JP6540596B2 - 侵入水素量測定方法および侵入水素量測定装置 - Google Patents
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Description
1.温度が変化する腐食環境において、腐食によって金属内部に侵入する水素量を電気化学的水素透過法により測定する侵入水素量測定方法であって、
金属材料からなる試験片の一方の面を腐食環境に晒して水素侵入面とし、
前記試験片の他方の面を、めっき皮膜を備える水素検出面とし、
前記水素検出面に設置した電気化学セルでアノード電流密度:iaを測定し、
試験環境の温度:Tを測定し、
予め求めた、下記(1)式で表される不働態保持電流密度:ipと試験環境の温度:Tとの関係に基づいて、測定された前記試験環境の温度:Tから不働態保持電流密度:ipを算出し、
前記アノード電流密度:iaから前記不働態保持電流密度:ipを差し引くことによって、水素透過電流密度:iHを求め、
前記水素透過電流密度:iHから侵入水素量を算出する、侵入水素量測定方法。
記
ip = A×e−B/T …(1)
(ここで、A、Bは、前記めっき皮膜の性状に依存する定数である)
前記試験片の水素検出面に設置される電気化学セルと、
前記試験片の温度を測定する温度測定手段と、
前記電気化学セルおよび前記温度測定手段と接続された制御手段とを有し、
前記制御手段が、
前記電気化学セルによるアノード電流密度:iaの測定と、前記温度測定手段による試験片の温度:Tの測定を同時に行い、
予め求めた前記(1)式の関係に基づいて測定された前記試験片の温度:Tから不働態保持電流密度:ipを算出し、
前記アノード電流密度:iaから前記不働態保持電流密度:ipを差し引くことによって、水素透過電流密度:iHを求め、
前記水素透過電流密度:iHから侵入水素量を算出するよう構成されている、侵入水素量測定装置。
不働態保持電流密度:ipは、その対数値が温度の逆数に対して直線関係を示す、アレニウスの式を満足することが知られている。よってまず、水素が侵入しない環境、すなわち試験片が腐食しない環境において、試験環境の温度を変化させて不働態保持電流密度を測定し、不働態保持電流密度を下記(1)式のように温度の関数として数式化する。
ip = A×e−B/T …(1)
ここで、(1)式中のA、Bは、めっき皮膜の性状等に依存する定数であり、Tは試験環境の絶対温度(K)である。
iH=ia−ip …(2)
Cab=(iH×L×MH)/(D×F×d)×106 …(3)
Cab:表面水素濃度(質量ppm)
iH:水素透過電流密度(A/cm2)
L:試験片の板厚(cm)
D:試験片の金属材料中における水素拡散係数(cm2/s)
F:ファラデー定数(C/mol)
MH:水素原子のモル質量(g/mol)
d:試験片の金属材料の密度(g/cm3)
試験片として板厚:1mmの軟鋼板を使用し、図1に示した構成の装置にて、以下に述べる条件で侵入水素量の測定を行った。前記試験片の水素検出面には、厚さ:約100nmのPdめっきを施した。電解液としては、1N NaOHを使用し、0V vs. SSEの条件でアノード分極した。
また、比較のために、特許文献1の方法を模擬して、上記実施例と同一の試験片の水素検出面にバックグラウンド補正用の基準セルを配置し、水素侵入面の前記基準セルに対応する位置を保護膜で被覆した。以降、上記実施例における電気化学セルを「測定セル」、比較例における電気化学セルを「基準セル」と呼ぶこととする。上記のように保護膜を設けたこと以外、基準セルにおける測定条件は測定セルと同条件とした。
侵入水素量の測定に先立って、上記測定セルと基準セルにおける、不働態保持電流密度の温度依然性を評価した。
測定セル:ip(nA/cm2)=1.124×1013×exp(-8.038×103/T)…(4)
基準セル:ip(nA/cm2)=2.455×1013×exp(-8.164×103/T)…(5)
また、各温度における不動態保持電流密度を基準セルと測定セルで比較すると、基準セルの不動態保持電流値密度の方が測定セルよりも大きく、同一試験体においても測定箇所が異なると不動態保持電流密度が異なることがわかる。
次に、前記試験片を屋外環境に暴露し、アノード電流と試験片の温度を同時に測定した。図3は、測定セルと基準セルにおけるアノード電流密度と試験片温度の経時変化を示すグラフである。測定結果より、基準セル、測定セルのいずれにおいても、アノード電流密度が温度変化の影響を受けて変動していることが分かる。
10 試験片
11 水素侵入面
12 水素検出面
20 電気化学セル
21 電解液
22 収容体
23 参照電極
24 対極
30 ポテンショスタット
40 熱電対(温度測定手段)
50 温度ロガー
Claims (3)
- 温度が変化する腐食環境において、腐食によって金属内部に侵入する水素量を電気化学的水素透過法により測定する侵入水素量測定方法であって、
金属材料からなる試験片の一方の面を腐食環境に晒して水素侵入面とし、
前記試験片の他方の面を、めっき皮膜を備える水素検出面とし、
前記水素検出面に設置した電気化学セルでアノード電流密度:iaを測定し、
試験環境の温度:Tとして、前記試験片の温度を測定し、
前記試験片が腐食しない環境で予め求めた、下記(1)式で表される不働態保持電流密度:ipと試験環境の温度:T(K)との関係に基づいて、測定された前記試験環境の温度:Tから不働態保持電流密度:ipを算出し、
前記アノード電流密度:iaから前記不働態保持電流密度:ipを差し引くことによって、水素透過電流密度:iHを求め、
前記水素透過電流密度:iHから侵入水素量を算出する、侵入水素量測定方法。
記
ip = A×e−B/T …(1)
(ここで、A、Bは、前記めっき皮膜の性状に依存する定数である) - 前記腐食環境が、直射日光の照射を受ける屋外暴露環境である、請求項1に記載の侵入水素量測定方法。
- 請求項1に記載の侵入水素量測定方法を実施するための侵入水素量測定装置であって、
前記試験片の水素検出面に設置される電気化学セルと、
前記試験片の温度を測定する温度測定手段と、
前記電気化学セルおよび前記温度測定手段と接続された制御手段とを有し、
前記制御手段が、
前記電気化学セルによるアノード電流密度:iaの測定と、前記温度測定手段による試験片の温度:Tの測定を同時に行い、
予め求めた前記(1)式の関係に基づいて測定された前記試験片の温度:Tから不働態保持電流密度:ipを算出し、
前記アノード電流密度:iaから前記不働態保持電流密度:ipを差し引くことによって、水素透過電流密度:iHを求め、
前記水素透過電流密度:iHから侵入水素量を算出するよう構成されている、侵入水素量測定装置。
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| JP2016098164A JP6540596B2 (ja) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 侵入水素量測定方法および侵入水素量測定装置 |
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| JP2016098164A JP6540596B2 (ja) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 侵入水素量測定方法および侵入水素量測定装置 |
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