JP6686901B2 - アシル塩基性アミノ酸誘導体および水溶性保湿成分を含有する化粧料組成物 - Google Patents

Description

本発明は、（Ａ）：アシル塩基性アミノ酸誘導体、（Ｂ）：水溶性保湿成分および（Ｃ）：水を含有する、例えば化粧料として使用される組成物に関する。

Ｎ^ε−ラウロイルリジンは、すべり性やのびが良好、皮膚に対する刺激が少ない、皮膚への付着性がよい、油剤や保湿剤に由来する「ぎらつき」や「べたつき」を低減する等の特性を有することから、化粧料等に使用されている（特許文献１〜４等）。しかしながら、Ｎ^ε−ラウロイルリジンは水や油に難溶性であるため、固体（粉体）としての利用に限られ、透明な水性化粧料を得ることができないという問題があった。また、Ｎ^ε−ラウロイルリジンは撥水性が高いため、水へのなじみが悪く、水性化粧料に安定に配合するのが難しいという問題があった。さらに、得られる水性化粧料中でＮ^ε−ラウロイルリジンが凝集するために化粧料のなめらかさに欠けるという問題があった。

一方で、下記式：

（式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは水素原子またはアルキル基であり、ｎは０から１２の整数である。）
で表される化合物またはその塩（以下、「ラウロイルアミノ酸誘導体」ともいう）は、水および液状有機媒体をゲル化または固化させるのに有用であることが報告されている（特許文献５、非特許文献１および非特許文献２等）。

しかしながら、ラウロイルアミノ酸誘導体、水溶性保湿成分および水を配合してなる組成物ならびに当該組成物を含有する化粧料はこれまでに報告されていない。

国際公開第０１／０１４３１７号 特開昭６１−１３７８１２号公報 特開昭６０−６７４０６号公報 特開平３−７４３１２号公報 特開２００４−３２３５０５号公報

Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 4124-4131 New J. Chem., 2005, 29, 1439-1444

本発明の目的は、肌や毛髪へのなじみと密着性に優れ、化粧料としての効果を実感しやすく、効果の持続性にも優れた、安定な組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、成分（Ａ）：下記式（１）で示される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）またはその塩、成分（Ｂ）：水溶性保湿成分および（Ｃ）：水を含有する組成物が、しっとりしながらべたつかず、肌や毛髪へのなじみと密着性に優れ、化粧料としての効果を実感しやすく、効果の持続性にも優れ、しかも調製が容易で安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］成分（Ａ）：式（１）

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩；
成分（Ｂ）：水溶性保湿成分；および
成分（Ｃ）：水
を含有する組成物。
［２］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが０〜１０の整数である化合物またはその塩である、［１］に記載の組成物。
［３］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｚが７または８である化合物またはその塩である、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］成分（Ａ）が、前記式（１）においてｘおよびｙが共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基である化合物またはその塩である、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^３およびＲ^４が共に水素原子である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が、各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、ｚが、０〜１０の整数であり、ｘおよびｙが、共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［８］成分（Ａ）が、前記式（１）においてＲ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、ｚが、７または８であり、ｘおよびｙが、共に４である化合物またはその塩である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［９］成分（Ａ）が、ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩、およびビス（Ｎ^ε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩から選択される化合物である、［１］〜［８］のいずれかに記載の組成物。
［１０］成分（Ｂ）が、ポリオール類および糖類からなる群から選択される少なくとも一種の水溶性保湿成分である、［１］〜［９］のいずれかに記載の組成物。
［１１］さらに、成分（Ｄ）：ノニオン性界面活性剤を含有する、［１］〜［１０］のいずれかに記載の組成物。
［１２］成分（Ｄ）が、ポリオキシアルキレンエーテル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンエステル型、ポリオキシエチレンダイマージオールエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルおよびエーテル変性ジメチコンから選択される少なくとも１種のノニオン性界面活性剤である、［１１］に記載の組成物。
［１３］さらに、成分（Ｅ）：油剤および／または成分（Ｆ）：水溶性高分子を含有する、［１］〜［１０］のいずれかに記載の組成物。
［１４］さらに、成分（Ｅ）：油剤および／または成分（Ｆ）：水溶性高分子を含有する、［１１］または［１２］に記載の組成物。
［１５］成分（Ａ）を組成物全量に対して０．００５〜２０重量％含有する、［１］〜［１４］のいずれかに記載の組成物。
［１６］［１］〜［１５］のいずれかに記載の組成物を含む化粧料。

本発明によれば、肌や毛髪へのなじみと密着性に優れ、保湿効果（しっとり感の付与）やコンディショニング効果（肌や毛髪の表面状態改善）などの化粧料としての効果が実感しやすく、効果の持続性にも優れた、安定な組成物を提供することができる。

実施例３の保湿美容液および比較例２の保湿美容液の顕微鏡観察像を示す図である。

本発明の組成物は、成分（Ａ）：式（１）

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、
ｚは０以上の整数であり、
ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。）で示される化合物またはその塩、
成分（Ｂ）：水溶性保湿成分、および
成分（Ｃ）：水
を含有する組成物であることを特徴とする。
また、本発明の組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）に加えて、さらに、成分（Ｄ）：ノニオン性界面活性剤を含有する組成物であることを特徴とする。
さらに、本発明の組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）に加えて、さらに、成分（Ｅ）：油剤および／または成分（Ｆ）：水溶性高分子を含有する組成物であることを特徴とする。

以下に、本発明の実施の形態について詳述する。

１．成分（Ａ）：式（１）で示される化合物（化合物（１））またはその塩
Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基である。
炭素原子数５〜２１のアルキル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜２１のアルケニル基とは、炭素原子数５〜２１の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
炭素原子数５〜１５のアルキル基とは、炭素原子数５〜１５の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。
炭素原子数７〜１１のアルキル基とは、炭素原子数７〜１１の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等が挙げられる。
Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは各々独立して、炭素原子数５〜１５のアルキル基であり、より好ましくは各々独立して、炭素原子数７〜１１のアルキル基である。
また、Ｒ^１およびＲ^２は、直鎖のアルキル基であることが好ましい。さらに、Ｒ^１およびＲ^２は、同一であることが好ましい。

Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基である。
炭素原子数１〜２２のアルキル基とは、炭素原子数１〜２２の直鎖または分岐状のアルキル基を意味し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、ネオヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素原子数２〜２２のアルケニル基とは、炭素原子数２〜２２の直鎖または分岐状のアルケニル基を意味し、具体的には、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
Ｒ^３およびＲ^４は、好ましくは共に水素原子である。

ｚは、０以上の整数である。
ｚは、好ましくは０〜１０の整数であり、より好ましくは７または８である。

ｘおよびｙは、各々独立して、２〜４の整数である。
ｘおよびｙは、好ましくは共に４である。

式（１）で示される化合物として、好ましくは、以下の化合物が挙げられる。
（化合物Ａ）
Ｒ^１およびＲ^２が、各々独立して、炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、０〜１０の整数であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

（化合物Ｂ）
Ｒ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数５〜１５の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

（化合物Ｃ）
Ｒ^１およびＲ^２が、共に炭素原子数７〜１１の直鎖アルキル基であり、
Ｒ^３およびＲ^４が、共に水素原子であり、
ｚが、７または８であり、
ｘおよびｙが、共に４である化合物。

式（１）で示される化合物の具体例としては、
ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、および
ビス（Ｎ^ε-オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミド、
またはそれらの塩が挙げられる。

式（１）で示される化合物の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛との塩等の無機塩、あるいはアンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩や、アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等の有機塩が挙げられる。これらのうち１種を使用してもよいし、上記群から選ばれる２種以上を混合して使用しても構わない。入手の容易性、取り扱い性等の観点から、アルカリ金属塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。

化合物（１）は、慣用の手法により製造することができる（特開２００４−３２３５０５号公報、Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 4124-4131、New J. Chem., 2005, 29, 1439-1444等）。例えば、下記式に示すように、化合物（１）のうち、対称型の化合物（１’）は、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）とジカルボン酸ジクロライド（３）を適切な溶媒中で反応させることにより製造することができる。

（式中、Ｒ^１’は炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、Ｒ^３’は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、ｚ’は０以上の整数であり、ｘ’は２〜４の整数である。）

Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）としては、例えば、Ｎ^ε−アシルリジン（例：Ｎ^ε−ヘキサノイル−Ｌ−リジン、Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン等）、Ｎ^δ−アシルオルニチン（例：Ｎ^δ−ヘキサノイル−Ｌ−オルニチン等）、Ｎ^γ−アシル−α，γ−ジアミノ酪酸等が挙げられる。
ジカルボン酸ジクロライド（３）としては、例えば、オギザリルクロライド、マロニルクロライド、スクシニルクロライド、グルタリルクロライド、アジポイルクロライド、ピメロイルクロライド、スベロイルクロライド、アゼラオイルクロライド、セバコイルクロライド、ドデカンジオイルクロライド等が挙げられる。ジカルボン酸ジクロライド（３）の使用量は、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）に対して通常０．４〜０．６当量である。
溶媒としては、反応に不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。

また、化合物（１）のうち、非対称型の化合物（１’’）は下記の通り製造することができる。まず、Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）とジカルボン酸モノクロライドモノエステル（４）を適切な溶媒中で反応させて化合物（５）を得る（工程１）。続いて、得られた化合物（５）の１級エステル部位を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下で加水分解した後、チオニルクロライド等のクロロ化剤を用いてカルボン酸部位をクロロ化し、前記工程１で用いたＮ^ω−アシルアミノ酸（２）とは異なるＮ^ω−アシルアミノ酸（２’）を反応させることにより製造することができる（工程２）。

（式中、Ｒ^１’、Ｒ^３’、ｚ’およびｘ’は前記定義と同義であり、Ｒ^２’は炭素原子数５〜２１のアルキル基または炭素原子数５〜２１のアルケニル基であり、Ｒ^４’は水素原子、炭素原子数１〜２２のアルキル基または炭素原子数２〜２２のアルケニル基であり、Ｒ^５はメチル基、エチル基等のアルキル基であり、ｙ’は２〜４の整数である。）

Ｎ^ω−アシルアミノ酸（２）および（２’）は、前記と同様のＮ^ω−アシルアミノ酸を用いることができる。
ジカルボン酸モノクロライドモノエステル（４）は、市販品をそのまま用いることができ、自体公知の方法またはそれに準じた方法にて製造したものを用いることもできる。

なお、前記方法で得られた化合物（１）を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、有機アミン塩基等と反応させることにより、化合物（１）の塩に変換することができる。

本発明の組成物における成分（Ａ）：化合物（１）またはその塩の含有量は、組成物全量に対して通常０．００５〜２０重量％であり、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．１〜２．０重量％である。

２．成分（Ｂ）：水溶性保湿成分
本明細書における「水溶性保湿成分」とは、水を保持しやすい性質を有し、その結果として角層水分量を長時間に渡って高める性質を有する成分を意味する。
「水溶性保湿成分」の具体例としては、ポリオール類（例、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール、低重合ポリエチレングリコール等）、変性グリコール（例、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコール等）、糖類（例、ソルビトール、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、グルコース、サッカロース、トレハロース、シロキクラゲ多糖体等）、ピロリドン酸（PCA）およびその塩、ベタイン、カプロイルプロリンおよびその塩、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム、ペプチド（ポリアスパラギン酸ナトリウム、加水分解タンパク等）、乳酸およびその塩、尿素、ヒアルロン酸およびその誘導体等が挙げられる。
「水溶性保湿成分」として好ましくはポリオール類、糖類であり、より好ましくはポリオール類である。
なかでもポリオール類としては、グリセリン、ブチレングリコール、１，３−プロパンジオールが好ましく、グリセリン、ブチレングリコールがより好ましい。
糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、トレハロースが好ましく、ソルビトールがより好ましい。

本発明の組成物における成分（Ｂ）：水溶性保湿成分の含有量は、組成物全量に対して通常０．１〜６０重量％であり、好ましくは０．１〜３０重量％である。

３．成分（Ｃ）：水
本発明の組成物における成分（Ｃ）：水の含有量は、組成物全量に対して通常２．０〜９５重量％であり、好ましくは３〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％である。

４．成分（Ｄ）：ノニオン性界面活性剤
本明細書における「ノニオン性界面活性剤」の具体例としては、ポリオキシアルキレンエーテル型（例、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールエーテル、ポリオキシアルキレントリメロールプロパンエーテル等）、多価アルコール脂肪酸エステル型（エチレングリコール脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸グリセリル等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル等）、ポリオキシアルキレンエステル型（ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル等）、ポリオキシエチレンダイマージオールエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、エーテル変性ジメチコン、アルキルポリグルコシド、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、水添レシチン等が挙げられる。なかでもポリオキシアルキレンエーテル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンエステル型、ポリオキシエチレンダイマージオールエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルおよびエーテル変性ジメチコンが好ましい。

本発明の組成物における成分（Ｄ）：ノニオン性界面活性剤の含有量は、組成物全量に対して通常０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．０１〜８重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。

５．成分（Ｅ）：油剤
本明細書における「油剤」の具体例としては、固形・半固形油分（例、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、シアバター等）、高級脂肪酸（例、ステアリン酸、イソステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸等）、高級アルコール（例、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等）、炭化水素油（例、スクワラン、流動パラフィン（ミネラルオイル）、水添ポリイソブテン、ポリブテン、イソドデカン等）、天然または合成のエステル油（例、ホホバ種子油、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソステアリル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、炭酸ジカプリリル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸アルキル等）、ジグリセライド、天然または合成のトリグリセリド類（例、コーン油、オリーブ油、ヒマワリ油、ココナッツオイル、スイートアーモンド油、メドウフォーム油、ブドウ種子オイル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン等）、高粘性油（例、ダイマージリノール酸(フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル)、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル等）、シリコーン油（例、ジメチコン、メチコン、シクロメチコン、フェニルトリメチコン等）、フッ素系油剤（例、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等）等が挙げられる。なかでもワセリン、ラノリン、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、スクワラン、流動パラフィン（ミネラルオイル）、ホホバ種子油、オリーブ油、トリエチルヘキサノイン、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ジメチコン、シクロメチコンが好ましい。

油剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明の組成物における成分（Ｅ）：油剤の含有量は、組成物全量に対して通常０．１〜９５重量％であり、好ましくは０．１〜８０重量％である。

６．成分（Ｆ）：水溶性高分子
本明細書における「水溶性高分子」とは、水に溶解することによって水溶液の粘度を著しく増大させる作用を有し、それにより化粧料の使いやすさを向上させたり、乳化や分散を安定化させる効果を示す高分子を意味する。「水溶性高分子」の具体例としては、天然多糖類およびその誘導体（例、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、クインスシードガム、デキストリン、カラギーナン、寒天、アルギン酸、ペクチン、マンナン等）、セルロース誘導体（セルロースガム、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、デンプン誘導体（例、α−グルカン、デンプングリコール酸、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸等）、合成ノニオン性高分子（例、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、高重合シリコーン等）、ゼラチン等が挙げられる。なかでもキサンタンガム、グアーガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンが好ましい。

本発明の組成物における成分（Ｆ）：水溶性高分子の含有量は、組成物全量に対して通常０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。

本発明は、また、前記本発明の組成物を含有する化粧料に関する。

本発明の化粧料としては、具体的には、基礎化粧品（例、化粧水、乳液、化粧下地、美容液、ナイトクリーム、パック、メイク落とし製品（クレンジングジェル等）、爪用クリーム等）、サンケア製品（例、サンスクリーン、日焼け肌用化粧水等）、ヘアトリートメント剤（例、ヘアトリートメント、アウトバストリートメント、毛髪用美容液、枝毛コート剤等）、ヘアスタイリング剤（例、ブラッシングローション、カーラーローション、ポマード、チック、セット用ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアリキッド、スタイリングフォーム、ヘアジェル、ウォーターグリース等）、髭剃り用製品（例、シェービングクリーム、アフターシェーブローション等）、メイクアップ化粧品（例、ファンデーション(固形、クリーム状、液状等)、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、コンシーラー、口紅、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、チーク、マスカラ、ブロンザー等）、香水類、リップクリーム、制汗剤、口腔化粧品、歯磨き粉、浴用化粧品（例、入浴剤、バスソルト等）等が挙げられる。

本発明の化粧料は、通常化粧料に添加してもよい成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。具体的には、アミノ酸類、アミノ酸誘導体、キレート剤、化粧用粉体、低級アルコール、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤が挙げられる。

本発明の組成物、および該組成物を含む化粧料は、常法に従って製造することができる。

次に製造例および実施例により、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は以下の製造例および実施例に限定されるものではない。また「％」は特に断りが無い限り「重量％」を示す。

〔製造例１〕ビス（Ｎ^ε-ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩の合成
Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン８．２ｇ（２５ｍｍｏｌ）を、水７０ｇおよび２５％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｇ）に溶解させ、ジエチルエーテル８０ｇを加えた。そこへセバコイルクロライド３．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）をエーテル層にゆっくり加えた。この２層溶液を０℃に保持したまま１時間ほど撹拌し、その後室温で２３時間撹拌した。次いで、７５％硫酸を滴下し、ｐＨ２に調整した後、得られた白色沈殿を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた化合物を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて１０％のビス（Ｎ^ε−ラウロイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩水溶液を得た。

〔製造例２〕ビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩の合成
Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン６．８ｇ（２５ｍｍｏｌ）を水７０ｇおよび２５％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｇ）に溶解させ、ジエチルエーテル８０ｇを加えた。そこへセバコイルクロライド３．３ｇ（１４ｍｍｏｌ）をエーテル層にゆっくり加えた。この２層溶液を０℃に保持したまま１時間ほど撹拌し、その後室温で２３時間撹拌した。次いで、７５％硫酸を滴下し、ｐＨ２に調整した後、得られた白色沈殿を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた化合物を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させて１０％のビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミドジナトリウム塩水溶液を得た。
ビス（Ｎ^ε−オクタノイル−Ｌ−リジン）セバコイルアミド（フリー体）の
¹H-NMR
¹H-NMR(400 MHz, DMSO-d₆, TMS, 25 ℃):δ 0.85 (t, J = 6.8 Hz, 6H), 1.20-1.29 (m, 28H), 1.32-1.38 (m, 4H), 1.45-1.50 (m, 8H), 1.54-1.59 (m, 4H), 2.02 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 2.09 (t, J = 7.4 Hz, 4H), 2.99 (q, J = 6.5 Hz, 4H), 4.08-4.47 (m, 2H), 7.73 (t, J = 5.6 Hz, 2H), 7.97 (d, J = 8.0 Hz, 2H).

〔実施例１〕乳液の製造
ジメチコン（９０ｇ）、オリーブ油（９０ｇ）、トリエチルヘキサノイン（９０ｇ）、ミネラルオイル（７０ｃｐｓ）（９０ｇ）、およびホホバ種子油（３００ｇ）を混合した。別に、グリセリン（１８０ｇ）および製造例１の化合物（２４０ｇ；１０％水溶液として）を６０℃で加熱混合し、均一になったところへ先の混合油を添加した。混合物を６０℃で撹拌した後、室温まで冷却してオイルゲルを得た。別に、精製水（１７８５ｇ）を撹拌しながらキサンタンガム（６ｇ）を徐々に加え、膨潤させた。このものに先のオイルゲルを加えて分散させた後、３重量％クエン酸水溶液（１２９ｇ）を加えて十分に撹拌し、乳液（３０００ｇ）を得た。
得られた乳液は乳化滴が小さく、乳化状態も良好で、６ヶ月経過してもなめらかな外観を保った。

〔実施例２〕透明クレンジングジェルの製造
製造例２の化合物（４００ｇ；１０％水溶液として）およびグリセリン（６００ｇ）を７０℃で撹拌しながら混合した。このものに、撹拌しながらミネラルオイル（１０００ｇ）をゆっくりと滴下し、７０℃で撹拌した後、室温まで冷却して透明クレンジングジェル（２０００ｇ）を得た。

〔実施例３〜８〕〔比較例１、２〕保湿美容液の製造および評価
下記表１に示す組成（単位：重量％）の保湿美容液（化粧料組成物）を製造し、その製剤のなめらかさ、肌へのなじみ、肌への残り実感、塗布直後および塗布３時間後の肌のしっとり感、ならびに塗布直後の肌のべたつきのなさを評価した。さらに、実施例３の保湿美容液と比較例１の保湿美容液について、保湿効果を評価した。

１．保湿美容液の製造
下記表１に示す成分（Ａ）またはＮ^ε−ラウロイルリジン、成分（Ｂ）、水（成分（Ｃ））およびメチルパラベンを合わせて７０℃で撹拌し、ここに同じく７０℃に加熱混合した成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を徐々に添加して乳化させた後、撹拌しながら室温まで冷却して保湿美容液を得た。なお表中、ＰＣＡ−Ｎａ：ピロリドンカルボン酸ナトリウム、Ｇｌｕ：グルタミン酸、Ｔｈｒ：スレオニン、Ｓｅｒ：セリン、Ｐｒｏ：プロリン、Ｇｌｙ：グリシンおよびＡｌａ：アラニンを示す。

図１に示すように、実施例３の保湿美容液では、乳化滴が小さく、良好な乳化状態を示したが、比較例２の保湿美容液では、製剤のなめらかさ低下の原因であるＮ^ε−ラウロイルリジン粉体の凝集が観察された。

２．製剤のなめらかさ、肌へのなじみ、肌への残り実感、塗布直後および塗布３時間後の肌のしっとり感、ならびに塗布直後の肌のべたつきのなさの評価
５名のパネラーにより以下の基準で採点し、その平均点を求め、以下の評価基準で各項目について評価した。
（製剤のなめらかさ）
指に取る前の化粧料の外観、および一円玉大の化粧料を手のひら上で少し広げた時、
５点：外観は均一、のばしやすく、塗布膜は非常になめらかである
４点：外観は均一、ややのばしにくいが、塗布膜はなめらかである
３点：外観は均一、ややのばしにくく、塗布膜はややなめらかさに欠ける
２点：外観は均一、のばしにくく、塗布膜は明らかになめらかさに欠ける
１点：分離・分層が認められる、あるいは外観が明らかに不均一である
（肌へのなじみ）
小豆大の化粧料を手甲部に塗り伸ばした時、
５点：肌へのなじみが非常に良い
４点：肌へのなじみが良い
３点：ふつう
２点：肌へのなじみが悪い
１点：肌へのなじみが非常に悪い
（肌への残り実感）
小豆大の化粧料を手甲部に塗り伸ばした後、塗布後の肌に
５点：化粧料がしっかりのっていると感じる
４点：化粧料がのっていると感じる
３点：ふつう
２点：化粧料がのっている感じがあまりない
１点：化粧料がのっている感じが全くない
（肌のしっとり感、塗布直後および塗布３時間後）
５点：非常にしっとり感がある
４点：しっとり感がある
３点：ふつう
２点：しっとり感があまりない
１点：しっとり感が全くない
（塗布直後の肌のべたつきのなさ）
５点：べたつきが全くない
４点：べたつきがほとんどない
３点：ふつう
２点：ややべたつきがある
１点：べたつきが強い
（評価基準）
◎：平均点が４．０以上
○：平均点が３．０以上４．０未満
△：平均点が２．０以上３．０未満
×：平均点が２．０未満

結果を表１に示す。

本発明の保湿美容液では、全ての評価項目において優れた効果を示すことが確認された。

３．保湿効果の評価
６名の被験者が、実施例３の保湿美容液と比較例１の保湿美容液をそれぞれ、左右の下腕内側部に朝夕塗布する連用試験を３週間実施し、連用試験前後の塗布部位の角層水分量を、Courage + Khazaka社製 Corneometer CM 825を用いて皮膚キャパシタンス値として測定した。連用試験後の測定は、最後に塗布したときから少なくとも３時間以上経過してから行った。比較例１の保湿美容液を塗布した部位の皮膚キャパシタンス値が平均３．８増加したのに対し、実施例３の保湿美容液を塗布した部位の皮膚キャパシタンス値は平均９．８増加し、実施例３の保湿美容液は優れた保湿効果を示すことが確認された。

〔実施例９〕〔比較例３、４〕日焼け肌用化粧水の製造および評価
下記表２に示す組成（単位：重量％）の日焼け肌用化粧水（化粧料組成物）を製造し、その製剤のなめらかさ、肌へのなじみ、肌への残り実感、塗布直後および塗布３時間後の肌のしっとり感、ならびに塗布直後の肌のべたつきのなさを評価した。さらに、実施例９の日焼け肌用化粧水と比較例３の日焼け肌用化粧水について、塗布後の冷涼感を評価した。

１．日焼け肌用化粧水の製造
エタノール、ｄ−カンフルおよびメンチルエチルアミノシュウ酸を室温で混合した（混合物Ａ）。別に、上記３成分を除く全成分を７０℃にて溶解し、撹拌しながら４０℃まで冷却した。このものに、混合物Ａを添加し、さらに撹拌しながら室温まで冷却して日焼け肌用化粧水を得た。

２．製剤のなめらかさ、肌へのなじみ、肌への残り実感、塗布直後および塗布３時間後の肌のしっとり感、ならびに塗布直後の肌のべたつきのなさの評価
前記保湿美容液と同様の方法で、各項目について評価した。
結果を表２に示す。

本発明の日焼け肌用化粧水では、全ての評価項目において優れた効果を示すことが確認された。

３．塗布後の冷涼感の評価
実施例９の日焼け肌用化粧水と比較例３の日焼け肌用化粧水各２０μＬを左手の甲にそれぞれ載せ、塗り広げた。塗布直後の冷涼感はいずれも同程度であったが、実施例９の化粧水を塗布した部位は、塗布３０分後にも冷涼感が感じられ、実施例９の日焼け肌用化粧水は効果の持続感に優れることが確認された。

本発明は、肌や毛髪へのなじみと密着性に優れ、保湿効果やコンディショニング効果などの化粧料としての効果を実感しやすく、効果の持続性にも優れた、安定な組成物を提供することができる。

本出願は、日本で出願された特願２０１４−２６２７０６を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims (7)

1. 成分（Ａ）：ビス（Ｎ ^ε -ラウロイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩、およびビス（Ｎ ^ε -オクタノイル-Ｌ-リジン）セバコイルアミドまたはその塩から選択される化合物；
   成分（Ｂ）：水溶性保湿成分；および
   成分（Ｃ）：水
   を含有する組成物であって、
   成分（Ｂ）が、ポリオール類、変性グリコール、糖類、ピロリドン酸（PCA）およびその塩、ベタイン、カプロイルプロリンおよびその塩、ジラウロイルグルタミン酸リジンナトリウム、ペプチド、乳酸およびその塩、尿素、ならびにヒアルロン酸から選択される少なくとも一種の水溶性保湿成分であり、
   組成物の全量に対する各含有量が、成分（Ａ）０．００５〜２０重量％、成分（Ｂ）０．１〜６０重量％及び成分（Ｃ）２．０〜９５重量％である組成物。
2. 成分（Ｂ）が、ポリオール類および糖類からなる群から選択される少なくとも一種の水溶性保湿成分である、請求項１に記載の組成物。
3. さらに、成分（Ｄ）：ノニオン性界面活性剤を含有する、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 成分（Ｄ）が、ポリオキシアルキレンエーテル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンエステル型、ポリオキシエチレンダイマージオールエーテル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルおよびエーテル変性ジメチコンから選択される少なくとも１種のノニオン性界面活性剤である、請求項３に記載の組成物。
5. さらに、成分（Ｅ）：油剤および／または成分（Ｆ）：水溶性高分子を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 成分（Ａ）を組成物全量に対して０．００５〜２０重量％含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を含む化粧料。