JP6638187B2 - 成膜用インクおよび成膜方法 - Google Patents
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Description
本発明の成膜用インクは、成膜材料としての正孔輸送材料と、
前記成膜材料が溶解または分散される液性媒体と、を有し、
前記液性媒体は、大気圧上での沸点が250℃以上340℃以下である、A−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタン(沸点333℃)、A−5)4-イソプロピルビフェニル(沸点298℃)、A−20)2-フェノキシトルエン(沸点265℃)のうちの少なくとも1種の第1成分と、
沸点が130℃以上170℃以下である、B−1)1,2,4-トリメチルベンゼン(沸点169℃)、B−2)1,3,5-トリメチルベンゼン(沸点165℃)、B−4)3-フルオロ-o-キシレン(沸点150℃)、B−7)2-フルオロ-m-キシレン(沸点147℃)、B−9)エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点145℃)、B−11)2,6-ルチジン(沸点144℃)、B−12)1,2,4-トリメチルシクロヘキサン(沸点142℃)、B−16)2-ヘキサノール(沸点135℃)、B−17)クロロベンゼン(沸点131℃)、B−18)シクロペンタノン(沸点130℃)のうちの少なくとも1種の第2成分と、を含有し、
前記第1成分は、その0.5wt%以上の重量の前記成膜材料を溶解し得る溶解度を有し、
前記第2成分は、その0.1wt%以上の重量の前記成膜材料を溶解し得る溶解度を有していることを特徴とする。
これにより、寸法精度に優れた膜が成膜される。
これにより、均一な重さを有する液滴を液滴吐出ヘッドから吐出させることができる。
前記液状被膜を加熱して乾燥させることで、前記開口部内に膜を成膜する工程とを有することを特徴とする。
(成膜用インク)
本発明の成膜用インクは、成膜材料と、その成膜材料が溶解または分散される液性媒体とを有する。
(成膜材料)
本発明の成膜用インクに含まれる成膜材料は、成膜の目的とする膜の構成材料またはその前駆体である。
本発明の成膜用インクに含まれる液性媒体は、第1成分および第2成分を含むものであり、前述した成膜材料を溶解または分散させる成分、すなわち、溶媒または分散媒である。この液性媒体は、後述する成膜方法(成膜過程)において、加熱することで、そのほぼ全量(大部分)が揮発して除去されるものである。
[第1成分]
第1成分は、常圧(大気圧)上での沸点が200℃以上のものである。また、本実施形態では、成膜材料を溶解する溶解性を示すものである。
第2成分は、第1成分よりも大気圧上での沸点が低いものである。
次に、前述した成膜用インクを用いた成膜方法、すなわち、本発明の成膜方法について説明する。
[1]インク付与工程
1−1
まず、図1(a)に示すように、隔壁16が上面に設けられた基材15を用意する。
次いで、図1(b)に示すように、基材15上に設けられた隔壁16が備える開口部17内に、前述した成膜用インク1を供給する。これにより、開口部17内に成膜用インク1からなる液状被膜1Aが形成される。
図2に示すように、液滴吐出装置100は、液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド。以下、単にヘッドと呼ぶ)110と、ベース130と、テーブル140と、インク貯留部(図示せず)と、テーブル位置決め手段170と、ヘッド位置決め手段180と、制御装置190とを有している。
インク貯留部(図示せず)は、搬送路(図示せず)を介して、ヘッド110(リザーバ116)に接続されている。
次に、開口部17内に形成された液状被膜1A(成膜用インク1)を加熱する。
次に、膜付きデバイスについて説明する。
この隔壁36は、意図しないサブ画素300R、300G、300Bが発光するのを防止する機能を有する。また、後に詳述するように、液滴吐出法により透過フィルタ102を製造する際に、隔壁36は、インクをせき止める機能を有する。
ここで、図5に基づき、発光素子200R、200G、200Bを詳細に説明する。なお、以下では、発光素子200Rを代表的に説明し、発光素子200G、200Bについては、発光素子200Rとの相違点を中心に説明し、発光素子200Rと同様の事項については、その説明を省略する。
(陽極)
陽極3は、後述する正孔注入層4を介して正孔輸送層5に正孔を注入する電極である。この陽極3の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
一方、陰極12は、後述する電子注入層11を介して電子輸送層10に電子を注入する電極である。この陰極12の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
正孔注入層4は、陽極3からの正孔注入効率を向上させる機能を有するものである。
なお、この正孔注入層4は、省略することができる。
正孔輸送層5は、陽極3から正孔注入層4を介して注入された正孔を赤色発光層6まで輸送する機能を有するものである。
なお、この正孔輸送層5は、省略することができる。
この赤色発光層(第1の発光層)6は、赤色(第1の色)に発光する赤色発光材料を含んで構成されている。
電子輸送層10は、陰極12から電子注入層11を介して注入された電子を赤色発光層6に輸送する機能を有するものである。
なお、この電子輸送層10は、省略することができる。
電子注入層11は、陰極12からの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
なお、この電子注入層11は、省略することができる。
青色発光層(第2の発光層)は、青色(第2の色)に発光する青色発光材料を含んで構成されている。
緑色発光層(第3の発光層)は、緑色(第3の色)に発光する緑色発光材料を含んで構成されている。
以上のように構成された表示装置300が備える発光素子200R、200G、200Bの積層体14R、14G、14Bの形成に、本発明の成膜方法が適用される。
まず、図6(a)に示すような、平坦化層22上に設けられた隔壁31の開口部から露出する陽極3上に、成膜用インク4Aを供給する(図6(b)参照。)。
本工程は、前述した成膜方法のインク付与工程[1]と同様にして行うことができる。
また、成膜用インク4Aは、成膜材料として、正孔注入材料が含まれている。
次に、隔壁31の開口部に形成された正孔注入層4上に、前述した成膜方法のインク付与工程[1]と同様にして、成膜用インク5Aを供給する。
また、成膜用インク5Aは、成膜材料として、正孔輸送材料が含まれている。
次に、隔壁31の開口部に形成された正孔輸送層5上に、前述した成膜方法のインク付与工程[1]と同様にして、成膜用インク6Aを供給する。
また、成膜用インク6Aは、成膜材料として、赤色発光材料が含まれている。
次に、隔壁31の開口部に形成された赤色発光層6上に、電子輸送層10を形成する。
次に、隔壁31の開口部に形成された電子輸送層10上に、電子注入層11を形成する。
次に、本発明の成膜方法のより具体的な応用例として、前述したカラーフィルタ103の製造方法ついて説明する。
まず、図7(a)に示すように、基板20上に隔壁36(バンク)が形成されてなる基材15Aを用意する。
さらに、隔壁36の表面には、撥液性を付与する表面処理を施してもよい。
次に、図7(b)に示すように、着色層19Rが形成されるべき区画に、成膜用インク19RAを供給する。
本工程は、前述した成膜方法のインク付与工程[1]と同様にして行うことができる。
そして、前述した成膜方法の乾燥工程[2]と同様にして、基材15A上に付与された成膜用インク19RAを加熱する。
そして、前述した成膜方法の乾燥工程[2]と同様にして、基材15A上に付与された成膜用インク19GAを加熱する。
そして、前述した成膜方法の乾燥工程[2]と同様にして、基材15A上に付与された成膜用インク19BAを加熱する。
以上のようにして、カラーフィルタ103を製造することができる。
さらに、本発明の成膜用インクは、配線基板の導体パターンの形成に用いることもできる。
図8は、電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
携帯電話機1200において、この表示部が前述の表示装置300で構成されている。
このような膜付きデバイスを有する電子機器は、優れた信頼性を有する。
・成膜用インクによる膜の形成
1.第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンを用いた場合
1−1.成膜用インクの調製
まず、正孔輸送性材料として、ポリ(2,7−(9,9−ジ−n−オクチルフルオレン)−(1,4−フェニレン−((4−sec−ブチルフェニル)イミノ)−1,4−フェニレン(TFB)を用意し、このTFBの含有量が0.8wt%となるように、第1成分(A−1)と第2成分とを含む液性溶媒に溶解することで、正孔輸送層形成用の成膜用インクを調製した。
まず、基材上に設けられた隔壁が備える開口部のITO上に、調製した正孔輸送層形成用および発光層形成用の成膜用インクを、それぞれ、インクジェット法により供給して液状被膜を形成した。
1−3−1.保存安定性
調製した正孔輸送層形成用および発光層形成用の成膜用インクを、それぞれ、24℃、常圧の条件で7日間保存し、その後の正孔輸送層形成用および発光層形成用の成膜用インクの状態を目視で確認し、以下の4段階の基準に従って評価した。
○: 保存後に若干の揮発が認められた
△: 密閉容器でないと大気中での揮発が著しい
×: 密閉容器でないと大気中での揮発が特に著しい
調製した正孔輸送層形成用および発光層形成用の成膜用インクを、それぞれ、インクジェット法を用いて吐出重量10ngの液滴を吐出させ、その際の正孔輸送層形成用および発光層形成用の成膜用インクの吐出安定性を、以下の4段階の基準に従って評価した。
○: 8時間放置した後、吐出の際、曲り抜け詰まりが発生するが、即座に回復する
△: 8時間放置した後、吐出の際、曲り抜け詰まりが発生し、即座に回復しない
×: 8時間放置した後、吐出の際、曲り抜け詰まりが発生し、回復しない
前記1−2において、インクジェット法により液状被膜を形成した際に、シリコン基板に供給した液滴の着弾したときの重量を吐出後重量として測定した。
○: 析出なく均一な膜ができる
△: 析出なし
×: 膜を形成することができない
これらの評価結果を、それぞれ、以下の表1に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−5)4-イソプロピルビフェニルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表2に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−7)ビフェニルエーテルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表3に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−9)2,2,5-トリ-メチルビフェニルエーテルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表4に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−16)3-フェノキシトルエンを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表5に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−20)2-フェノキシトルエンを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表6に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−24)ジフェニルエーテルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表7に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−29)シクロヘキシルベンゼンを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表8に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−31)1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表9に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−32)p-トルニトリルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表10に示す。
第1成分としてA−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンに代えて、A−36)o-トルニトリルを用いたこと以外は、前記1−1〜1−3を実施して、成膜用インクの調製、正孔輸送層および発光層の成膜ならびにその評価を行った。
以上のようにして得られた評価結果を、それぞれ、以下の表11に示す。
1A‥‥液状被膜
1B‥‥膜
3‥‥陽極
4‥‥正孔注入層
4A‥‥成膜用インク
5‥‥正孔輸送層
6‥‥赤色発光層
10‥‥電子輸送層
11‥‥電子注入層
12‥‥陰極
14‥‥積層体
14R、14G、14B‥‥積層体
15、15A‥‥基材
16‥‥隔壁
17‥‥開口部
19‥‥透過層
19B‥‥着色層
19BA‥‥成膜用インク
19G‥‥着色層
19GA‥‥成膜用インク
19R‥‥着色層
19RA‥‥成膜用インク
20‥‥基板
21‥‥基板
22‥‥平坦化層
24‥‥スイッチング素子
27‥‥導電部
31‥‥隔壁
32‥‥反射膜
33‥‥腐食防止膜
34‥‥陰極カバー
35‥‥樹脂層
36‥‥隔壁
100‥‥液滴吐出装置
101‥‥発光装置
102‥‥透過フィルタ
103‥‥カラーフィルタ
110‥‥ヘッド
111‥‥ヘッド本体
112‥‥振動板
113‥‥ピエゾ素子
114‥‥本体
115‥‥ノズルプレート
115P‥‥インク吐出面
116‥‥リザーバ
117‥‥インク室
118‥‥ノズル
130‥‥ベース
140‥‥テーブル
170‥‥テーブル位置決め手段
171‥‥第1移動手段
172‥‥モータ
180‥‥ヘッド位置決め手段
181‥‥第2移動手段
182‥‥リニアモータ
183、184、185‥‥モータ
190‥‥制御装置
191‥‥駆動回路
200‥‥発光素子
200R、200G、200B‥‥発光素子
241‥‥半導体層
242‥‥ゲート絶縁層
243‥‥ゲート電極
244‥‥ソース電極
245‥‥ドレイン電極
300‥‥表示装置
300R、300G、300B‥‥サブ画素
311‥‥隔壁面
1100‥‥パーソナルコンピュータ
1102‥‥キーボード
1104‥‥本体部
1106‥‥表示ユニット
1200‥‥携帯電話機
1202‥‥操作ボタン
1204‥‥受話口
1206‥‥送話口
1300‥‥ディジタルスチルカメラ
1302‥‥ケース
1304‥‥受光ユニット
1306‥‥シャッタボタン
1308‥‥回路基板
1312‥‥ビデオ信号出力端子
1314‥‥入出力端子
1430‥‥テレビモニタ
1440‥‥パーソナルコンピュータ
Claims (8)
- 成膜材料としての正孔輸送材料と、
前記成膜材料が溶解または分散される液性媒体と、を有し、
前記液性媒体は、大気圧上での沸点が250℃以上340℃以下である、A−1)1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタン(沸点333℃)、A−5)4-イソプロピルビフェニル(沸点298℃)、A−20)2-フェノキシトルエン(沸点265℃)のうちの少なくとも1種の第1成分と、
沸点が130℃以上170℃以下である、B−1)1,2,4-トリメチルベンゼン(沸点169℃)、B−2)1,3,5-トリメチルベンゼン(沸点165℃)、B−4)3-フルオロ-o-キシレン(沸点150℃)、B−7)2-フルオロ-m-キシレン(沸点147℃)、B−9)エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点145℃)、B−11)2,6-ルチジン(沸点144℃)、B−12)1,2,4-トリメチルシクロヘキサン(沸点142℃)、B−16)2-ヘキサノール(沸点135℃)、B−17)クロロベンゼン(沸点131℃)、B−18)シクロペンタノン(沸点130℃)のうちの少なくとも1種の第2成分と、を含有し、
前記第1成分は、その0.5wt%以上の重量の前記成膜材料を溶解し得る溶解度を有し、
前記第2成分は、その0.1wt%以上の重量の前記成膜材料を溶解し得る溶解度を有していることを特徴とする成膜用インク。 - 前記第1成分および前記第2成分は、これらの大気圧上での沸点の差が30℃以上である請求項1に記載の成膜用インク。
- 前記第2成分は、その0.5wt%以上かつ1.0wt%以下の重量の前記成膜材料を溶解し得る溶解度を有する請求項1または2に記載の成膜用インク。
- 前記第2成分は、その含有量が前記成膜用インクの全体に対して、5.0wt%以上50wt%以下である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の成膜用インク。
- 前記成膜用インクは、液滴として基板上の壁部が有する凹部に供給した後、乾燥させることで成膜されるものである請求項1ないし4のいずれか1項に記載の成膜用インク。
- 前記液滴は、その吐出時において、2ng以上12ng以下の重さを有する請求項5に記載の成膜用インク。
- 前記液滴は、着弾時の容積が、吐出時の容積よりも、前記吐出後に前記第2成分が揮発することで、小さくなるよう設定されている請求項5または6に記載の成膜用インク。
- 請求項1ないし7のいずれかに記載の成膜用インクを、基材上に設けられた隔壁が備える凹部内に液滴として供給して、液状被膜を形成する工程と、
前記液状被膜を加熱して乾燥させることで、前記凹部内に膜を成膜する工程とを有することを特徴とする成膜方法。
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