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JP6465026B2 - スルホニウム塩化合物の製造方法およびその中間体 - Google Patents
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JP6465026B2 - スルホニウム塩化合物の製造方法およびその中間体 - Google Patents

スルホニウム塩化合物の製造方法およびその中間体 Download PDF

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Description

本発明は、例えばレジスト分野などで使用される酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として有用なスルホニウム塩化合物の製造方法に関し、さらに詳しくは、炭酸水素スルホニウム塩を原料とするスルホニウム塩化合物の製造方法および当該炭酸水素スルホニウム塩に関する。
トリアリールスルホニウム塩化合物は、例えば半導体製造分野のフォトリソグラフィー工程において光酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として広く用いられている。
トリアリールスルホニウム塩化合物は、例えばトリアリールスルホニウムクロリド、トリアリールスルホニウムブロミド等のトリアリールスルホニウムハライドのような合成中間体を経由することによって製造される。
すなわち、トリアリールスルホニウム塩化合物は、その合成中間体であるトリアリールスルホニウムハライドを、例えば(1)ジアリールスルホキシドとGrignard試薬とをクロロトリメチルシランの存在下で反応させる方法(例えば特許文献1)、(2)ジアリールスルホキシドまたは塩化チオニルと芳香族炭化水素とを塩化アルミニウムの存在下で反応させる方法(例えば特許文献2)、(3)ジアリールスルフィドとジアリールヨードニウム塩を反応させる方法(例えば特許文献3)などの方法によって合成し、次いで、このような方法によって得られたトリアリールスルホニウムハライドのハライド部分(カウンターアニオン)の塩交換を行うことによって合成することができる。
トリアリールスルホニウムハライドは安定で取り扱いが容易な合成中間体ではあるものの、カウンターアニオンの交換活性が高くないために、交換可能なカウンターアニオンとしてはフルオロスルホン酸などの超強酸由来のアニオンに限られていた。
一方、弱酸由来のカウンターアニオンを有するトリアリールスルホニウム塩化合物の製造にあたっては、トリアリールスルホニウムハライドを酸化銀や陰イオン交換樹脂で処理することでトリアリールスルホニウムヒドロキシドを経由する方法が知られている(例えば特許文献4)。トリアリールスルホニウムヒドロキシドは、カウンターアニオンの交換活性が非常に高い中間体であるため、弱酸であるスルホン酸やカルボン酸などとも反応し、対応するトリアリールスルホニウム塩化合物を製造することが可能ではある。しかしながら、トリアリールスルホニウムヒドロキシドは、不安定で長期保存が難しいため、調製後直ちに使用する必要があった。
国際公開WO2005/037778号公報 特開2009−084219号公報 国際公開WO2010/055887号公報 特開2004−292389号公報
ところで、近年では、スルホン酸やカルボン酸などの弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物は、レジスト分野などのパターニングにおいて、露光によって生じた強酸をトラップするための酸拡散防止剤として使用されている。パターニングに使用されるレジストと強酸には、種々のものが知られ、これらの組み合わせも様々である。したがって、使用されるレジストおよび強酸に対して、弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物が、酸拡散防止剤として適切に作用するかどうかを予測することは困難であることから、これらスルホニウム塩化合物をスクリーニングにより選定し、適切なスルホニウム塩化合物を決定しているのが実状である。しかしながら、従来の方法で、弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物を製造するには、その都度スルホニウムヒドロキシドへの変換が必要となるため、スクリーニングによって種々のスルホニウム塩化合物を合成して評価するには、スルホニウム塩化合物の合成自体が煩雑であるという問題点がある。このような背景のもと、カウンターアニオンとして弱酸由来のアニオンを有するスルホニウム塩化合物を効率良く製造できる製造方法の開発が望まれている。
本発明は、上記した状況に鑑みなされたものであり、種々のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物を効率良く製造でき、特に弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物を効率良く製造できる、スルホニウム塩化合物の製造方法を提供することにある。
本発明は、以下の[I]および[II]の構成よりなる。
[I]一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩と有機酸とを反応させることを特徴とする、一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物の製造方法。
Figure 0006465026
(式中、R〜R15はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表し、隣接する2つのRが互いに結合して環構造を形成していてもよい。)
Figure 0006465026
(式中、Zは有機酸由来のアニオンを表し、R〜R15は上記に同じ。)
[II]一般式(1')で示される炭酸水素スルホニウム塩。
Figure 0006465026
(式中、R1'〜R15'はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表し、隣接する2つのR'が互いに結合して環構造を形成していてもよい。ただし、R1'〜R15'のすべてが水素原子である場合を除く。)
本発明のスルホニウム塩化合物の製造方法は、カウンターアニオンの交換活性が高く、保存安定性が良好な(保存安定性が高い)炭酸水素スルホニウム塩を原料として使用するため、スルホン酸やカルボン酸などの弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩化合物を含む、広範囲のスルホニウム塩化合物を簡便かつ効率良く製造することができる方法である。その上、本発明の製造方法を用いれば、各種スルホニウム塩化合物を容易に合成できるため、目的のスルホニウム塩化合物のスクリーニングを迅速に行うことができるという効果を奏する。
また、本発明の炭酸水素スルホニウム塩は、様々な構造を有するスルホニウムハライドから容易に製造でき、アニオン部の構造が異なるスルホニウム塩化合物を効率良く製造するための原料となり得るものである。さらに、本発明の炭酸水素スルホニウム塩は、保存安定性が良好であり、広範囲のスルホニウム塩化合物の製造に適しているため、同一品目の連続生産や多品目対応可能な中間体として有用であり、本発明の炭酸水素スルホニウム塩を中間体として用いれば、製造コストの削減にも有効であるという効果を奏する。
本発明者らは上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、スルホニウム塩化合物の製造にあたり、炭酸水素スルホニウム塩が保存安定性に優れることおよびカウンターアニオンである炭酸水素イオンが他のアニオンと容易に塩交換し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
−本発明のスルホニウム塩化合物の製造方法−
本発明の製造方法は、下記一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物を製造する方法であって、下記一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩と有機酸とを反応させることを特徴とするものである。
Figure 0006465026
(式中、R〜R15はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表し、隣接する2つのRが互いに結合して環構造を形成していてもよい。)
Figure 0006465026
(式中、Zは有機酸由来のアニオンを表し、R〜R15は上記に同じ。)
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数1〜12のアルキル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のいずれであってもよく、具体的には、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、2-メチルブチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-エチルプロピル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、2-メチルペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、sec-ヘプチル基、tert-ヘプチル基、ネオヘプチル基、シクロヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、sec-オクチル基、tert-オクチル基、ネオオクチル基、2-エチルヘキシル基、シクロオクチル基、n-ノニル基、イソノニル基、sec-ノニル基、tert-ノニル基、ネオノニル基、シクロノニル基、n-デシル基、イソデシル基、sec-デシル基、tert-デシル基、ネオデシル基、シクロデシル基、n-ウンデシル基、シクロウンデシル基、n-ドデシル基、シクロドデシル基、ノニルボニル基(ノルボルナン-χ-イル基)、ボルニル基(ボルナン-χ-イル基)、メンチル基(メンタ-χ-イル基)、アダマンチル基、デカヒドロナフチル基等が挙げられ、なかでも、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、2-メチルブチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-エチルプロピル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、sec-ヘキシル基、tert-ヘキシル基、ネオヘキシル基、2-メチルペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、シクロヘキシル基等の炭素数1〜6の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基が好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数1〜12のアルコキシ基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のいずれであってもよく、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、sec-ペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、2-メチルブトキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、1-エチルプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基、ネオヘキシルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、1,2-ジメチルブトキシ基、2,3-ジメチルブトキシ基、1-エチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、sec-ヘプチルオキシ基、tert-ヘプチルオキシ基、ネオヘプチルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、sec-オクチルオキシ基、tert-オクチルオキシ基、ネオオクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、n-ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、sec-ノニルオキシ基、tert-ノニルオキシ基、ネオノニルオキシ基、シクロノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、イソデシルオキシ基、sec-デシルオキシ基、tert-デシルオキシ基、ネオデシルオキシ基、シクロデシルオキシ基、n-ウンデシルオキシ基、シクロウンデシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、シクロドデシルオキシ基、ノルボルニルオキシ基(ノルボルナン-χ-イルオキシ基)、ボルニルオキシ基(ボルナン-χ-イルオキシ基)、メンチルオキシ基(メンタ-χ-イルオキシ基)、アダマンチルオキシ基、デカヒドロナフチルオキシ基等が挙げられ、なかでも、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、sec-ペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、2-メチルブトキシ基、1,2-ジメチルプロポキシ基、1-エチルプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、sec-ヘキシルオキシ基、tert-ヘキシルオキシ基、ネオヘキシルオキシ基、2-メチルペンチルオキシ基、1,2-ジメチルブトキシ基、2,3-ジメチルブトキシ基、1-エチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数1〜6の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルコキシ基が好ましく、そのなかでも、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、シクロブトキシ基等の炭素数1〜4の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルコキシ基がより好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のいずれであってもよく、具体的には、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、sec-ペンチルオキシカルボニル基、tert-ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、2-メチルブトキシカルボニル基、1,2-ジメチルプロポキシカルボニル基、1-エチルプロポキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘキシルオキシカルボニル基、sec-ヘキシルオキシカルボニル基、tert-ヘキシルオキシカルボニル基、ネオヘキシルオキシカルボニル基、2-メチルペンチルオキシカルボニル基、1,2-ジメチルブトキシカルボニル基、2,3-ジメチルブトキシカルボニル基、1-エチルブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、n-ヘプチルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、sec-ヘプチルオキシカルボニル基、tert-ヘプチルオキシカルボニル基、ネオヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、n-オクチルオキシカルボニル基、イソオクチルオキシカルボニル基、sec-オクチルオキシカルボニル基、tert-オクチルオキシカルボニル基、ネオオクチルオキシカルボニル基、2-エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、n-ノニルオキシカルボニル基、イソノニルオキシカルボニル基、sec-ノニルオキシカルボニル基、tert-ノニルオキシカルボニル基、ネオノニルオキシカルボニル基、シクロノニルオキシカルボニル基、n-デシルオキシカルボニル基、イソデシルオキシカルボニル基、sec-デシルオキシカルボニル基、tert-デシルオキシカルボニル基、ネオデシルオキシカルボニル基、シクロデシルオキシカルボニル基、n-ウンデシルオキシカルボニル基、シクロウンデシルオキシカルボニル基、ノルボルニルオキシカルボニル基(ノルボルナン-χ-イルオキシカルボニル基)、ボルニルオキシカルボニル基(ボルナン-χ-イルオキシカルボニル基)、メンチルオキシカルボニル基(メンタ-χ-イルオキシカルボニル基)、アダマンチルオキシカルボニル基、デカヒドロナフチルオキシカルボニル基等が挙げられ、なかでも、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、sec-ペンチルオキシカルボニル基、tert-ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、2-メチルブトキシカルボニル基、1,2-ジメチルプロポキシカルボニル基、1-エチルプロポキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘキシルオキシカルボニル基、sec-ヘキシルオキシカルボニル基、tert-ヘキシルオキシカルボニル基、ネオヘキシルオキシカルボニル基、2-メチルペンチルオキシカルボニル基、1,2-ジメチルブトキシカルボニル基、2,3-ジメチルブトキシカルボニル基、1-エチルブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数2〜7の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルコキシカルボニル基が好ましく、そのなかでも、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基等の炭素数2〜5の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルコキシカルボニル基がより好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数6〜10のアリール基としては、単環式もしくは縮合多環式のいずれであってもよく、具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、なかでも、炭素数6のアリール基であるフェニル基が好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数6〜10のアリールオキシ基としては、単環式もしくは縮合多環式のいずれであってもよく、具体的には、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられ、なかでも、炭素数6のアリールオキシ基であるフェニルオキシ基が好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数6〜10のアリールチオ基としては、単環式もしくは縮合多環式のいずれであってもよく、具体的には、例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられ、なかでも、炭素数6のアリールチオ基であるフェニルチオ基が好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示される炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基としては、単環式もしくは縮合多環式のいずれであってもよく、具体的には、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられ、なかでも、炭素数7のアリールオキシカルボニル基であるフェニルオキシカルボニル基が好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR〜R15で示されるハロゲン原子としては、具体的には、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子が好ましく、そのなかでも、フッ素原子がより好ましい。
一般式(1)および(2)において、隣接する2つのRが互いに結合して環構造を形成する場合の2つのRとは、RとR、RとR、RとR、RとR、RとR、RとR、RとR、RとR10、R11とR12、R12とR13、R13とR14およびR14とR15の組み合わせから選ばれる2つのRのことを指す。すなわち、これらの隣接する2つのRがベンゼン環を構成するアルキレン鎖(2つの炭素原子)とともに環構造を形成することを意味する。また、当該環構造は1つに限られず、複数の環構造を形成していてもよい。かかる環構造としては、脂肪族環もしくは芳香環のいずれであってもよく、具体的には、例えばシクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環等の炭素数5〜8の脂肪族環、例えばベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数6〜10の芳香環等が挙げられる。
一般式(2)におけるZで示される有機酸由来のアニオンとしては、例えばカルボン酸由来のアニオン、スルホン酸由来のアニオン、スルホンイミド由来のアニオン等の有機酸由来のアニオンが挙げられる。
カルボン酸由来のアニオンの具体例としては、例えばギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオン、ヒドロアンゲリカ酸イオン、カプロン酸イオン、エナント酸イオン、カプリル酸イオン、ペラルゴン酸イオン、カプリン酸イオン、ラウリン酸イオン、シクロペンタンカルボン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、1-アダマンタンカルボン酸イオン、2-アダマンタンカルボン酸イオン等の炭素数1〜20のアルキルカルボン酸イオン、例えばトリフルオロ酢酸イオン、パーフルオロプロピオン酸イオン、パーフルオロブタン酸イオン、パーフルオロジメチル酢酸イオン、パーフルオロペンタン酸イオン、パーフルオロ-2-メチルブタン酸イオン、パーフルオロ-3-メチルブタン酸イオン、パーフルオロ-2,2-ジメチルプロパン酸イオン、パーフルオロヘキサン酸イオン、パーフルオロヘプタン酸イオン、パーフルオロオクタン酸イオン、パーフルオロノナン酸イオン、パーフルオロデカン酸イオン、トリコサフルオロドデカン酸イオン、パーフルオロシクロペンタンカルボン酸イオン、パーフルオロシクロヘキサンカルボン酸イオン、パーフルオロ-1-アダマンタンカルボン酸イオン、パーフルオロ-2-アダマンタンカルボン酸イオン等の炭素数2〜20のフルオロアルキルカルボン酸イオン、例えば安息香酸イオン、サリチル酸イオン、ナフタレンカルボン酸イオン、アントラセンカルボン酸イオン等の炭素数7〜20のアリールカルボン酸イオン等が挙げられる。これらのカルボン酸由来のアニオンのなかでも、例えば酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、イソ吉草酸イオン、ピバル酸イオン、ヒドロアンゲリカ酸イオン、カプロン酸イオン、エナント酸イオン、カプリル酸イオン、ペラルゴン酸イオン、カプリン酸イオン、ラウリン酸イオン、シクロペンタンカルボン酸イオン、シクロヘキサンカルボン酸イオン、1-アダマンタンカルボン酸イオン、2-アダマンタンカルボン酸イオン等の炭素数2〜11のアルキルカルボン酸イオン、例えばトリフルオロ酢酸イオン、パーフルオロプロピオン酸イオン、パーフルオロブタン酸イオン、パーフルオロジメチル酢酸イオン、パーフルオロペンタン酸イオン、パーフルオロ-2-メチルブタン酸イオン、パーフルオロ-3-メチルブタン酸イオン、パーフルオロ-2,2-ジメチルプロパン酸イオン、パーフルオロヘキサン酸イオン、パーフルオロヘプタン酸イオン、パーフルオロオクタン酸イオン、パーフルオロノナン酸イオン、パーフルオロデカン酸イオン、トリコサフルオロドデカン酸イオン、パーフルオロシクロペンタンカルボン酸イオン、パーフルオロシクロヘキサンカルボン酸イオン、パーフルオロ-1-アダマンタンカルボン酸イオン、パーフルオロ-2-アダマンタンカルボン酸イオン等の炭素数2〜12のフルオロアルキルカルボン酸イオン、例えば安息香酸イオン、サリチル酸イオン等の炭素数7のアリールカルボン酸イオンが好ましく、そのなかでも、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、1-アダマンタンカルボン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリコサフルオロドデカン酸イオンおよびサリチル酸イオンが、より好ましいカルボン酸由来のアニオンとして挙げられる。これらのより好ましいカルボン酸由来のアニオンを有するスルホニウム塩化合物は、例えばレジスト分野などで使用される酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として汎用性の高いものであり、かつ従来法では効率良く製造できないものであったが、本発明の製造方法を用いれば効率良く製造できるスルホニウム塩化合物である。なお、例えばサリチル酸イオン等の上述の具体例でも示したように、これらのカルボン酸由来のアニオンは、例えばヒドロキシル基等のカルボン酸イオン以外の官能基を有していてもよい。
スルホン酸由来のアニオンの具体例としては、例えばメタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、プロパンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、ペンタンスルホン酸イオン、ヘキサンスルホン酸イオン、ヘプタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸イオン、ノナンスルホン酸イオン、デカンスルホン酸イオン、ウンデカンスルホン酸イオン、ドデカンスルホン酸イオン、トリデカンスルホン酸イオン、テトラデカンスルホン酸イオン、ペンタデカンスルホン酸イオン、ヘキサデカンスルホン酸イオン、ヘプタデカンスルホン酸イオン、オクタデカンスルホン酸イオン、ノナデカンスルホン酸イオン、イコサンスルホン酸イオン、10-カンファースルホン酸イオン等の炭素数1〜20のアルキルスルホン酸イオン、例えばトリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸イオン、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸イオン、ノナフルオロブタンスルホン酸イオン、パーフルオロペンタンスルホン酸イオン、パーフルオロヘキサンスルホン酸イオン、パーフルオロヘプタンスルホン酸イオン、パーフルオロオクタンスルホン酸イオン、パーフルオロノナンスルホン酸イオン、パーフルオロデカンスルホン酸イオン、パーフルオロウンデカンスルホン酸イオン、パーフルオロドデカンスルホン酸イオン、パーフルオロトリデカンスルホン酸イオン、パーフルオロテトラデカンスルホン酸イオン、パーフルオロペンタデカンスルホン酸イオン、パーフルオロヘキサデカンスルホン酸イオン、パーフルオロヘプタデカンスルホン酸イオン、パーフルオロオクタデカンスルホン酸イオン、パーフルオロノナデカンスルホン酸イオン、パーフルオロイコサンスルホン酸イオン等の炭素数1〜20のフルオロアルキルスルホン酸イオン、例えばベンゼンスルホン酸イオン、(o-、m-、p-)トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、アントラセンスルホン酸イオン等の炭素数6〜20のアリールスルホン酸イオン、例えば2,4-ジフルオロベンゼンスルホン酸イオン、パーフルオロベンゼンスルホン酸イオン、4-トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸イオン等の炭素数6〜20のフルオロアリールスルホン酸イオン等が挙げられる。これらのスルホン酸由来のアニオンのなかでも、例えばメタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、プロパンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、ペンタンスルホン酸イオン、ヘキサンスルホン酸イオン、ヘプタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸イオン、ノナンスルホン酸イオン、デカンスルホン酸イオン、10-カンファースルホン酸イオン等の炭素数1〜10のアルキルスルホン酸イオン、例えばトリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸イオン、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸イオン、ノナフルオロブタンスルホン酸イオン、パーフルオロペンタンスルホン酸イオン、パーフルオロヘキサンスルホン酸イオン、パーフルオロヘプタンスルホン酸イオン、パーフルオロオクタンスルホン酸イオン、パーフルオロノナンスルホン酸イオン、パーフルオロデカンスルホン酸イオン等の炭素数1〜10のフルオロアルキルスルホン酸イオン、例えばベンゼンスルホン酸イオン、(o-、m-、p-)トルエンスルホン酸イオン等の炭素数6〜7のアリールスルホン酸イオン、例えば2,4-ジフルオロベンゼンスルホン酸イオン、パーフルオロベンゼンスルホン酸イオン、4-トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸イオン等の炭素数6〜7のフルオロアリールスルホン酸イオンが好ましく、そのなかでも、10-カンファースルホン酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンおよびノナフルオロブタンスルホン酸イオンが、より好ましいスルホン酸由来のアニオンとして挙げられ、そのなかでも、例えば10-カンファースルホン酸イオンおよびp-トルエンスルホン酸イオンが、特に好ましいスルホン酸由来のアニオンとして挙げられる。これらの特に好ましいスルホン酸由来のアニオンを有するスルホニウム塩化合物は、例えばレジスト分野などで使用される酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として汎用性の高いものであり、かつ従来法では効率良く製造できないものであったが、本発明の製造方法を用いれば効率良く製造できるスルホニウム塩化合物である。なお、例えば10-カンファースルホン酸イオン等の上述の具体例でも示したように、これらのスルホン酸由来のアニオンは、例えばカルボニル基等のスルホン酸イオン以外の官能基を有していてもよい。
スルホンイミド由来のアニオンの具体例としては、例えばビス(メタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(エタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(プロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ブタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘキサンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘプタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(オクタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナンスルホニル)イミドアニオン、ビス(デカンスルホニル)イミドアニオン、シクロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミドアニオン等の炭素数2〜20のビス(アルキルスルホニル)イミドアニオン、例えばビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロペンタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロヘキサンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロヘプタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロオクタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロノナンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロデカンスルホニル)イミドアニオン、シクロヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミドアニオン等の炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオン、例えばビス(ベンゼンスルホニル)イミドアニオン、ビス((o-、m-、p-)トルエンスルホニル)イミドアニオン、ビス(キシレンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ナフタレンスルホニル)イミドアニオン等の炭素数12〜20のビス(アリールスルホニル)イミドアニオン等が挙げられる。これらのスルホンイミド由来のアニオンのなかでも、例えばビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロペンタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロヘキサンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロヘプタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロオクタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロノナンスルホニル)イミドアニオン、ビス(パーフルオロデカンスルホニル)イミドアニオン、シクロヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミドアニオン等の炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオンが好ましく、そのなかでも、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオンがより好ましいスルホンイミド由来のアニオンとして挙げられる。なお、これらのスルホンイミド由来のアニオンは、例えばヒドロキシル基、カルボニル基等のスルホニルイミドアニオン以外の官能基を有していてもよい。
一般式(1)および(2)におけるR、R、R、R、R、R10、R11、R13およびR15としては、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子およびヒドロキシル基から選ばれる基がより好ましい。
一般式(1)および(2)におけるR、R、R、R、R12およびR14としては、水素原子がより好ましい。
一般式(2)におけるZとしては、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、1-アダマンタンカルボン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリコサフルオロドデカン酸イオン、サリチル酸イオン、10-カンファースルホン酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ノナフルオロブタンスルホン酸イオンおよびビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオンからなる群から選ばれる有機酸由来のアニオンがより好ましく、そのなかでも、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、1-アダマンタンカルボン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリコサフルオロドデカン酸イオン、サリチル酸イオン、10-カンファースルホン酸イオンおよびp-トルエンスルホン酸イオンからなる群から選ばれる有機酸由来のアニオンがさらに好ましい。
本発明の製造方法にかかる上記一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩の好ましい具体例としては、下記一般式(1A)で示される炭酸水素スルホニウム塩が挙げられる。一般式(1A)で示される炭酸水素スルホニウム塩は、汎用性の高いスルホニウム塩化合物を合成するための原料や中間体になり得るという点において好ましいものである。
Figure 0006465026
(式中、R1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表す。)
一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aで示される炭素数1〜12のアルキル基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルキル基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルキル基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aで示される炭素数1〜12のアルコキシ基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルコキシ基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルコキシ基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aで示される炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリール基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリール基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aで示されるハロゲン原子の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるハロゲン原子の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいハロゲン原子の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A)におけるR1a、R5a、R6a、R10a、R11aおよびR15aとしては、水素原子がより好ましい。
一般式(1A)で示される炭酸水素スルホニウム塩のより好ましい具体例としては、例えば(無置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がアルキル基で置換された(アルキル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がアルコキシ基で置換された(アルコキシ基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がアリール基で置換された(アリール基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がハロゲン原子で置換された(ハロゲン原子置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がヒドロキシル基で置換された(ヒドロキシル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がアルキル基で置換された(アルキル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-エチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-プロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-イソプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ペンチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-シクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヘプチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-オクチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ノニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-デシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ウンデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ドデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-エチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-プロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-イソプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ペンチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-シクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヘプチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-オクチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ノニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-デシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ウンデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ドデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヘプチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリオクチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリノニルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリデシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリウンデシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリドデシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヘプチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリオクチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリノニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリウンデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリドデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヘプチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリオクチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリノニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリウンデシルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリドデシルフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がアルコキシ基で置換された(アルコキシ基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ペンチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-シクロヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヘプチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-オクチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ノニルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-デシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ウンデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ドデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ペンチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-シクロヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヘプチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-オクチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ノニルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-デシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ウンデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ドデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリオクチルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリノニルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリデシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヘプチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリオクチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリノニルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリウンデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリドデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリペンチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヘプチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリオクチルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリノニルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリウンデシルオキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリドデシルオキシフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がアリール基で置換された(アリール基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がハロゲン原子で置換された(ハロゲン原子置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がヒドロキシル基で置換された(ヒドロキシル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
本発明の製造方法にかかる一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩は、例えば特開2002−193925号公報等に記載の常法により合成したものを用いればよい。具体的には、例えば市販のあるいは常法により合成したトリアリールスルホニウムハライドを適当な溶媒に溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂中に通液し、得られた溶出液を適宜洗浄することにより、一般式(1)で示される炭酸スルホニウム塩を合成でき、これを用いればよい。
本発明の製造方法にかかる有機酸としては、上記一般式(1)で示される炭酸スルホニウム塩と反応するものであればよく、具体的には、例えばカルボン酸、スルホン酸、スルホンイミド等が挙げられる。
カルボン酸の具体例としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヒドロアンゲリカ酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1-アダマンタンカルボン酸、2-アダマンタンカルボン酸等の炭素数1〜20のアルキルカルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸、パーフルオロプロピオン酸、パーフルオロブタン酸、パーフルオロジメチル酢酸、パーフルオロペンタン酸、パーフルオロ-2-メチルブタン酸、パーフルオロ-3-メチルブタン酸、パーフルオロ-2,2-ジメチルプロパン酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロデカン酸、トリコサフルオロドデカン酸、パーフルオロシクロペンタンカルボン酸、パーフルオロシクロヘキサンカルボン酸、パーフルオロ-1-アダマンタンカルボン酸、パーフルオロ-2-アダマンタンカルボン酸等の炭素数2〜20のフルオロアルキルカルボン酸、例えば安息香酸、サリチル酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸等の炭素数7〜20のアリールカルボン酸等が挙げられる。これらのカルボン酸のなかでも、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヒドロアンゲリカ酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1-アダマンタンカルボン酸、2-アダマンタンカルボン酸等の炭素数2〜11のアルキルカルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸、パーフルオロプロピオン酸、パーフルオロブタン酸、パーフルオロジメチル酢酸、パーフルオロペンタン酸、パーフルオロ-2-メチルブタン酸、パーフルオロ-3-メチルブタン酸、パーフルオロ-2,2-ジメチルプロパン酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロデカン酸、トリコサフルオロドデカン酸、パーフルオロシクロペンタンカルボン酸、パーフルオロシクロヘキサンカルボン酸、パーフルオロ-1-アダマンタンカルボン酸、パーフルオロ-2-アダマンタンカルボン酸等の炭素数2〜12のフルオロアルキルカルボン酸、例えば安息香酸、サリチル酸等の炭素数7のアリールカルボン酸が好ましく、そのなかでも、酢酸、プロピオン酸、酪酸、1-アダマンタンカルボン酸、トリフルオロ酢酸、トリコサフルオロドデカン酸およびサリチル酸が、より好ましいカルボン酸として挙げられる。これらのより好ましいカルボン酸は、従来法では、トリアリールスルホニウムハライドのハライド部分(カウンターアニオン)と効率良くアニオン交換させることが難しかったが、本発明の製造方法によれば、炭酸水素イオン(カウンターアニオン)と効率良くアニオン交換させることができる。なお、例えばサリチル酸等の上述の具体例でも示したように、これらのカルボン酸は、例えばヒドロキシル基等のカルボキシル基以外の官能基を有していてもよい。また、これらのカルボン酸は市販のものを用いればよい。
スルホン酸の具体例としては、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸、デカンスルホン酸、ウンデカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、トリデカンスルホン酸、テトラデカンスルホン酸、ペンタデカンスルホン酸、ヘキサデカンスルホン酸、ヘプタデカンスルホン酸、オクタデカンスルホン酸、ノナデカンスルホン酸、イコサンスルホン酸、10-カンファースルホン酸等の炭素数1〜20のアルキルスルホン酸、例えばトリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロペンタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロノナンスルホン酸、パーフルオロデカンスルホン酸、パーフルオロウンデカンスルホン酸、パーフルオロドデカンスルホン酸、パーフルオロトリデカンスルホン酸、パーフルオロテトラデカンスルホン酸、パーフルオロペンタデカンスルホン酸、パーフルオロヘキサデカンスルホン酸、パーフルオロヘプタデカンスルホン酸、パーフルオロオクタデカンスルホン酸、パーフルオロノナデカンスルホン酸、パーフルオロイコサンスルホン酸等の炭素数1〜20のフルオロアルキルスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸、(o-、m-、p-)トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アントラセンスルホン酸等の炭素数6〜20のアリールスルホン酸、例えば2,4-ジフルオロベンゼンスルホン酸、パーフルオロベンゼンスルホン酸、4-トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸等の炭素数6〜20のフルオロアリールスルホン酸等が挙げられる。これらのスルホン酸のなかでも、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、ヘプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸、デカンスルホン酸、10-カンファースルホン酸等の炭素数1〜10のアルキルスルホン酸、例えばトリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロペンタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロノナンスルホン酸、パーフルオロデカンスルホン酸等の炭素数1〜10のフルオロアルキルスルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸、(o-、m-、p-)トルエンスルホン酸等の炭素数6〜7のアリールスルホン酸、例えば2,4-ジフルオロベンゼンスルホン酸、パーフルオロベンゼンスルホン酸、4-トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸等の炭素数6〜7のフルオロアリールスルホン酸が好ましく、そのなかでも、10-カンファースルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸およびノナフルオロブタンスルホン酸が、より好ましいスルホン酸として挙げられ、そのなかでも、例えば10-カンファースルホン酸およびp-トルエンスルホン酸が、特に好ましいスルホン酸として挙げられる。これらの特に好ましいスルホン酸は、従来法では、トリアリールスルホニウムハライドのハライド部分(カウンターアニオン)と効率良くアニオン交換させることが難しかったが、本発明の製造方法によれば、炭酸水素イオン(カウンターアニオン)と効率良くアニオン交換させることができる。なお、例えば10-カンファースルホン酸等の上述の具体例でも示したように、これらのスルホン酸は、例えばカルボニル基等のスルホン酸基以外の官能基を有していてもよい。また、これらのスルホン酸は市販のものを用いればよい。
スルホンイミドの具体例としては、例えばビス(メタンスルホニル)イミド、ビス(エタンスルホニル)イミド、ビス(プロパンスルホニル)イミド、ビス(ブタンスルホニル)イミド、ビス(ペンタンスルホニル)イミド、ビス(ヘキサンスルホニル)イミド、ビス(ヘプタンスルホニル)イミド、ビス(オクタンスルホニル)イミド、ビス(ノナンスルホニル)イミド、ビス(デカンスルホニル)イミド、シクロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミド等の炭素数2〜20のビス(アルキルスルホニル)イミド、例えばビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミド、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロペンタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロヘキサンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロヘプタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロオクタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロノナンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロデカンスルホニル)イミド、シクロヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミド等の炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミド、例えばビス(ベンゼンスルホニル)イミド、ビス((o-、m-、p-)トルエンスルホニル)イミド、ビス(キシレンスルホニル)イミド、ビス(ナフタレンスルホニル)イミド等の炭素数12〜20のビス(アリールスルホニル)イミド等が挙げられる。これらのスルホンイミドのなかでも、例えばビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミド、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロペンタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロヘキサンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロヘプタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロオクタンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロノナンスルホニル)イミド、ビス(パーフルオロデカンスルホニル)イミド、シクロヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミド等の炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、そのなかでも、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドがより好ましいスルホンイミドとして挙げられる。なお、これらのスルホンイミドは、例えばヒドロキシル基、カルボニル基等のスルホニルイミド基以外の官能基を有していてもよい。また、これらのスルホンイミドは市販のものを用いればよい。
本発明の製造方法にかかる有機酸のなかでも、酢酸、プロピオン酸、酪酸、1-アダマンタンカルボン酸、トリフルオロ酢酸、トリコサフルオロドデカン酸、サリチル酸、10-カンファースルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸およびビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドからなる群から選ばれる有機酸がより好ましく、そのなかでも、酢酸、プロピオン酸、酪酸、1-アダマンタンカルボン酸、トリフルオロ酢酸、トリコサフルオロドデカン酸、サリチル酸、10-カンファースルホン酸およびp-トルエンスルホン酸からなる群から選ばれる有機酸がさらに好ましい。
本発明の製造方法にかかる有機酸の使用量は、実用的な量であれば特に制限されず、例えば一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩のmol数に対して、通常0.8〜10当量、好ましくは0.8〜5当量、より好ましくは0.9〜2当量である。
本発明の製造方法における反応は、無溶媒中で行ってもよいし、溶媒中で行ってもよい。溶媒の具体例としては、本発明の製造方法にかかる一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩および有機酸と反応しない溶媒であれば特に制限はなく、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、テトラクロロメタン(四塩化炭素)等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶媒、例えばエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒、例えばエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート系溶媒、例えば2-プロパノン(アセトン)、2-ブタノン(エチルメチルケトン)、4-メチル-2-ペンタノン(メチルイソブチルケトン)等のケトン系溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸-sec-ブチル、酢酸-tert-ブチル、酪酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル系溶媒、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、1-メチル-2-ピロリジノン(N-メチルピロリドン)、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(ジメチルエチレン尿素)等のアミド系溶媒、例えばジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、例えばアセトニトリル等のニトリル系溶媒等の有機溶媒、ならびに水が挙げられる。これらの溶媒のなかでも、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、テトラクロロメタン(四塩化炭素)等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、例えば2-プロパノン(アセトン)、2-ブタノン(エチルメチルケトン)、4-メチル-2-ペンタノン(メチルイソブチルケトン)等のケトン系溶媒、ならびに水が好ましい溶媒として挙げられる。また、かかる溶媒は、1種類の溶媒を単独で用いてもよいし、2種以上の溶媒を組み合わせて用いてもよい。特に2種以上の溶媒を組み合わせて用いる場合の具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒と水との組み合わせ、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン(クロロホルム)、テトラクロロメタン(四塩化炭素)等のハロゲン化炭化水素系溶媒と水との組み合わせ、例えば2-プロパノン(アセトン)、2-ブタノン(エチルメチルケトン)、4-メチル-2-ペンタノン(メチルイソブチルケトン)等のケトン系溶媒と水との組み合わせ等が挙げられる。溶媒を組み合わせる場合の溶媒の配合比率(重量比)としては、例えばアルコール系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒またはケトン系溶媒:水=10:0.1〜0.1:10等が挙げられる。なお、かかる溶媒は、市販のものを用いればよい。
上述した溶媒の使用量は、実用的な量であれば特に制限されず、例えば一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩1mmolに対して、通常0.1〜20mL、好ましくは0.5〜10mL、より好ましくは1〜5mLである。
本発明の製造方法における反応時の温度(反応温度)は、本発明の製造方法にかかる一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩と有機酸とが効率良く反応し、一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物が収率良く得られる温度に設定することが望ましい。具体的には、例えば通常−20〜80℃、好ましくは0〜50℃である。
本発明の製造方法における反応時の圧力は、一連の反応が滞りなく実施されれば特に制限はなく、例えば常圧で行えばよい。
本発明の製造方法における反応時の反応時間は、本発明の製造方法にかかる一般式(1)で示される炭酸水素スルホニウム塩および有機酸の種類、ならびにその使用量、溶媒の有無およびその種類、反応温度、反応時の圧力などに影響を受ける場合がある。このため、望ましい反応時間は、一概に言えるものではないが、例えば通常1分〜10時間、好ましくは1分〜5時間である。
本発明の製造方法によって得られた本発明にかかる一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物は、通常この分野で行われる一般的な後処理操作及び精製操作により単離することができる。単離方法の具体例としては、例えば必要に応じて、反応系中にジクロロメタン等の溶媒を添加して抽出し、得られた有機層を濃縮・乾燥することにより一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物を単離することができる。また、必要に応じて、抽出後の有機層を濃縮し、得られた残渣について、再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィー等を行うことによって一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物を単離してもよい。
このようにして得られた本発明の製造方法にかかる一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物の好ましい具体例としては、下記一般式(2A)で示されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
Figure 0006465026
(式中、R1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aおよびZは上記に同じ。)
一般式(2A)で示されるスルホニウム塩化合物のより好ましい具体例としては、例えば(無置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物、フェニル基上の水素原子がアルキル基で置換された(アルキル基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物、フェニル基上の水素原子がアルコキシ基で置換された(アルコキシ基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物、フェニル基上の水素原子がアリール基で置換された(アリール基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物、フェニル基上の水素原子がハロゲン原子で置換された(ハロゲン原子置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物、フェニル基上の水素原子がヒドロキシル基で置換された(ヒドロキシル基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物が挙げられる。
(無置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば酢酸トリフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸トリフェニルスルホニウム塩、酪酸トリフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリフェニルスルホニウム塩、サリチル酸トリフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリフェニルスルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がアルキル基で置換された(アルキル基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば下記の[1]〜[7]で表されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
[1]酢酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-エチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-プロピルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-イソプロピルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ブチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ペンチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヘキシルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩。
[2]酢酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヘプチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-オクチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ノニルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-デシルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ウンデシルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ドデシルフェニルスルホニウム塩。
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[5]酢酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリエチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリプロピルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリイソプロピルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリブチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリペンチルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリヘキシルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリシクロヘキシルフェニルスルホニウム塩。
[6]酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩。
[7]酢酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリメチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリエチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリプロピルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリブチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリペンチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリシクロヘキシルフェニル)スルホニウム塩。
フェニル基上の水素原子がアルコキシ基で置換された(アルコキシ基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば下記の[8]〜[14]で表されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
[8]酢酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-エトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-プロポキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-イソプロポキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ブトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ペンチルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-シクロヘキシルオキシフェニルスルホニウム塩。
[9]酢酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヘプチルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-オクチルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ノニルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-デシルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ウンデシルオキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ドデシルオキシフェニルスルホニウム塩。
[10]酢酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩。
[11]酢酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-メトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-エトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-プロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-イソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩。
[12]酢酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリメトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリエトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリプロポキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリイソプロポキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリブトキシフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニルスルホニウム塩。
[13]酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩。
[14]酢酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリメトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリエトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリイソプロポキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリブトキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリ-tert-ブトキシフェニル)スルホニウム塩。
フェニル基上の水素原子がアリール基で置換された(アリール基置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば下記の[15]および[16]で表されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
[15]酢酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ナフチルフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-フェニルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-ナフチルフェニル)スルホニウム塩。
[16]酢酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリフェニルフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリナフチルフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリフェニルフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリナフチルフェニル)スルホニウム塩。
フェニル基上の水素原子がハロゲン原子で置換された(ハロゲン原子置換の)トリフェニルスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば下記の[17]および[18]で表されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
[17]酢酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-フルオロフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-クロロフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ブロモフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヨードフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-クロロフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-ブロモフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-ヨードフェニル)スルホニウム塩。
[18]酢酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリフルオロフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリクロロフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリブロモフェニルスルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリヨードフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリフルオロフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリクロロフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,
6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリブロモフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリヨードフェニル)スルホニウム塩等が挙げられる。
フェニル基上の水素原子がヒドロキシル基で置換された(ヒドロキシル基置換の)トリアリールスルホニウム塩化合物の具体例としては、例えば下記の[19]で表されるスルホニウム塩化合物が挙げられる。
[19]酢酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ジ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリ(4-ヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、プロピオン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、酪酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロ酢酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、サリチル酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、10-カンファースルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸ジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドジフェニル-2,4,6-トリヒドロキシフェニルスルホニウム塩、酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸フェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドフェニル-ビス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酢酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、プロピオン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、酪酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、1-アダマンタンカルボン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロ酢酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリコサフルオロドデカン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、サリチル酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、10-カンファースルホン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、p-トルエンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ノナフルオロブタンスルホン酸トリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリス(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)スルホニウム塩。
本発明の製造方法により得られる一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物は、例えばレジスト分野などで使用される酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として有用なものである。また、これらの用途以外にも、例えば印刷材料用の酸発生剤、例えばインク材料用の重合開始剤などの種々の用途に供することが可能な化合物であり、用途はこれらに限定されない。また、一般式(2)で示されるスルホニウム塩化合物を上記の用途に供する場合において、例えばレジスト用のポリマーなどの他の成分は、自体公知のものを使用することができる。
−本発明の一般式(1')で示される炭酸水素スルホニウム塩−
本発明の炭酸水素スルホニウム塩は、下記一般式(1')で示されるものである。一般式(1')で示される炭酸水素スルホニウム塩は、汎用性の高いスルホニウム塩化合物を合成するための原料や中間体になり得るものである。
Figure 0006465026
(式中、R1'〜R15'はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表し、隣接する2つのR'が互いに結合して環構造を形成していてもよい。ただし、R1'〜R15'のすべてが水素原子である場合を除く。)
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数1〜12のアルキル基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルキルの具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルキル基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数1〜12のアルコキシ基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルコキシ基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルコキシ基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルコキシカルボニル基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルコキシカルボニル基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリール基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリール基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数6〜10のアリールオキシ基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリールオキシ基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリールオキシ基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数6〜10のアリールチオ基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリールチオ基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリールチオ基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示される炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリールオキシカルボニル基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリールオキシカルボニル基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')におけるR1'〜R15'で示されるハロゲン原子の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるハロゲン原子の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいハロゲン原子の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1')において、隣接する2つのR'が互いに結合して環構造を形成する場合の2つのR'とは、R1'とR2'、R2'とR3'、R3'とR4'、R4'とR5'、R6'とR7'、R7'とR8'、R8'とR9'、R9'とR10'、R11'とR12'、R12'とR13'、R13'とR14'およびR14'とR15'の組み合わせから選ばれる2つのRのことを指す。すなわち、これらの隣接する2つのR'がベンゼン環を構成するアルキレン鎖(2つの炭素原子)とともに環構造を形成することを意味する。また、当該環構造は1つに限られず、複数の環構造を形成していてもよい。かかる環構造としては、脂肪族環もしくは芳香環のいずれであってもよく、具体的には、例えばシクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環等の炭素数5〜8の脂肪族環、例えばベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数6〜10の芳香環等が挙げられる。
一般式(1')におけるR1'、R3'、R5'、R6'、R8'、R10'、R11'、R13'およびR15'としては、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子およびヒドロキシル基から選ばれる基がより好ましい。
一般式(1')におけるR2'、R4'、R7'、R9'、R12'およびR14'としては、水素原子がより好ましい。
上記一般式(1')で示される炭酸水素スルホニウム塩の好ましい具体例としては、下記一般式(1A')で示される炭酸水素スルホニウム塩が挙げられる。
Figure 0006465026
(式中、R1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表す。ただし、R1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'のすべてが水素原子である場合を除く。)
一般式(1A')におけるR1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'で示される炭素数1〜12のアルキル基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルキル基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルキル基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A')におけるR1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'で示される炭素数1〜12のアルコキシ基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアルコキシ基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアルコキシ基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A')におけるR1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'で示される炭素数6〜10のアリール基の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるアリール基の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいアリール基の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A')におけるR1a'、R3a'、R5a'、R6a'、R8a'、R10a'、R11a'、R13a'およびR15a'で示されるハロゲン原子の具体例としては、一般式(1)におけるR〜R15で示されるハロゲン原子の具体例と同様のものが挙げられ、好ましいハロゲン原子の具体例も同様のものが挙げられる。
一般式(1A')におけるR1a'、R5a'、R6a'、R10a'、R11a'およびR15a'としては、水素原子がより好ましい。
一般式(1A')で示される炭酸水素スルホニウム塩のより好ましい具体例としては、例えばフェニル基上の水素原子がアルキル基で置換された(アルキル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がアルコキシ基で置換された(アルコキシ基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がアリール基で置換された(アリール基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がハロゲン原子で置換された(ハロゲン原子置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩、フェニル基上の水素原子がヒドロキシル基で置換された(ヒドロキシル基置換の)炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩が挙げられる。これらの具体例としては、(無置換の)炭酸水素スルホニウム塩を除いて、上記一般式(1A)で示される炭酸水素スルホニウム塩の具体例として列挙した化合物と同様のものが挙げられる。より好ましい具体例としては、例えば炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩、炭酸水素トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩、炭酸水素ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩等が挙げられる。
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
実験例1 炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の合成
トリフェニルスルホニウムブロミド5.11g(14.89mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、シクロペンチルメチルエーテルで洗浄した。洗浄液(水溶液)を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液21.45g(13.22mmol、収率:88.8%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。なお、室温下で1週間経過後の水溶液をH-NMRで分析したところ、炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩の分解物は確認されなかった。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.76(3H,dt),7.66-7.58(12H,m).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):161.49,135.21,131.92,131.45,124.83.
実施例1 炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウムブロミド5.00g(13.99mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、シクロペンチルメチルエーテルで洗浄した。洗浄液(水溶液)を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液19.90g(11.76mmol、収率:84.0%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。なお、室温下で1週間経過後の水溶液をH-NMRで分析したところ、炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩の分解物は確認されなかった。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.76-7.72(2H,m),7.65-7.41(12H,m),2.35(3H,s).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):162.09,147.18,135.14,132.59,131.92,131.47,131.30,125.20,120.98,21.36.
実施例2 炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウムブロミド5.50g(13.77mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液24.25g(12.75mmol、収率:92.6%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。なお、室温下で1週間経過後の水溶液をH-NMRで分析したところ、炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩の分解物は確認されなかった。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.74(2H,t),7.63-7.58(6H,m),7.54-7.50(6H,m),1.15(9H,s).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):162.57,159.85,135.16,131.96,131.52,131.15,129.24,125.13,121.28,35.41,30.76.
実施例3 炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウムブロミド5.00g(11.75mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣にアセトンを加えて晶析させた。得られた結晶をろ取して乾燥し、無色結晶4.06g(9.99mmol、収率:85.0%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた結晶が炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。得られた結晶に水を加えて20%水溶液を調製し、室温下で1週間経過後の水溶液をH-NMRで分析したところ、炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩の分解物は確認されなかった。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.75(2H,t),7.61(4H,t),7.54-7.52(6H,m),7.36(2H,d),2.42(1H,br),1.59-1.50(5H,m),1.21-0.99(5H,m).
13C-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):160.30,154.59,133.61,131.21,130.90,130.73,129.50,124.83,121.00,43.91,33.33,26.00,25.30.
実施例4 炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウムブロミド3.49g(9.06mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液15.90g(8.67mmol、収率:95.8%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.74(2H,t),7.63(4H,t),7.54(4H,d),7.17(2H,s),2.28(3H,s),2.15(6H,s).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):162.75,148.12,144.36,134.41,133.24,131.84,129.93,122.91,116.53,21.44,21.11.
実施例5 炭酸水素トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩の合成
トリ(4-メチルフェニル)スルホニウムブロミド3.40g(8.82mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液16.15g(8.81mmol、収率:99.9%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.37(12H,q),2.33(9H,s).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):162.62,146.83,132.45,130.97,121.75,21.29.
実施例6 炭酸水素ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウムブロミド2.96g(7.93mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液13.42g(7.57mmol、収率:95.5%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.74(2H,t),7.65-7.64(10H,m),7.12(2H,d),3.82(3H,s).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):164.75,162.31,134.90,134.03,131.81,130.94,125.78,117.50,114.17,56.61.
実施例7 炭酸水素ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウムブロミド4.20g(10.01mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液21.00g(9.85mmol、収率:98.3%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.70(2H,t),7.55(4H,t),7.43-7.36(8H,m),7.25-7.17(5H,m).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):162.72,146.71,137.73,135.28,131.98,131.89,131.08,129.92,129.83,129.63,127.51,124.70,123.35.
実施例8 炭酸水素トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩の合成
トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウムブロミド3.03g(7.63mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮して、メタノールを留去後、濃縮残渣に水を加え、当該水溶液を適宜濃縮して濃度を調整し、20%水溶液12.08g(6.38mmol、収率:83.7%)を得た。H-NMR、13C-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩であることを確認した。H-NMR、13C-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.78-7.75(6H,m),7.49-7.43(6H,m).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):167.97,165.41,134.41,134.31,120.42,120.39,119.63,119.40.
19F-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):−102.30(3F,s).
実施例9 炭酸水素ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩の合成
ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウムブロミド3.34g(9.30mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を炭酸水素イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400:和光純薬工業株式会社製)中に通液した。得られた溶出液適宜濃縮して濃度を調整し、20%メタノール溶液15.31g(8.99mmol、収率:96.7%)を得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた生成物が炭酸水素ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):7.65-7.61(2H,m),7.55-7.50(4H,m),7.43-7.40(4H,m),7.27-7.23(2H,m),6.67-6.61(2H,m).
13C-NMR(400MHz,DO)δ(ppm):175.18,134.40,134.06,131.43,130.13,128.10,122.40,100.58.
実施例10 酢酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にメタノール4mLを加えた後、酢酸189mg(3.14mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮、減圧乾燥したところ、無色油状物を定量的に得た。H-NMRおよび13C-NMRで分析し、得られた無色油状物が酢酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。また、モル比を確認したところ、トリフェニルスルホニウム:酢酸=1:1であり、13C-NMRで分析したところ、炭酸水素由来のピークが消失していることを確認した。H-NMRおよび13C-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.84-7.67(15H,m),1.86(3H,s).
13C-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):177.01,134.17,131.30,125.21,25.27.
実施例11 トリフルオロ酢酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にメタノール4mLを加えた後、トリフルオロ酢酸358mg(3.14mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮、減圧乾燥したところ、無色油状物を定量的に得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色油状物がトリフルオロ酢酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.81-7.70(15H,m).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−74.40(3F,s).
実施例12 サリチル酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、サリチル酸417mg(3.02mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色結晶1.21g(3.02mmol、収率:98.0%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色結晶がサリチル酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.90(1H,dd),7.72-7.61(15H,m),7.14(1H,dt),6.72(1H,dd),6.63(1H,dt).
実施例13 10-カンファースルホン酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、カンファースルホン酸730mg(3.14mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色粉末1.43g(2.89mmol、収率:93.7%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色粉末が10-カンファースルホン酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.86-7.83(6H,m),7.75-7.66(9H,m),3.39(1H,d),2.93-2.85(1H,m),2.81(1H,d),2.29(1H,dt),2.00-1.93(2H,m),1.82(1H,d),1.69-1.62(1H,m),1.33-1.26(1H,m),1.15(3H,s),0.82(3H,s).
実施例14 p-トルエンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、p-トルエンスルホン酸一水和物598mg(3.14mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色結晶1.34g(3.08mmol、収率:99.9%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色結晶がp-トルエンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.81-7.77(8H,m),7.71-7.62(9H,m),7.07(2H,d),2.30(3H,s).
実施例15 トリフルオロメタンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(3.08mmol)にメタノール4mLを加えた後、トリフルオロメタンスルホン酸472mg(3.14mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色結晶を定量的に得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色結晶がトリフルオロメタンスルホン酸トリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.79-7.68(15H,m).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−78.05(3F,s).
実施例16 ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素トリフェニルスルホニウム塩50%水溶液2.0g(3.08mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド1.76g(3.02mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に塩化ナトリウムを加えてジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物2.54g(3.00mmol、収率:97.6%)を得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色油状物がビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドトリフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.80-7.76(3H,m),7.73-7.65(12H,m).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−80.73(6F,s),−112.75(4F,s),−120.98(4F,s),−125.90(4F,s).
実施例17 10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.95mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、カンファースルホン酸700mg(3.01mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物1.50g(2.95mmol、収率:99.9%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物が10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.84-7.80(4H,m),7.75-7.62(8H,m),7.47(2H,d),3.38(1H,d),2.93-2.87(1H,m),2.82(1H,d),2.45(3H,s),2.33-2.26(1H,m),2.01-1.95(2H,m),1.83(1H,d),1.71-1.64(1H,m),1.34-1.27(1H,m),1.16(3H,s),0.83(3H,s).
実施例18 1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.63mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、1-アダマンタンカルボン酸464mg(2.58mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物1.28g(2.57mmol、収率:97.7%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物が1-アダマンタンカルボン酸ジフェニル-4-tert-ブチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.82(4H,d),7.77-7.68(10H,m),2.02-1.57(15H,m),1.35(9H,s).
実施例19 サリチル酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.46mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、サリチル酸333mg(2.41mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物1.14g(2.35mmol、収率:95.7%)を得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物がサリチル酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.93(1H,dd),7.71-7.53(12H,m),7.46-7.43(2H,m),7.14(1H,dt),6.73(1H,dd),6.62(1H,dd),2.57-2.55(1H,m),1.86-1.74(5H,m),1.44-1.22(5H,m).
実施例20 10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩1.0g(2.46mmol)をイオン交換水15mLに溶解した後、カンファースルホン酸0.63g(2.71mmol;1.1当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出した。抽出液を減圧濃縮し、濃縮残渣にジイソプロピルエーテルを加えて晶析させた。得られた結晶をろ取して乾燥し、白色結晶1.16g(2.01mmol、収率:81.8%)を得た。H-NMRで分析し、得られた白色結晶が10-カンファースルホン酸ジフェニル-4-シクロヘキシルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.85(4H,dd),7.77(2H,d),7.72-7.64(6H,m),7.48(2H,d),3.41(1H,d),2.93-2.89(1H,m),2.84(1H,d),2.59(1H,s),2.30(1H,dt),2.02-1.97(2H,m),1.87-1.66(7H,m),1.42-1.26(6H,m),1.18(3H,s),0.84(3H,s).
実施例21 トリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.73mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、トリコサフルオロドデカン酸1.64g(2.67mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液をジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物2.43g(2.64mmol、収率:96.8%)を得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色油状物がトリコサフルオロドデカン酸ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.78-7.70(6H,m),7.66-7.63(4H,m),7.19(2H,s),2.41(3H,s),2.32(6H,s).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−80.73(3F,s),−115.79(2F,s),−121.69(14F,s),−122.64(2F,s),−126.05(2F,s).
実施例22 プロピオン酸トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩の合成
炭酸水素トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.73mmol)にメタノール4mLを加えた後、プロピオン酸206mg(2.78mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物を定量的に得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物がプロピオン酸トリ(4-メチルフェニル)スルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.62(6H,d),7.48(6H,d),2.47(9H,s),2.13(2H,q),1.03(3H,t).
実施例23 酪酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.82mmol)にメタノール4mLを加えた後、酪酸254mg(2.88mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物を定量的に得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物が酪酸ジフェニル-4-メトキシフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.84-7.80(2H,m),7.76-7.66(10H,m),7.23-7.19(2H,m),3.91(3H,s),2.07(2H,t),1.55(2H,sext),0.83(3H,t).
実施例24 酢酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.50mmol)にメタノール4mLを加えた後、酢酸153mg(2.55mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物を定量的に得た。H-NMRで分析し、得られた無色油状物が酢酸ジフェニル-4-フェニルフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.88(4H,s),7.85-7.82(4H,m),7.78-7.69(6H,m),7.62-7.59(2H,m),7.51-7.44(3H,m),1.85(3H,s).
実施例25 ノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩の合成
炭酸水素トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.64mmol)にイオン交換水3mLを加えた後、ノナフルオロブタンスルホン酸777mg(2.59mmol;0.98当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に塩化ナトリウムを加えてジクロロメタンで3回抽出し、抽出液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物1.58g(2.56mmol、収率:97.0%)を得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色油状物がノナフルオロブタンスルホン酸トリ(4-フルオロフェニル)スルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.95-7.90(6H,m),7.44-7.37(6H,m).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−80.85(3F,s),−100.12(3F,s),−114.56(2F,s),−121.54(2F,s),−125.90(2F,s).
実施例26 トリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩の合成
炭酸水素ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩20%水溶液5.0g(2.94mmol)にメタノール4mLを加えた後、トリフルオロ酢酸342mg(3.00mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥することにより、無色油状物を定量的に得た。H-NMRおよび19F-NMRで分析し、得られた無色油状物がトリフルオロ酢酸ジフェニル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム塩であることを確認した。H-NMRおよび19F-NMRの測定結果を以下に示す。
H-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):7.76-7.72(2H,m),7.69-7.64(4H,m),7.54-7.51(4H,m),7.39-7.34(2H,m),7.28-7.19(2H,m).
19F-NMR(400MHz,CDCl)δ(ppm):−75.07(3F,s).
比較例1 トリフェニルスルホニウムヒドロキシドの合成
トリフェニルスルホニウムブロミド3.00g(8.74mmol:和光純薬工業株式会社製)をメタノールに溶解させた溶液を、アニオン部を水酸化物イオンに交換した強塩基性陰イオン交換樹脂(ダウエックス 1×8 200-400)中に通液した。得られた溶出液を減圧濃縮し、3時間後にH-NMRで分析したところ、δ(ppm):7.71-7.59(トリフェニルスルホニウム)のピーク積分値と6.72-6.41(ジフェニルスルフィド等の分解物)のピーク積分値の比は1:16.96であった。この値から、生成物であるトリフェニルスルホニウムヒドロキシドが3時間後には、95%以上分解していた。
比較例2 酢酸トリフェニルスルホニウム塩の合成
トリフェニルスルホニウムブロミド1.0g(2.91mmol:和光純薬工業株式会社製)にメタノール4mLを加えた後、酢酸178mg(2.97mmol;1.02当量)を加え、室温で5分間攪拌して反応させた。次いで、反応液を減圧濃縮して、得られた残渣を減圧乾燥したところ、無色固体1.01gを得た。得られた無色固体を、H-NMRでモル比を分析したところ、スルホニウムカチオンのモル量(トリフェニルスルホニウムブロミドと酢酸トリフェニルスルホニウムの和):酢酸アニオンのモル量(酢酸と酢酸トリフェニルスルホニウム塩の和)=1:0.014であった。この値から、生成物である、酢酸トリフェニルスルホニウム塩の収率が、原料であるトリフェニルスルホニウムブロミドに対して、2%以下であることを確認した。
実施例10〜26および比較例2で得られた生成物(スルホニウム塩化合物)の名称とこれら実施例および比較例における収率を表1に示す。
Figure 0006465026
実施例10〜26および比較例2の結果から、スルホニウムハライドを原料にスルホニウム塩化合物を製造した場合に比べて、炭酸水素スルホニウム塩を原料にスルホニウム塩化合物を製造した方が、高収率で目的とするスルホニウム塩化合物が得られることが分かった。このように、炭酸水素スルホニウム塩を経由する方法は、従来は高収率では得ることができなかった弱酸由来のアニオンを有するスルホニウム塩化合物の製造にも適した方法であることが分かった。また、炭酸水素スルホニウム塩は、スルホニウムヒドロキシドと比較して、安定性が高く、用時調製の必要がないことから、一度に大量に作り置きすることが可能であるため、例えば工業的に、同一品目の連続生産や多品目対応可能な中間体として有用であり、炭酸水素スルホニウム塩を中間体として用いれば、目的のスルホニウム塩化合物の製造コストの削減にも有効であることが分かった。
本発明のスルホニウム塩化合物の製造方法は、例えばレジスト分野などで使用される酸発生剤、カチオン性重合開始剤、酸拡散防止剤等として有用なスルホニウム塩化合物を、簡便かつ効率良く製造できる方法として有用なものであり、特に従来法では製造することが困難であったスルホン酸やカルボン酸などの弱酸由来のカウンターアニオンを有するスルホニウム塩を簡便かつ効率良く製造できる方法として有用なものである。
本発明の炭酸水素スルホニウム塩は、本発明のスルホニウム塩化合物の製造方法において、原料または中間体として有用なものである。

Claims (8)

  1. 一般式(1A)で示される炭酸水素スルホニウム塩と、炭素数1〜20のアルキルカルボン酸、炭素数2〜20のフルオロアルキルカルボン酸、炭素数7〜20のアリールカルボン酸、炭素数1〜20のアルキルスルホン酸、炭素数1〜20のフルオロアルキルスルホン酸、炭素数6〜20のアリールスルホン酸、炭素数6〜20のフルオロアリールスルホン酸、炭素数2〜20のビス(アルキルスルホニル)イミド、炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドおよび炭素数12〜20のビス(アリールスルホニルイミド)からなる群から選ばれる有機酸とを反応させることを特徴とする、一般式(2A)で示されるスルホニウム塩化合物の製造方法。
    Figure 0006465026
    (式中、R1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数6〜10のアリールチオ基、炭素数7〜11のアリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基を表す。)
    Figure 0006465026
    (式中、Zは前記有機酸由来のアニオンを表し、R1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aは前記に同じ。)
  2. 前記有機酸が、炭素数1〜20のアルキルカルボン酸、炭素数2〜20のフルオロアルキルカルボン酸、炭素数7〜20のアリールカルボン酸、炭素数1〜20のアルキルスルホン酸、炭素数1〜20のフルオロアルキルスルホン酸、炭素数6〜20のアリールスルホン酸および炭素数2〜20のビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドからなる群から選ばれるものである、請求項1に記載の製造方法。
  3. 前記有機酸が、炭素数1〜20のアルキルカルボン酸、炭素数2〜20のフルオロアルキルカルボン酸、炭素数7〜20のアリールカルボン酸、炭素数1〜20のアルキルスルホン酸および炭素数6〜20のアリールスルホン酸からなる群から選ばれるものである、請求項1に記載の製造方法。
  4. 前記有機酸が、炭素数2〜11のアルキルカルボン酸、炭素数2〜12のフルオロアルキルカルボン酸、炭素数7のアリールカルボン酸、炭素数1〜10のアルキルスルホン酸および炭素数6〜7のアリールスルホン酸からなる群から選ばれるものである、請求項1に記載の製造方法。
  5. 前記有機酸が、酢酸、プロピオン酸、酪酸、1-アダマンタンカルボン酸、トリフルオロ酢酸、トリコサフルオロドデカン酸、サリチル酸、10-カンファースルホン酸およびp-トルエンスルホン酸からなる群から選ばれるものである、請求項1に記載の製造方法。
  6. 前記一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aが、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基である、請求項1に記載の製造方法。
  7. 前記一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aが、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基である、請求項2に記載の製造方法。
  8. 前記一般式(1A)におけるR1a、R3a、R5a、R6a、R8a、R10a、R11a、R13aおよびR15aが、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数6のアリール基、フッ素原子、塩素原子またはヒドロキシル基である、請求項1に記載の製造方法。
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