Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6477638B2 - 熱、水素生成装置 - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6477638B2 - 熱、水素生成装置 - Google Patents

熱、水素生成装置 Download PDF

Info

Publication number
JP6477638B2
JP6477638B2 JP2016179580A JP2016179580A JP6477638B2 JP 6477638 B2 JP6477638 B2 JP 6477638B2 JP 2016179580 A JP2016179580 A JP 2016179580A JP 2016179580 A JP2016179580 A JP 2016179580A JP 6477638 B2 JP6477638 B2 JP 6477638B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
temperature
molar ratio
air
reforming catalyst
fuel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2016179580A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2018043911A (ja
Inventor
竹島 伸一
伸一 竹島
寛真 西岡
寛真 西岡
藤原 清
清 藤原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP2016179580A priority Critical patent/JP6477638B2/ja
Priority to US15/651,252 priority patent/US20180073726A1/en
Priority to CN201710829366.3A priority patent/CN107814356B/zh
Publication of JP2018043911A publication Critical patent/JP2018043911A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6477638B2 publication Critical patent/JP6477638B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C5/00Disposition of burners with respect to the combustion chamber or to one another; Mounting of burners in combustion apparatus
    • F23C5/08Disposition of burners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/34Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/386Catalytic partial combustion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/34Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/323Catalytic reaction of gaseous or liquid organic compounds other than hydrocarbons with gasifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air
    • C01B3/34Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/36Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen; using mixtures containing oxygen as gasifying agents
    • C01B3/363Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide or air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen; using mixtures containing oxygen as gasifying agents characterised by the burner
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C13/00Apparatus in which combustion takes place in the presence of catalytic material
    • F23C13/02Apparatus in which combustion takes place in the presence of catalytic material characterised by arrangements for starting the operation, e.g. for heating the catalytic material to operating temperature
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C7/00Combustion apparatus characterised by arrangements for air supply
    • F23C7/008Flow control devices
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C7/00Combustion apparatus characterised by arrangements for air supply
    • F23C7/02Disposition of air supply not passing through burner
    • F23C7/06Disposition of air supply not passing through burner for heating the incoming air
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23LSUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
    • F23L15/00Heating of air supplied for combustion
    • F23L15/02Arrangements of regenerators
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23NREGULATING OR CONTROLLING COMBUSTION
    • F23N1/00Regulating fuel supply
    • F23N1/02Regulating fuel supply conjointly with air supply
    • F23N1/022Regulating fuel supply conjointly with air supply using electronic means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C01B2203/0261Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0827Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel at least part of the fuel being a recycle stream
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1005Arrangement or shape of catalyst
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064Platinum group metal catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064Platinum group metal catalysts
    • C01B2203/107Platinum catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205Composition of the feed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • C01B2203/1604Starting up the process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • C01B2203/1614Controlling the temperature
    • C01B2203/1619Measuring the temperature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • C01B2203/169Controlling the feed
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C2900/00Special features of, or arrangements for combustion apparatus using fluid fuels or solid fuels suspended in air; Combustion processes therefor
    • F23C2900/03002Combustion apparatus adapted for incorporating a fuel reforming device
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23CMETHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN  A CARRIER GAS OR AIR 
    • F23C2900/00Special features of, or arrangements for combustion apparatus using fluid fuels or solid fuels suspended in air; Combustion processes therefor
    • F23C2900/03005Burners with an internal combustion chamber, e.g. for obtaining an increased heat release, a high speed jet flame or being used for starting the combustion
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/34Indirect CO2mitigation, i.e. by acting on non CO2directly related matters of the process, e.g. pre-heating or heat recovery
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Regulation And Control Of Combustion (AREA)

Description

本発明は、熱、水素生成装置に関する。
改質触媒と、改質触媒に燃料および空気からなる燃料ガスを供給するための燃料ガス供給装置とを具備しており、燃料ガス供給装置から供給された燃料ガス中に含まれる燃料および空気を改質触媒において部分酸化反応させることにより、水素および一酸化炭素を含む改質ガスを生成するようにした燃料改質器が公知である(例えば特許文献1を参照)。
このような燃料改質器では、改質ガスの生成時には、通常、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比が、部分酸化反応を行うのに適した目標O/Cモル比に維持されると共に、改質触媒の温度は反応平衡温度に維持されており、燃料改質器には、改質触媒の温度を反応平衡温度まで上昇させるための暖機運転が行われる。この場合、上述の公知の燃料改質器では、改質触媒を電気ヒータにより加熱することによって、改質触媒の暖機作用が行われる。
特開2010−270664号公報
ところで、燃料を燃焼させたときの反応熱によって改質触媒を暖機するようにした場合には、暖機運転時には、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比は、暖機運転に適した目標O/Cモル比とされ、改質触媒の温度が反応平衡温度に達すると、継続的に部分酸化反応を行うのに適した目標O/Cモル比に維持される。しかしながらこの場合、空気供給口や燃料供給口の目詰まり等によって供給空気量や供給燃料量が変化すると、供給空気量、或いは供給燃料量が、目標O/Cモル比に応じた目標供給空気量、或いは目標供給燃料量に対してずれを生じ、その結果、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずることになる。このように実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずると、例えば、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対して小さくなった場合には、燃料過多となるために燃料中の余剰の炭素が改質触媒の基体の細孔内に付積して、いわゆる、コーキングを生じ、これに対し、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも過度に大きくなった場合には、反応平衡温度が高くなるために改質触媒が過熱されるという問題を生ずる。このように、燃料を燃焼させたときの反応熱によって改質触媒を暖機するようにした場合には、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずると種々の問題を生ずる。
本発明の目的は、燃料を燃焼させることにより改質用触媒を暖機するようにした場合において、改質用触媒がコーキングを生じたり、或いは改質用触媒が過熱するのを、出来る限り阻止するようにした熱、水素生成装置を提供することにある。
本発明によれば、上記問題を解決するために、バーナー燃焼を行うためにバーナー燃焼室内に配置されたバーナーと、バーナー燃焼室内に供給されるバーナー燃焼用燃料の供給量を制御可能な燃料供給装置と、バーナー燃焼室内に供給されるバーナー燃焼用空気の供給量を制御可能な空気供給装置と、バーナー燃焼用燃料を着火させるための着火装置と、バーナー燃焼ガスが送り込まれる改質用触媒と、電子制御ユニットとを具備しており、改質用触媒の温度が反応平衡温度に達したときに暖機運転から通常運転に切り替えられる熱、水素生成装置において、バーナー燃焼室内において反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比の目標値が、目標O/Cモル比として、暖機運転時および通常運転時の夫々について予め設定されており、電子制御ユニットは、暖機運転を行っているときの改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する熱、水素生成装置が提供される。
本発明によれば、暖機運転時において、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、ずれがなくなる方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正されるので、改質用触媒がコーキングを生じたり、或いは改質用触媒が過熱するのが抑制される。また、改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から実際のO/Cモル比を推定するようにしているので、安価な温度センサを用いてバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正することができるという利点もある。
図1は熱、水素生成装置の全体図である。 図2は軽油の改質反応を説明するための図である。 図3は、反応平衡温度TBと、O/Cモル比との関係を示す図である。 図4は、炭素原子1個当りの生成分子個数と、O/Cモル比との関係を示す図である。 図5は、改質用触媒内の温度分布を示す図である。 図6は、供給される空気の温度TAが変化したときの反応平衡温度TBと、O/Cモル比との関係を示す図である。 図7は、熱、水素生成制御を示すタイムチャートである。 図8Aおよび8Bは、2次暖機を行う運転領域を示す図である。 図9は、本発明による熱、水素生成制御の第1実施例を示すタイムチャートである。 図10は、本発明による熱、水素生成制御の第1実施例を示すタイムチャートである。 図11は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図12は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図13は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図14は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図15は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図16は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである 図17は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである。 図18は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである。 図19は、熱、水素生成制御を行うための第1実施例のフローチャートである。 図20は、触媒温度の上昇規制制御を行うためのフローチャートである。 図21Aおよび21Bは、2次暖機を行う運転領域を示す図である。 図22は、本発明による熱、水素生成制御の第2実施例を示すタイムチャートである。 図23は、本発明による熱、水素生成制御の第2実施例を示すタイムチャートである。 図24は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図25は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図26は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図27は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図28は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図29は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである 図30は、熱、水素生成制御を行うための第2実施例のフローチャートである。
図1に熱、水素生成装置1の全体図を示す。この熱、水素生成装置1は全体的に円筒状をなす。
図1を参照すると、2は熱、水素生成装置1の円筒状ハウジング、3はハウジング2内に形成されたバーナー燃焼室、4はハウジング2内に配置された改質用触媒、5はハウジング内に形成されたガス流出室を夫々示す。図1に示される実施例では、ハウジング2の長手方向中央部に改質用触媒4が配置されており、ハウジング2の長手方向一端部にバーナー燃焼室3か配置されており、ハウジング2の長手方向他端部にガス流出室5か配置されている。図1に示されるように、この実施例では、ハウジング2の外周全体が断熱材6により覆われている。
図1に示されるように、バーナー燃焼室3の一端部には、燃料噴射弁8を備えたバーナー7が配置されている。燃料噴射弁8の先端はバーナー燃焼室3内に配置されており、この燃料噴射弁8の先端には燃料噴射口9が形成されている。また、燃料噴射弁8周りには空気室10が形成されており、燃料噴射弁8の先端周りには空気室10内の空気をバーナー燃焼室3内に向けて噴出させるための空気供給口11が形成されている。図1に示される実施例では、燃料噴射弁8は燃料タンク12に接続されており、燃料タンク12内の燃料が燃料噴射弁8の燃料噴射口9から噴射される。図1に示される実施例では、この燃料は軽油からなる。
一方、空気室10は、一方では高温空気流通路13を介して吐出量の制御可能な空気ポンプ15に接続され、他方では低温空気流通路14を介して吐出量の制御可能な空気ポンプ15に接続されている。図1に示されるように、これらの高温空気流通路13および低温空気流通路14内には、夫々高温空気弁16および低温空気弁17が配置されている。また、図1に示されるように、高温空気流通路13は、ガス流出室5内に配置された熱交換部を具備しており、この熱交換部が図1に、符号13aでもって図解的に示されている。なお、この熱交換部は、改質用触媒4の下流であってガス流出室5を画定するハウジング2の周囲に形成することもできる。即ち、この熱交換部13aは、ガス流出室5から流出した高温ガス熱を用いて熱交換作用が行われる場所に配置、又は形成することが好ましい。一方、低温空気流通路14は、このようにガス流出室5から流出した高温ガス熱を用いて熱交換作用の行われる熱交換部を有していない。
高温空気弁16が開弁し、低温空気弁17が閉弁せしめられると外気は、エアクリーナ18、空気ポンプ15、高温空気流通路13および空気室10を介して空気供給口11からバーナー燃焼室3内に供給される。このとき外気、即ち、空気は熱交換部13a内を流通せしめられる。これに対し、低温空気弁17が開弁し、高温空気弁16が閉弁せしめられると外気、即ち、空気は、エアクリーナ18、空気ポンプ15、低温空気流通路14および空気室10を介して空気供給口11から供給される。従って、高温空気弁16および低温空気弁17は、空気室10を介して空気供給口11に空気を供給する空気流通路を、高温空気流通路13と低温空気流通路14との間で切換え可能な切換え装置を形成している。
一方、バーナー燃焼室3内には点火装置19が配置されており、図1に示される実施例では、この点火装置19はグロープラグからなる。このグロープラグ19はスイッチ20を介して電源21に接続されている。一方、図1に示される実施例では、改質用触媒4が、酸化部4aと改質部4bからなる。図1に示される実施例では、改質用触媒4の基体はゼオライトからなり、この基体上に、酸化部4aでは主にパラジウムPdが担持されており、改質部4bでは主にロジウムRhが担持されている。また、バーナー燃焼室3内には、改質用触媒4の酸化部4aの上流側端面の温度を検出するための温度センサ22が配置されており、ガス流出室5内には、改質用触媒4の改質部4bの下流側端面の温度を検出するための温度センサ23が配置されている。更に、断熱材6の外部に位置する低温空気流通路14には、低温空気流通路14内を流通する空気の温度を検出するための温度センサ24が配置されている。
図1に示されるように、熱、水素生成装置1は電子制御ユニット30を具備している。この電子制御ユニット30はデジタルコンピュータからなり、 図1に示されるように、双方向性バス31によって互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)32、RAM(ランダムアクセスメモリ)33、CPU(マイクロプロセッサ)34、入力ポート35および出力ポート36を具備する。各温度センサ22,23および24の出力信号は夫々対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。また、グロープラグ19の抵抗値を示す出力信号が対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。更に入力ポート35には、各種指令を発生する各種指令発生部39からの各種指令が入力される。
一方、出力ポート36は、対応する駆動回路38を介して夫々燃料噴射弁8、高温空気弁16、低温空気弁17、およびスイッチ20に接続される。更に、出力ポート36は、空気ポンプ15の吐出量を制御するポンプ駆動回路40に接続され、空気ポンプ15から目標供給空気量を吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が、ポンプ駆動回路40から空気ポンプ15に供給される。
熱、水素生成装置1の運転開始時には、バーナー7から噴射された燃料がグロープラグ19により着火され、それにより、バーナー燃焼室3内において、バーナー7から供給された燃料および空気が反応することによりバーナー燃焼が開始される。バーナー燃焼が開始されると、改質用触媒4の温度が次第に上昇する。このとき、バーナー燃焼はリーン空燃比のもとで行われている。次いで、改質用触媒4の温度が、燃料を改質可能な温度に到達すると、空燃比がリーン空燃比からリッチ空燃比に切換えられ、改質用触媒4における燃料の改質作用が開始される。燃料の改質作用が開始されると、水素が生成され、生成された水素を含む高温のガスが、ガス流出室5のガス流出口25から流出せしめられる。
即ち、本発明の実施例では、熱、水素生成装置1は、バーナー燃焼室3と、バーナー燃焼を行うためにバーナー燃焼室3内に配置されたバーナー7と、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される燃料の供給量を制御可能な燃料供給装置と、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される空気の温度および供給量を制御可能な空気供給装置と、燃料を着火させるための着火装置19と、バーナー燃焼ガスが送り込まれる改質用触媒4と、電子制御ユニット30を具備しており、空気供給装置が、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される空気をバーナー燃焼ガスにより加熱するための熱交換部13aを具備している。
この場合、本発明の実施例では、燃料噴射弁8が上述の燃料供給装置を構成しており、空気室10、空気供給口11、高温空気流通路13、熱交換部13a、低温空気流通路14、空気ポンプ15、高温空気弁16および低温空気弁17が上述の空気供給装置を構成している。また、本発明の実施例では、熱、水素生成装置1において、バーナー燃焼を行うことにより熱および水素が生成される。
熱、水素生成装置1により生成された熱および水素は、例えば、車両の排気浄化用触媒を暖機するために用いられる。この場合、熱、水素生成装置1は、例えば、車両のエンジンルーム内に配置される。無論、熱、水素生成装置1により生成された熱および水素は、その他の種々の目的のために使用される。いづれにしても、熱、水素生成装置1では、燃料を改質することにより水素を生成するようにしている。そこでまず初めに、図2を参照しつつ、燃料として軽油を用いた場合の改質反応について説明する。
図2の(a)から(c)には、燃料として一般的に使用されている軽油を用いた場合を例にとって、完全酸化反応が行われたときの反応式、部分酸化改質反応が行われたときの反応式、および水蒸気改質反応が行われたときの反応式が示されている。なお、各反応式における発熱量ΔHは低位発熱量(LHV)で示されている。さて、図2の(b)および(c)からわかるように、軽油から水素を発生させるには、部分酸化改質反応を行わせる方法と、水蒸気改質反応を行わせる方法との二つの方法がある。水蒸気改質反応は、軽油に水蒸気を添加する方法であり、図2(c)からわかるように、この水蒸気改質反応は吸熱反応である。従って、水蒸気改質反応を生じさせるには外部から熱を加える必要がある。大型の水素生成プラントでは、通常、部分酸化改質反応に加え、水素の生成効率を高めるために、発生した熱を捨てずに、発生した熱を水素の生成のために使用する水蒸気改質反応が用いられている。
これに対し、本発明では、水素と熱の両方を生成するために、発生した熱を水素の生成のために使用する水蒸気改質反応は用いておらず、本発明では、部分酸化改質反応のみを用いて水素を生成している。この部分酸化改質反応は、図2(b)からわかるように、発熱反応であり、従って外部から熱を加えなくても自分の発生した熱でもって改質反応が進行し、水素が生成される。さて、図2(b)の部分酸化改質反応の反応式に示されるように、部分酸化改質反応は、反応せしめられる空気と燃料との比を示すO/Cモル比が0.5のリッチ空燃比でもって行われ、このときCOとHとが生成される。
図3は、空気と燃料とを改質触媒において反応させて平衡に達したときの反応平衡温度TBと、空気と燃料のO/Cモル比との関係を示している。なお、図3の実線は、空気温が25℃のときの理論値を示している。図3の実線に示されるように、O/Cモル比=0.5のリッチ空燃比でもって部分酸化改質反応が行われたときには、反応平衡温度TBはほぼ830℃となる。なお、このときの実際の反応平衡温度TBは830℃よりも若干低くなるが、以下、反応平衡温度TBは図3の実線に示す値になるものとして、本発明による実施例について説明する。
一方、図2(a)の完全酸化反応の反応式からわかるように、O/Cモル比=1.4575のときに空気と燃料との比が理論空燃比となり、図3に示されるように、反応平衡温度TBは、空気と燃料との比が理論空燃比になったときに最も高くなる。O/Cモル比が0.5と1.4575との間では、一部では部分酸化改質反応が行われ、一部では完全酸化反応が行われる。この場合、O/Cモル比が大きくなるほど、部分酸化改質反応が行われる割合比べて完全酸化反応が行われる割合が大きくなるので、O/Cモル比が大きくなるほど、反応平衡温度TBが高くなる。
一方、図4は、炭素原子1個当りの生成分子(HおよびCO)の個数とO/Cモル比との関係を示している。上述したように、O/Cモル比が0.5よりも大きくなるほど、部分酸化改質反応が行われる割合が減少する。従って、図4に示されるように、O/Cモル比が0.5よりも大きくなるほど、HおよびCOの生成量が減少する。なお、図4には記載していないが、O/Cモル比が0.5よりも大きくなると、図2(a)に示される完全酸化反応によって、COとHOの生成量は増大する。ところで、図4は、図2(d)に示される水性ガスシフト反応が生じないと仮定した場合のHおよびCOの生成量を示している。しかしながら、実際には部分酸化改質反応によって生成されたCOと完全酸化反応にとって生成されたHOとにより図2(d)に示される水性ガスシフト反応が生じ、この水性ガスシフト反応によっても、水素が生成される。
さて、上述したように、O/Cモル比が0.5よりも大きくなるほど、HおよびCOの生成量が減少する。一方、図4に示されるように、O/Cモル比が0.5よりも小さくなると、反応し得ない余剰の炭素Cが増大する。この余剰の炭素Cは改質用触媒の基体の細孔内に付積し、いわゆる、コーキングを生ずる。コーキングが生ずると改質用触媒の改質能力が著しく低下する。従って、コーキングが生ずるのを回避するために、O/Cモル比は0.5よりも小さくさせないようにする必要がある。また、図4からわかるように、余剰の炭素Cが生じない範囲で、水素の生成量が最大となるのは、O/Cモル比が0.5のときである。従って、本発明の実施例では、水素を生成するために部分酸化改質反応が行われるときには、コーキングが生ずるのを回避しつつ、水素を最も効率よく生成しうるように、O/Cモル比が、原則0.5とされる。
一方、O/Cモル比が、理論空燃比であるO/Cモル比=1.4575よりも大きくされても完全酸化反応が行われるが、O/Cモル比が大きくなるほど昇温すべき空気量が増大する。従って、図3に示されるように、O/Cモル比が、理論空燃比を示すO/Cモル比=1.4575よりも大きくされると、O/Cモル比が大きくなるほど、反応平衡温度TBが低下する。この場合、例えば、O/Cモル比が2.6のリーン空燃比にされると、空気温が25℃である場合には、反応平衡温度TBはほぼ920℃となる。
さて、前述したように、図1に示される熱、水素生成装置1の運転開始時には、バーナー7から噴射された燃料がグロープラグ19により着火され、それにより、バーナー燃焼室3内において、バーナー7から噴射された燃料および空気が反応することによりバーナー燃焼が開始される。バーナー燃焼が開始されると、改質用触媒4の温度が次第に上昇する。このとき、バーナー燃焼はリーン空燃比のもとで行われている。次いで、改質用触媒4の温度が、燃料を改質可能な温度に到達すると、空燃比がリーン空燃比からリッチ空燃比に切換えられ、改質用触媒4における燃料の改質作用が開始される。燃料の改質作用が開始されると、水素が生成される。図5には、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときの改質用触媒4の酸化部4aおよび改質部4b内の温度分布を示している。なお、この図5は、外気温が25℃のときに、この外気が図1に示される低温空気流通路14を介して、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給された場合の温度分布を示している。
図5の実線は、バーナー7から供給される空気と燃料のO/Cモル比が0.5のときの改質用触媒4内の温度分布を示している。図5に示されるように、この場合には、改質用触媒4の酸化部4aでは、改質用触媒4内の温度は、残存酸素による酸化反応熱により下流側に向けて上昇する。燃焼ガスが改質用触媒4の酸化部4a内から改質部4b内に進む頃には、燃焼ガス中の残存酸素は消滅し、改質用触媒4の改質部4bでは燃料の改質作用が行われる。この改質反応は吸熱反応であり、従って改質用触媒4内の温度は、改質作用が進むに従って、即ち、改質用触媒4の下流側に向けて低下する。このときの改質用触媒4の下流側端面の温度は830℃であり、図3に示されるO/Cモル比=0.5のときの反応平衡温度TBに一致する。
一方、図5には、バーナー7から供給される空気と燃料のO/Cモル比が2.6のリーン空燃比であるときの改質用触媒4内の温度分布が、破線で示されている。この場合も、改質用触媒4内の温度は、改質用触媒4の酸化部4a内では、燃料の酸化反応熱によって下流側に向けて上昇する。一方、この場合には、改質用触媒4の改質部4b内において改質作用は行われないので、改質用触媒4内の温度は、改質部4b内では一定に保持される。このときの改質用触媒4の下流側端面の温度は920℃であり、図3に示されるO/Cモル比=2.6のときの反応平衡温度TBに一致する。即ち、図3の反応平衡温度TBは、外気温が25℃のときにこの外気が図1に示される低温空気流通路14を介して、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給されたときの改質用触媒4の下流側端面の温度を示していることになる。
次に、図6を参照しつつ、改質触媒において燃料と反応する空気の温度を変化させたときの反応平衡温度TBについて説明する。図6は、図3と同様に、空気と燃料とを改質触媒において反応させて平衡に達したときの反応平衡温度TBと、空気と燃料のO/Cモル比との関係を示している。なお、図6においてTAは空気温を示しており、この図6には、図3において実線で示される反応平衡温度TBとO/Cモル比との関係が再度実線で示されている。図6には更に、空気温TAを225℃、425℃、625℃に変化させたときの反応平衡温度TBとO/Cモル比との関係が破線で示されている。図6から、空気温TAが上昇すると、O/Cモル比にかかわらず反応平衡温度TBが全体的に高くなることがわかる。
一方、本発明の実施例において用いられている改質用触媒4は、触媒温度が950℃以下であれば、大きな熱劣化を生じないことが確認されている。従って、本発明の実施例では、950℃が、改質用触媒4の熱劣化を回避しうる許容触媒温度TXとされており、この許容触媒温度TXが図3、図5および図6に示されている。図5からわかるように、空気温TAが25℃のときには、O/Cモル比が0.5のときでも、O/Cモル比が2.6のときでも、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときの改質用触媒4の温度は、改質用触媒4のいずれの場所でも、許容触媒温度TX以下となる。従って、この場合には、実用上、熱劣化が問題とされることなく、改質用触媒4を使用し続けることができる。
一方、図3からわかるように、空気温TAが25℃のときでも、O/Cモル比が0.5よりも少し大きくなると、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときの改質用触媒4の下流側端面の温度、即ち、反応平衡温度TBは許容触媒温度TXを越えてしまい、O/Cモル比が2.6よりも少し小さくなると、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときの改質用触媒4の下流側端面の温度は許容触媒温度TXを越えてしまう。従って、例えば、改質用触媒4における反応が平衡状態であるときに部分酸化改質反応を生じさせる場合、O/Cモル比を0.5よりも大きくすることもできるが、O/Cモル比を大きくし得る範囲は限られている。
一方、図6からわかるように、空気温TAが高くなると、改質用触媒4における反応が平衡状態になっているときに、O/Cモル比を0.5にしたとしても、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときの改質用触媒4の下流側端面の温度は、許容触媒温度TXよりも高くなり、従って、改質用触媒4が熱劣化することになる。従って、空気温TAが高くなったときには、改質用触媒4における反応が平衡状態になっているときに、O/Cモル比を0.5とすることができない。そこで、本発明の実施例では、改質用触媒4における反応が平衡状態になったときには、空気温TAが25℃程度の低い温度とされ、空気温TAを25℃程度の低い温度に維持した状態で、O/Cモル比が0.5とされる。
次に、図7を参照しつつ、図1に示される熱、水素生成装置1による熱、水素生成方法の概要について説明する。なお、この図7は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に完全に一致している場合を示しており、本発明を容易に理解し得るように、最初に、図7を参照しつつ、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致している場合について説明する。図7を参照すると、図7には、グロープラグ19の作動状態、バーナー7からの供給空気量、バーナー7からの供給燃料量、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比、バーナー7から供給される空気の供給空気温、および改質用触媒4の下流側端面の温度TCが示されている。なお、図7等に示される改質用触媒4の下流側端面の温度TCに対する各目標温度は理論値であり、本発明による実施例では、前述したように、例えば、実際の反応平衡温度TBは、目標温度である830℃よりも若干低くなる。これらの各目標温度は、熱、水素生成装置1の構造等によって変化し、従って、実際には、実験を行って、熱、水素生成装置1の構造に応じた最適の各目標温度を予め定める必要がある。
熱、水素生成装置1の運転が開始されると、グロープラグ19がオンとされ、次いで、空気が高温空気流通路13を介してバーナー燃焼室3内に供給される。この場合、図7において、破線で示されるように、空気が高温空気流通路13を介してバーナー燃焼室3内に供給された後、グロープラグ19をオンにすることもできる。次いで、バーナー7から燃料が噴射される。バーナー7から噴射された燃料がグロープラグ19により着火されると、燃料量が増量されると共に、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比が4.0から3.0に減少され、バーナー燃焼室3内においてバーナー燃焼が開始される。燃料の供給が開始されてから燃料が着火されるまでの期間は、HCの発生量を極力抑えるために、空燃比がリーン空燃比とされている。
次いで、リーン空燃比のもとでバーナー燃焼が続行され、それにより、改質用触媒4の温度が徐々に上昇せしめられる。一方、バーナー燃焼が開始されると、改質用触媒4を通ってガス流出室5内に流出するガスの温度が次第に上昇する。従って、このガスにより熱交換部13aにおいて加熱される空気の温度も次第に上昇し、その結果、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内に供給される空気の温度が次第に上昇する。それにより、改質用触媒4の暖機が促進されることになる。このようにリーン空燃比のもとで行われる改質用触媒4の暖機運転を、本発明の実施例では、図7に示されるように1次暖機運転と称している。なお、図7に示される例では、この1次暖機運転の間に、供給空気量と燃料量が増量されている。
この1次暖機運転は、改質用触媒4において燃料の改質が可能になるまで続行される。本発明の実施例では、改質用触媒4の下流側端面の温度が700℃になると、改質用触媒4において燃料の改質が可能になったと判断され、従って、図7に示されるように、本発明の実施例では、1次暖機運転は、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃になるまで続行される。なお、本発明の実施例では、水素生成装置1の運転が開始されてから改質用触媒4の1次暖機運転が完了するまで、図7に示されるように、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比が3.0から4.0とされる。無論、このときには、改質用触媒4の温度は許容触媒温度TXよりもかなり低いので、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比を、例えば、2.0から3.0のような理論空燃比に近いO/Cモル比とすることもできる。
次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃になると、改質用触媒4において燃料の改質が可能になったと判断され、水素を生成するための部分酸化改質反応が開始される。本発明の実施例では、このとき、図7に示されるように、まず初めに2次暖機運転が行われ、2次暖機運転が完了すると通常運転が行われる。この2次暖機運転は、水素を生成しながら改質用触媒4の温度を更に上昇させるために行われる。この2次暖機運転は、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度TBに達するまで続行され、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度TBに達すると通常運転に移行する。図8Aには、この2次暖機運転が行われる熱、水素生成装置1の運転領域GGが、実線GL,GU,GSで囲まれたハッチング領域で示されている。なお、図8Aにおいて、縦軸は反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比を示しており、横軸は改質用触媒4の下流側端面の温度TCを示している。
図4を参照しつつ説明したように、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比が0.5よりも小さくなるとコーキングを生ずる。図8Aにおける実線GLは、コーキングの生成に対するO/Cモル比の境界を示しており、この境界GLよりもO/Cモル比が小さい領域ではコーキングを生ずる。なお、改質用触媒4の温度が低くなると、O/Cモル比が大きくなっても、即ち、空燃比のリッチの度合いが低下しても、炭素Cが酸化されることなく改質用触媒の基体の細孔内に付積するようになり、コーキングを生ずる。従って、図8Aに示されるように、コーキングを生ずるO/Cモル比の境界GLは、改質用触媒4の温度が低くなるほど高くなる。従って、コーキングの生成を回避するために、部分酸化改質反応は、即ち、熱、水素生成装置1の2次暖機運転および通常運転は、このO/Cモル比の境界GL上、又は境界GLの上側で行われる。
一方、図8Aにおいて、実線GUは、熱、水素生成装置1の2次暖機運転時において、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXを越えないようにするためのO/Cモル比の上限ガード値を示しており、実線GSは、熱、水素生成装置1の2次暖機運転時において、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXを越えないようにするための改質用触媒4の下流側端面の温度TCの上限ガード値を示している。2次暖機運転が開始された後、O/Cモル比が0.5とされ、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、O/Cモル比=0.5のときの反応平衡温度TBに達すると、通常運転に移行し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCを反応平衡温度TBに維持した状態で水素が生成し続けられる。
図8Bは、通常運転に移行するまでの2次暖機制御の一例を示している。図8Bに示される例では、矢印で示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃になると、改質用触媒4の2次暖機を促進するために、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が開始され、次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃になるまで、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が続行される。次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃になると、O/Cモル比は、O/Cモル比=0.5となるまで減少せしめられる。次いで、O/Cモル比=0.5になると、改質用触媒4における改質反応が平衡状態となる。次いで、O/Cモル比は0.5に維持され、通常運転に移行する。
さて、このように、改質用触媒4における改質反応が平衡状態となったときに、燃料と反応せしめられる空気の温度TAが高いと、図6を参照しつつ説明したように、反応平衡温度TBが高くなる。その結果、改質用触媒4の温度が、許容触媒温度TXよりも高くなるために、改質用触媒4が熱劣化を生ずることになる。そこで、本発明の実施例では、O/Cモル比が0.5に維持されて改質用触媒4における改質反応が平衡状態となったときには、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内への高温の空気の供給を停止し、低温空気流通路14からバーナー燃焼室3内に低温の空気が供給される。このとき、改質用触媒4の下流側端面の温度TCは830℃に維持され、従って、改質用触媒4の温度は、許容触媒温度TX以下に維持される。従って、改質用触媒4の熱劣化を回避しつつ、部分酸化改質反応により水素を生成することができる。
なお、図8Aおよび8Bに示される運転領域GG内において2次暖機運転が行われているときには、改質用触媒4における改質反応が平衡状態とはなっていないので、空気温TAが高くても、図6に示されるように、改質用触媒4の温度が上昇するわけではない。しかしながら、この2次暖機運転は改質用触媒4の温度が高い状態で行われているので、何らかの原因で、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXよりも高くなってしまう危険性がある。そこで、本発明の実施例では、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXよりも高くなることがないように、2次暖機運転が開始されると同時に、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内への高温の空気の供給を停止し、低温空気流通路14からバーナー燃焼室3内に低温の空気が供給される。即ち、図7に示されるように、供給空気温が低下せしめられる。その後、通常運転が完了するまで、低温空気流通路14からバーナー燃焼室3内に低温の空気が供給され続ける。
前述したように、燃料と反応せしめられる空気の温度TAが25℃のときには、O/Cモル比=0.5のときの反応平衡温度TBは830℃となる。従って、一般的に言うと、燃料と反応せしめられる空気の温度がTA℃ときには、O/Cモル比=0.5のときの反応平衡温度TBは(TA+805℃)となる。従って、本発明の実施例では、燃料と反応せしめられる空気の温度がTAの場合、2次暖機が開始されたときには、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)になるまで、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が続行され、次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)になると、O/Cモル比は、O/Cモル比=0.5となるまで減少せしめられる。次いで、O/Cモル比=0.5になると、O/Cモル比は0.5に維持される。
なお、上述の燃料と反応せしめられる空気の温度TAとは、図3に示されるような反応平衡温度TBを算出するときに用いられる空気の温度であり、バーナー燃焼室3内におけるバーナー燃焼の反応熱の影響を受けていない空気の温度である。例えば、空気供給口11から供給される空気、或いは、空気室10内の空気は、バーナー燃焼の反応熱の影響を受け、バーナー燃焼の反応熱エネルギを吸収して温度上昇をしている。従って、これら空気の温度は、既に反応の過程にある空気の温度を示しており、従って、反応平衡温度TBを算出するときの空気の温度ではない。
ところで、反応平衡温度TBを算出する必要があるのは、部分酸化改質反応が行われているとき、即ち、低温空気流通路14から低温の空気がバーナー燃焼室3内に供給されているときである。そこで、本発明の実施例では、バーナー燃焼室3内におけるバーナー燃焼の反応熱の影響を受けていない空気の温度を検出するために、図1に示されるように、温度センサ24を、断熱材6の外部に位置する低温空気流通路14に配置し、この温度センサ24により検出された温度を、反応平衡温度TBを算出するときの空気の温度TAとして用いている。
一方、停止指令が発せられると、図7に示されるように、燃料の供給が停止される。このとき、空気の供給を停止すると、熱、水素生成装置1内に残存している燃料によって改質用触媒4がコーキングを生ずる危険性がある。そこで、本発明の実施例では、熱、水素生成装置1内に残存している燃料を燃焼除去するために、図7に示されるように、停止指令が発せられてから暫くの間、空気が供給し続けられる。
このように、本発明の実施例では、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXよりも高くなることがないように、2次暖機運転の開始と同時に、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内への高温の空気の供給が停止され、低温空気流通路14からバーナー燃焼室3内に低温の空気が供給される。別の言い方をすると、このとき、バーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路が、高温の空気を送り込む高温空気流通経路から、低温の空気を送り込む低温空気流通経路に切り替えられる。このようにバーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路を、高温空気流通経路と、低温空気流通経路との間で切り替えることができるように、本発明の実施例では、高温空気弁16と低温空気弁17からなる切換え装置が設けられている。この場合、本発明の実施例では、エアクリーナ18から高温空気流通路13を介して空気供給口11に至る空気流通経路が高温空気流通経路に該当しており、エアクリーナ18から低温空気流通路14を介して空気供給口11に至る空気流通経路が低温空気流通経路に該当している。
さて、前述したように、図7は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致している場合を示しており、この場合には、図7に示されるように、1次暖機運転時には、目標O/Cモル比、即ち、実際のO/Cモル比が3.0に維持され、2次暖機運転時には、目標O/Cモル比、即ち、実際のO/Cモル比が0.56に維持された後、0.5まで低下せしめられ、通常運転時には、目標O/Cモル比、即ち、実際のO/Cモル比が0.5に維持される。この場合には、1次暖機運転が開始されてから通常運転に移行するまでの間、図7に示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度TCは徐々に上昇して滑らかに反応平衡温度TBに到達し、通常運転が行われている間、反応平衡温度TBに維持される。この場合には、改質用触媒4がコーキングを生ずることもなく、熱劣化を生ずることもない。
また、図7に示される例では、着火時、1次暖機運転時、2次暖機運転時および通常運転時の各段階について、夫々、目標O/Cモル比を満たしつつ各段階において要求されている量的要求を満たす目標供給燃料量と目標供給空気量が電子制御ユニット30内において算出されており、一方では、供給燃料量をこの算出された目標供給燃料量とするのに必要な駆動信号が燃料噴射弁8に供給され、他方では、供給空気量をこの算出された目標供給空気量とするのに必要な駆動信号が空気ポンプ15に供給される。この場合、本発明の実施例では、供給燃料量を目標供給燃料量とするのに必要な駆動信号、例えば、燃料噴射弁8の開弁期間のデューティー比(開弁間隔に対する開弁期間の比)が予め記憶されており、燃料噴射弁8は、算出された目標供給燃料量に対して記憶されているデューティー比でもって駆動される。一方、供給空気量を目標供給空気量とするのに必要な駆動信号、例えば、駆動電圧が予め記憶されており、空気ポンプ15は、算出された目標供給空気量に対して記憶されている駆動電圧でもって駆動される。
なお、図7に示される例では、例えば、目標O/Cモル比は、着火時、1次暖機運転時、2次暖機運転時および通常運転時の各段階について、夫々、予め設定されており、着火時、および1次暖機運転時については、夫々、目標供給燃料量および目標供給空気量が予め設定されており、2次暖機運転時および通常運転時については、要求出力に応じた目標供給燃料量が算出されると共に、算出された目標供給燃料量と予め設定されている目標O/Cモル比とに基づいて、目標供給空気量が算出される。なお、燃料噴射弁8が、算出された目標供給燃料量に対して記憶されているデューティー比でもって駆動され、空気ポンプ15が、算出された目標供給空気量に対して記憶されている駆動電圧でもって駆動されると、通常は、実際の供給燃料量は目標供給燃料量となり、実際の供給空気量は目標供給空気量となり、実際のO/Cモル比は目標O/Cモル比となる。
これに対し、例えば、燃料噴射弁8の燃料噴射口9が目詰まりすると実際の供給燃料量は目標供給燃料量に比べて減少し、実際の供給燃料量が減少すると、実際のO/Cモル比は目標O/Cモル比に比べて大きくなる。また、例えば、空気供給口11が目詰まりすると実際の供給空気量は目標供給空気量に比べて減少し、実際の供給空気量が減少すると、実際のO/Cモル比は目標O/Cモル比に比べて小さくなる。即ち、これらの場合には、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずることになる。また、何らかの理由により、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に比べて増大する場合もあり、実際の供給空気量が目標供給空気量に比べて増大する場合もある。これらの場合にも、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずることになる。
このように、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生ずると、改質用触媒4がコーキングを生じたり、或いは、熱劣化を生ずる危険性がある。従って、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれを生じた場合には、ずれがなくなるように供給燃料量、或いは供給空気量を補正する必要があるが、そのためには、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれが生じたことを検出する必要がある。この場合、O/Cモル比は空燃比を示しており、従って、空燃比センサを用いて、実際のO/Cモル比を検出すれば、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれが生じたことを検出することができる。しかしながら、O/Cモル比=0.5は、おおよそ空燃比=5に相当し、空燃比=5であることを検出し得る空燃比センサは汎用品としては入手するのが困難であり、入手できたとしても、極めて高価であると考えられる。
ところが、図3からわかるように、反応平衡温度TBは、特にO/Cモル比が0.5の付近であるときには、O/Cモル比の変化に対して大きく変化し、従って、改質用触媒4の温度から実際のO/Cモル比を推定することができる。この場合、温度センサは廉価であり、従って、温度センサを用いて検出した改質用触媒4の温度から実際のO/Cモル比を推定することは、極めて実用性に富んでいると考えられる。そこで本発明による実施例では、改質用触媒4の温度から実際のO/Cモル比を推定し、推定された実際のO/Cモル比に基づいて、バーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正するようにしている。この場合、図9および図10に示される例では、推定された実際のO/Cモル比に基づいて、バーナー燃焼用燃料の供給量が補正され、それによって、バーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正するようにしている。次に、このことについて、本発明による第1実施例を示す図9および図10を参照しつつ説明する。
図9および図10は、図7における1次暖機運転の一部、2次暖機運転および通常運転の一部について、バーナー7からの供給空気量の変化と、バーナー7からの供給燃料量の変化と、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比の変化と、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの変化と、学習値KGの変化とを示している。なお、図9および図10において、破線は、実際のO/Cモル比、実際の燃料噴射量、実際の空気供給量が、夫々、目標O/Cモル比、目標燃料噴射量、目標空気供給量に一致している場合、即ち、図7に示される場合を表している。また、図9および図10に示される学習値KGは、目標供給燃料量QFを補正するために用いられており、学習値KGが増大するとバーナー7から供給される実際の供給燃料量が目標供給燃料量QFに対して増大せしめられる。
図9の実線は、一例として、空気供給口11から供給される実際の供給空気量が、何らかの理由により、目標供給空気量に対して減少した場合の熱、水素生成制御を示している。実際の供給空気量が目標供給空気量に対して減少すると、図9の2次暖機運転の前半において、実線で示されるように、実際のO/Cモル比は、目標O/Cモル比に比べて小さくなる。この場合、図9には示されていないが、1次暖機運転時においても、実際のO/Cモル比は、目標O/Cモル比に比べて小さくなる。実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対して減少すると、図3から想定できるように、改質用触媒4が平衡状態となったときの反応平衡温度TBが大巾に低くなる。
一方、2次暖機運転時には、改質用触媒4の下流側端面の温度TCは、この反応平衡温度TBに向けて上昇する。従って、反応平衡温度TBが低くなると、改質用触媒4の温度の上昇速度が低下することになる。従って、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度から、実際のO/Cモル比を推定できることになる。なお、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低くなったときの改質用触媒4の下流側端面の温度TCの変化の一例が、図9の2次暖機運転の前半において実線で示されており、この実線で示されるように、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低くなったときには、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの破線で示される温度上昇速度に比べて、低下する。
一方、改質用触媒4の温度の上昇速度が低下すると、2次暖機運転中の或る時刻における改質用触媒4の温度上昇量、例えば、図9において2次暖機運転が開始されてからt1時間が経過したときの改質用触媒4の温度上昇量も低下する。従って、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇量からも、実際のO/Cモル比を推定できることになる。また、改質用触媒4の温度の上昇速度が低下すると、改質用触媒4が一定温度上昇するのに要する時間、即ち、改質用触媒4の温度上昇に要する時間が長くなる。従って、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇に要する時間から、実際のO/Cモル比を推定できることになる。即ち、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、実際のO/Cモル比を推定できることになる。
ところで、図9に示されるように実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低い状態を放置しておくと、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが反応平衡温度TBに達したときに、或いは、2次暖機運転時であっても、実際のO/Cモル比が0.5よりも低くなり、従って、コーキングを生ずる危険性がある。従って、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低い状態を放置しておくことはできない。そこで、図9に示される実施例では、2次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。なお、この場合、図9に示される例では、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用燃料の供給量が補正される。
具体的にいうと、図9に示される例では、図9において破線で示される温度上昇速度、即ち、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、2次暖機運転時において、改質用触媒4の温度上昇速度が、この予め設定された基準温度上昇速度よりも低いときには、コーキングの発生をできる限り抑制するために、ただちに学習値KGが減少され、それによって実際の供給燃料量QFO(=学習値KG・目標供給燃料量QF)が目標供給燃料量QFに対してただちに減少せしめられる。
この場合、図9に示される例では、2次暖機運転の開始後、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度を最も短時間で確実に求めることのできる期間t1が予め設定されており、2次暖機運転の開始後、期間t1において、改質用触媒4の温度上昇速度が、予め設定された基準温度上昇速度よりも低いときには、ただちに実際の供給燃料量QFOが目標供給燃料量QFに対して減少せしめられる。なお、図9において、ΔtXは、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間を示しており、従って、図9に示される例では、期間t1は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間ΔtXの前半となる。従って、図9に示される例では、2次暖機運転期間の前半において、改質用触媒4の温度上昇速度が、予め設定された基準温度上昇速度よりも低いときには、ただちに実際の供給燃料量QFOが目標供給燃料量QFに対して減少せしめられると言うことができる。
この場合、図9に示される例では、単位時間t当りの改質用触媒4の温度上昇量ΔTCから単位時間t当りの改質用触媒4の温度上昇速度ΔTC/tが求められ、この温度上昇速度ΔTC/tの期間t1における積算値ΣΔTC/tが求められ、この積算値ΣΔTC/tの平均値(ΣΔTC/t)mから改質用触媒4の温度上昇速度が求められる。なお、この場合、期間t1における改質用触媒4の温度上昇量から改質用触媒4の温度上昇速度を求めることもできる。また、図9に示される例では、改質用触媒4の温度上昇速度は、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度を示している。
一方、図9に示される例では、学習値KGは、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5以上となるように定められる。この場合、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5となるように定めることが望ましいが、この場合、何らかの理由で、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも低くなる危険性がある。従って、図9に示される例では、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも若干高くなるように、学習値KGが定められている。この場合、図9に示される例では、2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度と、破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度から学習値KGが算出される。
即ち、破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度に対して、2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度が遅くなるほど、2次暖機運転期間の後半における改質用触媒4の温度上昇速度を高める必要がある。従って、図9に示される例では、学習値KGに、定数C1・(破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度)/(2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度)を乗算することによって、新たな学習値KGが求められる。この場合、2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度を、上述した温度上昇速度の積算値ΣΔTC/tの平均値(ΣΔTC/t)mとし、破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度をTCXで表すと、新たな学習値KGは、KG・C1・TCM/(ΣΔTC/t)mで表される。
無論、この場合、2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度の大きさに応じた最適な学習値KGを予め実験により求めておいて、この実験により求められた最適な学習値KGをROM32内に記憶しておき、学習値KGとして、2次暖気運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度の大きさに応じた、予め記憶されている学習値を用いることができる。なお、暖機運転時において、実際のO/Cモル比が同一に維持されていたとしても、実際の供給燃料量および実際の供給空気量が夫々目標供給燃料量および目標供給空気量に対して増大又は減少すると、それに伴って改質用触媒4の温度上昇速度が変化する。しかしながら、実際の供給燃料量および実際の供給空気量が変化したときの改質用触媒4の温度上昇速度の変化量は小さいので、図9に示される例では、実際の供給燃料量および実際の供給空気量が変化したときの改質用触媒4の温度上昇速度の変化については、考慮から外している。
一方、図10の実線は、一例として、燃料噴射弁8から供給される実際の供給燃料量が、何らかの理由により、目標供給燃料量に対して減少した場合の熱、水素生成制御を示している。実際の供給燃料量が目標供給燃料量に対して減少すると、図10の2次暖機運転時において、実線で示されるように、実際のO/Cモル比は、目標O/Cモル比に比べて大きくなる。実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対して大きくなると、図3から分かるように、改質用触媒4が平衡状態となったときの反応平衡温度TBが大巾に高くなる。
一方、前述したように、2次暖機運転時には、改質用触媒4の下流側端面の温度TCは、この反応平衡温度TBに向けて上昇する。従って、反応平衡温度TBが高くなると、改質用触媒4の温度の上昇速度が増大することになる。なお、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高くなったときの改質用触媒4の下流側端面の温度TCの変化の一例が、図10の2次暖機運転時において実線で示されており、この実線で示されるように、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高くなったときには、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの破線で示される温度上昇速度に比べて、増大する。
一方、改質用触媒4の温度の上昇速度が増大すると、2次暖機運転中の或る時刻における改質用触媒4の温度上昇量も増大する。従って、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇量からも、実際のO/Cモル比を推定できることになる。また、改質用触媒4の温度の上昇速度が増大すると、改質用触媒4が一定温度上昇するのに要する時間、即ち、改質用触媒4の温度上昇に要する時間が短くなる。従って、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇に要する時間から、実際のO/Cモル比を推定できることになる。即ち、前述したように、2次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、実際のO/Cモル比を推定できることになる。
ところで、図10に示されるように実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高い状態を放置しておくと、改質用触媒4の温度が、改質用触媒4の熱劣化を回避しうる許容触媒温度TXまで上昇し、その結果、改質用触媒4が熱劣化を生ずる危険性がある。従って、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高い状態を放置しておくことはできない。そこで、図10に示される実施例でも、図9に示される実施例と同様に、2次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。なお、この場合、図10に示される例でも、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用燃料の供給量が補正される。
具体的にいうと、図10に示される例では、図10において破線で示される温度上昇速度、即ち、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、2次暖機運転時において、改質用触媒4の温度上昇速度が、この予め設定された基準温度上昇速度よりも高いときには、改質用触媒4が熱劣化を生じないようにするために、通常運転に移行したときに、ただちに学習値KGが増大され、それによって実際の供給燃料量QFO(=学習値KG・目標供給燃料量QF)が目標供給燃料量QFに対してただちに増大せしめられる。
一方、図9および図10において、ΔtXは、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときに、2次暖機運転が行われている2次暖機運転期間を表している。2次暖機運転は、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃のときに開始され、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃に達した後、実際のO/Cモル比が0.5にされたときに終了せしめられる。なお、前述したように、空気温がTA℃ときには、O/Cモル比=0.5のときの反応平衡温度TBは(TA+805℃)となり、従って、空気温がTA℃ときには、2次暖機運転は、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)に達した後、実際のO/Cモル比が0.5にされたときに終了せしめられる。従って、2次暖機運転期間ΔtXは空気温TAの関数となり、この2次暖機運転期間ΔtXは空気温TAの関数として予めROM32内に記憶されている。
さて、上述したように、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高くなったときには、図10の2次暖機運転時において実線で示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの温度上昇速度は、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの破線で示される温度上昇速度に比べて、増大する。従って、図10に示されるように、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高くなったときの2次暖機運転期間Σtは、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間ΔtXに比べて、短くなる。即ち、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高くなったときの改質用触媒4の温度上昇に要する時間Σtは、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの改質用触媒4の温度上昇に要する時間ΔtXに比べて、短くなる。
一方、図10に示される例でも、学習値KGは、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5以上となるように定められる。即ち、前述したように、この場合、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5となるように定めることが望ましいが、この場合でも、何らかの理由で、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも低くなる危険性がある。従って、図10に示される例では、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも若干高くなるように、学習値KGが定められている。この場合、図10に示される例では、2次暖機運転期間Σtと2次暖機運転期間ΔtXから学習値KGが算出される。
即ち、破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度に対して、2次暖機運転期間前半の実線で示される改質用触媒4の温度上昇速度が早くなるほど、通常運転移行時における燃料噴射弁8からの燃料噴射量を増大して実際のO/Cモル比を低下させ、それによって、改質用触媒4の温度を低下させる必要がある。従って、図10に示される例では、学習値KGに、定数C2・(2次暖機運転期間ΔtX/2次暖機運転期間Σt)を乗算することによって、新たな学習値KGが求められる。この場合も、2次暖機運転期間Σtに応じた最適な学習値KGを予め実験により求めておいて、この実験により求められた最適な学習値KGをROM32内に記憶しておき、学習値KGとして、2次暖機運転期間Σtの大きさに応じた、予め記憶されている学習値を用いることができる。
一方、本発明による実施例では、通常運転に移行後、予め定められた一定時間t2が経過したときに、学習値KGの補正が行われる。即ち、このとき改質用触媒4の下流側端面の温度TCが反応平衡温度TBでないときには、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比=0.5に対してずれていることになる。このとき、図3に示す関係を用いると、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと反応平衡温度(TA+805℃)との温度差から、目標O/Cモル比に対する実際のO/Cモル比のずれ量がわかり、目標O/Cモル比に対する実際のO/Cモル比のずれ量がわかると、実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比とするのに必要な学習値KGの補正量がわかる。このようにして、学習値KGの補正が行われる。
一例を挙げると、通常運転に移行後、予め定められた一定時間t2が経過したときに、
改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)と(TA+805℃)+α(αは小さな一定値)との間にあるときには、学習値KGの更新は行われない。これに対し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)+αよりも高くなると、学習値KGにC3(定数)・(TC−(TA+805℃+α))が加算され、それによって燃料噴射弁8からの燃料噴射量が増大される。一方、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)よりも低くなると、学習値KGからC3(定数)・((TA+805℃)―TC)が減算され、それによって燃料噴射弁8からの燃料噴射量が減少される。なお、本発明による実施例では、通常運転に、このような学習値KGの更新作用が一定時間t2毎に行われる。
図11から図19は、図9および図10を参照しつつ説明した本発明による第1実施例を実行するための熱、水素生成制御ルーチンを示している。この熱、水素生成制御ルーチンは、図1に示される各種指令発生部39において、熱、水素生成制御開始指令が発せられると実行される。この場合、例えば、この熱、水素生成制御開始指令は、熱、水素生成装置1の始動スイッチがオンとされたときに発せられる。また、熱、水素生成装置1が車両の排気浄化用触媒を暖機するために用いられる場合には、この熱、水素生成制御開始指令はイグニションスイッチがオンとされたときに発せられる。
図11に示されるように、熱、水素生成制御ルーチンが実行されると、まず初めに、ステップ50において、熱、水素生成装置1の始動および着火制御が実行される。この始動および着火制御ルーチンが図12および図13に示されている。熱、水素生成装置1の始動および着火制御が完了すると、ステップ51に進み、熱、水素生成装置1の1次暖機制御が実行される。この1次暖機制御ルーチンが図14に示されている。1次暖機が完了すると、ステップ52に進み、熱、水素生成装置1の2次暖機制御が実行される。この2次暖機制御ルーチンが図15から図17に示されている。2次暖機が完了すると、ステップ53に進み、熱、水素生成装置1の通常運転制御が実行される。この通常運転制御ルーチンが図18および図19に示されている。
さて、図12に示される始動および着火制御ルーチンを参照すると、まず初めに、ステップ100において、温度センサ22の出力信号に基づいて、改質用触媒4の上流側端面の温度TDが、改質用触媒4の上流側端面上において酸化反応を行いうる温度、例えば、300℃以上であるか否かが判別される。改質用触媒4の上流側端面の温度TDが、300℃以下の場合には、ステップ101に進んで、グロープラグ19がオンとされる。次いで、ステップ102では、グロープラグ19がオンとされてから一定時間を経過したが否かが判別され、一定時間を経過したときにはステップ103に進む。
ステップ103では、始動および着火時の目標供給空気量QAが算出される。この目標供給空気量QAは、予めROM32内に記憶されている。次いで、ステップ104では、この目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。このとき、空気ポンプ15から吐出された空気は、高温空気流通路13を介してバーナー燃焼室3に供給される。なお、熱、水素生成装置1の作動が停止されるときに、高温空気弁16が開弁されると共に低温空気弁17が閉弁されており、従って、熱、水素生成装置1が作動せしめられたときには、高温空気流通路13を介して空気がバーナー燃焼室3に供給される。
次いで、ステップ105では、グロープラグ19の抵抗値から、グロープラグ19の温度TGが算出される。次いで、ステップ106では、グロープラグ19の温度TGが700℃を越えたか否かが判別される。グロープラグ19の温度TGが700℃を越えていないと判別されたときにはステップ103に戻る。これに対し、グロープラグ19の温度TGが700℃を越えたと判別されたときには、着火可能であると判断され、ステップ107に進む。
ステップ107では、始動および着火時の目標供給燃料量QFが算出される。この目標供給燃料量QFは、予めROM32内に記憶されている。次いで、ステップ108では、この目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ109では、燃料噴射弁8燃料噴射弁8からこの最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ110では、温度センサ22の出力信号に基づいて、改質用触媒4の上流側端面の温度TDが検出される。次いで、ステップ111では、温度センサ22の出力信号から、燃料が着火したか否かが判別される。燃料が着火すると、改質用触媒4の上流側端面の温度TDが瞬時に上昇し、従って、温度センサ22の出力信号から、燃料が着火したか否かを判別できることになる。
ステップ111において、燃料が着火していないと判別されたちきには、ステップ107に戻り、ステップ111において、燃料が着火したと判別されたときには、ステップ112に進んで、グロープラグ19がオフとされる。次いで、図11のステップ51に進み、1次暖機制御が行われる。なお、燃料が着火されると、改質用触媒4の上流側端面の温度TDは、ただちに、改質用触媒4の上流側端面上において酸化反応を行いうる温度、例えば、300℃以上となる。一方、ステップ100において、改質用触媒4の上流側端面の温度TDが300℃以上であると判別されたときには、ただちに図11のステップ51に進み、1次暖機制御が行われる。
次に、図11のステップ51において行われる1次暖機制御について、図14を参照しつつ説明する。図14を参照すると、まず初めに、ステップ120において、1次暖機運転時の目標供給燃料量QFが算出される。この目標供給燃料量QFは、予めROM32内に記憶されている。次いで、ステップ121では、この目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ122では、目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。なお、図7に示されるように、このときには、目標O/Cモル比が3.0とされている。次いで、ステップ123では、燃料噴射弁8から、ステップ121において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ124では、ステップ122において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。
このとき、即ち、1次暖機運転時には、空気ポンプ15から吐出された空気は、高温空気流通路13を介してバーナー燃焼室3に供給される。なお、本発明の実施例では、この1次暖機運転が行われているときには、図7に示されるように、空気供給量および燃料供給量が段階的に増大される。次いで、ステップ125では、温度センサ23の出力信号に基づいて、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えたか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えていないと判別されたときには、ステップ120に戻り、1次暖機運転が継続して行われる。これに対し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えたと判別されたときには図11に示されるステップ52に進んで、2次暖機制御、即ち、部分酸化改質反応が開始される。
次に、図11のステップ52において行われる2次暖機制御について、図15から図17を参照しつつ説明する。2次暖機制御、即ち、部分酸化改質反応が開始されると、図15に示されるように、まず初めにステップ130において低温空気弁17が開弁され、次いで、ステップ131では、高温空気弁16が閉弁される。従って、このときには、空気は低温空気流通路14を介してバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ132では、出力熱量(kW)の要求値か取得される。例えば、熱、水素生成装置1が、車両の排気浄化用触媒を暖機するために用いられる場合には、この出力熱量の要求値は、排気浄化用触媒を活性化温度まで上昇させるために必要な熱量とされる。次いで、ステップ133では、この出力熱量(kW)の要求出力熱量を発生させるのに必要な燃料供給量QFが算出される。次いで、ステップ134に進む。
ステップ134からステップ146では、学習値KGの更新制御が行われる。即ち、ステップ134では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが読込まれる。次いで、ステップ135では、一定時間tが経過したか否かが判別され、一定時間tが経過すると、ステップ136に進んで、この一定時間tがΣtに加算される。従って、このΣtは、処理ルーチンが、ステップ133からステップ134に進んだときからの経過時間を表していることになる。次いで、ステップ137では、O/Cモル比を増大すべきときにセットされるO/Cモル比増大フラグがセットされているか否かが判別される。O/Cモル比増大フラグがセットされていないときには、ステップ138に進んで、経過時間Σtが図9に示される予め定められた時間t1を越えたか否かが判別される。図9からわかるように、この予め定められた時間t1は2次暖機運転期間の前半に相当する。
ステップ138において、経過時間Σtが予め定められた時間t1を越えていないと判別されたときには、ステップ139に進んで、今回読込まれた改質用触媒4の下流側端面の温度TCと前回読込まれた改質用触媒4の下流側端面の温度TCとの温度差、即ち、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの一定時間t内における温度上昇量ΔTC(=TC−TC)が算出される。次いで、ステップ140では、この温度上昇量ΔTCを一定時間tで除算することによって得られた値、即ち、温度上昇速度ΔTC/tをΣΔTC/tに加算することによって、温度上昇速度の積算値ΣΔTC/tが算出される。
次いで、図16のステップ141では、経過時間Σtが図9に示される予め定められた時間t1になったか否かが判別される。経過時間Σtが予め定められた時間t1になったと判別されたとき、即ち、2次暖機運転が開始されてから予め定められた時間t1が経過したときには、ステップ142に進んで、温度上昇速度の積算値ΣΔTC/tを積算回数で除算することにより、温度上昇速度の積算値ΣΔTC/tの平均値(ΣΔTC/t)mが算出される。図9に示される例では、この平均値(ΣΔTC/t)mが、2次暖機運転期間前半における改質用触媒4の温度上昇速度とされる。
次いで、ステップ143では、この平均値(ΣΔTC/t)mが、図9において破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度TCXよりも小さいか否かが判別される。平均値(ΣΔTC/t)mが、図9において破線で示される2次暖機運転時の改質用触媒4の温度上昇速度TCXよりも小さいときには、ステップ144に進んで、O/Cモル比増大フラグがセットされ、次いで、ステップ145では、新たな学習値KG(=KG・C1・TCM/(ΣΔTC/t)m)が算出される。次いで、ステップ146では、テップ133において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。なお、一旦、O/Cモル比増大フラグがセットされると、ステップ137からステップ146にジャンプする。また、ステップ138において、経過時間Σtが予め定められた時間t1を越えたと判別されたとき、および、ステップ141において、経過時間Σtが予め定められた時間t1ではないと判別されたときにも、ステップ146にジャンプする。
次いで、ステップ147では、2次暖機運転時におけるも目標O/Cモル比が設定される。本発明の実施例では、この目標O/Cモル比は、0.56とされている。次いで、ステップ148では、目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。次いで、ステップ149では、燃料噴射弁8から、ステップ146において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ150では、ステップ148において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。
このとき、部分酸化改質反応が行われ、水素が生成される。次いで、ステップ151では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、温度センサ24により検出された空気温TAと805℃との和(TA+805℃)に到達したか否かが判別される。前述したように、この温度(TA+805℃)は、空気温がTA℃のときに、O/Cモル比=0.5でもって部分酸化改質反応が行われたときの反応平衡温度TBを示している。従って、ステップ151では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達したか否かを判別していることになる。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達していないと判別されたときには、ステップ134に戻る。
これに対し、ステップ151において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達したと判別されたときには、図17のステップ152に進み、ステップ152からステップ157において、空気ポンプ15の吐出量を一定に維持した状態で目標O/Cモル比が0.5となるまで、供給燃料量が徐々に増大され、目標O/Cモル比が徐々に減少せしめられる。即ち、ステップ152では、一定時間が経過したか否かが判別され、一定時間が経過したにはステップ153に進む。即ち、一定時間が経過する毎にステップ153に進む。ステップ153では、目標供給燃料量QFが小さな一定値ΔQFだけ増量される。次いで、ステップ154では、ステップ153において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。
次いで、ステップ155では、燃料噴射弁8から、ステップ154において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ156では、ステップ148において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。次いで、ステップ157では、目標供給燃料量QFと目標供給空気量QAから算出される目標O/Cモル比が0.5になったか否かが判別される。目標O/Cモル比が0.5になっていないと判別されたときには、ステップ152に戻る。これに対し、ステップ157において、目標O/Cモル比が0.5になったと判別されたときには、2次暖機運転は完了したと判断される。2次暖機運転が完了したと判断されたときには、図11のステップ53に進んで、通常運転が行われる。
次に、図11のステップ53において行われる通常運転制御について、図18および図19を参照しつつ説明する。図18を参照すると、まず初めに、ステップ160からステップ164において、学習値KGの更新制御が行われる。即ち、ステップ160では、O/Cモル比増大フラグがセットされているか否かが判別される。O/Cモル比増大フラグがセットされているときには、ステップ161に進んで、O/Cモル比増大フラグがリセットされ、次いで、ステップ164に進む。これに対し、ステップ160において、O/Cモル比増大フラグがセットされていないと判別されたときには、ステップ162に進む。
ステップ162では、経過時間Σt、即ち、2次暖機運転時間Σtが、図9および図10に示される時間ΔtXよりも短いか否かが判別される。2次暖機運転時間Σtが、図9および図10に示される時間ΔtXよりも短くないときには、ステップ164にジャンプする。これに対し、2次暖機運転時間Σtが、図9および図10に示される時間ΔtXよりも短かいときには、ステップ163に進み、新たな学習値KG(=KG・C2・ΔtX/Σt)が算出される。次いで、ステップ164では、Σt、ΣΔTC/tがクりアされる。次いで、ステップ165に進む。
ところで、本発明の実施例では、通常運転時の運転モードとして、熱、水素生成運転モードと熱生成運転モードとの二つの運転モードが選択可能である。熱、水素生成運転モードは、O/Cモル比=0.5でもって部分酸化改質反応を行う運転モードであり、この熱、水素生成運転モードでは熱および水素が生成される。一方、熱生成運転モードは、例えば、O/Cモル比=2.6でもって完全酸化反応を行う運転モードであり、この熱生成運転モードでは水素は生成されず、熱のみが生成される。これらの熱、水素生成運転モードと熱生成運転モードは、必要に応じ、選択的に用いられる。また、本発明の実施例では、熱、水素生成運転モード時には、学習値KGの更新作用が行われる。
即ち、ステップ165では、熱、水素生成運転モードであるか否かが判別される。ステップ165において、熱、水素生成運転モードであると判別されたときには、ステップ166に進み、ステップ153において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ167では、燃料噴射弁8から、ステップ166において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ168では、ステップ148において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。このとき、目標O/Cモル比=0.5でもって部分酸化改質反応が行われ、熱および水素が生成される。
次いで、ステップ170では、熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、例えば、5秒、継続したか否かが判別される。熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、継続していないときには、図19のステップ175にジャンプする。これに対し、熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、継続しているときには、ステップ170に進んで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが読込まれる。次いで、図19のステップ171では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、温度センサ24により検出された空気温TAと805℃との和(TA+805℃)に小さな一定値αを加算した値(TA+805℃)+αよりも高いか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)+αよりも高いときにはステップ172に進んで、新たな学習値KG(=KG・C3・(TC−(TA+805℃+α))))が算出される。
このとき、学習値KGは、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと(TA+805℃)+αとの差に比例して増大される。即ち、このとき、燃料噴射弁8から供給される供給燃料量が増量され、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に近づけられる。次いで、ステップ175に進む。一方、ステップ171において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)+αよりも高くないと判別されたときには、ステップ173に進んで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低いか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低いときにはステップ174に進んで、新たな学習値KG(=KG・C3・((TA+805℃)―TC)))が算出される。
このとき、学習値KGは、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと(TA+805℃)との差に比例して減少される。即ち、このとき、燃料噴射弁8から供給される供給燃料量が減少され、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に近づけられる。次いで、ステップ175に進む。一方、ステップ173において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低くないと判別されたときには、即ち、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)と(TA+805℃)+αとの間にあるときには、ステップ175に進む。このときには、学習値KGの更新は行われない。
一方、ステップ165において、熱、水素生成運転モードでないと判別されたとき、即ち、熱生成運転モードであると判別されたときには、ステップ176に進んで、O/Cモル比が、例えば、2.6に設定される。次いで、ステップ177では、ステップ153において算出された目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。次いで、ステップ178では、燃料噴射弁8から、ステップ153において算出された目標供給燃料量QFでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ179では、ステップ177において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。このときには、O/Cモル比=2.6でもって完全酸化反応が行われ、熱のみが生成される。次いで、ステップ175に進む。
ステップ175では、熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられているか否かが判別される。この熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令は、図1に示される各種指令発生部39において発せられる。熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられていないときにはステップ165に戻る。これに対し、ステップ175において、熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられていると判別されたときには、ステップ180に進んで、燃料噴射弁8からの燃料の供給が停止される。次いで、ステップ181では、残存する燃料を燃焼除去するために、空気ポンプ15から空気が供給される。次いで、ステップ182では、一定時間経過したか否かが判別される。一定時間経過していないと判別されたときには、ステップ181に戻る。
これに対し、ステップ182において、一定時間経過したと判別されたときには、ステップ183に進んで、空気ポンプ15の作動が停止され、バーナー燃焼室3内への空気の供給が停止される。次いで、ステップ184では、低温空気弁17が閉弁され、ステップ185では、高温空気弁16が開弁される。次いで、熱、水素生成装置1の作動が停止せしめられている間、低温空気弁17が閉弁され続け、高温空気弁16が開弁され続ける。
次に、図20を参照しつつ触媒温度の上昇規制制御ルーチンについて説明する。このルーチンは一定時間毎の割り込みによって実行される。
図20を参照すると、まず初めに、ステップ200において、温度センサ23により検出されている改質用触媒4の下流側端面の温度TCが読み込まれる。次いで、ステップ201では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが許容触媒温度TXを越えたか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが許容触媒温度TXを越えていないと判別されたときには、処理サイクルを完了する。
これに対し、ステップ201において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが許容触媒温度TXを越えたと判別されたときには、ステップ202に進んで、低温空気弁17が開弁され、次いで、ステップ203において、高温空気弁16が閉弁される。次いで、処理サイクルを完了する。即ち、熱、水素生成装置1の運転中において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが許容触媒温度TXを越えたときには、バーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路が、高温の空気を送り込む高温空気流通経路から、低温の空気を送り込む低温空気流通経路に切り替えられ、バーナー燃焼室3内に供給されるバーナー燃焼用空気の温度が低下せしめられる。
さて、前述したように、1次暖機運転時には、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される燃料と、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される空気とが、リーン空燃比のもとでバーナー燃焼せしめられる。次いで、1次暖機運転から2次暖機運転に移行すると、ただちに、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内への高温の空気の供給が停止され、低温空気流通路14からバーナー燃焼室3内に低温の空気が供給される。別の言い方をすると、1次暖機運転から2次暖機運転に移行すると、ただちに、バーナー7からバーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路が、高温の空気を送り込む高温空気流通経路から、低温の空気を送り込む低温空気流通経路に切り替えられる。
即ち、1次暖機運転から2次暖機運転に移行したときに、高温空気流通路13からバーナー燃焼室3内へ高温の空気を供給し続けると、いずれは、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXを越えると予測される。従って、本発明の実施例では、図7に示されるように、1次暖機運転から2次暖機運転に移行したとき、即ち、改質用触媒4の温度が許容触媒温度TXを越えると予測されるときには、バーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路が、高温の空気を送り込む高温空気流通経路から、低温の空気を送り込む低温空気流通経路に切換えられ、バーナー燃焼室3内に供給されるバーナー燃焼用空気の温度が低下せしめられる。
一方、本発明の実施例では、図20に示される触媒温度の上昇規制制御ルーチンにおいて実行されているように、熱、水素生成装置1の運転中において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、実際に、許容触媒温度TXを越えたときには、バーナー7からバーナー燃焼室3内に空気を送り込む空気流通経路が、高温の空気を送り込む高温空気流通経路から、低温の空気を送り込む低温空気流通経路に切り替えられ、バーナー7からバーナー燃焼室3内に供給される空気の温度が低下せしめられる。従って、改質用触媒4の温度が過度に上昇するのが抑制され、従って、改質用触媒4の熱劣化が抑制される。
図21Aおよび図21Bは、図8Bに示される通常運転に移行するまでの2次暖機制御の変形例を示している。前述したように、図8Bに示される例では、矢印で示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度が700℃になると、改質用触媒4の2次暖機を促進するために、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が開始され、次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃になると、O/Cモル比は、O/Cモル比=0.5となるまで減少せしめられる。
これに対し、図21Aに示される変形例では、矢印で示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度が700℃になると、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が開始され、次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃となり、かつO/Cモル比が0.5となるまで、O/Cモル比が徐々に減少せしめられる。一方、図21Bに示される変形例では、矢印で示されるように、改質用触媒4の下流側端面の温度が700℃になると、O/Cモル比=0.56でもって部分酸化改質反応が開始され、次いで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃になると、O/Cモル比が、コーキングの生成に対するO/Cモル比の境界GLに沿って、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが830℃となり、かつO/Cモル比=0.5となるまで減少せしめられる。
次に、図22および図23を参照しつつ本発明による第2実施例について説明する。前述したように、1次暖機運転時には、O/Cモル比が例えば2.6のような大きな比のもとで、即ち、酸素過剰な状態で完全酸化反応が行われている。従って、1次暖機運転時には、供給空気量が多少変化しても燃焼による発熱量はほとんど変化しない。従って、1次暖機運転時には、供給空気量が変化したとしても、1次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間はほとんど変化しない。これに対し、1次暖機運転時に、供給燃料量が変化すると、それに伴って燃焼による発熱量が変化する。従って、1次暖機運転時には、供給燃料量が変化すると、1次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間が変化する。
従って、1次暖機運転時には、1次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、実際のO/Cモル比を正確に見出すことは難しい。しかしながら、実際には、目標供給空気量に対し実際の供給空気量がずれる場合は、目標供給燃料量に対し実際の供給燃料量がずれる場合に比べて少なく、従って、完壁とは言えないが、1次暖機時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から実際のO/Cモル比を推定することが可能である。従って、本発明による第2実施例では、1次暖機時における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から実際のO/Cモル比を推定するようにしている。
ところで、1次暖機運転時には、供給燃料量が増大すると改質用触媒4の温度上昇速度が増大し、改質用触媒4の温度上昇に要する時間が短くなる。一方。供給燃料量が減少すると改質用触媒4の温度上昇速度は減少し、改質用触媒4の温度上昇に要する時間が長くなる。従って、この第2実施例では、改質用触媒4の温度上昇に要する時間に基づいて供給燃料量を制御するようにしている。
さて、図22および図23は、図7における着火、1次暖機運転、2次暖機運転および通常運転の一部について、バーナー7からの供給空気量の変化と、バーナー7からの供給燃料量の変化と、反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比の変化と、改質用触媒4の下流側端面の温度TCの変化と、学習値KGの変化とを示している。なお、図22および図23において、破線は、実際のO/Cモル比、実際の燃料噴射量、実際の空気供給量が、夫々、目標O/Cモル比、目標燃料噴射量、目標空気供給量に一致している場合、即ち、図7に示される場合を表している。
図22の実線は、一例として、燃料噴射弁8から供給される実際の供給燃料量が、何らかの理由により、目標供給燃料量に対して減少した場合の熱、水素生成制御を示している。なお、以下、供給空気量は目標供給空気量に維持されているものとして説明する。さて、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に対して減少すると、図22の1次暖機運転時において、実線で示されるように、実際のO/Cモル比は、目標O/Cモル比に比べて大きくなる。実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対して大きくなると、図3から分かるように、改質用触媒4が平衡状態となったときの反応平衡温度TBが大巾に高くなる。
この場合、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも大きい状態を放置しておくと、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが反応平衡温度TBに達したときに、改質用触媒4の温度が、改質用触媒4の熱劣化を回避しうる許容触媒温度TXまで上昇し、その結果、改質用触媒4が熱劣化を生ずる危険性がある。従って、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも高い状態を放置しておくことはできない。そこで、図22に示される実施例では、1次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、1次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。なお、この場合、図22に示される例では、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用燃料の供給量が補正される。
具体的にいうと、図22に示される例では、1次暖機運転時において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、例えば。400℃から700℃まで上昇するのに要する時間、即ち、温度上昇に要する時間Σtが算出されている。なお、図22には、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に維持されているときの温度上昇に要する時間ΣtがΔtYで示されており、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に対して減少したときの温度上昇に要する時間ΣtがΔtKで示されている。図22からわかるように、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に比べて低下するほど、即ち、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に比べて大きくなるほど、温度上昇に要する時間Σtが長くなる。
従って、図22に示される例では、温度上昇に要する時間Σtが、ΔtKで示されるように、温度上昇に要する時間ΔtYに比べて長くなったときには、改質用触媒4が熱劣化を生じないように、2次暖機が開始されると、ただちに学習値KGが増大され、実際の供給燃料量QFO(=学習値KG・目標供給燃料量QF)が目標供給燃料量QFに対してただちに増大される。なお、この場合も、本発明による第1実施例と同様に、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも若干高くなるように、学習値KGが定められている。また、この場合、図22に示される例では、温度上昇に要する時間ΔtKと、温度上昇に要する時間ΔtYから学習値KGが算出される。
即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYに対して長くなるほど、即ち、1次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度が遅くなるほど、供給燃料量を増大させ、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比を低下させる必要がある。従って、図22に示される例では、学習値KGに、定数C4・(温度上昇に要する時間ΔtK/温度上昇に要する時間ΔtY)を乗算することによって、新たな学習値KGが求められる。無論、この場合、本発明による第1実施例と同様に、温度上昇に要する時間ΔtKの長さに応じた最適な学習値KGを予め実験により求めておいて、この実験により求められた最適な学習値KGをROM32内に記憶しておき、学習値KGとして、温度上昇に要する時間ΔtKの長さに応じた、予め記憶されている学習値を用いることができる。
一方、図23の実線は、一例として、燃料噴射弁8から供給される実際の供給燃料量が、何らかの理由により、目標供給燃料量に対して増大した場合の熱、水素生成制御を示している。なお、以下、供給空気量は目標供給空気量に維持されているものとして説明する。さて、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に対して増大すると、図23の1次暖機時において、実線で示されるように、実際のO/Cモル比は、目標O/Cモル比に比べて小さくなる。実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対して小さくなると、図3から分かるように、改質用触媒4が平衡状態となったときの反応平衡温度TBが低くなる。
この場合、このように実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低い状態を放置しておくと、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが反応平衡温度TBに達したときに、実際のO/Cモル比が0.5よりも低くなり、その結果、コーキングを生ずる危険性がある。従って、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比よりも低い状態を放置しておくことはできない。そこで、図23に示される実施例では、1次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、1次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。なお、この場合、図23に示される例では、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用燃料の供給量が補正される。
具体的にいうと、図23に示される例でも、1次暖機運転時において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、例えば。400℃から700℃まで上昇するのに要する時間、即ち、温度上昇に要する時間Σtが算出されている。なお、図23には、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に維持されているときの温度上昇に要する時間ΣtがΔtYで示されており、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に対して増大したときの温度上昇に要する時間ΣtがΔtKで示されている。図23からわかるように、実際の供給燃料量が目標供給燃料量に比べて増大するほど、即ち、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に比べて小さくなるほど、温度上昇に要する時間Σtが短くなる。
従って、図23に示される例では、温度上昇に要する時間Σtが、ΔtKで示されるように、温度上昇に要する時間ΔtYに比べて短くなったときには、改質用触媒4がコーキングを生じないように、2次暖機が開始されると、ただちに学習値KGが低下され、実際の供給燃料量QFO(=学習値KG・目標供給燃料量QF)が目標供給燃料量QFに対してただちに減少される。なお、この場合も、本発明による第1実施例と同様に、通常運転が開始されたときの実際のO/Cモル比が、0.5よりも若干高くなるように、学習値KGが定められている。また、この場合、図23に示される例では、温度上昇に要する時間ΔtKと、温度上昇に要する時間ΔtYから学習値KGが算出される。
即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYに対して短くなるほど、即ち、1次暖機運転時における改質用触媒4の温度上昇速度が早くなるほど、供給燃料量を減少させ、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比を高める必要がある。従って、図23に示される例では、学習値KGに、定数C5・(温度上昇に要する時間ΔtK/温度上昇に要する時間ΔtY)を乗算することによって、新たな学習値KGが求められる。無論、この場合、本発明による第1実施例と同様に、温度上昇に要する時間ΔtKの長さに応じた最適な学習値KGを予め実験により求めておいて、この実験により求められた最適な学習値KGをROM32内に記憶しておき、学習値KGとして、温度上昇に要する時間ΔtKの長さに応じた、予め記憶されている学習値を用いることができる。
一方、この第2実施例でも、第1実施例と同様に、通常運転に移行後、予め定められた一定時間t2を経過する毎に、学習値KGの補正が行われる。即ち、このとき改質用触媒4の下流側端面の温度TCが反応平衡温度TBでないときには、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比=0.5に対してずれていることになる。このとき、図3に示す関係を用いると、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと反応平衡温度(TA+805℃)との温度差から、目標O/Cモル比に対する実際のO/Cモル比のずれ量がわかり、目標O/Cモル比に対する実際のO/Cモル比のずれ量がわかると、実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比とするのに必要な学習値KGの補正量がわかる。このようにして、学習値KGの補正が行われる。
一例を挙げると、第1実施例と同様に、通常運転に移行後、予め定められた一定時間t2が経過したときに、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)と(TA+805℃)+α(αは小さな一定値)との間にあるときには、学習値KGの更新は行われない。これに対し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)+αよりも高くなると、学習値KGにC3(定数)・(TC−(TA+805℃+α))が加算され、それによって燃料噴射弁8からの燃料噴射量が増大される。一方、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが(TA+805℃)よりも低くなると、学習値KGからC3(定数)・((TA+805℃)―TC)が減算され、それによって燃料噴射弁8からの燃料噴射量が減少される。なお、この第2実施例でも、通常運転に、このような学習値KGの更新作用が一定時間t2毎に行われる。
次に、図11および図24から図30を参照しつつ、図22および図23に示す本発明による第2実施例を実行するための熱、水素生成制御ルーチンについて説明する。この熱、水素生成制御ルーチンは、図1に示される各種指令発生部39において、熱、水素生成制御開始指令が発せられると実行される。なお、この第2実施例でも、図11に示される、熱、水素生成制御ルーチンが用いられており、図11のステップ50において実行される、熱、水素生成装置1の始動および着火制御ルーチンが図24および図25に示されており、図11のステップ51において実行される、熱、水素生成装置1の1次暖機制御ルーチンが図26に示されており、図11のステップ52において実行される、熱、水素生成装置1の2次暖機制御ルーチンが図27および図28に示されており、図11のステップ53において実行される、熱、水素生成装置1の通常運転制御ルーチンが図29および図30に示されている。
さて、まず初めに、図24および図25に示される始動および着火制御ルーチンを参照すると、この始動および着火制御ルーチンにおけるステップ300からステップ312は、図12および図13に示される始動および着火制御ルーチンにおけるステップ100からステップ112と全く同一である。従って、図24および図25に示される始動および着火制御ルーチンについては説明を省略し、図11のステップ51において行われる1次暖機制御から説明を行う。
図11のステップ51において行われるこの1次暖機制御を示す図26を参照すると、まず初めに、ステップ320において、温度センサ23の出力信号に基づき、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが400℃を越えたか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが400℃を越えていないと判別されたときには、ステップ323に進む。これに対し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが400℃を越えたと判別されたときにはステップ321に進み、一定時間tが経過したか否かが判別される。一定時間tが経過すると、ステップ322に進んで、この一定時間tがΣtに加算される。従って、このΣtは、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが400℃を越えたときからの経過時間を表していることになる。次いで、ステップ323に進む。
ステップ323では、1次暖機運転時の目標供給燃料量QFが算出される。この目標供給燃料量QFは、予めROM32内に記憶されている。次いで、ステップ324では、この目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ325では、目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。なお、図7および図22に示されるように、このときには、目標O/Cモル比が3.0とされている。次いで、ステップ326では、燃料噴射弁8から、ステップ324において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ327では、ステップ325において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。
このとき、即ち、1次暖機運転時には、空気ポンプ15から吐出された空気は、高温空気流通路13を介してバーナー燃焼室3に供給されている。なお、本発明の実施例では、この1次暖機運転が行われているときには、図7および図22に示されるように、空気供給量および燃料供給量が段階的に増大される。次いで、ステップ328では、温度センサ23の出力信号に基づいて、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えたか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えていないと判別されたときには、ステップ320に戻り、1次暖機運転が継続して行われる。これに対し、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが700℃を越えたと判別されたときにはステップ329に進む。
ステップ329では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが400℃を越えたときからの経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも長いか否かが判別される。経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも長いときには、ステップ330に進んで、新たな学習値KG(=定数C4・(Σt/ΔtY)が算出される。次いで、ステップ333に進む。一方、ステップ329において、経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも長くないと判別されたときには、ステップ331に進んで、経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも短いか否かが判別される。経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも短いときには、ステップ332に進んで、新たな学習値KG(=定数C5・(Σt/ΔtY)が算出される。次いで、ステップ333に進む。一方、 ステップ331において、経過時間Σt、即ち、温度上昇に要する時間ΔtKが温度上昇に要する時間ΔtYよりも短くないと判別されたときには、ステップ333に進む。ステップ333では、Σtがクリアされる。次いで、図11に示されるステップ52に進んで、2次暖機制御、即ち、部分酸化改質反応が開始される。
次に、図11のステップ52において行われる2次暖機制御について、図27および図28を参照しつつ説明する。2次暖機制御、即ち、部分酸化改質反応が開始されると、図27に示されるように、まず初めにステップ340において低温空気弁17が開弁され、次いで、ステップ341では、高温空気弁16が閉弁される。従って、このときには、空気は低温空気流通路14を介してバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ342では、出力熱量(kW)の要求値か取得される。例えば、熱、水素生成装置1が、車両の排気浄化用触媒を暖機するために用いられる場合には、この出力熱量の要求値は、排気浄化用触媒を活性化温度まで上昇させるために必要な熱量とされる。次いで、ステップ343では、この出力熱量(kW)の要求出力熱量を発生させるのに必要な燃料供給量QFが算出される。次いで、ステップ344に進む。
ステップ344では、ステップ343において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ345では、2次暖機運転時における目標O/Cモル比が設定される。本発明の実施例では、この目標O/Cモル比は、0.56とされている。次いで、ステップ346では、目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。次いで、ステップ347では、燃料噴射弁8から、ステップ344において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ348では、ステップ346において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。
このとき、部分酸化改質反応が行われ、水素が生成される。次いで、ステップ349では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、温度センサ24により検出された空気温TAと805℃との和(TA+805℃)に到達したか否かが判別される。前述したように、この温度(TA+805℃)は、空気温がTA℃のときに、O/Cモル比=0.5でもって部分酸化改質反応が行われたときの反応平衡温度TBを示している。従って、ステップ349では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達したか否かを判別していることになる。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達していないと判別されたときには、ステップ344に戻る。
これに対し、ステップ349において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、反応平衡温度(TA+805℃)に到達したと判別されたときには、図28のステップ350に進み、ステップ350からステップ355において、空気ポンプ15の吐出量を一定に維持した状態で目標O/Cモル比が0.5となるまで、供給燃料量が徐々に増大され、目標O/Cモル比が徐々に減少せしめられる。即ち、ステップ350では、一定時間が経過したか否かが判別され、一定時間が経過したにはステップ351に進む。即ち、一定時間が経過する毎にステップ351に進む。ステップ351では、目標供給燃料量QFが小さな一定値ΔQFだけ増量される。次いで、ステップ352では、ステップ351において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な供給燃料量QFO(=KG・QF)が算出される。
次いで、ステップ353では、燃料噴射弁8から、ステップ352において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ354では、ステップ346において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。次いで、ステップ355では、目標供給燃料量QFと目標供給空気量QAから算出される目標O/Cモル比が0.5になったか否かが判別される。目標O/Cモル比が0.5になっていないと判別されたときには、ステップ350に戻る。これに対し、ステップ355において、目標O/Cモル比が0.5になったと判別されたときには、2次暖機運転は完了したと判断される。2次暖機運転が完了したと判断されたときには、図11のステップ53に進んで、通常運転が行われる。
次に、図11のステップ53において行われる通常運転制御について、図29および図30を参照しつつ説明する。図29を参照すると、まず初めに、ステップ360では、熱、水素生成運転モードであるか否かが判別される。ステップ360において、熱、水素生成運転モードであると判別されたときには、ステップ361に進み、ステップ351において算出された目標供給燃料量QFに学習値KGを乗算することによって、最終的な燃料供給量QFO(=KG・QF)が算出される。次いで、ステップ362では、燃料噴射弁8から、ステップ361において算出された最終的な供給燃料量QFOでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ363では、ステップ346において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。このとき、目標O/Cモル比=0.5でもって部分酸化改質反応が行われ、熱および水素が生成される。
次いで、ステップ364では、熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、継続したか否かが判別される。熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、継続していないときには、図30のステップ370にジャンプする。これに対し、熱、水素生成運転モードが予め定められたt2時間、継続しているときには、ステップ365に進んで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが読込まれる。次いで、ステップ366では、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、温度センサ24により検出された空気温TAと805℃との和(TA+805℃)に小さな一定値αを加算した値(TA+805℃)+αよりも高いか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)+αよりも高いときにはステップ367に進んで、新たな学習値KG(=KG・C3・(TC−(TA+805℃+α))))が算出される。
このとき、学習値KGは、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと(TA+805℃)+αとの差に比例して増大される。即ち、このとき、燃料噴射弁8から供給される供給燃料量が増量され、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に近づけられる。次いで、ステップ370に進む。一方、ステップ366において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)+αよりも高くないと判別されたときには、ステップ368に進んで、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低いか否かが判別される。改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低いときにはステップ369に進んで、新たな学習値KG(=KG・C3・((TA+805℃)―TC)))が算出される。
このとき、学習値KGは、改質用触媒4の下流側端面の温度TCと(TA+805℃)との差に比例して減少される。即ち、このとき、燃料噴射弁8から供給される供給燃料量が減少され、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に近づけられる。次いで、ステップ370に進む。一方、ステップ368において、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)よりも低くないと判別されたときには、即ち、改質用触媒4の下流側端面の温度TCが、(TA+805℃)と(TA+805℃)+αとの間にあるときには、ステップ370に進む。このときには、学習値KGの更新は行われない。
一方、ステップ360において、熱、水素生成運転モードでないと判別されたとき、即ち、熱生成運転モードであると判別されたときには、ステップ371に進んで、O/Cモル比が、例えば、2.6に設定される。次いで、ステップ372では、ステップ351において算出された目標供給燃料量QFと目標O/Cモル比から、目標供給空気量QAが算出される。次いで、ステップ373では、燃料噴射弁8から、ステップ351において算出された目標供給燃料量QFでもって燃料がバーナー燃焼室3に供給される。次いで、ステップ373では、ステップ372において算出された目標供給空気量QAを空気ポンプ15から吐出させるのに必要なポンプ駆動電力が空気ポンプ15に供給され、空気ポンプ15からは、空気が目標供給空気量QAでもって吐出される。このときには、O/Cモル比=2.6でもって完全酸化反応が行われ、熱のみが生成される。次いで、ステップ370に進む。
ステップ370では、熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられているか否かが判別される。この熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令は、図1に示される各種指令発生部39において発せられる。熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられていないときにはステップ360に戻る。これに対し、ステップ370において、熱、水素生成装置1の運転を停止すべき指令が発せられていると判別されたときには、ステップ375に進んで、燃料噴射弁8からの燃料の供給が停止される。次いで、ステップ376では、残存する燃料を燃焼除去するために、空気ポンプ15から空気が供給される。次いで、ステップ377では、一定時間経過したか否かが判別される。一定時間経過していないと判別されたときには、ステップ376に戻る。
これに対し、ステップ377において、一定時間経過したと判別されたときには、ステップ378に進んで、空気ポンプ15の作動が停止され、バーナー燃焼室3内への空気の供給が停止される。次いで、ステップ379では、低温空気弁17が閉弁され、ステップ380では、高温空気弁16が開弁される。次いで、熱、水素生成装置1の作動が停止せしめられている間、低温空気弁17が閉弁され続け、高温空気弁16が開弁され続ける。
さて、上述したように、図9および図10に示される本発明による第1実施例では、2次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。一方、図22および図23に示される本発明による第2実施例では、1次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、2次暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
従って、包括的に表現すると、本発明による実施例では、バーナー燃焼を行うためにバーナー燃焼室3内に配置されたバーナー7と、バーナー燃焼室3内に供給されるバーナー燃焼用燃料の供給量を制御可能な燃料供給装置と、バーナー燃焼室3内に供給されるバーナー燃焼用空気の供給量を制御可能な空気供給装置と、バーナー燃焼用燃料を着火させるための着火装置19と、バーナー燃焼ガスが送り込まれる改質用触媒4と、電子制御ユニット30とを具備しており、改質用触媒4の温度が反応平衡温度TBに達したときに暖機運転から通常運転に切り替えられる熱、水素生成装置において、バーナー燃焼室3内において反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比の目標値が、目標O/Cモル比として、暖機運転時および通常運転時の夫々について予め設定されており、電子制御ユニット30は、暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、推定された実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
この場合、本発明による実施例では、通常運転時における目標O/Cモル比が、部分酸化改質反応により熱および水素を生成することのできるO/Cモル比に設定されている。従って、通常運転時には、熱および水素の両方がされる。この場合、通常運転時における目標O/Cモル比を、0.5に設定することが好ましい。
また、本発明による実施例では、暖機運転が、リーン空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒4の温度を上昇させる1次暖機運転と、1次暖機の完了後に行われかつリッチ空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒4の温度を更に上昇させかつ改質用触媒4において水素を生成する2次暖機運転からなる。この場合、本発明による一実施例では、2次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、2次暖機運転を行っているときに推定された実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を、暖機運転時の目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
即ち、図3に示されるように、特に、部分酸化改質反応が行われているときには、改質用触媒4の反応平衡温度TBは、実際のO/Cモル比の変化に対して大きく変化する。一方、2次暖機運転時には、改質用触媒4の下流側端面の温度TCはこの反応平衡温度TBに向けて上昇し、従って、2次暖機運転時には、改質用触媒4の温度の上昇速度が実際のO/Cモル比の変化に対して大きく変化する。従って、2次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定することによって、暖機運転時における実際のO/Cモル比を精度よく推定することができることになる。
また、本発明による実施例では、2次暖機運転期間の前半における改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、2次暖機運転期間の前半において推定された実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を、暖機運転時の目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
このように暖機運転時における実際のO/Cモル比の推定作業を、2次暖機運転期間の前半において行うと、推定された実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれていることを、2次暖機運転時の早い時期に見つけ出すことができる。従って、推定された実際のO/Cモル比を、暖機運転時の目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を早期に補正することができる。
また、本発明による実施例では、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間の前半における改質用触媒の温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、2次暖機運転期間の前半における改質用触媒4の温度上昇速度が、予め設定された基準温度上昇速度よりも低いときには、2次暖機運転中において、推定された実際のO/Cモル比が増大する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。即ち、改質用触媒4の温度上昇速度を、予め設定された基準温度上昇速度と比較するだけで、実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれていることを容易に見付けることができる。この場合、改質用触媒4の温度上昇速度が、基準温度上昇速度よりも低いときには、実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対よりも低いと判断でき、従って、2次暖機運転中において、推定された実際のO/Cモル比が増大する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
また、本発明による実施例では、実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間の前半における改質用触媒の温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、2次暖機運転期間の前半における改質用触媒4の温度上昇速度が、予め設定された基準温度上昇速度よりも高いときには、通常運転の開始時に、推定された実際のO/Cモル比が低下する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。即ち、上述したように、改質用触媒4の温度上昇速度を、予め設定された基準温度上昇速度と比較するだけで、実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれていることを容易に見付けることができる。この場合、改質用触媒4の温度上昇速度が、基準温度上昇速度よりも高いときには、実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比よりも高いと判断できる。従って、この場合には、通常運転の開始後に改質用触媒4が熱劣化を生ずる危険性があるので、通常運転の開始時に、実際のO/Cモル比が低下する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。
また、本発明による実施例では、1次暖機運転を行っているときの改質用触媒4の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比が推定され、1次暖機運転を行っているときに推定された実際のO/Cモル比が、暖機運転時の目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を、暖機運転時の目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。即ち、1次暖機運転を行っているときに、バーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正することによって、早期に、実際のO/Cモル比を、暖機運転時の目標O/Cモル比に近づけることができる。
また、本発明による実施例では、通常運転に、改質用触媒4の温度から、実際のO/Cモル比が推定され、推定された実際のO/Cモル比が、通常運転時の目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された実際のO/Cモル比を、通常運転時の目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合が補正される。このように通常運転時に、実際のO/Cモル比を目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正することによって、実際のO/Cモル比を、通常運転時の目標O/Cモル比に一層近づけることができる。
1 熱、水素生成装置
3 バーナー燃焼室
4 改質用触媒
5 ガス流出室
7 バーナー
9 燃料噴射口
11 空気供給口
13 高温空気流通路
13a 熱交換部
14 低温空気流通路
15 空気ポンプ
16 高温空気弁
17 低温空気弁
19 グロープラグ19
22,23、24 温度センサ

Claims (10)

  1. バーナー燃焼を行うためにバーナー燃焼室内に配置されたバーナーと、バーナー燃焼室内に供給されるバーナー燃焼用燃料の供給量を制御可能な燃料供給装置と、バーナー燃焼室内に供給されるバーナー燃焼用空気の供給量を制御可能な空気供給装置と、バーナー燃焼用燃料を着火させるための着火装置と、バーナー燃焼ガスが送り込まれる改質用触媒と、電子制御ユニットとを具備しており、改質用触媒の温度が反応平衡温度に達したときに暖機運転から通常運転に切り替えられる熱、水素生成装置において、バーナー燃焼室内において反応せしめられる空気と燃料のO/Cモル比の目標値が、目標O/Cモル比として、暖機運転時および通常運転時の夫々について予め設定されており、該電子制御ユニットは、暖機運転を行っているときの該改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、推定された該実際のO/Cモル比が該目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された該実際のO/Cモル比を該目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する熱、水素生成装置。
  2. 通常運転時における目標O/Cモル比が、部分酸化改質反応により熱および水素を生成することのできるO/Cモル比に設定されている請求項1に記載の熱、水素生成装置。
  3. 暖機運転が、リーン空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒の温度を上昇させる1次暖機運転と、該1次暖機運転の完了後に行われかつリッチ空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒の温度を更に上昇させかつ改質用触媒において水素を生成する2次暖機運転からなり、該電子制御ユニットは、該2次暖機運転を行っているときの該改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、該2次暖機運転を行っているときに推定された該実際のO/Cモル比が、暖機運転時の該目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された該実際のO/Cモル比を、暖機運転時の該目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する請求項1に記載の熱、水素生成装置。
  4. 該電子制御ユニットは、該2次暖機運転期間の前半における該改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、該2次暖機運転期間の前半において推定された該実際のO/Cモル比が、暖機運転時の該目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された該実際のO/Cモル比を、暖機運転時の該目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する請求項3に記載の熱、水素生成装置。
  5. 実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間の前半における改質用触媒の温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、該電子制御ユニットは、該2次暖機運転期間の前半における該改質用触媒の温度上昇速度が、該予め設定された基準温度上昇速度よりも低いときには、該2次暖機運転中において、推定された該実際のO/Cモル比が増大する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する請求項4に記載の熱、水素生成装置。
  6. 実際のO/Cモル比が目標O/Cモル比に一致しているときの2次暖機運転期間の前半における改質用触媒の温度上昇速度が基準温度上昇速度として予め設定されており、該電子制御ユニットは、該2次暖機運転期間の前半における該改質用触媒の温度上昇速度が、該予め設定された基準温度上昇速度よりも高いときには、該通常運転の開始時に、推定された該実際のO/Cモル比が低下する方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する請求項4に記載の熱、水素生成装置。
  7. 暖機運転が、リーン空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒の温度を上昇させる1次暖機運転と、該1次暖機の完了後に行われかつリッチ空燃比でもってバーナー燃焼を行うことにより改質用触媒の温度を更に上昇させかつ改質用触媒において水素を生成する2次暖機運転からなり、該電子制御ユニットは、該1次暖機運転を行っているときの該改質用触媒の温度上昇速度、温度上昇量、又は温度上昇に要する時間から、暖機運転時における実際のO/Cモル比を推定し、該1次暖機を行っているときに推定された該実際のO/Cモル比が、暖機運転時の該目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された該実際のO/Cモル比を、暖機運転時の該目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する
    請求項1に記載の熱、水素生成装置。
  8. 該電子制御ユニットは、通常運転に、該改質用触媒の温度から、実際のO/Cモル比を推定し、推定された該実際のO/Cモル比が、通常運転時の該目標O/Cモル比に対してずれているときには、推定された該実際のO/Cモル比を、通常運転時の該目標O/Cモル比に近づける方向にバーナー燃焼用空気の供給量とバーナー燃焼用燃料の供給量との供給割合を補正する請求項1に記載の熱、水素生成装置。
  9. 該改質用触媒の熱劣化を回避しうる許容触媒温度が予め設定されており、該電子制御ユニットは、該空気供給装置を制御して、バーナー燃焼が行われているときに、該改質用触媒の温度が該許容触媒温度を越えたとき、又は該改質用触媒の温度が該許容触媒温度を越えると予測されたときには、該改質用触媒の温度を該許容触媒温度以下に維持するために、該バーナーから該バーナー燃焼室内に供給される空気の温度を低下させる請求項1に記載の熱、水素生成装置。
  10. バーナーからバーナー燃焼室内に供給される空気を、該改質用触媒から流出した燃焼ガスにより加熱するための熱交換部を具備しており、該バーナーから該バーナー燃焼室内に空気を送り込む空気流通経路を、該熱交換部において加熱された空気を送り込む高温空気流通経路と、該熱交換部において加熱された空気よりも温度の低い空気を送り込む低温空気流通経路との間で切換える切換装置を具備しており、該電子制御ユニットは、該バーナー燃焼室内に供給される空気の温度を低下させるときには、該バーナーから該バーナー燃焼室内に空気を送り込む空気流通経路を、該高温空気流通経路から該低温空気流通経路に切換える請求項9に記載の熱、水素生成装置。
JP2016179580A 2016-09-14 2016-09-14 熱、水素生成装置 Expired - Fee Related JP6477638B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016179580A JP6477638B2 (ja) 2016-09-14 2016-09-14 熱、水素生成装置
US15/651,252 US20180073726A1 (en) 2016-09-14 2017-07-17 Heat and hydrogen generation device
CN201710829366.3A CN107814356B (zh) 2016-09-14 2017-09-14 热和氢生成装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016179580A JP6477638B2 (ja) 2016-09-14 2016-09-14 熱、水素生成装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018043911A JP2018043911A (ja) 2018-03-22
JP6477638B2 true JP6477638B2 (ja) 2019-03-06

Family

ID=61559308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016179580A Expired - Fee Related JP6477638B2 (ja) 2016-09-14 2016-09-14 熱、水素生成装置

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20180073726A1 (ja)
JP (1) JP6477638B2 (ja)
CN (1) CN107814356B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190263659A1 (en) * 2018-02-26 2019-08-29 Minish Mahendra Shah Integration of a hot oxygen burner with an auto thermal reformer
CN108869017A (zh) * 2018-05-29 2018-11-23 薛平 一种无焰燃烧类氢内燃机

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760776A (en) * 1971-12-16 1973-09-25 Babcock & Wilcox Co A system for controlling the injection of an inert gas into the air supplied a burner to inhibit the formation of no{11
US3876363A (en) * 1974-01-02 1975-04-08 Aqua Chem Inc Atomizing method and apparatus
JPH07215702A (ja) * 1994-01-28 1995-08-15 Shin A C Ii:Kk 燃料改質装置
JPH1151332A (ja) * 1997-07-31 1999-02-26 Nippon Soken Inc 触媒燃焼式ヒータ
EP1216199B1 (en) * 1999-08-31 2006-05-31 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalytic oxidation process with flow control system
JP3642270B2 (ja) * 2000-09-12 2005-04-27 日産自動車株式会社 燃料改質装置
JP3738689B2 (ja) * 2000-12-12 2006-01-25 日産自動車株式会社 燃料改質器の温度制御方法
JP4854848B2 (ja) * 2000-12-22 2012-01-18 本田技研工業株式会社 加熱処理システムの制御方法
DE10141776A1 (de) * 2001-08-25 2003-03-06 Ballard Power Systems Verfahren zum Starten eines katalytischen Reaktors
JP4000888B2 (ja) * 2002-04-09 2007-10-31 日産自動車株式会社 改質型燃料電池システム
US8790114B2 (en) * 2002-09-27 2014-07-29 GM Global Technology Operations LLC Byproduct compound retention device for fuel rich start-up combustor
JP2004168607A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Nissan Motor Co Ltd 燃料改質装置
US20080113306A1 (en) * 2003-11-25 2008-05-15 Nuvera Fuel Cells, Inc. Burner Control Sensor Configuration
US8273489B2 (en) * 2006-06-12 2012-09-25 Fuji Electric Co., Ltd. Hydrogen generator and fuel cell system including the same
JP2009165904A (ja) * 2008-01-10 2009-07-30 Honda Motor Co Ltd 排ガス浄化装置
JP5018550B2 (ja) * 2008-02-27 2012-09-05 トヨタ自動車株式会社 燃料改質装置
US8499546B2 (en) * 2008-08-29 2013-08-06 Ford Global Technologies, Llc Methods for reducing engine exhaust emissions
JP5420636B2 (ja) * 2009-03-02 2014-02-19 パナソニック株式会社 水素生成装置、それを備える燃料電池システム、及び水素生成装置の運転方法
KR101689356B1 (ko) * 2009-03-17 2016-12-23 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 수소 제조용 촉매 및 그를 사용한 수소 제조방법, 및, 암모니아 연소용 촉매, 그의 제조방법 및 이 촉매를 사용한 암모니아 연소방법
US8858223B1 (en) * 2009-09-22 2014-10-14 Proe Power Systems, Llc Glycerin fueled afterburning engine
EP2527621B1 (en) * 2010-01-20 2016-11-23 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Control device for internal combustion engine
US20110296844A1 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 General Electric Company Gas turbine combustion system with rich premixed fuel reforming and methods of use thereof
TWI412172B (zh) * 2010-11-05 2013-10-11 Ind Tech Res Inst 燃料重組裝置及其方法
MY180845A (en) * 2011-07-13 2020-12-10 Promecon Prozess Und Messtechnik Conrads Gmbh Device and method for controlling the fuel-air ratio in the combustion of ground coal in a firing system of a coal-fired power station
US9890718B2 (en) * 2012-01-11 2018-02-13 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Control apparatus for internal combustion engine
TWI502801B (zh) * 2012-08-31 2015-10-01 Atomic Energy Council 固態氧化物燃料電池熱工元件整合裝置
US9631284B2 (en) * 2013-03-15 2017-04-25 Colorado School Of Mines Electrochemical device for syngas and liquid fuels production
JP5831501B2 (ja) * 2013-06-05 2015-12-09 トヨタ自動車株式会社 内燃機関
US9587597B2 (en) * 2013-06-05 2017-03-07 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Internal combustion engine
BR112015032593A8 (pt) * 2013-06-26 2020-01-07 Air Liquide método de aquecimento por chama direta e unidade para sua condução

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018043911A (ja) 2018-03-22
CN107814356A (zh) 2018-03-20
CN107814356B (zh) 2019-12-24
US20180073726A1 (en) 2018-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6597677B2 (ja) 内燃機関の排気浄化装置
JP6477638B2 (ja) 熱、水素生成装置
JP6443405B2 (ja) 熱、水素生成装置
JP6443404B2 (ja) 熱、水素生成装置
JP6528755B2 (ja) 内燃機関の排気浄化装置
JP6624017B2 (ja) 内燃機関の排気浄化装置
JP6551385B2 (ja) 内燃機関の排気浄化装置
JP2005170741A (ja) 燃料改質システム
JP2008105861A (ja) 改質装置
JP2005170742A (ja) 燃料改質システム

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180320

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181211

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190108

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190121

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6477638

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees