止のために、マスキングフィルムを貼るのが一般的であり、通常、部材用基板への曲げ加工時などの加工時に発生する表面のクラックは、部材を施工してマスキングフィルムを剥離する際に初めて確認するのが一般的である。そして、マスキングフィルムを剥離することにより、鏡面化粧シートの表面にかかる応力が開放され、加工時に発生した表面のクラックに起因して経時で割れが広がるという問題が生じやすい。そのため、鏡面化粧シートは、部材用基板への曲げ加工時などの加工時、さらには施工後の経時による表面の割れが生じないことが要求される。   In addition, the mirror surface decorative sheet is generally applied with a masking film to prevent scratches during transportation and construction, including when processing into a member substrate. The surface cracks generated during processing such as processing are generally confirmed for the first time when a member is applied and the masking film is peeled off. And by peeling a masking film, the stress concerning the surface of a mirror surface decorative sheet is released, and the problem that cracks spread over time due to surface cracks generated during processing tends to occur. For this reason, the mirror surface decorative sheet is required to be free from surface cracks due to aging after processing, such as during bending of the member substrate.

このような要求に対し、鏡面化粧シートの表面保護層の形成に柔らかい樹脂を用いることで、対応することができる。しかし、上記のような各種部材には、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの表面特性も求められており、表面保護層には一定以上の硬さも要求されている。すなわち、加工時のクラックの発生や施工後の割れを生じさせないようにすることと、表面特性を満足させることとは、相反する性能を同時に満足させる必要があるといえる。   Such a request can be met by using a soft resin for forming the surface protective layer of the mirror surface decorative sheet. However, various members as described above are also required to have surface characteristics such as contamination resistance, scratch resistance, water resistance, chemical resistance, and weather resistance, and the surface protective layer is required to have a certain level of hardness. ing. In other words, it can be said that it is necessary to simultaneously satisfy the contradictory performances of preventing generation of cracks during processing and cracking after construction and satisfying surface characteristics.

また、鏡面性を確保するには、化粧シートが一定以上の硬さを備えることが必要となるが、一方で必要以上の硬さを備えると、部材用基板への加工時にスプリングバックと称される端面の剥がれが発生しやすくなるという問題も生じる。   In addition, in order to ensure the specularity, it is necessary for the decorative sheet to have a certain level of hardness, but on the other hand, if it has more than necessary hardness, it is referred to as a springback during processing into a member substrate. Another problem is that peeling of the end face tends to occur.

ところで、上記の建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材などの用途、なかでも台所製品のキッチンやバスルームの収納や扉は、通常の室温をこえた加熱状態に晒される場合があり、とりわけキッチン用部材の場合は熱した鍋やヤカンが鍋敷きを介して、あるいは直接置かれることがあるため、化粧シートには表面特性として耐熱性も求められる場合もある。   By the way, the interior and exterior of the above building, building materials, furniture, and various parts such as for home appliances, especially the storage and doors of kitchen products in kitchens and bathrooms are heated above normal room temperature. In particular, in the case of kitchen components, heated pans and kettles may be placed directly through the pan or directly, so the decorative sheet may require heat resistance as a surface property. .

特開2007−204966号公報JP 2007-204966 A

本発明は、このような状況下、優れた鏡面性を有し、かつ優れた表面特性と加工特性を有する鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を提供することを課題とする。   Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a specular decorative sheet having excellent specularity and having excellent surface characteristics and processing characteristics, and a specular decorative sheet using the same.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、下記の鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板を提供するものである。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the problem can be solved by the following invention. That is, this invention provides the following mirror surface decorative sheet and the mirror surface decorative board using the same.

1.支持体樹脂層とベース樹脂層とを有する基材層、及び表面保護層を有し、該支持体樹脂層の厚さが60〜160μmであり、下記の方法により測定された硬さが300〜1000MPaであり、該ベース樹脂層の厚さが100〜300μmであり、下記の方法により測定された硬さが600〜1900MPaであり、該支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計が200〜460μmであり、該表面保護層は該基材層のベース樹脂層の側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して設けられる層であり、その厚さが2〜15μmである、鏡面化粧シート。
(硬さの測定方法)
JIS K7127に準拠したダンベル型に打ち抜いた試験片を用意し、25℃の温度環境下において、引張試験機を用いて、引張速度50mm/分、チャック間距離80mm、幅10mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直接部分から、次の式により算出したE(引張弾性率)を硬さとした。
引張弾性率=Δρ/Δε
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
2.基板、接着層、及び上記1に記載の鏡面化粧シートを順に有する鏡面化粧板。
1. It has a base material layer having a support resin layer and a base resin layer, and a surface protective layer, the thickness of the support resin layer is 60 to 160 μm, and the hardness measured by the following method is 300 to 300 1000 MPa, the thickness of the base resin layer is 100 to 300 μm, the hardness measured by the following method is 600 to 1900 MPa, and the total thickness of the support resin layer and the base resin layer is 200. The surface protective layer is a layer provided by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition on the base resin layer side of the base material layer, and the thickness thereof is 2 to 15 μm. Makeup sheet.
(Measurement method of hardness)
Prepare a test piece punched into a dumbbell shape conforming to JIS K7127, and measure it under a temperature environment of 25 ° C. using a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 10 mm. E (tensile modulus) calculated from the following formula from the initial direct portion of the obtained tensile stress-strain curve was defined as hardness.
Tensile modulus = Δρ / Δε
Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on a straight line Δε: Strain difference between the same two points A specular decorative board comprising a substrate, an adhesive layer, and the specular decorative sheet according to 1 above in that order.

本発明によれば、優れた鏡面性を有し、かつ優れた表面特性と加工特性を有する鏡面化粧シート、及び該化粧シートを用いた鏡面化粧板を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the mirror surface decorative sheet which has the outstanding mirror surface property and has the outstanding surface characteristic and processing characteristic, and the mirror surface decorative board using this decorative sheet can be obtained.

本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of one aspect of the mirror surface decorative sheet of this invention. 本発明の鏡面化粧シートの一つの態様の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of one aspect of the mirror surface decorative sheet of this invention. 本発明の鏡面化粧板の一つの態様の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of one aspect of the mirror surface decorative board of this invention.

〔鏡面化粧シート〕
本発明の鏡面化粧シートは、支持体樹脂層とベース樹脂層とを有する基材層、及び表面保護層を有し、該支持体樹脂層の厚さが60〜160μmであり、下記の方法により測定された硬さが300〜1000MPaであり、該ベース樹脂層の厚さが100〜300μmであり、下記の方法により測定された硬さが600〜1900MPaであり、該支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計が200〜460μmであり、該表面保護層は該基材層のベース樹脂層の側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して設けられる層であり、その厚さが2〜15μmであることを特徴とするものである。本発明の鏡面化粧シートについて、図1及び2を用いて説明する。
[Mirror makeup sheet]
The mirror surface decorative sheet of the present invention has a base material layer having a support resin layer and a base resin layer, and a surface protective layer, and the thickness of the support resin layer is 60 to 160 μm. The measured hardness is 300 to 1000 MPa, the thickness of the base resin layer is 100 to 300 μm, the hardness measured by the following method is 600 to 1900 MPa, and the support resin layer and the base resin The total thickness of the layers is 200 to 460 μm, and the surface protective layer is a layer provided by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition on the base resin layer side of the base material layer. Is 2 to 15 μm. The mirror surface decorative sheet of the present invention will be described with reference to FIGS.

図1及び2は、本発明の鏡面化粧シートの好ましい一態様の断面を示す模式図である。図1に示される鏡面化粧シート10は、支持体樹脂層1aとベース樹脂層1bとを有する基材層1、及び表面保護層2を有している。また、図2に示される鏡面化粧シート10は、支持体樹脂層1aとベース樹脂層1bとを有する基材層1、プライマー層3、表面保護層2、マスキングフィルム5を順に有しており、かつ該基材層1の表面保護層2を有する側とは反対側(以後、単に裏面と称する場合がある。)に裏面プライマー層4を有している。   1 and 2 are schematic views showing a cross section of a preferred embodiment of the specular decorative sheet of the present invention. A mirror surface decorative sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material layer 1 having a support resin layer 1a and a base resin layer 1b, and a surface protective layer 2. Moreover, the mirror surface decorative sheet 10 shown in FIG. 2 has a base material layer 1 having a support resin layer 1a and a base resin layer 1b, a primer layer 3, a surface protective layer 2, and a masking film 5 in this order. In addition, the back surface primer layer 4 is provided on the side opposite to the side having the surface protective layer 2 of the base material layer 1 (hereinafter sometimes simply referred to as a back surface).

本発明の鏡面化粧シートは、該化粧シートを構成する支持体樹脂層及びベース樹脂層の厚さと硬さを所定の範囲内とし、該支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計を所定の範囲内とし、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物である表面保護層の厚さを所定の範囲内とすることにより得られる、鏡面性を備えた化粧シートである。
本発明における鏡面性とは、所定の光沢度と平滑性を有する性能であり、具体的には光沢度(入射角60°)が40以上であり、かつ中心線平均粗さ(Ra)が1μm以下であることをいう。ここで、中心線平均粗さ(Ra)は、例えば接触式表面粗さ計を用いて、JIS B0601−1994に準じて12箇所の測定点で行い、このうち最大値と最小値をそれぞれかっとし、10点の平均値を求めた値を中心線平均粗さ(Ra)とする。
The mirror surface decorative sheet of the present invention has the thickness and hardness of the support resin layer and the base resin layer constituting the decorative sheet within a predetermined range, and the total thickness of the support resin layer and the base resin layer is predetermined. And a mirror-coated decorative sheet obtained by setting the thickness of the surface protective layer, which is a cross-linked cured product of the ionizing radiation curable resin composition, within a predetermined range.
The specularity in the present invention is a performance having a predetermined glossiness and smoothness. Specifically, the glossiness (incident angle 60 °) is 40 or more and the center line average roughness (Ra) is 1 μm. It means the following. Here, the center line average roughness (Ra) is measured at 12 measurement points according to JIS B0601-1994, for example, using a contact-type surface roughness meter, and the maximum value and the minimum value are bracketed. A value obtained by calculating an average value of 10 points is defined as a center line average roughness (Ra).

(基材層)
基材層1は、支持体樹脂層1aとベース樹脂層1bとを有し、その厚さは200〜460μmの層である。そして、該支持体樹脂層1aは、その厚さが60〜160μmであり、後述する所定の方法により測定された硬さが300〜1000MPaであることを要し、該ベース樹脂層1bは、その厚さが100〜300μmであり、後述する所定の方法により測定された硬さが600〜1900MPaであることを要する層である。支持体樹脂層、及びベース樹脂層が上記の条件を満足することにより、優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性を得ることができる。
(Base material layer)
The base material layer 1 has a support resin layer 1a and a base resin layer 1b, and has a thickness of 200 to 460 μm. And this support body resin layer 1a requires that the thickness is 60-160 micrometers, and the hardness measured by the predetermined method mentioned later is 300-1000 MPa, This base resin layer 1b This is a layer having a thickness of 100 to 300 μm and a hardness measured by a predetermined method described later of 600 to 1900 MPa. When the support resin layer and the base resin layer satisfy the above conditions, it is possible to obtain excellent specularity, excellent surface characteristics and processing characteristics.

ここで、本発明における支持体樹脂層、及びベース樹脂層の硬さは、JIS K7127に準拠したダンベル型に打ち抜いた試験片を用意し、25℃の温度環境下において、引張試験機を用いて、引張速度50mm/分、チャック間距離80mm、幅10mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直接部分から、次の式により算出したE(引張弾性率)である。
引張弾性率=Δρ/Δε
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
Here, for the hardness of the support resin layer and the base resin layer in the present invention, a test piece punched into a dumbbell shape in accordance with JIS K7127 is prepared, and a tensile tester is used in a temperature environment of 25 ° C. E (tensile modulus) calculated by the following equation from the initial direct portion of the tensile stress-strain curve obtained by measurement under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 10 mm.
Tensile modulus = Δρ / Δε
Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on a straight line Δε: Strain difference between the same two points

優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性を得る観点から、支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計は230〜430μmが好ましく、250〜400μmがより好ましい。支持体樹脂層の厚さは80〜155μmが好ましく、80〜150μmがより好ましく、またベース樹脂層の厚さは120〜270μmが好ましく、150〜250μmがより好ましい。   From the viewpoint of obtaining excellent specularity and excellent surface characteristics and processing characteristics, the total thickness of the support resin layer and the base resin layer is preferably 230 to 430 μm, and more preferably 250 to 400 μm. The thickness of the support resin layer is preferably 80 to 155 μm, more preferably 80 to 150 μm, and the thickness of the base resin layer is preferably 120 to 270 μm, more preferably 150 to 250 μm.

優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性を得る観点から、支持体樹脂層の硬さは400〜1000MPaであることが好ましく、より好ましくは500〜900MPaであり、ベース樹脂層の硬さは700〜1600MPaであることが好ましく、より好ましくは800〜1500MPaである。
ベース樹脂層の硬さが支持体樹脂層の硬さよりも硬いことが好ましい。より硬いベース樹脂層を表層に近い方に設けることで、化粧シートの硬度を向上させることができ、該ベース樹脂層よりも柔らかい支持体樹脂層を基板の近くに設けることで、該基板の凹凸形状などを吸収し、結果として優れた鏡面性を得ることができる。
From the viewpoint of obtaining excellent specularity, excellent surface characteristics and processing characteristics, the hardness of the support resin layer is preferably 400 to 1000 MPa, more preferably 500 to 900 MPa, and the hardness of the base resin layer is It is preferable that it is 700-1600 MPa, More preferably, it is 800-1500 MPa.
The base resin layer is preferably harder than the support resin layer. By providing a harder base resin layer closer to the surface layer, the hardness of the decorative sheet can be improved, and by providing a support resin layer softer than the base resin layer near the substrate, the unevenness of the substrate Absorbs the shape and the like, and as a result, excellent specularity can be obtained.

また、支持体樹脂層とベース樹脂層とを有する基材層としての硬さは、700〜2100MPaが好ましく、900〜2050MPaがより好ましく、さらに好ましくは1150〜2000MPaである。基材層の硬さが上記範囲内であると、優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性が得られる。   Moreover, 700-2100 MPa is preferable, as for the hardness as a base material layer which has a support body resin layer and a base resin layer, 900-2050 MPa is more preferable, More preferably, it is 1150-2000 MPa. When the hardness of the substrate layer is within the above range, excellent specularity, excellent surface characteristics and processing characteristics can be obtained.

支持体樹脂層、及びベース樹脂層を形成する樹脂材料としては、結晶性樹脂であることが好ましい。結晶性樹脂はガラス転移温度(Tg)よりも高い温度領域でも融点(Tm)以下であれば安定した結晶構造を有するため、柔軟性の温度依存性が低く、局所的な加熱による温度むらが生じても、優れた鏡面性が維持される。
本発明において結晶性樹脂は、ガラス転移点(Tg)が−50〜130℃であり、かつ融点(Tm)が130〜300℃であるものが好ましい。このようなガラス転移点(Tg)及び融点(Tm)を同時に満足するような樹脂であると、柔軟性の温度依存性が抑制され、局所的な過熱による温度むらが生じても優れた鏡面性が得られる。同様の観点、すなわち優れた耐熱性及び鏡面性を得る観点から、ガラス転移点(Tg)は−20〜100℃であることがより好ましく、−20〜50℃であることがさらに好ましい。また融点(Tm)は、130〜220℃であることがより好ましく、130〜200℃であることがさらに好ましい。
The resin material for forming the support resin layer and the base resin layer is preferably a crystalline resin. The crystalline resin has a stable crystal structure as long as it is below the melting point (Tm) even in the temperature range higher than the glass transition temperature (Tg), so the temperature dependence of flexibility is low and uneven temperature due to local heating occurs. Even so, excellent specularity is maintained.
In the present invention, the crystalline resin preferably has a glass transition point (Tg) of −50 to 130 ° C. and a melting point (Tm) of 130 to 300 ° C. When the resin satisfies the glass transition point (Tg) and the melting point (Tm) at the same time, the temperature dependency of flexibility is suppressed, and excellent specularity can be obtained even if temperature unevenness occurs due to local overheating. Is obtained. From the same viewpoint, that is, from the viewpoint of obtaining excellent heat resistance and specularity, the glass transition point (Tg) is more preferably -20 to 100 ° C, and further preferably -20 to 50 ° C. The melting point (Tm) is more preferably 130 to 220 ° C, and further preferably 130 to 200 ° C.

ここで、ガラス転移点(Tg)は、JIS K7121−1987に準拠して測定される値である。具体的には、基材シートを試験片として、該試験片を室温から20℃/分の割合で昇温させ、示差走査熱量計(DSC)にて発熱量を測定し、吸熱曲線図又は発熱曲線図を作成し、変曲点前後の直線部分にそれぞれ延長線を引き、2本の延長線間の1/2直線と吸熱曲線又は発熱曲線との交点をTgとした。
また、融点(Tm)は、JIS K7121−1987に準拠して測定される値である。具体的には、基材シートを試験片として、該試験片を室温から10℃/分の割合で昇温させて融解ピーク終了時より30℃高い温度まで加熱し、10分間保った後、10℃/分で40℃まで冷却し、再度同様の加熱及び冷却を繰返して得られたDSC曲線において、融解ピークの頂点の温度を融点(Tm)とした。なお、DSC曲線に複数の吸熱ピークがある場合には、最大面積の吸熱ピークの頂点温度を採用する。
Here, the glass transition point (Tg) is a value measured according to JIS K7121-1987. Specifically, using the base sheet as a test piece, the test piece is heated from room temperature at a rate of 20 ° C./min, the calorific value is measured with a differential scanning calorimeter (DSC), and an endothermic curve diagram or exotherm. A curve diagram was created, and an extension line was drawn on each of the straight lines before and after the inflection point, and the intersection of the 1/2 straight line between the two extension lines and the endothermic curve or exothermic curve was defined as Tg.
The melting point (Tm) is a value measured according to JIS K7121-1987. Specifically, using the base sheet as a test piece, the test piece was heated from room temperature at a rate of 10 ° C./min, heated to a temperature 30 ° C. higher than the end of the melting peak, held for 10 minutes, and then 10 In the DSC curve obtained by cooling at 40 ° C./min to 40 ° C. and repeating the same heating and cooling again, the temperature at the top of the melting peak was defined as the melting point (Tm). When there are a plurality of endothermic peaks in the DSC curve, the apex temperature of the endothermic peak with the maximum area is adopted.

このような結晶性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂など好ましく挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン/プロピレン共重合体樹脂、エチレン/プロピレン/ブテン共重合体樹脂、オレフィン熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、ポリエステル樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体などが好ましく挙げられる。   Preferred examples of such a crystalline resin include polyolefin resins and polyester resins. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resin, polypropylene resin, polybutene resin, ethylene / propylene copolymer resin, ethylene / propylene / butene copolymer resin, olefin thermoplastic elastomer, and the like. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, Preferable examples include polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and ethylene-terephthalate-isophthalate copolymer.

耐候性や、耐擦傷性などの表面特性の観点から、ポリプロピレン樹脂が好ましい。ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、あるいはポリプロピレン結晶部を有し、かつプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィン共重合体などが好ましく挙げられる。その他、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどを15モル%以上含むプロピレン−α−オレフィン共重合体、例えばエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/プロピレン/ブテン共重合体なども好ましく挙げられる。   Polypropylene resin is preferable from the viewpoint of surface properties such as weather resistance and scratch resistance. Preferred examples of the polypropylene resin include homopolypropylene resins, random polypropylene resins, block polypropylene resins, and α-olefin copolymers having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. In addition, a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc., for example, ethylene / Propylene copolymers, ethylene / propylene / butene copolymers and the like are also preferred.

ポリオレフィン樹脂の融点は、130〜220℃であることが好ましく、150〜200℃であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂の融点が上記範囲内であると、優れた鏡面性、表面特性、及び加工特性が得られ、特に優れた鏡面性、加工特性を得る点で有効である。   The melting point of the polyolefin resin is preferably 130 to 220 ° C, more preferably 150 to 200 ° C. When the melting point of the polyolefin resin is within the above range, excellent specularity, surface characteristics and processing characteristics can be obtained, and it is effective in obtaining particularly excellent specularity and processing characteristics.

また、表面平滑性が向上し、優れた鏡面性が得られ、また優れた耐熱性を得る観点から、ポリエステル樹脂を採用することが好ましい。ポリエステル樹脂としては、上記に記載のものが好ましく挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレートが好ましく、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエステル樹脂を用いた樹脂層は、それ自体の表面平滑性が高いので、これをベース樹脂層に設けると、表面保護層の厚さを薄くしても、鏡面化粧シートの優れた鏡面性が得られる。   Moreover, it is preferable to employ | adopt a polyester resin from a viewpoint which surface smoothness improves, the outstanding specularity is acquired, and obtaining the outstanding heat resistance. Preferred examples of the polyester resin include those described above. Among them, polyethylene terephthalate is preferable, and biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable. Since the resin layer using polyester resin itself has high surface smoothness, when it is provided on the base resin layer, excellent mirror surface properties of the mirror surface decorative sheet can be obtained even if the thickness of the surface protective layer is reduced. It is done.

支持体樹脂層、及びベース樹脂層を形成する樹脂材料は、同じでも異なっていてもよく、例えば、ポリエチレン/ポリエチレン、ポリエチレン/ポリプロピレン、あるいはポリプロピレン/ポリプロピレンなどの組み合せが好ましく挙げられる。
また、優れた鏡面性を得る観点からは、ポリエチレン/ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン/ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン/ポリエチレンテレフタレート、あるいはポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレートなど、ベース樹脂層を形成する樹脂としてポリエステル樹脂(ポリエチレンテレフタレート)を用いた組み合わせが好ましく挙げられる。
The resin material for forming the support resin layer and the base resin layer may be the same or different. For example, a combination of polyethylene / polyethylene, polyethylene / polypropylene, polypropylene / polypropylene, or the like is preferable.
In addition, from the viewpoint of obtaining excellent specularity, a polyester resin (polyethylene terephthalate) is used as a resin for forming the base resin layer, such as polyethylene / polyethylene terephthalate, polyethylene / polyethylene terephthalate, polypropylene / polyethylene terephthalate, or polyethylene terephthalate / polyethylene terephthalate. The combination used is preferably mentioned.

基材層は、着色剤により着色されていることが好ましい。着色されていることにより、化粧シートを設ける基板などの下地の隠蔽を行うことができると同時に、優れた意匠性が得られる。この場合、支持体樹脂層、及びベース樹脂層の少なくともいずれかが着色されていればよく、また両方が着色されていてもよい。より優れた意匠性を得る観点から、少なくともベース樹脂層が着色されていることが好ましい。ベース樹脂層は、より表面保護層側(表層側)にあるので、視認しやすく、より着色の効果を得やすいからである。   The base material layer is preferably colored with a colorant. By being colored, it is possible to conceal a base such as a substrate on which a decorative sheet is provided, and at the same time, excellent design properties are obtained. In this case, it is sufficient that at least one of the support resin layer and the base resin layer is colored, and both may be colored. From the viewpoint of obtaining better design properties, it is preferable that at least the base resin layer is colored. This is because the base resin layer is on the surface protective layer side (surface layer side), so that it is easy to visually recognize and more easily obtain a coloring effect.

基材層に用いうる着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料などが好ましく挙げられる。
支持体樹脂層、ベース樹脂層中の着色剤の使用量は、これらの層を押出し成形して得る際の製膜性や、機械的強度を低下させない範囲であれば特に制限はない。
Colorants that can be used for the base material layer include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, Organic pigments such as isoindolinone yellow and phthalocyanine blue, or pearly luster consisting of scaly foils such as dyes, metallic pigments made of scaly foils such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate (pearl) ) Pigments are preferred.
The amount of the colorant used in the support resin layer and the base resin layer is not particularly limited as long as it does not decrease the film formability and mechanical strength when these layers are obtained by extrusion molding.

基材層の形成に用いられる樹脂材料には、必要に応じて、添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。
上記添加剤のうち、優れた加工特性を得る観点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクなどの無機充填剤を含有することが好ましい。これらの無機充填剤の含有量は、基材2に対して1〜60質量%の範囲が好ましい。
An additive may be blended in the resin material used for forming the base material layer, if necessary. Examples of the additive include a filler, a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
Among the above additives, it is preferable to contain an inorganic filler such as calcium carbonate, barium sulfate, clay, and talc from the viewpoint of obtaining excellent processing characteristics. The content of these inorganic fillers is preferably in the range of 1 to 60% by mass with respect to the substrate 2.

また、本発明においては、基材層の硬さに影響しない範囲であれば、さらに樹脂層を有していてもよい。この樹脂層は、基材層の支持体樹脂層の側の面に存在してもよいし、ベース樹脂層の側の面に存在してもよいし、また支持体樹脂層とベース樹脂層との間に存在してもよい。
このような樹脂層を構成する樹脂材料としては、上記の支持体樹脂層、及びベース樹脂層を形成する樹脂材料を好ましく挙げることができ、この樹脂層は、上記着色層や添加剤を含んでいてもよい。
また、樹脂層の厚さは、基材層の硬さに影響しない範囲とする観点から、3〜50μmであることが好ましく、より好ましくは5〜30μmである。
Moreover, in this invention, if it is a range which does not affect the hardness of a base material layer, you may have a resin layer further. This resin layer may be present on the surface of the base material layer on the side of the support resin layer, may be present on the surface of the base resin layer side, or the support resin layer and the base resin layer May be present between
As the resin material constituting such a resin layer, the resin material for forming the support resin layer and the base resin layer can be preferably exemplified, and the resin layer includes the colored layer and the additive. May be.
Moreover, it is preferable that it is 3-50 micrometers from a viewpoint which sets the thickness of a resin layer as the range which does not affect the hardness of a base material layer, More preferably, it is 5-30 micrometers.

(表面保護層)
表面保護層2は、本発明の化粧シートに耐候性、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性などの表面特性を付与し、かつ優れた鏡面性を付与する層であり、基材層のベース樹脂層の側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して設けられ、その厚さが2〜15μmであることを要する。
(Surface protective layer)
The surface protective layer 2 is a layer that imparts surface properties such as weather resistance, stain resistance, scratch resistance, water resistance, and chemical resistance to the decorative sheet of the present invention, and also provides excellent specularity. It is necessary that the ionizing radiation curable resin composition is provided by crosslinking and curing on the base resin layer side of the material layer, and the thickness thereof is 2 to 15 μm.

表面保護層を構成する材料としては、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物は電離放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物であり、電離放射線としては、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるほか、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も用いられる。   The material constituting the surface protective layer is constituted by a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing an ionizing radiation curable resin. Here, the ionizing radiation curable resin composition is a resin composition that is cured by irradiating with ionizing radiation, and the ionizing radiation has an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules among electromagnetic waves or charged particle beams. In addition to ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB), electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays are also used.

電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂としては、従来電離放射線硬化性の樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマー(ないしはプレポリマー)の中から適宜選択して用いることができる。
例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレートなどの重合性モノマーや、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーなどの重合性オリゴマー、ないしはプレポリマーの中から単独で、又は2種以上を組み合わせて、用いることができる。
The ionizing radiation curable resin contained in the ionizing radiation curable resin composition is appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers (or prepolymers) conventionally used as ionizing radiation curable resins. be able to.
For example, polymerizable monomers such as monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer, polyether (meth) acrylate oligomer Polymerizable oligomers such as acrylic (meth) acrylate oligomers, or prepolymers can be used alone or in combination of two or more.

電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、ベンゾイン系、アセトフェノン系、フェニルケトン系、ベンゾフェノン系、アントラキノン系などの光重合用開始剤が好ましく挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばp−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
When an ultraviolet curable resin is used as the ionizing radiation curable resin, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used, and is not particularly limited. For example, the initiator for photopolymerization such as benzoin, acetophenone, phenylketone, benzophenone, and anthraquinone An agent is preferably mentioned.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.

本発明で用いる電離放射線硬化性樹脂としては、電子線硬化性であることが好ましい。電子線硬化性の場合は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。   The ionizing radiation curable resin used in the present invention is preferably electron beam curable. In the case of electron beam curable, solvent-free is possible, which is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, and stable curing characteristics can be obtained.

電離放射線硬化性樹脂組成物には、各種添加成分として、耐摩耗フィラー、マット形成フィラー、耐傷フィラーなどのフィラー(充填剤)、あるいは耐候性向上のために、紫外線吸収剤(UVA)やヒンダードアミン系の光安定剤(HALS)などの耐候剤を含有させることができる。また、これらの耐候剤は、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する反応性官能基を有する反応性紫外線吸収剤、あるいは反応性光安定剤(HALS)であることが耐候剤のブリードアウトが生じることなく、安定した耐候性が得られる点から好ましい。   In the ionizing radiation curable resin composition, various additives such as a filler (filler) such as an abrasion resistant filler, a mat forming filler, and a flaw resistant filler, or an ultraviolet absorber (UVA) or a hindered amine for improving weather resistance. A weathering agent such as a light stabilizer (HALS) can be contained. These weathering agents are reactive ultraviolet absorbers having reactive functional groups having ethylenic double bonds such as (meth) acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups, or reactive light stabilizers (HALS). It is preferable from the point that stable weather resistance can be obtained without causing bleeding out of the weathering agent.

また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、各種添加成分として、得られる化粧シートにおける表面保護層の隠蔽性向上、基材の黄変防止や耐光性の向上などを図る目的で、酸化チタン、アルミペースト、カーボンブラックなどの無機系着色顔料を適宜添加することができる。   In addition, ionizing radiation curable resin compositions are used as various additive components for the purpose of improving the concealability of the surface protective layer in the resulting decorative sheet, preventing yellowing of the base material, and improving light resistance. Inorganic color pigments such as paste and carbon black can be appropriately added.

表面保護層の厚さは、2〜15μmであることを要する。表面保護層の厚さが2μm未満であると優れた鏡面性と表面特性が得られず、15μmを超えると優れた加工特性が得られない。
優れた鏡面性、優れた表面特性と加工特性を得る観点から、表面保護層の厚さは、4〜12μmであることが好ましい。
The thickness of the surface protective layer is required to be 2 to 15 μm. If the thickness of the surface protective layer is less than 2 μm, excellent specularity and surface characteristics cannot be obtained, and if it exceeds 15 μm, excellent processing characteristics cannot be obtained.
From the viewpoint of obtaining excellent specularity and excellent surface characteristics and processing characteristics, the thickness of the surface protective layer is preferably 4 to 12 μm.

(プライマー層)
プライマー層3は、基材層1と表面保護層2との間に設けられ、これらの層の密着性を向上させ、かつ鏡面性を向上させるために好ましく設けられる層である。
プライマー層3を形成する材料としては、特に制限はないが、例えば2液硬化性樹脂組成物により形成されることが、優れた密着性と鏡面性とが得られる観点から好ましい。2液硬化性樹脂組成物としては、主剤に硬化剤を添加して硬化する樹脂であれば特に制限はなく、主剤がポリオール(多価アルコール)であり、硬化剤がイソシアネート硬化剤である、2液硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
(Primer layer)
The primer layer 3 is provided between the base material layer 1 and the surface protective layer 2 and is preferably provided in order to improve the adhesion of these layers and to improve the specularity.
The material for forming the primer layer 3 is not particularly limited, but is preferably formed from, for example, a two-component curable resin composition from the viewpoint of obtaining excellent adhesion and specularity. The two-component curable resin composition is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by adding a curing agent to the main agent, the main agent is a polyol (polyhydric alcohol), and the curing agent is an isocyanate curing agent. A liquid curable urethane resin is preferred.

主剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオールなどのポリオールのほか、(メタ)アクリル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸エステルと、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基を有するモノマーとの付加重合によって得られるアクリルポリオール;公知のジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類とアジピン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸などの二塩基酸、これらの酸エステルなどから選ばれる少なくとも一種との重縮合反応によって得られるポリエステルポリオール;前記のジオール類とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどとの付加重合によって得られるポリエーテルポリオールなどの官能基として水酸基を有するポリオールが好ましく挙げられる。これらは単独又は複数種を混合して使用できる。   Examples of the main agent include, for example, polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, and (meth) Acrylic polyols obtained by addition polymerization with monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; known diols such as glycols such as ethylene glycol and propylene glycol and adipine Polyester polyols obtained by polycondensation reaction with at least one selected from dibasic acids such as acid, maleic acid, phthalic acid and terephthalic acid, and acid esters thereof; the above diols and ethylene oxide Id, propylene oxide, polyol having a hydroxyl group as a functional group, such as polyether polyols obtained by addition polymerization of such as tetrahydrofuran and the like preferably. These can be used individually or in mixture of multiple types.

イソシアネート硬化剤としては、従来公知の化合物を適宜使用すればよく、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ナフタレンジイソシアネート 、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、あるいは1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、メチレンジイソシアネート(MDI)、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族(ないしは脂環式)イソシアネートなどのポリイソシアネートが用いられる。また、これら各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート 3量体(trimer)なども用いられる。   As the isocyanate curing agent, a conventionally known compound may be appropriately used. For example, aromatic compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate. Isocyanate or poly, such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylene diisocyanate (MDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. Isocyanates are used. Further, adducts or multimers of these various isocyanates, for example, adducts of tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimers and the like are also used.

プライマー層の厚さは、通常0.5〜20μm程度であり、1〜10μmが好ましい。プライマー層の厚さが上記範囲内であると、優れた密着性と鏡面性が得られる。   The thickness of a primer layer is about 0.5-20 micrometers normally, and 1-10 micrometers is preferable. When the thickness of the primer layer is within the above range, excellent adhesion and specularity can be obtained.

(裏面プライマー層)
裏面プライマー層4は、基材層1と各種の被着部材、すなわち基板21との接着性を向上させる目的で好ましく設けられる層であり、基材層1の表面保護層2を設ける側の面とは反対側の面に設けられる。
裏面プライマー層の形成に用いられる材料としては特に限定されず、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂などが好ましく挙げられ、なかでもウレタン樹脂が好ましい。なお、裏面プライマー層7に用いられる材料は被着材によって、適宜選択される。
また、裏面プライマー層の厚さは、1〜5μm程度であることが好ましく、より好ましくは1〜3μmである。厚さが上記範囲内であると、効率よく、プライマー層としての優れた性能を得ることができる。
(Back primer layer)
The back surface primer layer 4 is a layer that is preferably provided for the purpose of improving the adhesion between the base material layer 1 and various adherends, that is, the substrate 21, and the surface of the base material layer 1 on which the surface protective layer 2 is provided. It is provided on the opposite surface.
The material used for forming the back primer layer is not particularly limited, and preferred examples include urethane resin, acrylic resin, polyester resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, chlorinated polypropylene resin, and chlorinated polyethylene resin. However, urethane resin is preferable. The material used for the back primer layer 7 is appropriately selected depending on the adherend.
Moreover, it is preferable that the thickness of a back surface primer layer is about 1-5 micrometers, More preferably, it is 1-3 micrometers. When the thickness is within the above range, excellent performance as a primer layer can be obtained efficiently.

(マスキングフィルム)
マスキングフィルム5は、鏡面化粧シートの基板への加工時をはじめとし、化粧板の運搬時や施工時の傷付き防止のために、鏡面化粧シートの表面保護層の上に好ましく設けられるフィルムである。
(Masking film)
The masking film 5 is a film that is preferably provided on the surface protective layer of the mirror-finished decorative sheet in order to prevent scratches when carrying the decorative board and during construction, including when the mirror-finished decorative sheet is processed into a substrate. .

マスキングフィルムは、通常マスキングフィルム基材及び粘着剤層を有する構成をとる。
マスキングフィルム用基材としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが好ましく挙げられる。
このマスキングフィルム用基材の厚さについては特に制限はないが、10〜100μmであることが好ましく、30〜70μmであることがより好ましい。厚さが上記範囲内であると、良好な耐傷付き性が得られ、加工時にめくれや剥がれが生じにくく、またコストを抑えることができる。
The masking film usually has a structure having a masking film substrate and an adhesive layer.
As a base material for masking films, polyester films, such as a polyethylene terephthalate (PET) film, polyolefin films, such as a polyethylene film and a polypropylene film, a polycarbonate film, etc. are mentioned preferably.
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this base material for masking films, It is preferable that it is 10-100 micrometers, and it is more preferable that it is 30-70 micrometers. When the thickness is within the above range, good scratch resistance can be obtained, turning and peeling are difficult to occur during processing, and cost can be reduced.

粘着剤層を形成する粘着剤としては、保管時に剥離しにくく、使用時に剥離しやすく、また粘着剤残りがしにくくなる観点から、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーを主体とするアクリル系粘着剤のほか、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが好ましく挙げられる。
また、粘着剤層の厚さは、5〜40μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。厚さが上記範囲内であると、保管時に剥離しにくく、使用時に剥離しやすく、また粘着剤残りがしにくくなる。
The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, an acrylic-based polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid ester-based polymer, from the viewpoint of being difficult to peel off during storage, easy to peel off during use, and difficult to leave a pressure-sensitive adhesive residue. In addition to the pressure-sensitive adhesive, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and the like are preferable.
Moreover, 5-40 micrometers is preferable and, as for the thickness of an adhesive layer, 10-30 micrometers is more preferable. When the thickness is within the above range, it is difficult to peel off during storage, it is easy to peel off during use, and the adhesive remains difficult to leave.

(装飾層)
装飾層は、鏡面化粧シートに装飾性を与えるものであり、均一に着色が施された隠蔽層(ベタ印刷層)でもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよいし、隠蔽層と絵柄層とを組み合わせたものであってもよい。装飾層は、通常支持体樹脂層とベース樹脂層との間に設けられ、本発明では基材層を構成する一つの層として扱われる。よって、装飾層を有する場合の上記の基材層の硬さは、装飾層を含めた基材層の硬さとなる。ただし、上記の樹脂層と同様に、この装飾層は基材層の硬さに影響するものではない、すなわち、基材層の硬さは、支持体樹脂層とベース樹脂層とにより決定されるといえる。
(Decoration layer)
The decorative layer gives decorativeness to the mirror surface decorative sheet, and may be a uniformly colored concealing layer (solid printing layer), or by printing various patterns using ink and a printing machine. The pattern layer to be formed may be used, or a combination of a concealing layer and a pattern layer may be used. The decoration layer is usually provided between the support resin layer and the base resin layer, and is treated as one layer constituting the base material layer in the present invention. Therefore, the hardness of the base material layer having the decoration layer is the hardness of the base material layer including the decoration layer. However, like the above resin layer, this decorative layer does not affect the hardness of the base material layer, that is, the hardness of the base material layer is determined by the support resin layer and the base resin layer. It can be said.

隠蔽層を設けることにより、基材層や化粧シートを設ける基板などの下地を隠蔽することができ、また、基材層が着色していたり色ムラがある場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
また、絵柄層を設けることで、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など、あるいはこれらを複合した寄木、パッチワークなどの模様を化粧シートに付与することができる。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
By providing the concealing layer, it is possible to conceal the base such as the substrate on which the base material layer and the decorative sheet are provided, and when the base material layer is colored or uneven in color, the surface is given the intended color. Can arrange the color.
In addition, by providing a pattern layer, a grain pattern imitating the surface of a rock such as a wood grain pattern, marble pattern (for example, travertine marble pattern), a fabric pattern imitating a texture or cloth pattern, tiled pattern, brickwork A pattern such as a pattern or a combination of these, a parquet, a patchwork, or the like can be applied to the decorative sheet. These patterns are formed by multicolor printing with the usual yellow, red, blue and black process colors, as well as by multicolor printing with special colors prepared by preparing the individual color plates constituting the pattern. Is done.

装飾層に用いるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂などが好ましく挙げられ、ポリウレタン樹脂がより好ましい。バインダー樹脂としては、これらの中から任意のものを、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
また、着色剤としては、基材層に用いられる着色剤として例示したものが好ましく挙げられる。
As the ink composition used for the decorative layer, a binder resin in which a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is appropriately mixed is used. The binder resin is not particularly limited. For example, urethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin. , Butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin and the like are preferable, and polyurethane resin is more preferable. Any of these binder resins can be used alone or in admixture of two or more.
Moreover, as a coloring agent, what was illustrated as a coloring agent used for a base material layer is mentioned preferably.

装飾層の厚さは、通常0.5〜20μm程度であり、1〜10μmが好ましい。装飾層6の厚さが上記範囲内にあれば、化粧シートに優れた意匠性を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。   The thickness of the decoration layer is usually about 0.5 to 20 μm, and preferably 1 to 10 μm. If the thickness of the decoration layer 6 exists in the said range, the design property excellent in the decorative sheet can be provided, and concealment property can be provided.

(製造方法)
本発明の鏡面化粧シートは、例えば、工程(1a)支持体樹脂層とベース樹脂層とを積層して基材層を得る工程、工程(2a)該基材層のベース基材層側の面に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程を順に経る、あるいは工程(1b)ベース樹脂層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程、工程(2b)該ベース樹脂層と支持体樹脂層とを積層して基材層を得る工程を順に経ることにより製造することができる。
(Production method)
The mirror surface decorative sheet of the present invention includes, for example, a step (1a) a step of obtaining a base material layer by laminating a support resin layer and a base resin layer, and a step (2a) the surface of the base material layer on the base base material layer side. Next, the ionizing radiation curable resin composition is applied and then cross-linked and cured to sequentially form a surface protective layer, or step (1b) the ionizing radiation curable resin composition is applied to one surface of the base resin layer. And a step of forming a surface protective layer by crosslinking and curing, step (2b) by sequentially laminating the base resin layer and the support resin layer to obtain a base material layer.

工程(1a)は、支持体樹脂層とベース樹脂層とを積層して基材層を得る工程である。
基材層は、まず支持体樹脂層及びベース樹脂層のいずれかの層、例えばベース樹脂層を形成する樹脂材料に所望により着色剤やその他添加剤を添加した樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法などの方法によりシート化してベース樹脂層を得る。ここで、必要に応じて、2軸延伸してもよい。
次いで、得られたベース樹脂層の表面に所望によりコロナ放電処理などを施して易接着層を設け、該ベース樹脂層に隠蔽層及び/又は絵柄層からなる装飾層を形成し、ついで必要に応じて接着剤を塗布した後に、支持体樹脂層を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーションなどの方法により接着・圧着させて積層し、基材層を得ることができる。また、裏面プライマー層を設ける場合は、支持体樹脂層を積層する前あるいは後に、ベース樹脂層の装飾層などを設ける面とは反対側の面に裏面プライマー層を形成する樹脂組成物を公知の塗布方法により塗布して形成すればよい。
Step (1a) is a step of obtaining a base material layer by laminating a support resin layer and a base resin layer.
The base material layer is a resin composition obtained by adding a colorant or other additives to a resin material for forming a base resin layer, for example, a resin material for forming the base resin layer, for example, a calendar method. Then, a base resin layer is obtained by forming into a sheet by a method such as an inflation method or a T-die extrusion method. Here, biaxial stretching may be performed as necessary.
Next, if necessary, the surface of the obtained base resin layer is subjected to corona discharge treatment or the like to provide an easy-adhesion layer, and a decorative layer composed of a concealing layer and / or a pattern layer is formed on the base resin layer. After applying the adhesive, the support resin layer can be laminated by adhering and press-bonding by a method such as extrusion lamination, dry lamination, wet lamination, thermal lamination, or the like. In the case where a back primer layer is provided, a resin composition for forming a back primer layer on a surface opposite to a surface on which a decorative layer of the base resin layer is provided before or after the support resin layer is laminated is publicly known. What is necessary is just to apply and form by the application | coating method.

工程(2a)は、基材層のベース基材層側の面に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程である。
表面保護層は、上記の電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を、ベース基材層あるいは所望に応じて設けられたプライマー層の上に塗布し、架橋硬化させて得られる。
The step (2a) is a step of forming a surface protective layer by applying an ionizing radiation curable resin composition to the surface of the base material layer on the base base material layer side, followed by crosslinking and curing.
The surface protective layer is obtained by applying an ionizing radiation curable resin composition containing the above ionizing radiation curable resin on a base substrate layer or a primer layer provided as desired, followed by crosslinking and curing.

電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが2〜15μmとなるように、所望に応じて設けられたプライマー層の表面にグラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の方式、好ましくはグラビア印刷法により行う。電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、ベース基材層あるいはプライマー層の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。   Application of the ionizing radiation curable resin composition is a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse coating on the surface of a primer layer provided as desired so that the thickness after curing is 2 to 15 μm. It is performed by a known method such as a roll coating method or a comma coating method, preferably a gravure printing method. The viscosity of the ionizing radiation curable resin composition is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the base substrate layer or the primer layer.

次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布して形成した未硬化樹脂層に、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である表面保護層が形成される。
電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
Next, the uncured resin layer formed by applying the ionizing radiation curable resin composition is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer, and the ionizing radiation curable resin composition A surface protective layer which is a cured product of is formed.
When an electron beam is used as the ionizing radiation, the accelerating voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but it is preferable to cure the uncured resin layer usually at an accelerating voltage of about 70 to 300 kV.

電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材層として電子線により劣化する素材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材2への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材層の劣化を最小限にとどめることができる。
照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜100kGy(1〜10Mrad)、さらに好ましくは30〜70kGy(3〜7Mrad)の範囲で選定される。
また、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
In electron beam irradiation, transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a material that deteriorates due to electron beams as the base layer, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal, it is possible to suppress the irradiation of the extra electron beam to the base material 2 and to minimize the deterioration of the base material layer due to the excess electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, usually 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 100 kGy (1 to 10 Mrad), more preferably 30 to 70 kGy (3 to 7 Mrad). It is selected in the range.
The electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.

電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。   When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.

また、プライマー層は、該プライマー層を形成する樹脂組成物を、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法などの公知の方式で塗布して形成することができる。   The primer layer is formed by applying a resin composition forming the primer layer by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. be able to.

また、本発明の鏡面化粧シートは、工程(1a)及び工程(2a)の工程を逆にした、工程(1b)ベース基材層の一方の面に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、架橋硬化させて表面保護層を形成する工程、工程(2b)該ベース基材層と支持体樹脂層とを積層して基材層を得る工程を順に経る製造方法により、すなわち、先に表面保護層を形成した後に、ベース樹脂層と支持体樹脂層とを積層することによっても、製造することができる。   Moreover, the mirror surface decorative sheet of the present invention is obtained by applying the ionizing radiation curable resin composition to one surface of the base substrate layer in the step (1b) in which the steps of the step (1a) and the step (2a) are reversed, A step of forming a surface protective layer by crosslinking and curing, a step (2b) by a production method in which the base base material layer and the support resin layer are laminated to obtain a base material layer in order, ie, surface protection first. It can also be manufactured by laminating the base resin layer and the support resin layer after forming the layer.

このようにして得られる、本発明の鏡面化粧シートは、0.7以下の色差(ΔE)を有するシートとなる。本発明の鏡面化粧シートはこのような色差を有し、隠蔽性に優れており、基板の影響を受けにくいため、優れた鏡面性が得られる。ここで、色差(ΔE)は、鏡面化粧シートの中央部から試験片をとり、隠蔽率試験紙(JIS K5400 7.2(2)(f))の黒地を下地にしたときと白地を下地にしたときとの二点において、JIS Z 8729−1994に規定されるCIE(国際照明委員会)L*a*b*表色系におけるL*、a*、及びb*をD65光源及び10度の視野条件で分光測色計を用いて測定し、該二点におけるL*、a*、及びb*の差を各々ΔL*、Δa*、及びΔb*とし、以下の式を用いて算出したΔEである。なお、ΔEの数値が低いほど、隠蔽性は高いことを示す。
色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)21/2
The specular decorative sheet of the present invention thus obtained is a sheet having a color difference (ΔE) of 0.7 or less. The mirror surface decorative sheet of the present invention has such a color difference, is excellent in concealment properties, and is not easily affected by the substrate, so that excellent mirror surface properties can be obtained. Here, the color difference (ΔE) is obtained by taking a test piece from the center part of the mirror surface decorative sheet and using the black background of the concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) as the background and the white background as the background. In two points, the CIE (International Commission on Illumination) L * a * b * color system defined in JIS Z 8729-1994 represents L *, a *, and b * as D65 light source and 10 degrees. ΔE measured using a spectrocolorimeter under visual field conditions, and the difference between L *, a *, and b * at the two points was ΔL *, Δa *, and Δb *, respectively, and calculated using the following formula: It is. In addition, it shows that concealment property is so high that the numerical value of (DELTA) E is low.
Color difference ΔE = ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 ) 1/2

また、このようにして得られる本発明の鏡面化粧シートの硬さは、好ましくは800〜2200MPaの範囲にあり、より好ましくは1000〜2150MPa、さらに好ましくは1250〜2100MPaである。鏡面化粧シートの硬さは、上記の基材層の硬さとほぼ同じであるが、表面保護層などの存在により多少の増加の傾向がある。   Moreover, the hardness of the mirror surface decorative sheet of the present invention thus obtained is preferably in the range of 800 to 2200 MPa, more preferably 1000 to 2150 MPa, and further preferably 1250 to 2100 MPa. The hardness of the mirror surface decorative sheet is substantially the same as the hardness of the base material layer described above, but tends to increase somewhat due to the presence of the surface protective layer and the like.

〔鏡面化粧板〕
本発明の鏡面化粧板は、基板、接着層、及び本発明の鏡面化粧シートを順に有するものである。本発明の化粧板について、図3を用いて説明する。
[Mirror face panel]
The mirror surface decorative sheet of the present invention has a substrate, an adhesive layer, and the mirror surface decorative sheet of the present invention in this order. The decorative board of the present invention will be described with reference to FIG.

図3は、本発明の鏡面化粧板の好ましい一態様の断面を示す模式図である。図3に示される鏡面化粧板20は、基板21、接着層22、及び鏡面化粧シート10を順に有している。
本発明の鏡面化粧板に用いられる基板としては、特に限定されず、木材などの木質系の板、プラスチックフィルムやプラスチックシート、金属板、窯業系素材などを用途に応じて適宜選択することができる。
FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of a preferred embodiment of the mirror surface decorative board of the present invention. The mirror surface decorative plate 20 shown in FIG. 3 has a substrate 21, an adhesive layer 22, and a mirror surface decorative sheet 10 in this order.
The substrate used in the mirror surface decorative plate of the present invention is not particularly limited, and a wood-based board such as wood, a plastic film or a plastic sheet, a metal plate, a ceramic material, etc. can be appropriately selected according to the application. .

木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピーなどの各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板(MDF)などの木質材などが挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。   Examples of wood-based boards include veneer of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and merapie, and wood materials such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiberboard (MDF). It is done. These can be used alone or in a laminated manner. The wooden board includes not only a wooden board but also a plastic board containing paper powder and reinforced paper having strength.

プラスチックフィルム、プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
また、プラスチックフィルムやプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧シートとの密着性を向上させるために、所望により、その片面または両面に、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン−紫外線処理法などの酸化法や、サンドブラスト法、溶剤処理法などの凹凸化法といった物理的または化学的表面処理を施すことができる。
As a plastic film and a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Examples of the synthetic resin include polyolefin resin, vinyl resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, cellulose resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, and polyimide resin.
Moreover, when using a plastic film or a plastic sheet as a substrate, in order to improve the adhesion with the decorative sheet, if desired, on one or both sides, corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, A physical or chemical surface treatment such as an oxidation method such as an ozone-ultraviolet treatment method or an unevenness method such as a sand blast method or a solvent treatment method can be performed.

金属板としては、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、銅などの金属材料が挙げられ、これらは溶融亜鉛めっき処理や電気亜鉛めっき処理などの表面処理が施されていてもよい。また、金属板は隠蔽性を付与するために、該金属板に直接着色してコーティング層を設けてもよい。   Examples of the metal plate include metal materials such as iron, aluminum, stainless steel, and copper, and these may be subjected to surface treatment such as hot dip galvanizing or electrogalvanizing. In addition, in order to impart concealability, the metal plate may be directly colored and provided with a coating layer.

また、窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板などが例示される。これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだものなど、各種の素材の複合体も基板として使用できる。   Examples of ceramic materials include ceramic building materials such as gypsum plates, calcium silicate plates, and wood cement plates, ceramics, glass, firewood, fired tiles, plates made mainly of volcanic ash, and the like. In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic (FRP) plate, an iron plate attached to both sides of a paper honeycomb, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can also be used as a substrate.

基板と鏡面化粧シートとを接着するための接着層に用いられる接着剤としては、特に限定されず、感熱接着剤や感圧接着剤などが挙げられる。この接着剤層を構成する接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂が使用される。また、イソシアネートなどを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。これらのうち、熱可塑性樹脂接着剤が、クッション層としての機能を果たし、基板として金属板を用いた際の厳しい条件での加工時に表面保護層のクラックを抑制する効果があるため好ましい。
また、接着層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系などの粘着剤を適宜選択して用いることができる。
It does not specifically limit as an adhesive agent used for the contact bonding layer for adhere | attaching a board | substrate and a mirror surface decorative sheet, A heat sensitive adhesive, a pressure sensitive adhesive, etc. are mentioned. Examples of the resin used for the adhesive constituting this adhesive layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acryl copolymer resins, At least one resin selected from polyester resins and polyamide resins is used. Further, a two-component curable polyurethane adhesive or polyester adhesive using isocyanate as a curing agent can also be applied. Among these, a thermoplastic resin adhesive is preferable because it functions as a cushion layer and has an effect of suppressing cracks in the surface protective layer during processing under severe conditions when a metal plate is used as a substrate.
An adhesive can also be used for the adhesive layer. As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic, urethane, silicone, rubber or the like can be appropriately selected and used.

接着層は、上記の樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法などの手段により塗布、乾燥して形成することができる。
接着層の厚さは特に制限はないが、通常、1〜100μmの範囲である。この範囲とすることで、優れた接着性と、表面保護層のクラック発生の抑制効果が得られる。
The adhesive layer is formed by applying and drying the above resin in a form that can be applied, such as a solution or emulsion, by means of gravure printing, screen printing, or reverse coating using a gravure plate. Can do.
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of an contact bonding layer, Usually, it is the range of 1-100 micrometers. By setting it as this range, the outstanding adhesiveness and the suppression effect of the crack generation of a surface protective layer are acquired.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

(評価方法)
1.色調の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートについて、隠蔽率試験紙(JIS K5400 7.2(2)(f))の黒地と白地を下地にしたときの色の差異を目視で確認し、下記の基準で評価した。
◎ :全く差異が見られない
○ :軽微差異はあるが、実使用上問題はない
△ :差異があり、違和感がある
× :明らかに差異がある
2.鏡面性の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面性化粧シート及び化粧板について、蛍光灯(直管型)の下で該蛍光灯が化粧シートの表面に写りこむ像を目視により確認し、下記の基準で評価した。
◎ :表面が平滑であり、蛍光灯の像が直線で見えた。
○ :表面が平滑であり、蛍光灯の像が直線に見えるが、外観に微細な凹凸がわずかに確認された。
- :蛍光灯の像の波打ちがわずかに発生し、もしくは表面は平滑であるが、外観にわずかに凹凸が確認されたが、実用上問題なかった。
△ :蛍光灯の像の波打ちが若干発生し、もしくは表面は平滑であるが、外観に若干の凹凸が確認された。
× :蛍光灯の像の波打ちが著しい、もしくは表面は平滑であるが、外観に凹凸が確認された。
3.加工特性の評価(割れの評価)
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートを厚み0.8mm、40×40mmのアルミ板に貼付した化粧金属板に対して、JIS Z2248に規定された金属材料曲げ試験を試験温度25±5℃にて行った。試験方法は、次のとおりである。
試験用の化粧金属板を外側半径1mmで90°折り曲げ加工を行った。なお、JIS Z2248は、金属板の曲げ試験を規定するものであるが、本実施例では、化粧シートが貼付された金属板について、JIS Z2248に従って試験を行った。
このとき、折り曲げ部分における、割れや白化を目視観察し、下記の基準で評価した。
◎ :割れや白化はまったく確認されなかった。
○ :割れや白化はほとんど確認されなかった。
- :軽微な割れや白化が確認されたが、実用上問題なかった。
△ :割れや白化が確認された。
× 著しい割れや白化が確認された。
4.加工特性の評価(スプリングバックの評価)
上記3.加工特性の評価(割れの評価)と同様にした際の鏡面化粧シートの端面の剥がれ(スプリングバック)の状態を目視し、下記の基準で評価した。
◎ :剥がれまったく確認されなかった。
○ :剥がれはほとんど確認されなかった。
- :軽微な剥がれが確認されたが、実用上問題なかった。
△ :剥がれが確認された。
× 著しい剥がれが確認された。
5.耐熱性の評価(ドライヒート試験)
実施例及び比較例で得られた化粧シートに、75℃に加熱したアルミニウム製の冶具(直径:10cmの円柱形,重さ:700g)のせて20分間放置した後、冶具をのせた箇所の外観を目視し、下記の基準で評価した。
○ :外観の変化はほとんど確認されなかった。
△ :外観の変化が若干確認されたものの、実用上問題なかった。
× :著しい外観の変化が確認された。
6.硬さ(凹み性)の評価
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートについて、JIS K5600−5−4に準拠した「引っかき硬度(鉛筆法)試験」を750g荷重で行い、試験後の外観を下記の基準で評価した。
◎ :2Bの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
○ :3Bの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
-:3Bの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが微かに発生した。
△ :3Bの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生した。
× :4Bの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生した。
7.硬さの測定
実施例及び比較例で用いる支持体樹脂層、ベース樹脂層、及び得られた鏡面化粧シートをJIS K7127に準拠したダンベル型に打ち抜いた試験片を用意し、25℃の温度環境下において、引張試験機(「RTC−1250A(型番)」,株式会社オリエンテック製)を用いて、引張速度50mm/分、チャック間距離80mm、幅10mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直接部分から、次の式により算出したE(引張弾性率)を硬さとした。
引張弾性率=Δρ/Δε
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
8.色差(ΔE)の測定
実施例及び比較例で得られた鏡面化粧シートの中央部から試験片をとり、隠蔽率試験紙(JIS K5400 7.2(2)(f))の黒地を下地にしたときと白地を下地にしたときとの二点において、JIS Z 8729−1994に規定されるCIE(国際照明委員会)L*a*b*表色系におけるL*、a*、及びb*をD65光源及び10度の視野条件で分光測色計(「CM−3700d(型番)」,コニカミノルタ株式会社製)を用いて測定し、該二点におけるL*、a*、及びb*の差を各々ΔL*、Δa*、及びΔb*とし、以下の式を用いて算出した値をΔEとした。
色差ΔE=((ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)21/2
(Evaluation method)
1. Evaluation of color tone About the specular decorative sheet obtained in the examples and comparative examples, the difference in color when the black background and the white background of the concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) are used as a base is visually observed. Confirmed and evaluated according to the following criteria.
◎: No difference is observed. ○: There is a slight difference, but there is no problem in actual use. △: There is a difference and there is a sense of incongruity. Evaluation of specularity About the specular decorative sheet and decorative plate obtained in the examples and comparative examples, visually confirm the image in which the fluorescent lamp is reflected on the surface of the decorative sheet under the fluorescent lamp (straight tube type), Evaluation was made according to the following criteria.
(Double-circle): The surface was smooth and the image of the fluorescent lamp looked straight.
○: The surface is smooth, and the fluorescent lamp image appears to be a straight line.
- : Slight undulation of the fluorescent lamp image occurred or the surface was smooth, but slight irregularities were confirmed in the appearance, but there was no problem in practical use.
Δ: Slight undulation of the fluorescent lamp image occurred, or the surface was smooth, but some irregularities were observed in the appearance.
X: The wave of the fluorescent lamp image was remarkable or the surface was smooth, but irregularities were confirmed in the appearance.
3. Evaluation of processing characteristics (evaluation of cracks)
A metal material bending test specified in JIS Z2248 was applied to a decorative metal plate in which the mirror-finished decorative sheet obtained in Examples and Comparative Examples was attached to an aluminum plate having a thickness of 0.8 mm and 40 × 40 mm. Performed at 0C. The test method is as follows.
The decorative metal plate for test was bent by 90 ° with an outer radius of 1 mm. In addition, although JIS Z2248 prescribes | regulates the bending test of a metal plate, the test was done according to JIS Z2248 about the metal plate in which the decorative sheet was affixed in the present Example.
At this time, cracks and whitening in the bent portion were visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: No cracking or whitening was confirmed.
○: Fracture and whitening were hardly confirmed.
- : Slight cracking or whitening was confirmed, but there was no practical problem.
Δ: Cracking or whitening was confirmed.
X Significant cracking and whitening were confirmed.
4). Evaluation of processing characteristics (evaluation of springback)
3. above. The state of peeling (spring back) of the end face of the mirror-finished decorative sheet when evaluated in the same manner as the evaluation of processing characteristics (evaluation of cracks) was evaluated based on the following criteria.
A: Peeling was not confirmed at all.
○: Peeling was hardly confirmed.
- : Slight peeling was confirmed, but there was no practical problem.
Δ: Peeling was confirmed.
X Significant peeling was confirmed.
5. Evaluation of heat resistance (dry heat test)
The decorative sheet obtained in the example and the comparative example is placed on an aluminum jig heated to 75 ° C. (cylindrical shape with a diameter of 10 cm, weight: 700 g) for 20 minutes, and then the appearance of the place on which the jig is placed. Was visually evaluated and evaluated according to the following criteria.
○: Almost no change in appearance was confirmed.
Δ: Although slight change in appearance was confirmed, there was no practical problem.
X: A remarkable change in appearance was confirmed.
6). Evaluation of hardness (concaveness) About the mirror surface decorative sheets obtained in Examples and Comparative Examples, a “scratch hardness (pencil method) test” based on JIS K5600-5-4 was conducted at a load of 750 g, and the appearance after the test Was evaluated according to the following criteria.
A: A test was conducted at a hardness of 2B, and there was almost no change in appearance.
○: A test was conducted with a hardness of 3B, and there was almost no change in appearance.
- : A test was conducted at a hardness of 3B, and coating film scratches or dents were slightly generated.
Δ: A test was conducted with a hardness of 3B, and a coating film scratch or dent was generated.
X: The test was conducted at a hardness of 4B, and a coating film scratch or dent was generated.
7). Measurement of hardness Prepare a test piece obtained by punching the support resin layer, the base resin layer, and the mirror-finished decorative sheet obtained in the examples and comparative examples into a dumbbell shape conforming to JIS K7127, and in a temperature environment of 25 ° C. , Tensile stress obtained by using a tensile tester (“RTC-1250A (model number)”, manufactured by Orientec Co., Ltd.) under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 10 mm. E (tensile modulus) calculated by the following formula from the first direct part of the strain curve was defined as hardness.
Tensile modulus = Δρ / Δε
Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on a straight line Δε: Strain difference between the same two points Measurement of color difference (ΔE) A test piece was taken from the central part of the mirror-finished decorative sheet obtained in the examples and comparative examples, and the black background of the concealment rate test paper (JIS K5400 7.2 (2) (f)) was used as the base. The LIE, C * (L * a * b *) color system L *, a *, and b * defined in JIS Z 8729-1994 Measured using a spectrocolorimeter (“CM-3700d (model number)”, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) with a D65 light source and a viewing angle of 10 degrees, and the difference between L *, a *, and b * at the two points Are ΔL *, Δa *, and Δb *, respectively, and a value calculated using the following equation is ΔE.
Color difference ΔE = ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 ) 1/2

実施例1
着色ポリプロピレン樹脂シート(「アートプライ(商品名)」,三菱樹脂株式会社製,厚さ:150μm)をベース樹脂層として用意し、その一方の面に木目模様の装飾層(厚さ:5μm)を、他方の面にポリエステル樹脂組成物(二液熱硬化型樹脂タイプ)を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を形成した後、該装飾層側に、ポリプロピレン樹脂シート(厚さ:100μm)を支持体樹脂層としてTダイ押し出し法で積層して、装飾層とプライマー層を備える基材層を形成し、基材層の支持体樹脂層側の面にポリエステル−ウレタン樹脂組成物を塗布して裏面プライマー層(厚さ:2μm)を形成した。
次いで、プライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物(ウレタンアクリレートオリゴマー(官能基数:3)とモノマーとの混合物)をグラビア印刷によって塗布量7g/m2で塗布して、塗膜を形成した。次いで、175keV及び5Mrad(50kGy)の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させ、表面保護層(厚さ:7μm)を形成し、鏡面化粧シートを得た。さらに、表面保護層側に、粘着剤層(アクリル樹脂系粘着剤,厚さ:10μm)を有するポリエチレンフィルム(厚さ:50μm)を表面保護層と粘着剤層とが対向するようにして、マスキングフィルムを積層した。
その後、得られた鏡面化粧シートの裏面プライマー層側の面にエチレン−酢酸ビニル系接着剤(水性エマルジョンタイプ,「BA−20(商品名)」,中央理化株式会社製)を塗布して接着層(厚さ:7μm)を形成し、中密度木質繊維板(MDF,厚さ:2.7mm)と貼着して鏡面化粧板を得た。
得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第1表に示す。
Example 1
A colored polypropylene resin sheet (“Art Ply (trade name)”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 150 μm) is prepared as a base resin layer, and a wood-patterned decorative layer (thickness: 5 μm) is provided on one side thereof. After applying a polyester resin composition (two-component thermosetting resin type) to the other surface to form a primer layer (thickness: 2 μm), a polypropylene resin sheet (thickness: 100 μm) is formed on the decorative layer side. Is laminated by a T-die extrusion method as a support resin layer to form a base material layer having a decoration layer and a primer layer, and a polyester-urethane resin composition is applied to the support resin layer side surface of the base material layer. Thus, a back primer layer (thickness: 2 μm) was formed.
Next, an ionizing radiation curable resin composition (a mixture of a urethane acrylate oligomer (functional group number: 3) and a monomer) was applied on the primer layer at a coating amount of 7 g / m 2 by gravure printing to form a coating film. . Next, the coating film was crosslinked and cured by irradiation with an electron beam under the conditions of 175 keV and 5 Mrad (50 kGy) to form a surface protective layer (thickness: 7 μm) to obtain a mirror-finished decorative sheet. Further, a polyethylene film (thickness: 50 μm) having an adhesive layer (acrylic resin adhesive, thickness: 10 μm) on the surface protective layer side is masked so that the surface protective layer and the adhesive layer face each other. Films were laminated.
Then, an ethylene-vinyl acetate adhesive (water-based emulsion type, “BA-20 (trade name)”, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) was applied to the surface of the mirror-finished decorative sheet on the back primer layer side, and the adhesive layer (Thickness: 7 μm) was formed and attached to a medium density wood fiber board (MDF, thickness: 2.7 mm) to obtain a mirror-finished decorative board.
Said evaluation was performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2〜12
実施例1において、支持体樹脂層及びベース樹脂層の厚さ並びに硬さ、基材層の厚さ、及び表面保護層の厚さを第1表に示されるものとした以外は、実施例1と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第1表に示す。
Examples 2-12
Example 1 except that the thickness and hardness of the support resin layer and the base resin layer, the thickness of the base material layer, and the thickness of the surface protective layer in Example 1 were as shown in Table 1. In the same manner as above, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were obtained. Said evaluation is performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board, and the evaluation result is shown in Table 1.

*1,支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計値である。 * 1, This is the total thickness of the support resin layer and the base resin layer.

実施例13
ポリエチレンテレフタレート樹脂シート(「E20 ルミラー」,東レ株式会社製,厚さ:125μm)をベース樹脂層として用意し、その一方の面に木目模様の装飾層(厚さ:5μm)を、他方の面にポリエステル樹脂組成物(二液熱硬化型樹脂タイプ)を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を形成した後、該プライマー層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物(ウレタンアクリレートオリゴマー(官能基数:3)とモノマーとの混合物)をグラビア印刷によって塗布量3g/m2で塗布して、塗膜を形成した。次いで、175keV及び5Mrad(50kGy)の条件で電子線を照射して上記塗膜を架橋硬化させ、表面保護層(厚さ:3μm)を形成した。
次に、ポリプロピレン樹脂シート(厚さ:120μm,ダイアプラスフィルム社製)を支持体樹脂層として用意し、表面保護層を設けたベース樹脂層と支持体樹脂層とを、接着剤(2液熱硬化型樹脂タイプ)の層(膜厚:5μm)を介して貼着し、該支持体樹脂層側の面に、ポリエステル−ウレタン樹脂組成物を塗布し、裏面プライマー層(厚さ:2μm)を形成し、鏡面化粧シートを得た。さらに、表面保護層側に、粘着剤層(アクリル樹脂系粘着剤,厚さ:10μm)を有するポリエチレンフィルム(厚さ:50μm)を表面保護層と粘着剤層とが対向するようにして、マスキングフィルムを積層した。
その後、得られた鏡面化粧シートの裏面プライマー層側の面にエチレン−酢酸ビニル系接着剤(水性エマルジョンタイプ,「BA−20(商品名)」,中央理化株式会社製)を塗布して接着層(厚さ:7μm)を形成し、中密度木質繊維板(MDF,厚さ:2.7mm)と貼着して鏡面化粧板を得た。
得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第2表に示す。
Example 13
A polyethylene terephthalate resin sheet (“E20 Lumirror”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 125 μm) is prepared as a base resin layer, and a wood grain decorative layer (thickness: 5 μm) is provided on one side thereof. After applying a polyester resin composition (two-component thermosetting resin type) to form a primer layer (thickness: 2 μm), an ionizing radiation curable resin composition (urethane acrylate oligomer (functional group number) is formed on the primer layer. : 3) and a monomer mixture) were applied by gravure printing at a coating amount of 3 g / m 2 to form a coating film. Subsequently, the coating film was crosslinked and cured by irradiation with an electron beam under the conditions of 175 keV and 5 Mrad (50 kGy) to form a surface protective layer (thickness: 3 μm).
Next, a polypropylene resin sheet (thickness: 120 μm, manufactured by Diaplus Film Co., Ltd.) is prepared as a support resin layer, and a base resin layer provided with a surface protective layer and a support resin layer are bonded to an adhesive (two-component heat A curable resin type) layer (film thickness: 5 μm) is pasted, and a polyester-urethane resin composition is applied to the surface of the support resin layer, and a back primer layer (thickness: 2 μm) is applied. The mirror surface decorative sheet was obtained. Further, a polyethylene film (thickness: 50 μm) having an adhesive layer (acrylic resin adhesive, thickness: 10 μm) on the surface protective layer side is masked so that the surface protective layer and the adhesive layer face each other. Films were laminated.
Then, an ethylene-vinyl acetate adhesive (water-based emulsion type, “BA-20 (trade name)”, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) was applied to the surface of the mirror-finished decorative sheet on the back primer layer side, and the adhesive layer (Thickness: 7 μm) was formed and attached to a medium density wood fiber board (MDF, thickness: 2.7 mm) to obtain a mirror-finished decorative board.
Said evaluation was performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board. The evaluation results are shown in Table 2.

実施例14
実施例13において、支持体樹脂層をポリエチレンテレフタレート樹脂シート(「E20 ルミラー」,東レ株式会社製,厚さ:75μm)とし、表面保護層の厚さを7μmとした以外は、実施例13と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を作製した。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第2表に示す。
Example 14
In Example 13, the support resin layer was a polyethylene terephthalate resin sheet (“E20 Lumirror”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 75 μm), and the thickness of the surface protective layer was 7 μm. Thus, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were produced. Said evaluation was performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board. The evaluation results are shown in Table 2.

実施例15
実施例13において、ベース樹脂層をポリプロピレン樹脂シート(厚さ:150μm,ダイアプラスフィルム社製)とし、支持体樹脂層をポリエチレンテレフタレート樹脂シート(「E20 ルミラー」,東レ株式会社製,厚さ:75μm)とし、表面保護層の厚さを7μmとした以外は、実施例13と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を作製した。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行った。評価結果を第2表に示す。
Example 15
In Example 13, the base resin layer was a polypropylene resin sheet (thickness: 150 μm, manufactured by Diaplus Film), and the support resin layer was a polyethylene terephthalate resin sheet (“E20 Lumirror”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 75 μm). In the same manner as in Example 13, except that the thickness of the surface protective layer was changed to 7 μm, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were produced. Said evaluation was performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board. The evaluation results are shown in Table 2.

*1,支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計値である。
*2,PET(ポリエチレンテレフタレート樹脂シート,「E20 ルミラー」,東レ株式会社製)、PP(ポリプロピレン樹脂シート,ダイアプラスフィルム社製)
* 1, This is the total thickness of the support resin layer and the base resin layer.
* 2, PET (polyethylene terephthalate resin sheet, “E20 Lumirror”, manufactured by Toray Industries, Inc.), PP (polypropylene resin sheet, manufactured by Diaplus Film)

比較例1〜9
実施例1において、支持体樹脂層及びベース樹脂層の厚さ及び硬さ、基材層の厚さ、ならびに表面保護層の厚さを第3表に示されるものとした以外は、実施例1と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第3表に示す。
Comparative Examples 1-9
In Example 1, except that the thickness and hardness of the support resin layer and the base resin layer, the thickness of the base material layer, and the thickness of the surface protective layer were as shown in Table 3, Example 1 In the same manner as above, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were obtained. Said evaluation is performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board, and the evaluation result is shown in Table 3.

比較例10及び11
実施例1において、支持体樹脂層及びベース樹脂層の材質及び硬さを第4表に示されるものとした以外は、実施例1と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第4表に示す。
Comparative Examples 10 and 11
In Example 1, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface decorative plate were obtained in the same manner as in Example 1 except that the material and hardness of the support resin layer and the base resin layer were those shown in Table 4. Said evaluation is performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board, and the evaluation result is shown in Table 4.

比較例12〜16
実施例1において、支持体樹脂層を設けず、ベース樹脂層の材質、厚さ及び硬さを第4表に示されるものとした以外は、実施例1と同様にして鏡面化粧シート、鏡面化粧板を得た。得られた鏡面化粧シート及び鏡面化粧板について上記の評価を行い、その評価結果を第4表に示す。
Comparative Examples 12-16
In Example 1, a mirror surface decorative sheet and a mirror surface makeup were prepared in the same manner as in Example 1 except that the support resin layer was not provided and the material, thickness and hardness of the base resin layer were as shown in Table 4. I got a plate. Said evaluation is performed about the obtained mirror surface decorative sheet and mirror surface decorative board, and the evaluation result is shown in Table 4.

*1,支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計値である。
*2,PET(ポリエチレンテレフタレート樹脂シート,「E20 ルミラー」,東レ株式会社)、PET−G(非晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂シート,「Easter PETG 6763(商標)」,イーストマンケミカル社製)、PE(ポリエチレン樹脂シート,「アートプライ」,三菱樹脂 社製)
* 1, This is the total thickness of the support resin layer and the base resin layer.
* 2, PET (polyethylene terephthalate resin sheet, “E20 Lumirror”, Toray Industries, Inc.), PET-G (amorphous polyethylene terephthalate resin sheet, “Easter PETG 6763 ™”, manufactured by Eastman Chemical Co.), PE ( (Polyethylene resin sheet, “Art Ply”, manufactured by Mitsubishi Plastics)

本発明の鏡面化粧シートを金属板、無機質板(石膏ボードなど)、木質板(MDF、パーチクルボード、積層板など)などの基板に貼り合わせて得られる鏡面化粧板は、建築物の内外装、建材、家具、もしくは家電製品用などの様々な部材、とりわけ台所製品のキッチン扉などの内装材に好適に用いられる。   The mirror surface decorative sheet obtained by bonding the mirror surface decorative sheet of the present invention to a substrate such as a metal plate, an inorganic plate (gypsum board, etc.), a wooden board (MDF, particle board, laminated plate, etc.) is used for interior and exterior of buildings, building materials. It is suitably used for various materials such as furniture, or for home appliances, especially interior materials such as kitchen doors of kitchen products.

1. 基材層
1a.支持体樹脂層
1b.ベース樹脂層
2. 表面保護層
3. プライマー層
4. 裏面プライマー層
5. マスキングフィルム
10.鏡面化粧シート
20.鏡面化粧板
21.基板
22.接着層
1. Base material layer 1a. Support resin layer 1b. Base resin layer2. 2. Surface protective layer Primer layer 4. 4. Back primer layer Masking film10. Mirror surface decorative sheet 20. Mirror surface decorative board 21. Substrate 22. Adhesive layer

Claims (10)

支持体樹脂層とベース樹脂層とを有する基材層、及び表面保護層を有し、該支持体樹脂層の厚さが60〜160μmであり、下記の方法により測定された硬さが300〜1000MPaであり、該ベース樹脂層の厚さが100〜300μmであり、下記の方法により測定された硬さが600〜1900MPaであり、該支持体樹脂層とベース樹脂層の厚さの合計が200〜460μmであり、該ベース樹脂層の硬さが該支持体樹脂層の硬さよりも硬く、該表面保護層は該基材層のベース樹脂層の側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化して設けられる層であり、その厚さが2〜15μmである、鏡面化粧シート。
(硬さの測定方法)
JIS K7127に準拠したダンベル型に打ち抜いた試験片を用意し、25℃の温度環境下において、引張試験機を用いて、引張速度50mm/分、チャック間距離80mm、幅10mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直接部分から、次の式により算出したE(引張弾性率)を硬さとした。
引張弾性率=Δρ/Δε
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
It has a base material layer having a support resin layer and a base resin layer, and a surface protective layer, the thickness of the support resin layer is 60 to 160 μm, and the hardness measured by the following method is 300 to 300 1000 MPa, the thickness of the base resin layer is 100 to 300 μm, the hardness measured by the following method is 600 to 1900 MPa, and the total thickness of the support resin layer and the base resin layer is 200. ˜460 μm, the hardness of the base resin layer is harder than the hardness of the support resin layer, and the surface protective layer is obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition on the base resin layer side of the base material layer. Mirror surface decorative sheet, which is a layer provided in a thickness of 2 to 15 μm.
(Measurement method of hardness)
Prepare a test piece punched into a dumbbell shape conforming to JIS K7127, and measure it under a temperature environment of 25 ° C. using a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a distance between chucks of 80 mm, and a width of 10 mm. E (tensile modulus) calculated from the following formula from the initial direct portion of the obtained tensile stress-strain curve was defined as hardness.
Tensile modulus = Δρ / Δε
Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on a straight line Δε: Strain difference between the same two points
前記表面保護層の上に、さらにマスキングフィルムを具備する請求項1に記載の鏡面化粧シート。   The mirror surface decorative sheet according to claim 1, further comprising a masking film on the surface protective layer. 前記支持体樹脂層が、ポリオレフィン樹脂により構成されるものである請求項1又は2に記載の鏡面化粧シート。   The mirror surface decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the support resin layer is composed of a polyolefin resin. 前記ベース樹脂層が、ポリオレフィン樹脂により構成されるものである請求項1〜3のいずれかに記載の鏡面化粧シート。   The mirror surface decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the base resin layer is made of a polyolefin resin. 前記支持体樹脂層及びベース樹脂層の少なくとも一方に顔料が含まれる請求項1〜4のいずれかに記載の鏡面化粧シート。   The mirror surface decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a pigment is contained in at least one of the support resin layer and the base resin layer. 硬さが、800〜2200MPaである請求項1〜5のいずれかに記載の鏡面化粧シート。   Hardness is 800-2200MPa, The mirror surface decorative sheet in any one of Claims 1-5. 光沢度(入射角60°)が40以上であり、かつ中心線平均粗さ(Ra)が1μm以下である請求項1〜6のいずれかに記載の鏡面化粧シート。   The specular decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the glossiness (incident angle 60 °) is 40 or more and the center line average roughness (Ra) is 1 µm or less. 下記の方法で測定した色差(ΔE)が、0.7以下である請求項1〜7のいずれかに記載の鏡面化粧シート。
(色差(ΔE)の測定)
鏡面化粧シートの中央部から試験片をとり、隠蔽率試験紙(JIS K5400 7.2(2)(f))の黒地を下地にしたときと白地を下地にしたときとの二点において、JIS Z 8729−1994に規定されるCIE(国際照明委員会)L*a*b*表色系におけるL*、a*、及びb*をD65光源及び10度の視野条件で分光測色計を用いて測定し、該二点におけるL*、a*、及びb*の差を各々ΔL*、Δa*、及びΔb*とし、以下の式を用いて算出したΔEを色差とした。
色差ΔE=((ΔL*)+(Δa*)+(Δb*)1/2
The specular decorative sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein a color difference (ΔE) measured by the following method is 0.7 or less.
(Measurement of color difference (ΔE))
Take a test piece from the center part of the mirror surface decorative sheet, JIS K5400 7.2 (2) (f)) of JIS K5400 7.2 (2) (f) when using a black background and white background JIS CIE (International Commission on Illumination) specified in Z 8729-1994 L * a * b * L *, a *, and b * in the color system using a D65 light source and a spectrocolorimeter with a viewing condition of 10 degrees The difference between L *, a *, and b * at the two points was ΔL *, Δa *, and Δb *, respectively, and ΔE calculated using the following equation was the color difference.
Color difference ΔE = ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 ) 1/2
該支持体樹脂層、及びベース樹脂層を形成する樹脂材料は、結晶性樹脂であって、ポリオレフィン樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種である、請求項1〜8のいずれかに記載の鏡面化粧シート。The mirror surface according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin material forming the support resin layer and the base resin layer is a crystalline resin and is at least one selected from polyolefin resins and polyester resins. Makeup sheet. 基板、接着層、及び請求項1〜のいずれかに記載の鏡面化粧シートを順に有する鏡面化粧板。 Substrate, adhesive layer, and specular decorative plate having a mirror surface decorative sheet according to order any of claims 1-9.
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