JP6565652B2 - （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
（メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6565652B2 JP6565652B2 JP2015240690A JP2015240690A JP6565652B2 JP 6565652 B2 JP6565652 B2 JP 6565652B2 JP 2015240690 A JP2015240690 A JP 2015240690A JP 2015240690 A JP2015240690 A JP 2015240690A JP 6565652 B2 JP6565652 B2 JP 6565652B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic copolymer
- acrylate
- group
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、（メタ）アクリル系共重合体、それを含む樹脂組成物及び樹脂組成物の成形体に関する。
ポリカーボネートは、その優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等により、電気電子及びＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に広く使用されている。
このようなポリカーボネートは、通常ビスフェノールＡ（芳香族ジヒドロキシ化合物）とホスゲンとを直接反応させる界面法、又はビスフェノールＡとジフェニルカーボネート（炭酸ジエステル）とを溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる溶融法等により製造されている。
しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを用いて製造されるポリカーボネート系樹脂から得られる成形体は、例えば、自動車ヘッドランプ、メガネレンズ、シート等の屋外で使用する用途において表面硬度が不充分である。
そのため、ポリカーボネート系樹脂の表層にハードコート層などを設けることにより、表面硬度を向上させて使用されることがある。
しかし、表層にハードコート層などを設けることにより、製造工程が１段階増えるため、生産効率が低下する。さらに、複雑形状の成形体の場合、ハードコート層を設けることは困難である。
そこで、ポリカーボネート系樹脂に特定の樹脂を配合することにより、透明性を維持しながら表面硬度を向上させる研究が数多くなされている。ポリカーボネート系樹脂に配合する樹脂として、ポリカーボネート系樹脂と同様に透明樹脂であるアクリル系樹脂を使用する例が多く提案されている。例えば、特許文献１および２には、ポリカーボネート系樹脂と特定範囲の分子量のアクリル系樹脂とを含む樹脂組成物が記載されている。
また、アクリル系共重合体を配合する例も提案されている。例えば、特許文献３〜７には、ポリカーボネート系樹脂と（メタ）アクリル系共重合体とを含む樹脂組成物が記載されている。
上記特許文献１〜７に提案されている樹脂組成物は、成形品に十分な表面硬度を与えることと透明性を与えることとを両立するのが困難であるか、あるいは成形条件が非常に狭く、限られた条件でのみ、表面硬度及び透明性の物性を両立可能であった。
特に、成形温度が高温になるに伴い、さらに射出成形の場合は射出速度が高速になるに伴い、成形体の透明性が低下する傾向にある。成形温度を高温にすることや射出速度を高速にすることは、生産性の向上や薄物の成形体の製造のために、重要な要素となる。
そこで、本発明の目的は、広い成形条件下で表面硬度及び透明性に優れた成形体を成形可能な樹脂組成物を提供することにある。また、本発明は、上記樹脂組成物を含む成形品及び上記樹脂組成物の構成要素である（メタ）アクリル系共重合体を提供することも目的とする。
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の骨格を有する（メタ）アクリレート単位を含有する樹脂組成物が、表面硬度及び透明性に優れた成形体を、広い成形条件下において製造可能であることを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、例えば次の通りである。
［１］ （Ａ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体と、
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂と
を含む樹脂組成物：
（式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である。）。
［１−ａ］ Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−であり；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、メチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基又はフェニル基であり；
ｍは、１〜３の整数であり；
ｐは、０〜１の整数であり；
ｑは、０〜２の整数である、
［１］に記載の樹脂組成物。
［１−ｂ］ 前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の前記（メタ）アクリル系共重合体における含量が５〜８０質量％であり、前記メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の前記（メタ）アクリル系共重合体における含量が２０〜９５質量％である［１］または［１−ａ］に記載の樹脂組成物。
［２］ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域とに分割した場合、前記高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する前記低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）／（Ｈ）×１００％）が８０％〜１２０％の範囲である［１］〜［１−ｂ］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［３］ 前記（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である［１］〜［２］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［４］ 前記一般式（１）において、ｍが１〜３の整数である［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］ 前記一般式（１）において、Ｘが単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ 前記一般式（１）において、ｐ及びｑが０である［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］ 前記樹脂組成物における前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含量は５〜６０質量％であり、前記樹脂組成物における前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の含量は４０〜９５質量％である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］ 下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体：
（式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である。）。
［８−ａ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域とに分割した場合、前記高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する前記低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）／（Ｈ）×１００％）が８０％〜１２０％の範囲である［８］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｂ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である［８］又は［８−ａ］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｃ］ 前記一般式（１）において、ｍが１〜３の整数である［８］〜［８−ｂ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｄ］ 前記一般式（１）において、Ｘが単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である［８］〜［８−ｃ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｅ］ 前記一般式（１）において、ｐ及びｑが０である［８］〜［８−ｄ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｆ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体とポリカーボネート系樹脂（粘度平均分子量：２２，０００）とを３０／７０（質量％）の割合で溶融混練し、射出温度３００℃、射出速度３００ｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成形することにより得られる厚さ１．５ｍｍの平板試験片のヘイズが１２％以下である［８］〜［８−ｅ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｇ］ 前記平板試験片の鉛筆硬度がＨＢ以上である［８−ｆ］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる成形体。
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂と
を含む樹脂組成物：
（式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である。）。
［１−ａ］ Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−であり；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、メチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基又はフェニル基であり；
ｍは、１〜３の整数であり；
ｐは、０〜１の整数であり；
ｑは、０〜２の整数である、
［１］に記載の樹脂組成物。
［１−ｂ］ 前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の前記（メタ）アクリル系共重合体における含量が５〜８０質量％であり、前記メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の前記（メタ）アクリル系共重合体における含量が２０〜９５質量％である［１］または［１−ａ］に記載の樹脂組成物。
［２］ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域とに分割した場合、前記高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する前記低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）／（Ｈ）×１００％）が８０％〜１２０％の範囲である［１］〜［１−ｂ］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［３］ 前記（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である［１］〜［２］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［４］ 前記一般式（１）において、ｍが１〜３の整数である［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］ 前記一般式（１）において、Ｘが単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ 前記一般式（１）において、ｐ及びｑが０である［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］ 前記樹脂組成物における前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含量は５〜６０質量％であり、前記樹脂組成物における前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の含量は４０〜９５質量％である、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］ 下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体：
（式（１）中、
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である。）。
［８−ａ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域とに分割した場合、前記高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する前記低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）／（Ｈ）×１００％）が８０％〜１２０％の範囲である［８］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｂ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である［８］又は［８−ａ］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｃ］ 前記一般式（１）において、ｍが１〜３の整数である［８］〜［８−ｂ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｄ］ 前記一般式（１）において、Ｘが単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である［８］〜［８−ｃ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｅ］ 前記一般式（１）において、ｐ及びｑが０である［８］〜［８−ｄ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｆ］ 前記（メタ）アクリル系共重合体とポリカーボネート系樹脂（粘度平均分子量：２２，０００）とを３０／７０（質量％）の割合で溶融混練し、射出温度３００℃、射出速度３００ｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成形することにより得られる厚さ１．５ｍｍの平板試験片のヘイズが１２％以下である［８］〜［８−ｅ］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［８−ｇ］ 前記平板試験片の鉛筆硬度がＨＢ以上である［８−ｆ］に記載の（メタ）アクリル系共重合体。
［９］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる成形体。
本発明によると、広い成形条件下で表面硬度及び透明性に優れた成形体を成形可能な樹脂組成物を提供することができる。特に、該樹脂組成物は高速での射出成形が可能であるため生産性が向上する。また、本発明によると、上記樹脂組成物を含む成形品及び上記樹脂組成物の構成要素である（メタ）アクリル系共重合体を提供することもできる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、
（Ａ）後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体と、
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂と
を含む。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、
（Ａ）後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体と、
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂と
を含む。
本願発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂が本来有する優れた透明性を維持しつつ、（メタ）アクリル系共重合体を含有することで優れた表面硬度を有する成形体を製造することができる。
上述したように、先行技術のポリカーボネート系樹脂とその他の樹脂とを組み合わせた樹脂組成物においては、成形温度が高温になるに伴い（約２８０℃以上）、さらに射出成形の場合は射出速度が高速になるに伴い（約１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上）、成形体の透明性が低下する傾向にあった。しかしながら、本発明の実施形態に係る樹脂組成物を高温条件下で成形した場合であっても、さらに射出成形の場合は射出速度が高速であっても、透明性に優れた成形体を得ることができる。
上述したように、先行技術のポリカーボネート系樹脂とその他の樹脂とを組み合わせた樹脂組成物においては、成形温度が高温になるに伴い（約２８０℃以上）、さらに射出成形の場合は射出速度が高速になるに伴い（約１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上）、成形体の透明性が低下する傾向にあった。しかしながら、本発明の実施形態に係る樹脂組成物を高温条件下で成形した場合であっても、さらに射出成形の場合は射出速度が高速であっても、透明性に優れた成形体を得ることができる。
上記のように透明性の高い成形品を得られる理由は定かではないが、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）において、エステル部分のベンゼン環が成形体の透明性を向上させる作用を有するものと考えられる。特に、ベンゼン環を２つ以上有する（メタ）アクリレート単位は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との相溶性に優れている結果、広い範囲の成形条件において成形体の透明性を維持できるものと考えられる。
また、本発明の実施形態に係る樹脂組成物を構成する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）においては、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）がほぼ均一に導入されており、この現象は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の分子量にかかわらず生じている（後述する実施例を参照されたい）。このようにポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との相溶性に優れた構成単位が（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中に均一に存在する結果、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）をポリカーボネート系樹脂（Ｂ）と混合した場合にもヘイズを小さく抑えることができ、透明性の高い成形品を得られるものと推定される。
一方、本発明の実施形態に係る樹脂組成物が優れた表面硬度を有するのは、表面硬度の点で優れているメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を、一定量配合していることに由来すると考えられる。この効果も、その成形条件にかかわらず得られるものである。従って、本発明の実施形態に係る樹脂組成物によると、広い条件下で、高い透明性と高い表面硬度とを両立した成形品を得ることができる。広い条件下で良好な成形品を得られる結果、効率よく安価に成形品を製造することが可能になる。本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、光メディア用材料等の透明性が必要とされる用途や、筐体等の発色性が必要とされる用途等、幅広い分野に用いることができる。
以下、本発明の実施形態に係る樹脂組成物に含まれる各成分について、順に説明する。
１．（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物の構成要素である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を含有する。以下、各々について説明する。
１．（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物の構成要素である（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を含有する。以下、各々について説明する。
（１）（メタ）アクリレート単位（ａ）
（メタ）アクリレート単位（ａ）は、下記一般式（１）で表される。なお、本明細書において、アクリレートとメタクリレートとをあわせて（メタ）アクリレートと称する。
（メタ）アクリレート単位（ａ）は、下記一般式（１）で表される。なお、本明細書において、アクリレートとメタクリレートとをあわせて（メタ）アクリレートと称する。
一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）は、エステル部分にベンゼン環を２つ以上有し、かつエステル部分の酸素原子とベンゼン環が直接結合していない点に構造上の特徴を有する。（メタ）アクリレート単位（ａ）は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との相溶性に優れているため、得られる成形体の透明性向上に寄与する。
上記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基である。これらは置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−が好ましく、単結合がより好ましい。Ｒ２及びＲ３は、好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基及びフェニルフェニル基から各々独立に選択され、より好ましくは水素原子である。
Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい。
Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい。
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基である。これらは置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Ｒ４及びＲ５は、好ましくはメチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基及びフェニル基から各々独立に選択され、より好ましくはフェニル基である。
Ｒ４及びＲ５は、好ましくはメチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基及びフェニル基から各々独立に選択され、より好ましくはフェニル基である。
ｍは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１である。
ｐは、０〜４の整数であり、好ましくは０〜１の整数であり、より好ましくは０である。
ｑは、０〜５の整数であり、好ましくは０〜２の整数であり、より好ましくは０である。
上記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、３−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、２−ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、４−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、２−フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、４−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、３−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、２−フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、４−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（４−ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、３−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、２−ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、４−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、３−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、２−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、フェニル４−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル３−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル２−（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、４−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（１−フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、４−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、３−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、４−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、３−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、２−（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート及び３−メチル−４−（２−メチルフェニル）ベンジルメタクリレートを挙げることができる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくは４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、２−ビフェニルベンジル（メタ）アクリレートであり、より好ましくは４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３−フェニルベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェニルベンジル（メタ）アクリレートである。
（２）メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、さらに、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を含む。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を構成する単量体は、メチル（メタ）アクリレートである。なお、本明細書において、メチルアクリレートとメチルメタクリレートをあわせてメチル（メタ）アクリレートと称する。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）としては、公知の単量体を使用することができる。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）に対する分散性が優れるため、成形体の表面硬度を向上させる作用を有する。
メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）は、メチルメタクリレートであるか、あるいはメチルメタクリレートとメチルアクリレートとの組み合わせであることが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、さらに、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を含む。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を構成する単量体は、メチル（メタ）アクリレートである。なお、本明細書において、メチルアクリレートとメチルメタクリレートをあわせてメチル（メタ）アクリレートと称する。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）としては、公知の単量体を使用することができる。メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）に対する分散性が優れるため、成形体の表面硬度を向上させる作用を有する。
メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）は、メチルメタクリレートであるか、あるいはメチルメタクリレートとメチルアクリレートとの組み合わせであることが好ましい。
続いて、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）について説明する。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、該共重合体に対して一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）が５〜８５質量％の割合で含まれ、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）が１５〜９５質量％の割合で含まれる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合が５質量％以上であることが、透明性の観点から好ましい。一方、エステル部分にベンゼン環を有する（メタ）アクリレート単位（ａ）を共重合すると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の成形体は、鉛筆硬度をはじめとする表面硬度が低下する傾向にある。しかし、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の割合が１５質量％以上であれば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の成形体の表面硬度は十分な値となる。従って、この（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と表面硬度が比較的低いポリカーボネート系樹脂（Ｂ）とを溶融混練して得られる樹脂組成物を成形することにより、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）のみの場合よりも優れた表面硬度を有する成形体を得ることができる。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、該共重合体に対して一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）が５〜８５質量％の割合で含まれ、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）が１５〜９５質量％の割合で含まれる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合が５質量％以上であることが、透明性の観点から好ましい。一方、エステル部分にベンゼン環を有する（メタ）アクリレート単位（ａ）を共重合すると、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の成形体は、鉛筆硬度をはじめとする表面硬度が低下する傾向にある。しかし、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の割合が１５質量％以上であれば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の成形体の表面硬度は十分な値となる。従って、この（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と表面硬度が比較的低いポリカーボネート系樹脂（Ｂ）とを溶融混練して得られる樹脂組成物を成形することにより、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）のみの場合よりも優れた表面硬度を有する成形体を得ることができる。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合は、５〜８０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）におけるメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の割合は、２０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。
また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、その重合方法および分子量にかかわらず、（メタ）アクリレート単位（ａ）がほぼ均一に導入されるという特性を有することが、本発明者らによって見出された。 (メタ)アクリル系共重合体（Ａ）は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域に分割した場合、高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）/（Ｈ）×１００％）が、１００％に近い値となる。この値は、８０％〜１２０％の範囲であることが好ましく、８５％〜１１５％の範囲がより好ましい。上記値が１００％に近いということは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の低分子量域と高分子量域に、それぞれ同程度の（メタ）アクリレート単位（ａ）が導入されていることを意味する。
上述したように、（メタ）アクリレート単位（ａ）が、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との間の相溶性の向上に寄与すると考えられる。従って、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に（メタ）アクリレート単位（ａ）が均一に存在することで、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との間の相溶性をさらに向上させることができ、得られる成形体の透明性向上につながると推定される。
なお、高分子量域における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合（Ｈ）と低分子量域における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合（Ｌ）の測定方法については、後述する実施例を参照されたい。
なお、高分子量域における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合（Ｈ）と低分子量域における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合（Ｌ）の測定方法については、後述する実施例を参照されたい。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量平均分子量は、３，０００〜３０，０００が好ましく、５，０００〜２０，０００がより好ましく、８，０００〜１４，０００が特に好ましい。質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である場合、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との相溶性が良好であり、成形体の透明性の観点から好ましいと共に、表面硬度の観点からも好ましい。質量平均分子量が３０，０００以上の場合、成形時のせん断などにおいて、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が凝集しやすくなる結果、得られる成形体の透明性が低下しやすくなる傾向がある。質量平均分子量が３，０００以下の場合、得られる成形体の耐衝撃性や鉛筆硬度といった機械物性の低下を伴う傾向がある。
なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍ ｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍ ｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、必要に応じて、さらにその他の単量体を共重合して製造されてもよい（以下、（ｃ）成分とする）。（ｃ）成分は、樹脂組成物の特性に悪影響を与えない限り特に限定されないが、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリレート；エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸系ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、好ましくはメタクリレート、アクリレート、およびシアン化ビニル単量体であり、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の熱分解を抑制するという観点から、より好ましくはアクリレートである。これらの単量体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（ｃ）成分のその他の単量体を含有する場合、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に対して０．１〜１０質量％の量で含まれることが好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましい。最も好ましいのは、（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜７９．９質量％、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）２０〜９４．９質量％、及びその他の成分（ｃ）０．１〜１０質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）である。
（ｃ）成分の含有率が０．１質量％以上であれば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の熱分解を抑制することができ、１０質量％以下であれば、成形体の表面硬度および透明性に悪影響を与えない。
上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を得るための重合方法は、特に限定されないが、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤が挙げられる。
重合温度は、（メタ）アクリレートモノマー組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、５０℃〜１５０℃が好ましく、７０℃〜１３０℃がより好ましい。なお、重合は多段階で昇温して行ってもかまわない。
重合時間は、重合方法、（メタ）アクリレートモノマー組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、目的の温度で１時間〜８時間が好ましく、２時間〜６時間がより好ましい。なお、目的の温度に昇温するまでの時間が前記重合時間にさらに加わる。
反応圧力は、重合方法、（メタ）アクリレートモノマー組成等によって変わるが、常圧〜３ＭＰａで重合するのが好ましく、常圧〜１ＭＰａで重合するのがより好ましい。
本発明の１つの実施形態によれば、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体が提供される：
上記一般式（１）における各基の定義、ならびに（メタ）アクリレート単位（ａ）及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の詳細については、上記で説明した通りである。また、この（メタ）アクリル系共重合体の有用性についても、上記で説明した通りである。
上記一般式（１）における各基の定義、ならびに（メタ）アクリレート単位（ａ）及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の詳細については、上記で説明した通りである。また、この（メタ）アクリル系共重合体の有用性についても、上記で説明した通りである。
２．ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む。
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む、すなわち−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位を有するものであれば、特に限定されない。式中のＲは、脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の両方のいずれであってもよい。その中でも、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて得られる芳香族ポリカーボネートが、コストの面から好ましい。また、これらのポリカーボネート系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む。
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む、すなわち−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位を有するものであれば、特に限定されない。式中のＲは、脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の両方のいずれであってもよい。その中でも、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて得られる芳香族ポリカーボネートが、コストの面から好ましい。また、これらのポリカーボネート系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明に用いるポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、粘度法により算出することができ、１５，０００〜３０，０００であることが好ましく、１７，０００〜２５，０００であることがより好ましい。粘度平均分子量が上記範囲にあれば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）との相溶性が良好であり、より優れた透明性および表面硬度を有する成形体が得られる。
ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の製造方法は、原料として使用する単量体によって適宜選択することができるが、例えば、ホスゲン法、エステル交換法等が挙げられる。また、上市されているものを適用することもでき、例えば、ユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、Ｍｖ＝２２，０００）、タフロン（登録商標）ＦＮ１７００（出光興産製、Ｍｖ＝１８，０００）等を用いることができる。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を５〜６０質量％及びポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を４０〜９５質量％含有することが好ましい（樹脂組成物を基準として）。また、本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を１０〜５０質量％及びポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を５０〜９０質量％含有することがより好ましい（樹脂組成物を基準として）。樹脂組成物中の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含量が、５質量％以上であれば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との相溶性の向上や流動性の向上を図ることができる。一方、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含量が多すぎてもヘイズが大きくなる傾向にあるが、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の含量が６０質量％以下であれば、得られる成形体の透明性の低下を抑制することができる。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて他の樹脂、添加剤等を含有してもよい。
他の樹脂としては、例えば、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ＰＳ、ＰＡＳ等のポリスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；他の熱可塑性樹脂を配合したエラストマー等のポリマーアロイを挙げることができる。これらの樹脂の含量は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）が本来有する耐熱性、耐衝撃性、難燃性等の物性を損なわない範囲であることが好ましく、具体的には（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）との合計１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましい。
また、上記樹脂組成物が含有していてもよい添加剤としては、例えば、安定剤、強化剤、耐候剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、及びフルオロオレフィンを挙げることができる。具体的には、成形体の強度、剛性、難燃性等を向上させるために、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等を用いることができる。さらに、耐薬品性等の改良のためにポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、耐衝撃性を向上させるためのコアシェル２層構造からなるゴム状弾性体等を含有していてもよい。
上記安定剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルヒドロゲンフォスファイト、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」、チバ・ジャパン（株）製）を挙げることができる。また、上記耐候剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンを挙げることができる。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と上記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）とを粉体状態で混合する方法や、これらを加熱溶融して混練する方法により製造することができる。上記混合には、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等を使用することができる。
３．成形体
本発明の１つの実施形態によれば、上記樹脂組成物を成形して得られる成形体が提供される。
本発明の１つの実施形態によれば、上記樹脂組成物を成形して得られる成形体が提供される。
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、高温条件で成形した場合であっても、優れた透明性と表面硬度とを両立した成形体を得ることが可能である。例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）（粘度平均分子量：２２，０００）とを３０／７０（質量％）の割合で溶融混練し、射出温度３００℃、射出速度３００ｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成型することにより得られる厚さ１．５ｍｍの平板試験片のヘイズは１２％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることが特に好ましい。また、上記平板試験片の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。
上記のように、本発明の実施形態に係る成形体は、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等の特性を維持しながら、しかも、表面硬度に優れるものである。従って、本発明の実施形態に係る成形体は、電気電子及びＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に利用することができる。
成形体の成形方法としては、例えば、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、ブロー成形、押出成形、積層成形、カレンダー成形が挙げられる。射出成形を用いた場合、射出成形条件としては、射出温度が２３０〜３３０℃であり、射出速度が１０〜５００ｍｍ／ｓｅｃであり、金型温度が６０℃以上であることが表面硬度向上の観点で好ましい。また、本発明の実施形態に係る樹脂組成物の場合、射出速度を高速とすることが可能であることから、生産性という観点においても好ましい。
以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
また、実施例及び比較例における各物性の測定は、以下の方法により行った。
１．（メタ）アクリル系共重合体の分子量
（メタ）アクリル系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行った。なお、各共重合体のＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは、標準ポリスチレンによる検量線を基に算出した。
（メタ）アクリル系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行った。なお、各共重合体のＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは、標準ポリスチレンによる検量線を基に算出した。
装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣＥｃｏＳＥＣ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ Ｍ−Ｈ×３本
移動相溶媒：ＴＨＦ
流速：０．６ｍＬ／分
温度：４０℃
サンプル濃度：０．１％
サンプル注入量：１０μＬ
検出器：ＲＩ（ＵＶ）
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ Ｍ−Ｈ×３本
移動相溶媒：ＴＨＦ
流速：０．６ｍＬ／分
温度：４０℃
サンプル濃度：０．１％
サンプル注入量：１０μＬ
検出器：ＲＩ（ＵＶ）
２．（メタ）アクリル系共重合体における一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位の分布
（メタ）アクリル系共重合体をクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に溶解し、分取ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（分取ＧＰＣ）を用いて、分子量のピークを境に高分子量域と低分子量域に分割して分取を行った。その後、分取した共重合体を１ＨＮＭＲで測定し、高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位の質量割合（Ｈ）および低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）を算出した。さらに、共重合比（（Ｌ）/（Ｈ）×１００％）を算出した。
（メタ）アクリル系共重合体をクロロホルム（ＣＨＣｌ３）に溶解し、分取ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（分取ＧＰＣ）を用いて、分子量のピークを境に高分子量域と低分子量域に分割して分取を行った。その後、分取した共重合体を１ＨＮＭＲで測定し、高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位の質量割合（Ｈ）および低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）を算出した。さらに、共重合比（（Ｌ）/（Ｈ）×１００％）を算出した。
（分取ＧＰＣ）
装置：日本分析工業（株）製 ＬＣ−９１０４
カラム：日本分析工業（株）製 ＪＡＩＧＥＬ−２．５Ｈ×１本、ＪＡＩＧＥＬ−３Ｈ×１本
移動相溶媒：ＣＨＣｌ３
流速：３．５ｍＬ／分
温度：４０℃
サンプル濃度：１０％
サンプル注入量：５ｍＬ
検出器：ＲＩ（ＵＶ）
装置：日本分析工業（株）製 ＬＣ−９１０４
カラム：日本分析工業（株）製 ＪＡＩＧＥＬ−２．５Ｈ×１本、ＪＡＩＧＥＬ−３Ｈ×１本
移動相溶媒：ＣＨＣｌ３
流速：３．５ｍＬ／分
温度：４０℃
サンプル濃度：１０％
サンプル注入量：５ｍＬ
検出器：ＲＩ（ＵＶ）
（１ＨＮＭＲ）
装置：ＢＲＵＫＡＥＲ 製 ＡｓｃｅｎｄＴＭ５００
溶媒：ＣＨＣｌ３
サンプル濃度：２．５ｍｇ／ｍＬ
積算回数：１６回
装置：ＢＲＵＫＡＥＲ 製 ＡｓｃｅｎｄＴＭ５００
溶媒：ＣＨＣｌ３
サンプル濃度：２．５ｍｇ／ｍＬ
積算回数：１６回
３．鉛筆硬度
厚さ１．５ｍｍの平板試験片を作製し、試験片表面にすり傷が観察されない鉛筆硬度をＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて測定した。
厚さ１．５ｍｍの平板試験片を作製し、試験片表面にすり傷が観察されない鉛筆硬度をＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて測定した。
４．透明性
ヘーズメーターＮＤＨ４０００（日本電色工業（株）製）を用いて、厚さ１．５ｍｍの平板試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じてヘイズの測定を行った。
ヘーズメーターＮＤＨ４０００（日本電色工業（株）製）を用いて、厚さ１．５ｍｍの平板試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じてヘイズの測定を行った。
＜合成例１：（メタ）アクリル系共重合体ａの合成＞
撹拌装置が装備された加温可能な高圧反応器中に脱イオン水２００質量部、懸濁安定剤である第三リン酸カルシウム０．５質量部、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１質量部を加えた後、撹拌した。別途、４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）２０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）７７質量部、メチルアクリレート（ｂ−２）３質量部、開始剤であるパーブチルＥ（日油株式会社製）０．３質量部、及び連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）１．７５質量部を混合して均一にしたモノマー溶液を調製し、反応容器内に加えた。窒素で反応容器内を満たし、０．１ＭＰａに加圧した。１１０℃で１時間、続いて１２０℃で２時間反応を行って重合反応を完結させた。得られたビーズ状の重合体を水洗、乾燥し、（メタ）アクリル系共重合体ａを得た。
撹拌装置が装備された加温可能な高圧反応器中に脱イオン水２００質量部、懸濁安定剤である第三リン酸カルシウム０．５質量部、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１質量部を加えた後、撹拌した。別途、４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）２０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）７７質量部、メチルアクリレート（ｂ−２）３質量部、開始剤であるパーブチルＥ（日油株式会社製）０．３質量部、及び連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）１．７５質量部を混合して均一にしたモノマー溶液を調製し、反応容器内に加えた。窒素で反応容器内を満たし、０．１ＭＰａに加圧した。１１０℃で１時間、続いて１２０℃で２時間反応を行って重合反応を完結させた。得られたビーズ状の重合体を水洗、乾燥し、（メタ）アクリル系共重合体ａを得た。
＜合成例２：（メタ）アクリル系共重合体ｂの合成＞
メチルメタクリレート（ｂ−１）８０質量部、メチルアクリレート（ｂ−２）０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｂを得た。
メチルメタクリレート（ｂ−１）８０質量部、メチルアクリレート（ｂ−２）０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｂを得た。
＜合成例３：（メタ）アクリル系共重合体ｃの合成＞
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）４０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）５７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｃを得た。
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）４０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）５７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｃを得た。
＜合成例４：（メタ）アクリル系共重合体ｄの合成＞
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）８０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）１７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｄを得た。
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）８０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）１７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｄを得た。
＜合成例５：（メタ）アクリル系共重合体ｅの合成＞
連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）１．００質量部とした以外は、合成例４と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｅを得た。
連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）１．００質量部とした以外は、合成例４と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｅを得た。
＜合成例６：（メタ）アクリル系共重合体ｆの合成＞
連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）０．５０質量部とした以外は、合成例４と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｆを得た。
連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）０．５０質量部とした以外は、合成例４と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｆを得た。
＜合成例：７（メタ）アクリル系共重合体ｇの合成＞
ノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）２．０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｇを得た。
ノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）２．０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｇを得た。
＜合成例８：（メタ）アクリル系共重合体ｈの合成＞
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）４質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）９３質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｈを得た。
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）４質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）９３質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｈを得た。
＜合成例９：（メタ）アクリル系共重合体ｉの合成＞
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）９０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｉを得た。
４−フェニルベンジルメタアクリレート（ａ−１）９０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｉを得た。
＜合成例１０：（メタ）アクリル系共重合体ｊの合成＞
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）の代わりに、フェニルメタアクリレートとし、連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）２．５０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｊを得た。
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）の代わりに、フェニルメタアクリレートとし、連鎖移動剤であるノルマル−オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）２．５０質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｊを得た。
＜合成例１１：（メタ）アクリル系共重合体ｋの合成＞
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）の代わりに、ベンジルメタアクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｋを得た。
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）の代わりに、ベンジルメタアクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｋを得た。
＜合成例１２：（メタ）アクリル系共重合体ｍの合成＞
フェニルメタアクリレートの代わりに、４−フェニルフェニルメタアクリレートとした以外は、合成例１０と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｍを得た。
フェニルメタアクリレートの代わりに、４−フェニルフェニルメタアクリレートとした以外は、合成例１０と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｍを得た。
＜合成例１３：（メタ）アクリル系共重合体ｎの合成＞
フェニルメタアクリレートの代わりに、２−フェニルフェニルメタアクリレートとした以外は、合成例１０と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｎを得た。
フェニルメタアクリレートの代わりに、２−フェニルフェニルメタアクリレートとした以外は、合成例１０と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｎを得た。
＜合成例１４：（メタ）アクリル系共重合体ｏの合成＞
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）９７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｏを得た。
４−フェニルベンジル（メタ）アクリレート（ａ−１）０質量部、メチルメタクリレート（ｂ−１）９７質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で（メタ）アクリル系共重合体ｏを得た。
表１に、上記合成例１〜１４の組成をまとめた。また、表２に上記合成例１〜１４で得られた（メタ）アクリル系共重合体の物性をまとめた。
＜樹脂ペレットの製造＞
前記合成例で得られた（メタ）アクリル系共重合体と、ポリカーボネート系樹脂としてのユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量：２２，０００）とを、以下の表３に示す質量比で配合した。タンブラーで２０分混合後、１ベントを備えた日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ」に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２６０℃の条件で混練した。ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して樹脂組成物のペレットを得た。
前記合成例で得られた（メタ）アクリル系共重合体と、ポリカーボネート系樹脂としてのユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量：２２，０００）とを、以下の表３に示す質量比で配合した。タンブラーで２０分混合後、１ベントを備えた日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ」に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２６０℃の条件で混練した。ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して樹脂組成物のペレットを得た。
＜成形体の作製＞
上述の製造方法で得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、射出成型機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）にて、鋼材金型を使用して、下記の射出温度と射出速度、金型温度８０℃で射出成型を行い、５０×９０×１．５ｍｍ厚の平板試験片を得た。
射出条件Ｉ 射出温度：２６０℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＩ 射出温度：３００℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＩＩ 射出温度：２６０℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＶ 射出温度：３００℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
上述の製造方法で得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、射出成型機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）にて、鋼材金型を使用して、下記の射出温度と射出速度、金型温度８０℃で射出成型を行い、５０×９０×１．５ｍｍ厚の平板試験片を得た。
射出条件Ｉ 射出温度：２６０℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＩ 射出温度：３００℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＩＩ 射出温度：２６０℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
射出条件ＩＶ 射出温度：３００℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
各々の平板試験片について、鉛筆硬度および透明性を上述したように測定した。その結果を以下の表３に示す。
表３に示す通り、（メタ）アクリル系共重合体ａ〜ｇとポリカーボネートとをブレンドした樹脂を射出成型した場合（実施例１〜９）、表面硬度が高く、射出速度が高速で射出温度が高温の場合においても高い透明性を有する。一方、（メタ）アクリル系共重合体ｈおよびｏのように一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位が５％未満の場合（比較例１および比較例７）、透明性が低下する。さらに、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位を８５質量％より多く含む（メタ）アクリル系共重合体ｉを用いた場合（比較例２）、優れた透明性を有するものの、表面硬度が不十分である。エステル部分とベンゼン環が直接結合した（メタ）アクリレート単位を含む（メタ）アクリル系共重合体ｊ、ｍ、ｎを用いた場合は（比較例３、５、６）、射出条件によっては、透明性が低下してしまう。エステル部分とベンゼン環が直接結合していない場合でも、ベンゼン環を１つ有する（メタ）アクリレート単位を含む（メタ）アクリル系共重合体ｋの場合は（比較例４）、射出条件によっては透明性が低下してしまう。
Claims (5)
- 下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）５〜８５質量％及びメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）１５〜９５質量％を含有する（メタ）アクリル系共重合体であって、
前記（メタ）アクリル系共重合体は、分子量のピーク値を境に高分子量域と低分子量域とに分割した場合、前記高分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｈ）に対する前記低分子量域の（メタ）アクリル系共重合体における前記（メタ）アクリレート単位（ａ）の質量割合（Ｌ）の比（（Ｌ）／（Ｈ）×１００％）が８０％〜１２０％の範囲である、共重合体：
Ｘは、単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；あるいは、Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３〜１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜１０の分岐状アルキル基、炭素数３〜１０の環状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３〜１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３〜１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
ｍは、１〜１０の整数であり；
ｐは、０〜４の整数であり；
ｑは、０〜５の整数である。）。 - 前記（メタ）アクリル系共重合体の質量平均分子量が３，０００〜３０，０００である請求項１に記載の共重合体。
- 前記一般式（１）において、ｍが１〜３の整数である請求項１または２に記載の共重合体。
- 前記一般式（１）において、Ｘが単結合、−Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である請求項１〜３のいずれか１項に記載の共重合体。
- 前記一般式（１）において、ｐ及びｑが０である請求項１〜４のいずれか１項に記載の共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013210372 | 2013-10-07 | ||
| JP2013210372 | 2013-10-07 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015541541A Division JP5924457B2 (ja) | 2013-10-07 | 2014-10-01 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016074914A JP2016074914A (ja) | 2016-05-12 |
| JP6565652B2 true JP6565652B2 (ja) | 2019-08-28 |
Family
ID=52812962
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015541541A Active JP5924457B2 (ja) | 2013-10-07 | 2014-10-01 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2015240690A Active JP6565652B2 (ja) | 2013-10-07 | 2015-12-10 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015541541A Active JP5924457B2 (ja) | 2013-10-07 | 2014-10-01 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10081729B2 (ja) |
| EP (1) | EP3056542B1 (ja) |
| JP (2) | JP5924457B2 (ja) |
| KR (1) | KR102193073B1 (ja) |
| CN (2) | CN108822245B (ja) |
| SA (1) | SA516370872B1 (ja) |
| TW (2) | TWI652280B (ja) |
| WO (1) | WO2015053145A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015053145A1 (ja) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
| US10138372B2 (en) | 2015-02-05 | 2018-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition and article molded therefrom |
| EP3279259A4 (en) * | 2015-03-30 | 2018-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition and molded object obtained therefrom |
| WO2017135066A1 (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光拡散剤、光拡散性樹脂組成物および成形体 |
| TWI743204B (zh) | 2016-09-26 | 2021-10-21 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | (甲基)丙烯酸系共聚物、樹脂組成物及其成形體與成形體之製造方法 |
| JP6794799B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-12-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2019124190A1 (ja) * | 2017-12-19 | 2019-06-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | （メタ）アクリル系組成物の製造方法、（メタ）アクリル系組成物を含む塗料および硬化体 |
| CN109825055B (zh) * | 2019-01-15 | 2021-06-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
| JP6799633B2 (ja) * | 2019-04-24 | 2020-12-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | （メタ）アクリル系組成物、それを含む塗料および硬化体 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62131056A (ja) | 1985-12-04 | 1987-06-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| US4745029A (en) | 1986-10-06 | 1988-05-17 | General Electric Company | Transparent blends of polymethyl methacrylate and BPA polycarbonate |
| DE3719239A1 (de) | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen |
| US5169885A (en) | 1989-03-03 | 1992-12-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Bis[2-tert-butyl-4-(2-octadecyloxycarbonylethyl)-6-methylphenyl]phosphite useful as a stabilizing agent |
| US5200492A (en) | 1990-10-29 | 1993-04-06 | Kuraray Co., Ltd. | Polymer blends |
| JPH04240212A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-08-27 | Kuraray Co Ltd | 耐光性の優れたポリエステル繊維 |
| JPH04359954A (ja) | 1991-06-06 | 1992-12-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 透明樹脂組成物 |
| JPH0925438A (ja) * | 1995-07-07 | 1997-01-28 | Nitto Kasei Co Ltd | 防汚塗料用樹脂 |
| US6770693B2 (en) | 1998-07-13 | 2004-08-03 | Dove Chemical Corporation | Blends of phosphites and antioxidants |
| JP3024960B1 (ja) | 1998-10-14 | 2000-03-27 | 大塚化学株式会社 | ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物、紫外線吸収剤、紫外線吸収性ポリマー、これらを含有した樹脂組成物及び被覆材料 |
| JP4149068B2 (ja) | 1999-03-02 | 2008-09-10 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
| US6359069B1 (en) | 2000-08-10 | 2002-03-19 | Bayer Corporation | Transparent composition containing polycarbonate and a copolymer of methylmethacrylate |
| KR20090039612A (ko) * | 2007-10-18 | 2009-04-22 | 제일모직주식회사 | 메타크릴계 공중합체, 그 제조방법 및 이를 이용한 메타크릴계 수지 조성물 |
| JP2009120707A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US8187718B2 (en) * | 2008-04-14 | 2012-05-29 | Fujifilm Corporation | Barrier laminate, barrier film substrate and device |
| KR101563764B1 (ko) | 2008-05-13 | 2015-10-27 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 굽힘가공 가능한 폴리카보네이트 수지 적층체 및 광투과형 전자파 차폐 적층체 및 그들의 제조방법 |
| JP2010116501A (ja) | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
| KR101188349B1 (ko) * | 2008-12-17 | 2012-10-05 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
| CN101792500A (zh) * | 2009-10-09 | 2010-08-04 | 长兴化学工业股份有限公司 | 可聚合组合物及包含该可聚合组合物的光学膜 |
| JP5736187B2 (ja) * | 2011-02-15 | 2015-06-17 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物及び成形体 |
| JP5671377B2 (ja) | 2011-03-07 | 2015-02-18 | 富士フイルム株式会社 | インプリント用硬化性組成物、パターン形成方法およびパターン |
| JP5573760B2 (ja) | 2011-04-07 | 2014-08-20 | 信越化学工業株式会社 | 耐候性ハードコート組成物及び被覆物品 |
| JP5584188B2 (ja) | 2011-11-01 | 2014-09-03 | 京都機械工具株式会社 | トルクレンチ及び締め付け装置 |
| JP6145110B2 (ja) | 2011-12-19 | 2017-06-07 | ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| KR20130073772A (ko) * | 2011-12-23 | 2013-07-03 | 제일모직주식회사 | 아크릴계 수지 조성물 및 그 성형품 |
| US9617416B2 (en) | 2012-09-05 | 2017-04-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate resin composition and molded article thereof |
| JP6054686B2 (ja) | 2012-09-20 | 2016-12-27 | 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN103012665B (zh) | 2012-12-26 | 2015-07-15 | 河北智生环保科技有限公司 | 一种紫外光交联的有机硅改性丙烯酸酯共聚物乳液 |
| KR101654721B1 (ko) * | 2013-05-06 | 2016-09-13 | 롯데첨단소재(주) | 투명 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함한 성형품 |
| WO2015053145A1 (ja) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 |
| KR20160099614A (ko) * | 2013-12-18 | 2016-08-22 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 합성 수지 적층체 |
| US10138372B2 (en) * | 2015-02-05 | 2018-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition and article molded therefrom |
| EP3279259A4 (en) | 2015-03-30 | 2018-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition and molded object obtained therefrom |
-
2014
- 2014-10-01 WO PCT/JP2014/076252 patent/WO2015053145A1/ja not_active Ceased
- 2014-10-01 EP EP14851794.9A patent/EP3056542B1/en active Active
- 2014-10-01 JP JP2015541541A patent/JP5924457B2/ja active Active
- 2014-10-01 CN CN201810468701.6A patent/CN108822245B/zh active Active
- 2014-10-01 US US14/917,110 patent/US10081729B2/en active Active
- 2014-10-01 KR KR1020167010578A patent/KR102193073B1/ko active Active
- 2014-10-01 CN CN201480054910.6A patent/CN105705580B/zh active Active
- 2014-10-03 TW TW103134643A patent/TWI652280B/zh active
- 2014-10-03 TW TW107137439A patent/TW201903029A/zh unknown
-
2015
- 2015-12-10 JP JP2015240690A patent/JP6565652B2/ja active Active
-
2016
- 2016-04-05 SA SA516370872A patent/SA516370872B1/ar unknown
-
2018
- 2018-08-27 US US16/113,589 patent/US10731033B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SA516370872B1 (ar) | 2019-01-14 |
| KR20160075526A (ko) | 2016-06-29 |
| TW201903029A (zh) | 2019-01-16 |
| CN108822245B (zh) | 2021-02-12 |
| JP5924457B2 (ja) | 2016-05-25 |
| EP3056542B1 (en) | 2018-11-28 |
| US20160215139A1 (en) | 2016-07-28 |
| TW201520234A (zh) | 2015-06-01 |
| WO2015053145A1 (ja) | 2015-04-16 |
| CN108822245A (zh) | 2018-11-16 |
| EP3056542A1 (en) | 2016-08-17 |
| US10081729B2 (en) | 2018-09-25 |
| EP3056542A4 (en) | 2017-04-12 |
| JP2016074914A (ja) | 2016-05-12 |
| CN105705580A (zh) | 2016-06-22 |
| CN105705580B (zh) | 2018-07-20 |
| US20180362759A1 (en) | 2018-12-20 |
| JPWO2015053145A1 (ja) | 2017-03-09 |
| US10731033B2 (en) | 2020-08-04 |
| TWI652280B (zh) | 2019-03-01 |
| HK1221973A1 (zh) | 2017-06-16 |
| KR102193073B1 (ko) | 2020-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6565652B2 (ja) | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP5975194B1 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP2010116501A (ja) | 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP6112264B2 (ja) | 樹脂組成物及びこれを用いた成形体 | |
| JP2017031313A (ja) | 樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP5107163B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、及びこれを用いた射出成形品 | |
| KR20190066391A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP6246643B2 (ja) | 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP6451872B2 (ja) | （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物、その成形体及び成形体の製造方法 | |
| JP6429762B2 (ja) | 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
| KR20150015784A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP2018070874A (ja) | 樹脂材料、表面硬度向上剤、ポリカーボネート樹脂組成物、成形体及びポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 | |
| HK1221973B (en) | (meth)acrylic copolymer, resin composition, and molded product of said resin composition | |
| JP2016204609A (ja) | 樹脂組成物及びその成形体 | |
| HK1231103B (en) | Polycarbonate resin composition and article molded therefrom | |
| HK1231103A1 (en) | Polycarbonate resin composition and article molded therefrom | |
| MXPA01001017A (en) | Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blend having a metallic appearance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160125 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170711 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180508 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180706 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181218 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190311 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190702 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190715 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6565652 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |