JP6511257B2 - チキソトロピー性付与剤 - Google Patents

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に関する。

近年、消費者は液体洗浄剤組成物に洗浄性能だけでなく、柔軟性などの布地ケア性能、または残香性能も求めている。布地ケア化合物、香料組成物等をカプセル化した粒子を衣料用液体洗浄剤組成物に配合することが知られている。衣料用液体洗浄剤組成物に、それらの機能性基剤を内包したカプセル粒子を懸濁させると、分離する場合があることが知られている。分離を抑制する為に、組成物の増粘が有用であることが知られているが、組成物の増粘は、消費者の洗浄剤組成物の取り扱いを困難とする。そのため、好適なレオロジー特性、具体的にはチキソトロピー性を与える外部構造化システムが有用であることが知られている。

特許文献１には、ヒドロキシル基含有構造化剤、ノニオン性界面活性剤乳化剤、液体キャリアと低配合量のアニオン性界面活性剤による糸状構造化システムの調整が記載されている。

特許文献２には、アニオン性界面活性剤ヒドロキシル基含有構造化剤、液体キャリアを用い、陰イオン乳化剤の中和塩を無機イオンからアルカノールアミンにすることで、球状結晶の形成が抑制され、糸状構造化システムのレオロジー挙動が向上する技術開示されている。

特表２００５−５３４８００号公報 特表２０１３−５０３９４９号公報

前記特許文献１に記載の発明には、ノニオン性界面活性剤配合量が９質量％以下の構造化システムに関する効果は明記されておらず、また、前記特許文献１及び特許文献２に記載の発明は、液体洗浄剤組成物に配合する前の構造化システムの高せん断時の粘度が高粘度を有することから、ハンドリング性に難点があり、設備負担が大きい等の懸念点がある。

本発明は、高せん断時の粘度が低い、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の提供、及びこの製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、低せん時の粘度が高く、取扱いが容易である、チキソトロピー性付与剤が配合された液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、（Ａ）成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドを１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分としてノニオン性界面活性剤を０質量％超過、９質量％以下、（Ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤を０質量％以上、及び水を含有し、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量との合計の含有量が０質量％超過、９質量％以下であり、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比［（Ｃ）成分／（Ｂ）成分］が０以上、０．２５未満であり、前記水を含む相に（Ａ）成分を含む球形の結晶粒子を含有する、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に関する。

また、本発明は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を、（Ａ）成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程（１）、及び前記乳化液を５℃以上４０℃以下に冷却する工程（２）を含む、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法に関する。

さらに、本発明は、前記チキソトロピー性付与剤、及び界面活性剤を含む液体組成物を含有する、液体洗浄剤組成物に関する。

本発明のチキソトロピー性付与剤は、液体洗浄剤組成物にレオロジー特性を付与し、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高く維持しながらも、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑えることが可能である。

従来のチキソトロピー性付与剤の特性は、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度が高くできることのみが重視され、チキソトロピー性付与剤は、高せん断時の粘度が高い、糸状構造体を有する組成物であった。しかし、本発明では、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる効果とチキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑える効果とを同時に満たすことのできる、球形の結晶粒子を含有するチキソトロピー性付与剤、及びチキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下のように推定される。

本発明の作用メカニズムは、チキソトロピー性付与剤中に存在する（Ｂ）成分による（Ａ）成分の結晶の球形化により、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑えることができ、また、チキソトロピー性付与剤中に存在する（Ｂ）成分による（Ａ）成分の結晶の二次粒子形成の抑制により、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くでき、さらに、（Ｂ）成分の配合量を少なくすることで、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度の低粘度化と、チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできることにある、と推定される。

本発明のチキソトロピー性付与剤は、（Ａ）成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド、（Ｂ）成分としてノニオン性界面活性剤、及び水を含有し、そして任意に（Ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤を含有する。
以下、本発明の液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に含まれる各成分について説明する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドである。（Ａ）成分は、チキソトロピー性を付与する効果が高い点で、水素原子の１つ以上が水酸基で置換された炭素数１４以上、１８以下の脂肪族アシル基を有する脂肪酸グリセリドが好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、（Ａ）成分同士の分子間水素結合により、（Ａ）成分の結晶成長が促進される。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドは、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪族アシル基を最大で３つ有することが出来る。脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのアシル基の平均の数は、結晶形成が促進される点より１以上であり、好ましくは２以上であり、より好ましくは２．５以上である。結晶の保存安定性の点より最も好ましくは３である。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのよう素価は、より均一な結晶を生成することで、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点で、５以下であることが好ましく、４以下がより好ましく、３以下がより好ましく、２以下がより好ましい。よう素価はJIS K 0070:1992（化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法）に記載の方法に従って求めることが出来る。（Ａ）成分としては、硬化ヒマシ油又は水添ヒマシ油を使用することが好ましい。
（Ａ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のチキソトロピー性付与剤中の（Ａ）成分の含有量は、１質量％以上、５質量％以下である。チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高く出来る観点から、２質量％以上が好ましく、２．５質量％以上がより好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く出来る点から、４質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分はノニオン性界面活性剤である。（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤は、グリフィン法によるＨＬＢが１１．５以上、１２．５以下であることが好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く出来る点より、ＨＬＢは、１１．９以上１２．３以下が好ましく、１２．０に近い方がより好ましい。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度が高く出来る点より、ＨＬＢは１１．８以上１２．３以下が好ましく、１２．０に近い方がより好ましい。（Ａ）成分の結晶を安定に分散するためには、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の親和性が重要であると考えられる点より、ＨＬＢは１１．５以上１２．５以下が好ましく、１１．７以上１２．２以下がより好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテルが挙げられる。中でも、（Ａ）成分の水への分散性の点で、（Ｂ）成分はポリオキシエチレン基を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。

さらに、（Ｂ）成分としては、炭素数が８以上、２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する１価アルコールと、該アルコール１モルと、２モル以上、９モル以下のエチレンオキシドとの縮合生成物で、グリフィン法によるＨＬＢが１１．５以上、１２．５以下であるものが好ましい。前記アルキル基の好ましい炭素数は、（Ａ）成分の分散性の点で炭素数８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が更に好ましく、そして１８以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１４以下が更に好ましい。（Ｂ）成分として複数の化合物を使用する場合のグリフィン法によるＨＬＢの重量平均のＨＬＢを用いることとする。
（Ｂ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のチキソトロピー性付与剤中の（Ｂ）成分の含有量は、０質量％超過、９質量％以下である。（Ａ）成分の結晶の二次粒子形成を抑制する点で２．５質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。チキソトロピー性付与剤自体の高せん断時の粘度を低く出来る点で８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。

＜（Ｃ）成分：アニオン性界面活性剤＞
（Ｃ）成分は、アニオン性界面活性剤である。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高く出来る点で、アニオン性界面活性剤は、炭素数８以上、２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。炭素数８以上、２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、一級又は二級アルカンスルホネート塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は、（Ａ）成分の水中での分散安定性の点より８以上、１８以下が好ましい。また、前記アルキル基の炭素数は、配合時の溶解性の点より１０以上、１６以下が好ましい。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、炭素数１０以上、１６以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を含むアニオン性界面活性剤が好ましい。

（Ｃ）成分の塩としては、総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミン塩及びアルカリ金属塩が挙げられる。総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミンの具体例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としてはナトリウム塩が挙げられる。
（Ｃ）成分は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ｃ）成分として、炭素数８以上、２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤を採用する場合、（Ｃ）成分中の炭素数８以上、２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤の含有量は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上がよりさらに好ましく、９５質量％以上が最も好ましい。

本発明のチキソトロピー性付与剤中の（Ｃ）成分の含有量は、０質量％以上である。チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子以外の形状の結晶の形成を抑制する点より、１．８質量％以下であることが好ましく、１質量％以下がより好ましく、含まないこと、即ち０質量％がさらに好ましい。

チキソトロピー性付与剤中の（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量の合計含有量は０質量超過、９質量％以下である。チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度が低く出来る点より、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。

また、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比［（Ｃ）成分／（Ｂ）成分］は、０以上、０．２５未満である。チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子以外の結晶形成を抑制することで、液液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比［（Ｃ）成分／（Ｂ）成分］は０．２０以下が好ましく、０．１５以下がより好ましく、０．１０以下が更に好ましく、０．０５以下が特に好ましく、０が最も好ましい。

また、チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子の二次粒子の抑制の点より、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計の含有量との質量比｛（Ａ）成分／〔（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分〕｝が、１／９以上が好ましく、１／３以上がより好ましく、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度が低く出来る点で、５／２．５以下が好ましく、３／２．５以下がより好ましい。

＜水＞
水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水が選ばれる水が使用できる。水の含有量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び下記の任意成分の合計量の残部であり、８０質量％以上、８５質量％以上、そして９８質量％以下、９５質量％以下の量を挙げることができる。

＜任意成分：有機溶媒＞
本発明のチキソトロピー性付与剤は、任意成分として有機溶媒を含んでいてもよい。好ましい有機溶媒としては、配合液中で分離しない点より、アルコール類、グリセロール類、グリコール類、ポリアルキレングリコール類、およびこれらの混合物が挙げられる。チキソトロピー性付与剤中の有機溶媒の含有量は、チキソトロピー性付与剤の粘度を低減できる効果の点より、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。有機溶媒の含有量は、分散した球形の結晶粒子の形成を阻害し、さらに二次粒子形成を促進する事で、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くする効果を阻害する点より、低い事か好ましく、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。

＜任意成分：その他＞
本発明のチキソトロピー性付与剤には、その他の成分として、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等の防腐剤も適宜配合することができる。

＜チキソトロピー性付与剤＞
本発明のチキソトロピー性付与剤は、前記（Ａ）成分を含む球形の結晶粒子を含有する。球形の結晶粒子は、前記（Ａ）成分の結晶が水を含む相中で、（Ｂ）成分、任意で（Ｃ）成分により安定に球の様な形状で分散している。球形の結晶粒子は真球でなくても良く、楕円形であっても良い。楕円形の場合、長軸の長さと短軸の長さの比である（長軸の長さ）／（短軸の長さ）は、１／１以上、３／１以下の形状が挙げられる。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を上げる効果がより高くなる点で、球形の結晶粒子の平均直径は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下、そして好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上の大きさであることが好ましい。
前記の球形の結晶粒子の平均直径は、チキソトロピー性付与剤をスライドガラスに滴下し、ガラスカバーを被せ、デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−２５０Ｒ、株式会社キーエンス製）で観察した球形の結晶粒子の直径を、デジタルマイクロスコープのスケールを用いて測定し、２０個の球形の結晶粒子の直径を平均することで求めることが出来る。球形の結晶粒子が楕円の場合は、楕円の面積を求め、楕円を円とみなした時の直径を算出し求めることができる。

チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に記載のＢ型粘度計とデータ互換性があるＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計（Ｍ型、東機産業(株)製）を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。測定時に使用するローターはＭ型用ローターセットのＮｏ．１〜Ｎｏ．４を使用する。測定はローターＮｏ．１を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて再測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出する。
チキソトロピー性付与剤の良好なハンドリング性を確保する点より、ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、９００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、８００ｍＰｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
本発明において、高せん断時の粘度とは、ローター回転速度６０ｒｐｍで測定された粘度のことである。

＜チキソトロピー性付与剤の製造方法＞
本発明のチキソトロピー性付与剤の製造方法は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を、（Ａ）成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程（１）、及び前記乳化液を５℃以上４０℃以下に冷却する工程（２）を含む。

＜工程（１）＞
本発明の工程（１）は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を、（Ａ）成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程である。次の工程２における乳化液の液滴中で（Ａ）成分を含む球形の結晶粒子の結晶化を促進する点より、（Ａ）成分の融点より１℃以上高い温度が好ましく、３℃以上が好ましく、より好ましくは５℃以上、さらに好ましくは７℃以上高い温度がより更に好ましい。製造時にかかる熱エネルギーの低減の点から、温度の上限値は、例えば９５℃以下であり、９０℃以下である。

＜工程（２）＞
本発明の工程（２）は、前記乳化液を５℃以上４０℃以下に冷却する工程（２）である。工程（２）で得られるチキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度をより低くできる点より、２０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。球形の結晶粒子の安定性の点より、３８℃以下が好ましい。

前記工程（２）において、冷却速度は０．２℃／分以上、５℃／分以下で冷却するのが好ましい。球形の結晶粒子の肥大化を抑制する事で、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、０．５℃／分以上が好ましく、０．７℃／分以上がより好ましい。球形の結晶粒子の二次粒子形成を抑制する事で、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より２℃／分以下が好ましく、１．５℃／分以下がより好ましい。また、冷却は、前記乳化液と冷媒とを接触させることで行うことが出来る。

＜液体組成物＞
本発明の液体組成物は、界面活性剤を含有する。液体組成物の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。液体組成物の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上を含む界面活性剤が好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましい。ここで、陰イオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。陰イオン性界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ノニオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は１０以上、好ましくは１２以上であり、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。また、その平均付加モル数は１以上、好ましくは２以上であり、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。

陽イオン性界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルイミダゾリンアミド４級塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、Ｎ−アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。

両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、１８以下である。

液体組成物の界面活性剤の含有量は、本発明の液体組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。そして、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。

液体組成物に陰イオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を採用する場合、陰イオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。また、陰イオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。

本発明の液体組成物には、その他の成分として、水溶性中性無機塩、水溶性ポリマー、酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明のチキソトロピー性付与剤と界面活性剤を含む液体組成物を含有する。

液体洗浄剤組成物は、チキソトロピー性付与剤と液体組成物を混合して得られる。混合は、５℃以上、４０℃以下の温度で行うことが好ましい。チキソトロピー性付与剤を液体組成物中に均一に分散させやすくする点より、混合は２５℃以上、より好ましくは３０℃以上で行うのがより好ましい。（Ａ）成分を含む球形の結晶粒子の安定性の点より、混合は４０℃以下で行うのがより好ましい。

液体洗浄剤組成物は、Ｂ型粘度計とデータ互換性があるＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計（Ｍ型、東機産業(株)製）を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、３００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。液体洗浄組成物中での微粒子の分散安定性の点より、ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、３２０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。測定時に使用するローターはＭ型用ローターセットのＮｏ．１〜Ｎｏ．４を使用する。測定はローターＮｏ．１を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出する。
本発明における低せん断時の粘度とは、上記の液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法で算出された粘度である。

液体洗浄剤組成物中のチキソトロピー性付与剤の含有量は、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、３００ｍＰａ・ｓ以上である液体洗浄剤組成物、となるように適宜調整することができる。具体的に、液体洗浄剤組成物中のチキソトロピー性付与剤の含有量は、液体洗浄剤組成物への配合のしやすさの点より、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施によりなんら限定されるものではない。

＜原料＞
本願以下の実施例又は比較例で使用した化合物及び液性組成物を以下に示す。
＜（Ａ）成分＞
硬化ヒマシ油（よう素価１．５ｇ-Ｉ_２／１００ｇ）
＜（Ｂ）成分＞
ラウリルアルコールに付加したオキシエチレン基の平均付加モル数を４．８〜６に適宜変えることで、グリフィン法によるＨＬＢを１１．５〜１２．５に調整した化合物。グリフィン法によるＨＬＢの算出はオキシエチレン基の平均付加モル数を基に算出した。
＜（Ｃ）成分＞
ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
＜水＞
イオン交換水
＜液体組成物＞
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １６質量％
ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル １１質量％
〔（ ）内の数字はオキシエチレン基の平均付加モル数〕
ラウリン酸 ０．８質量％
ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミド ３質量％
ジエチレングリコールブチルエーテル ３質量％
エタノール ３質量％
クエン酸 ０．８質量％
ｐ−トルエンスルホン酸 ３質量％
水酸化ナトリウム ３質量％
プロキセルＢＤＮ（防腐剤） ０．０５質量％
亜硫酸ナトリウム ０．０５質量％
水 ５６．３質量％

＜実施例１＞
＜チキソトロピー性付与剤の調製＞
１００ｍＬ容量のガラスビーカーに、イオン交換水４７．５ｇ（９２．２質量％）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ１１．５）２．５ｇ（４．９質量％）、硬化ヒマシ油１．５ｇ（２．９質量％）を投入した。直径１ｃｍ、長さ３．５ｃｍのスターラー入れた。内容物の温度が９０℃〜９５℃の温度範囲になるようにビーカーをウォーターバスで加熱した。次に、９０℃〜９５℃の温度範囲で、６連スターラー（アズワンRS-60D）６００ｒｐｍで室温２５℃まで１．０℃／分の冷却速度で冷却した。チキソトロピー性付与剤を得た。

＜液体洗浄剤組成物の調製＞
１００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに、前記の２５℃の液体組成物９０ｇと３５℃のチキソトロピー性付与剤１０ｇを投入し、直径が２ｃｍのテフロン（登録商標）製の棒状のスターラーピースで、１００ｒｐｍで５分間撹拌し、液体洗浄剤組成物を調製した。結果を表１に示す。

＜実施例２〜８＞
（Ｂ）成分であるノニオン性界面活性剤を、表１に記載の化合物（ＨＬＢ１１．８〜１２．５）に変えた以外は実施例１と同じ操作を行った。結果を表１に示す。

＜実施例９〜１２、比較例１〜３＞
表１の記載の組成になるように各成分の量を変えた以外は、実施例１に従った。また、（Ｃ）成分としてアニオン界面活性剤を使用する場合には、実施例１のチキソトロピー性付与剤の調製方法において、（Ｂ）成分であるノニオン界面活性剤と共にビーカーに投入した以外は、実施例１と同じ方法で行った。結果を表１に示す。

＜評価方法＞
＜チキソトロピー性付与剤の粘度の測定方法＞
チキソトロピー性付与剤を入れた粘度ビーカーを恒温槽に入れ、チキソトロピー性付与剤の温度が２０±１℃になるように調整した。ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計にローターＮｏ．１を設置し、回転速度を６０ｒｐｍで、１分間後の粘度を測定した。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出した。結果を表１〜３に示す。粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下が合格であり、値が低い程好ましい。

＜液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法＞
液体洗浄剤組成物を入れた粘度ビーカーを恒温槽に入れ、液体洗浄剤組成物の温度が２０±１℃になるように調整した。ＴＶＢ−１０Ｍ型粘度計にローターＮｏ．１を設置し、回転速度を６０ｒｐｍで、１分間動作させた後、１分間静置し、次に６ｒｐｍで１分間動作させた後の粘度を測定した。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターＮｏ．を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出した。結果を表１に示す。粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上が合格であり、値が高い程好ましい。

Claims (7)

1. （Ａ）成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドを１質量％以上、５質量％以下、（Ｂ）成分としてノニオン性界面活性剤を０質量％超過、９質量％以下、（Ｃ）成分としてアニオン性界面活性剤を０質量％以上、及び水を含有し、
   前記脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドは硬化ヒマシ油及び／又は水添ヒマシ油であり、
   前記ノニオン性界面活性剤はグリフィン法によるＨＬＢが１１．５以上、１２．５以下であり、
   （Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量との合計の含有量が０質量％超過、９質量％以下であり、（Ｃ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比［（Ｃ）成分／（Ｂ）成分］が０以上、０．２５未満であり、
   前記水を含む相に（Ａ）成分を含む球形の結晶粒子を含有する、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤。
2. 前記（Ｃ）成分が炭素数８以上、２０以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有する化合物を含むアニオン性界面活性剤である、請求項１に記載のチキソトロピー性付与剤。
3. Ｂ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１又は２に記載のチキソトロピー性付与剤。
4. 請求項１〜３に何れかに記載のチキソトロピー性付与剤の製造方法であって、
   前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を、（Ａ）成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程（１）、及び前記乳化液を５℃以上４０℃以下に冷却する工程（２）を含む、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法。
5. 前記工程（２）において、冷却速度を０．２℃／分以上、５℃／分以下で冷却する、請求項４に記載の液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法。
6. 請求項１〜３の何れかに記載のチキソトロピー性付与剤、及び界面活性剤を含む液体組成物を混合する工程を含む、液体洗浄剤組成物の製造方法。
7. Ｂ型粘度計を用い、ローター回転速度６０ｒｐｍで１分間攪拌した後、１分間静置し、ローター回転速度６ｒｐｍで測定した時の１分後の温度２０℃での粘度が、３００ｍＰａ・ｓ以上である請求項６に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。