Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6802682B2 - Manufacturing method of removable sheet - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6802682B2 - Manufacturing method of removable sheet - Google Patents

Manufacturing method of removable sheet Download PDF

Info

Publication number
JP6802682B2
JP6802682B2 JP2016194706A JP2016194706A JP6802682B2 JP 6802682 B2 JP6802682 B2 JP 6802682B2 JP 2016194706 A JP2016194706 A JP 2016194706A JP 2016194706 A JP2016194706 A JP 2016194706A JP 6802682 B2 JP6802682 B2 JP 6802682B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
sheet
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016194706A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018053217A (en
Inventor
悠一 伊藤
悠一 伊藤
哲 山下
哲 山下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Edge Inc
Original Assignee
Toppan Forms Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Forms Co Ltd filed Critical Toppan Forms Co Ltd
Priority to JP2016194706A priority Critical patent/JP6802682B2/en
Publication of JP2018053217A publication Critical patent/JP2018053217A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6802682B2 publication Critical patent/JP6802682B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、再剥離性を有する感圧接着剤層を備えた再剥離性シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a removable sheet provided with a pressure sensitive adhesive layer having removability.

基材シートの表面に再剥離性を有する感圧接着剤層を備え、この接着剤層を介して基材シート同士を圧着させ、再剥離可能に接着させた再剥離性シートは、種々の用途で使用され、広く社会に普及している。再剥離性シートの代表的なものとしては、感圧圧着ハガキが例示され、親展性を有するハガキシステムで用いられている。 The removable sheet, which is provided with a pressure-sensitive adhesive layer having removability on the surface of the base sheet, and the base sheets are pressure-bonded to each other via the adhesive layer to be removably bonded, has various uses. It is used in Japan and is widely used in society. A pressure-sensitive crimping postcard is exemplified as a typical releasable sheet, and is used in a postcard system having confidentiality.

親展性を有するハガキシステムでは、例えば、個人的用件、プリント情報、印刷情報等の各種情報が記載されたハガキを折り込み、切り重ね、あるいは別体同士を重ね合わせる等、各種の重ね合わせ態様で再剥離可能に接着し、各種情報を隠蔽した後、郵送することができる。ハガキは、受取人が重ね合わせ面を再剥離して、隠蔽情報を読み取ることができる。 In a postcard system with confidentiality, for example, a postcard containing various information such as personal requirements, print information, print information, etc. can be folded, cut, or superposed on top of each other. It can be reattached, concealed various information, and then mailed. The postcard allows the recipient to re-peel the overlapping surfaces and read the concealment information.

再剥離性シートでは、その製造時に、基材シートの目的とする重ね合わせ面に感圧接着剤組成物を塗工し、乾燥させることで、感圧接着剤層が形成される。感圧接着剤層には、各種情報がインクジェット印刷される(例えば、特許文献1参照)。
再剥離性シートは、感圧接着剤層を介して重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着することにより作製できる。
In the removable sheet, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the target overlapping surface of the base sheet and drying the sheet during its production. Various information is inkjet-printed on the pressure-sensitive adhesive layer (see, for example, Patent Document 1).
The removable sheet can be produced by releasably adhering the overlapped surfaces to each other via a pressure-sensitive adhesive layer.

特許第3437744号公報Japanese Patent No. 3437744

前記再剥離性シートの製造方法では、例えば感圧接着剤層に水溶性高分子などのバインダーが配合される場合、高温・高湿環境下などにおいて感圧接着剤層の接着力が高進し、接着された重ね合わせ面が再剥離しにくくなることがあった。 In the method for producing a removable sheet, for example, when a binder such as a water-soluble polymer is blended in the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is enhanced in a high temperature and high humidity environment. , The bonded overlapping surface may be difficult to peel off again.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、感圧接着剤層の接着力の高進を抑えることができる再剥離性シートの製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing a removable sheet capable of suppressing an increase in the adhesive force of a pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の一態様は、基材シートの表面に感圧接着剤層を備え、前記感圧接着剤層を介して前記基材シートの重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着できる再剥離性シートの製造方法であって、
前記感圧接着剤層を形成するための感圧接着剤組成物を前記基材シートの表面に塗工して前記感圧接着剤層を形成する工程と、
前記感圧接着剤層が形成された前記基材シートを、前記重ね合わせ面同士が対向するように重ね合わせる工程と、
前記重ね合わせた基材シートを一対の加圧体によって挟み込んで加圧して、前記重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着する工程と、を有し、
前記感圧接着剤組成物は、天然ゴム系材料を含む接着剤基剤と、シリカを含む接着力調節剤と、水溶性高分子とを含有し、
前記感圧接着剤層を形成する工程において、前記感圧接着剤組成物の塗工量を1〜8g/mとし、
前記重ね合わせた基材シートを接着する工程において、前記一対の加圧体の加圧面の間隔を、前記重ね合わせた基材シートの厚さの66〜90%とする、再剥離性シートの製造方法、再剥離性シートの製造方法を提供する。
One aspect of the present invention is a removable sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the base material sheet, and the overlapped surfaces of the base material sheets can be removably adhered to each other via the pressure-sensitive adhesive layer. It is a manufacturing method of
A step of applying a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the base material sheet to form the pressure-sensitive adhesive layer, and a step of forming the pressure-sensitive adhesive layer.
A step of laminating the base material sheet on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed so that the superposed surfaces face each other.
It has a step of sandwiching the overlapped base material sheets with a pair of pressurizing bodies and applying pressure to bond the overlapped surfaces to each other so as to be removable.
The pressure-sensitive adhesive composition contains an adhesive base containing a natural rubber-based material, an adhesive force adjusting agent containing silica, and a water-soluble polymer.
In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition was set to 1 to 8 g / m 2 .
Manufacture of a removable sheet in which the distance between the pressure surfaces of the pair of pressurizing bodies is 66 to 90% of the thickness of the overlapped base sheet in the step of adhering the overlapped base sheets. A method, a method for producing a removable sheet is provided.

本発明の一態様によれば、感圧接着剤層の接着力の高進を抑制することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to suppress an increase in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の一実施形態に係る再剥離性シートの製造方法を実施できる製造装置を模式的に示す構成図である。It is a block diagram which shows typically the manufacturing apparatus which can carry out the manufacturing method of the removable sheet which concerns on one Embodiment of this invention. 図1に示す製造装置の一部を拡大して示す構成図である。It is a block diagram which shows the part of the manufacturing apparatus shown in FIG. 1 enlarged. 再剥離性シートの一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the removable sheet schematically. 本発明の一実施形態に係る製造方法によって得られる三つ折りハガキの表面展開図である。It is a surface development view of the tri-fold postcard obtained by the manufacturing method which concerns on one Embodiment of this invention. 前図に示す三つ折りハガキの裏面展開図である。It is a back side development view of the tri-fold postcard shown in the previous figure. 重ね合わせ工程を説明する図である。It is a figure explaining the superimposition process. 本発明の他の実施形態に係る再剥離性シートを模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the removable sheet which concerns on other embodiment of this invention. 実施例および比較例における接着力の経時変化を示す図である。It is a figure which shows the time-dependent change of the adhesive force in an Example and a comparative example. 実施例および比較例における転写汚れを示す図である。It is a figure which shows the transfer stain in an Example and a comparative example.

<再剥離性シートの製造方法>
本発明の一実施形態の再剥離性シートの製造方法は、基材シートの表面に感圧接着剤層を備え、前記感圧接着剤層を介して前記基材シートの重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着できる再剥離性シートの製造方法であって、前記感圧接着剤層を形成するための感圧接着剤組成物を前記基材シートの表面に塗工して前記感圧接着剤層を形成する工程と、 前記感圧接着剤層が形成された前記基材シートを、前記重ね合わせ面同士が対向するように重ね合わせる工程と、前記重ね合わせた基材シートを一対の加圧体によって挟み込んで加圧して、前記重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着する工程と、を有し、前記感圧接着剤組成物は、天然ゴム系材料を含む接着剤基剤と、シリカを含む接着力調節剤と、水溶性高分子とを含有し、前記感圧接着剤層を形成する工程において、前記感圧接着剤組成物の塗工量を1〜8g/mとし、前記重ね合わせた基材シートを接着する工程において、前記一対の加圧体の加圧面の間隔を、前記重ね合わせた基材シートの厚さの66〜90%とする。
以下、本発明の実施形態により得られる再剥離性シートについて説明する。
<Manufacturing method of removable sheet>
In the method for producing a removable sheet according to an embodiment of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the base sheet, and the overlapping surfaces of the base sheet are reassembled via the pressure-sensitive adhesive layer. A method for producing a removable sheet that can be peelably adhered, wherein a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is applied to the surface of the base material sheet to apply the pressure-sensitive adhesive. A step of forming a layer, a step of superimposing the base sheet on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed so that the overlapped surfaces face each other, and a pair of pressurization of the overlapped base sheet. The pressure-sensitive adhesive composition includes an adhesive base containing a natural rubber-based material and silica, which comprises a step of sandwiching and pressurizing by a body to reattach the overlapped surfaces to each other so as to be removable. In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the adhesive force adjusting agent and the water-soluble polymer, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition is set to 1 to 8 g / m 2 , and the stacking is performed. In the step of adhering the combined base sheet, the distance between the pressure surfaces of the pair of pressurizing bodies is set to 66 to 90% of the thickness of the overlapped base sheet.
Hereinafter, the removable sheet obtained by the embodiment of the present invention will be described.

<再剥離性シート>
実施形態の製造方法により得られる再剥離性シートは、重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着できる再剥離性シートであって、基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に設けられた感圧接着剤層とを有し、前記感圧接着剤組成物は、天然ゴム系材料を含む接着剤基剤と、シリカを含む接着力調節剤と、水溶性高分子とを含有し、前記感圧接着剤組成物の塗工量は1〜8g/mである。
<Removable sheet>
The removable sheet obtained by the production method of the embodiment is a removable sheet capable of releasably adhering the overlapped surfaces to each other, and is provided on at least one surface of the base sheet and the base sheet. The pressure-sensitive adhesive composition comprises a pressure-sensitive adhesive layer, an adhesive base containing a natural rubber-based material, an adhesive force adjusting agent containing silica, and a water-soluble polymer. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition is 1 to 8 g / m 2 .

前記再剥離性シートは、基材シートの重ね合わせ面同士が前記感圧接着剤層により接着された状態であってもよいし、前記感圧接着剤層で接着される前の未接着状態であってもよい。 The removable sheet may be in a state in which the overlapping surfaces of the base material sheets are bonded to each other by the pressure-sensitive adhesive layer, or in a non-bonded state before being bonded by the pressure-sensitive adhesive layer. There may be.

前記感圧接着剤層は、例えば、前記基材シートの表面に、感圧接着剤層を構成する成分が配合された感圧接着剤組成物を塗工し、乾燥させることで形成できる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing components constituting the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the base material sheet and drying the pressure-sensitive adhesive layer.

図3は、本発明の一実施形態に係る製造方法で得られる再剥離性シートを模式的に示す断面図である。なお、図3は、例えば、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。これは、他の図においても同様である。
ここに示す再剥離性シート1は、基材シート11と、基材シート11の一方および他方の面である表面11a,11bに設けられた感圧接着剤層12,12とを備える。
再剥離性シート1は、感圧接着剤層12を介して、基材シート11の重ね合わせ面(表面11a,11b)同士を、再剥離可能に接着できるようになっている。
感圧接着剤層12の表面12aは、基材シート11の重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着するときの接着面となる。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a removable sheet obtained by the production method according to the embodiment of the present invention. Note that FIG. 3 may be shown by enlarging a main part for convenience, for example, and the dimensional ratios and the like of each component are not always the same as the actual ones. This is the same in other figures.
The removable sheet 1 shown here includes a base sheet 11 and pressure-sensitive adhesive layers 12 and 12 provided on the surfaces 11a and 11b, which are one and the other surfaces of the base sheet 11.
The removable sheet 1 is capable of removably adhering the overlapping surfaces (surfaces 11a and 11b) of the base sheet 11 to each other via the pressure-sensitive adhesive layer 12.
The surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12 serves as an adhesive surface when the overlapping surfaces of the base sheet 11 are removably bonded to each other.

感圧接着剤層12の表面12aには印刷層14が形成されている。再剥離性シート1は、感圧接着剤層12の表面12a側に印刷層14が形成される、いわゆる先糊型の再剥離性シートとして使用できる。 A printing layer 14 is formed on the surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12. The removable sheet 1 can be used as a so-called pre-glue type removable sheet in which the printing layer 14 is formed on the surface 12a side of the pressure-sensitive adhesive layer 12.

再剥離性シート1は、感圧接着剤層12の表面12a同士が接着され、表面12aを剥離面として、基材シート11の重ね合わせ面(表面11aまたは表面11b)は再剥離される。 In the removable sheet 1, the surfaces 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12 are adhered to each other, and the overlapping surface (surface 11a or surface 11b) of the base material sheet 11 is re-peeled with the surface 12a as the peeling surface.

前記再剥離性シートは、ここに示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、ここに示すものの一部の構成が変更または削除されたものや、これまでに説明したものにさらに他の構成が追加されたものであってもよい。
例えば、図7に示す再剥離性シート1Aのように、感圧接着剤層12は、基材シート11の表面11aだけに設けられていてよい。
The removable sheet is not limited to the one shown here, and a part of the structure shown here has been changed or deleted, or the one described above, within a range that does not impair the effects of the present invention. Other configurations may be added to the above.
For example, as in the removable sheet 1A shown in FIG. 7, the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be provided only on the surface 11a of the base sheet 11.

印刷層14の形状は目的に応じて任意に選択できる。印刷層14は、単層構造でもよいし、二層以上の複数層構造であってもよい。複数層の形状は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記再剥離性シートは、一の再剥離性シートが折り畳まれて、基材シートの重ね合わせ面同士が接着されてもよいし、別々の再剥離性シート同士が、これらの基材シートの重ね合わせ面で、感圧接着剤層により接着されてもよい。
The shape of the print layer 14 can be arbitrarily selected according to the purpose. The print layer 14 may have a single-layer structure or a multi-layer structure having two or more layers. The shapes of the plurality of layers may be the same or different from each other.
In the removable sheet, one releasable sheet may be folded and the overlapping surfaces of the base sheets may be adhered to each other, or separate removable sheets may be laminated with each other. At the mating surfaces, they may be adhered by a pressure sensitive adhesive layer.

前記再剥離性シートは、基材シートの重ね合わせ面が、これと同様の基材シートの重ね合わせ面ではなく、表面が剥離処理されてなる剥離紙の表面と接着(貼り合わせ)されていてもよい。剥離紙を用いる場合には、その剥離処理面が再剥離性シートの基材シートの重ね合わせ面と接着されていることが好ましい。このような、剥離紙を用いた場合にも、再剥離性シートは再剥離性を有する。 In the removable sheet, the overlapping surface of the base sheet is not the same overlapping surface of the base sheet, but is adhered (bonded) to the surface of the release paper whose surface is peeled. May be good. When a release paper is used, it is preferable that the release-treated surface is adhered to the overlapping surface of the base sheet of the removable sheet. Even when such a release paper is used, the removable sheet has removability.

次に、本発明一実施形態に係る製造方法で得られる再剥離性シートを構成する各層について、詳細に説明する。 Next, each layer constituting the removable sheet obtained by the production method according to the first embodiment of the present invention will be described in detail.

<基材シート>
前記基材シートは、例えば紙を含む材質からなる。基材シートとしては、例えば、上質紙、原紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等が挙げられ、特に、上質紙が好適である。上質紙であることによって、水性エマルジョンタイプの接着剤を塗布して感圧接着剤層を形成する際、当該接着剤の形成が良好であるとともに、インクジェット印刷を行なう際のインク吸収性が良好である。
基材シートの材質は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、その組み合わせおよび比率は、目的に応じて任意に選択できる。基材シートは、少なくとも感圧接着剤組成物の塗工面の材質が紙であるものが好ましい。
<Base sheet>
The base material sheet is made of a material including, for example, paper. Examples of the base sheet include high-quality paper, base paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, resin-coated paper, synthetic paper, and the like, and high-quality paper is particularly preferable. Since it is a high-quality paper, when a water-based emulsion type adhesive is applied to form a pressure-sensitive adhesive layer, the formation of the adhesive is good and the ink absorbency at the time of performing inkjet printing is good. is there.
The material of the base sheet may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected according to the purpose. The base sheet is preferably made of paper as the material of the coated surface of the pressure-sensitive adhesive composition.

基材シート(上質紙)は、例えば、JIS P8117に準拠して測定された透気度が300秒以下であることが好ましく、200秒以下であることがさらに好ましい。透気度が前記範囲にあることで、基材シートに十分なインク吸収性が与えられ、インクの受容性が高められる。 For the base sheet (wood free paper), for example, the air permeability measured in accordance with JIS P8117 is preferably 300 seconds or less, and more preferably 200 seconds or less. When the air permeability is in the above range, the base sheet is provided with sufficient ink absorbency, and the ink acceptability is enhanced.

基材シートの厚さは特に限定されないが、通常は50〜300μmであることが好ましく、80〜200μmであることがより好ましい。 The thickness of the base sheet is not particularly limited, but is usually preferably 50 to 300 μm, and more preferably 80 to 200 μm.

基材シートは、単層からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるもの(複数層が積層されたもの)でもよい。基材シートが複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質および厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
基材シートが複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材シートの厚さとなるようにするとよい。
The base material sheet may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers of two or more layers (a layer in which a plurality of layers are laminated). When the base sheet is composed of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same or different from each other. That is, all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be different. When the plurality of layers are different from each other, the combination of the plurality of layers is not particularly limited. Here, when a plurality of layers are different from each other, it means that at least one of the material and the thickness of each layer is different from each other.
When the base sheet is composed of a plurality of layers, the total thickness of each layer may be set to be the above-mentioned preferable thickness of the base sheet.

<感圧接着剤層>
前記感圧接着剤層は、前記基材シートの表面に、感圧接着剤層を構成する成分が配合された感圧接着剤組成物を塗工し、乾燥させることで形成できる。
<Pressure-sensitive adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing components constituting the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the base material sheet and drying the pressure-sensitive adhesive layer.

[感圧接着剤組成物]
感圧接着剤組成物は、疑似接着剤であれば特に限定されず、公知のものを使用できる。
感圧接着剤組成物は、接着剤基剤と、接着力調節剤と、水溶性高分子とが配合されている。
接着力調節剤は、接着剤基剤による接着力の発現を阻害して、感圧接着剤層の接着力を調節したり、接着力の高進性の抑制や耐ブロッキング性を向上させるための成分である。接着剤基剤および接着力調節剤は、感圧接着性を発現するための成分である。
[Pressure-sensitive adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it is a pseudo-adhesive, and known ones can be used.
The pressure-sensitive adhesive composition contains an adhesive base, an adhesive force modifier, and a water-soluble polymer.
The adhesive force adjuster inhibits the development of the adhesive force by the adhesive base, adjusts the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, suppresses the advancement of the adhesive force, and improves the blocking resistance. It is an ingredient. The adhesive base and the adhesive force adjusting agent are components for exhibiting pressure-sensitive adhesiveness.

(接着剤基剤)
前記接着剤基剤は、天然ゴム系材料を含む。前記天然ゴム系材料としては、例えば、天然ゴム、天然ゴムを変性させた変性ゴム等が挙げられる。
前記接着剤基剤は、有機溶媒を用いる有機溶媒系のもの、水を媒体とする水系のもの、紫外線等の放射線の照射で硬化する放射線硬化系のもの、加熱で硬化する加熱硬化系のもの等が挙げられる。
なお、本明細書において「接着剤基剤」とは、特に断りのない限り、前記天然ゴム等の固形のものを意味し、前記有機溶媒、水等の液状の媒体を含まないものとする。
前記接着剤基剤は、水系のものが好ましく、天然ゴム系水性エマルジョンタイプのものがより好ましい。水系の接着剤基剤を用いたエマルジョン等の組成物は、揮発性が低いため、塗布量の調節が容易であり、基材シートへの塗工適性がより高い。また、このような組成物は、媒体が水なので人体に無害であり、さらに引火性もなく、塗工工程や乾燥工程において、防爆設備等の特殊設備が不要である。
(Adhesive base)
The adhesive base contains a natural rubber-based material. Examples of the natural rubber-based material include natural rubber, modified rubber obtained by modifying natural rubber, and the like.
The adhesive base is an organic solvent type using an organic solvent, a water type using water as a medium, a radiation curing type that cures by irradiation with radiation such as ultraviolet rays, and a heat curing type that cures by heating. And so on.
In the present specification, the term "adhesive base" means a solid material such as the natural rubber, and does not include a liquid medium such as the organic solvent or water, unless otherwise specified.
The adhesive base is preferably water-based, and more preferably a natural rubber-based aqueous emulsion type. Compositions such as emulsions using an aqueous adhesive base have low volatility, so that the amount of coating can be easily adjusted, and the suitability for coating on a base sheet is higher. Further, such a composition is harmless to the human body because the medium is water, is not flammable, and does not require special equipment such as explosion-proof equipment in the coating process and the drying process.

天然ゴム系水性エマルジョンタイプの接着剤基剤(天然ゴム系材料)としては、天然ゴム系粘着剤の基剤として公知のものが例示でき、例えば、天然ゴムを主成分とするラテックス(天然ゴムラテックス);酸性ラテックス、解重合ラテックス、加硫ラテックス、グラフト化した天然ゴムラテックス等の、前記天然ゴムを変性した変性ゴムを主成分とする変性ラテックス;前記天然ゴムラテックスまたは変性ラテックスに対して、スチレンリッチSBRラテックス、ポリスチレンエマルジョンおよびスチレン・アクリル共重合体エマルジョンからなる群から選択される1種以上を適当量配合した混合物等が挙げられる。天然ゴムのグラフト化に用いるモノマーまたはオリゴマーは、重合性基を有するものであれば、目的に応じて任意に選択でき、例えば、モノマーであれば、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、スチレン等の重合性不飽和二重結合を有するものが挙げられる。ここで、前記アルキルエステルは、メチルエステルまたはエチルエステルであることが好ましい。 Examples of the natural rubber-based aqueous emulsion type adhesive base (natural rubber-based material) include those known as bases for natural rubber-based pressure-sensitive adhesives. For example, latex containing natural rubber as a main component (natural rubber latex). ); Modified latex containing the modified rubber modified from the natural rubber as a main component, such as acidic latex, depolymerized latex, vulture latex, grafted natural rubber latex; styrene relative to the natural rubber latex or modified latex. Examples thereof include a mixture containing an appropriate amount of one or more selected from the group consisting of rich SBR latex, polystyrene emulsion and styrene / acrylic copolymer emulsion. The monomer or oligomer used for grafting natural rubber can be arbitrarily selected depending on the purpose as long as it has a polymerizable group. For example, in the case of a monomer, an alkyl ester of (meth) acrylic acid, styrene, etc. Those having a polymerizable unsaturated double bond can be mentioned. Here, the alkyl ester is preferably a methyl ester or an ethyl ester.

天然ゴム系水性エマルジョンタイプの接着剤基剤で好ましいものとしては、特に耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩耗性等の観点から、天然ゴムを、メタアクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を用いて変性させたものが好ましい。例えば、天然ゴムにメタクリル酸メチル(MMA)をグラフト重合させて得られた変性ゴムを主成分とする変性ラテックス、天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト重合させて得られた変性ゴムを主成分とする変性ラテックスが挙げられる。
天然ゴムにメタクリル酸メチルをグラフト重合させて得られた変性ゴムで好ましいものとしては、例えば、天然ゴム100質量部に対して、メタクリル酸メチルを10〜40質量部グラフト重合させたものが挙げられる。
A preferable natural rubber-based aqueous emulsion type adhesive base is a natural rubber (meth) acrylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate, particularly from the viewpoint of blocking resistance, heat resistance, abrasion resistance and the like. Those modified with a monomer are preferable. For example, mainly modified latex containing modified rubber as a main component obtained by graft-polymerizing methyl methacrylate (MMA) on natural rubber, and modified rubber obtained by graft-polymerizing styrene and methyl methacrylate on natural rubber. Examples thereof include modified latex as an ingredient.
Preferable modified rubber obtained by graft-polymerizing methyl methacrylate on natural rubber includes, for example, graft-polymerizing 10 to 40 parts by mass of methyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of natural rubber. ..

天然ゴムにスチレンとメタクリル酸メチルとをグラフト重合させて得られた変性ゴムで好ましいものとしては、例えば、天然ゴム100質量部に対して、スチレンおよびメタクリル酸メチルを合計で30〜70質量部重合させたものが挙げられる。
接着剤基剤(天然ゴム系材料)としては、天然ゴムとメタアクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとを混合した天然ゴム系ラテックス、天然ゴムと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとを混合した天然ゴム系ラテックスも使用可能である。
A preferable modified rubber obtained by graft-polymerizing styrene and methyl methacrylate on natural rubber is, for example, polymerized by a total of 30 to 70 parts by mass of styrene and methyl methacrylate with respect to 100 parts by mass of natural rubber. The ones that were made to be mentioned.
As the adhesive base (natural rubber-based material), natural rubber-based latex in which natural rubber and (meth) acrylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate are mixed, and natural rubber and protective colloid-based acrylic copolymer emulsion are used. A mixed natural rubber latex can also be used.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、具体的にはメチル(メタ)アクリルレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの群より選ばれる1種または2種以上使用することができる。 Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include methyl (meth) acrylic rate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i-butyl (meth). Examples include acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate. And one or more selected from these groups can be used.

接着剤基剤には、アクリル変性ゴムラテックス、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとの混合物などが含まれていてもよい。 The adhesive base may contain an acrylic-modified rubber latex, a mixture of the rubber latex and a protective colloidal acrylic copolymer emulsion, and the like.

接着剤基剤は、必須成分として天然ゴム系材料を含み、かつ任意成分として合成系のジエン系ゴム材料が配合されていてもよい。ジエン系ゴム材料は、主鎖に二重結合を含むゴム材料であって、スチレンブタジエンラテックス(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、ニトリルゴム(NBR)、イソプレンゴム(IR)、クロロプレンゴム(CR)などがあり、特に、スチレンブタジエンラテックス(SBR)が好ましい。 The adhesive base may contain a natural rubber-based material as an essential component and may contain a synthetic diene-based rubber material as an optional component. The diene rubber material is a rubber material containing a double bond in the main chain, and is styrene butadiene latex (SBR), butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR). In particular, styrene-butadiene latex (SBR) is preferable.

天然ゴム系材料とジエン系ゴム材料との配合量の割合(質量基準)は、11.5:0.5〜9.5:2.5が好ましく、11:1〜10:2がさらに好ましい。
天然ゴム系材料の配合量の割合が前記範囲下限値以上であることで、シートを加圧して接着させる際の圧力が低くても十分な接着力が得られるため、接着力が大きくなり過ぎるのを防ぎ、再剥離性シートの再剥離性を良好にできる。また、感圧接着剤層に必要な接着力を確保することができるため、例えば再剥離性シートの搬送、仕分けなどの段階で重ね合わせ面が剥離するのを防ぐことができる。
ジエン系ゴム材料の配合量の割合が前記範囲下限値以上であることで、感圧接着剤層の強度を高め、耐摩耗性を向上させることができる。そのため、感圧接着剤層の一部がシール装置のロール等に付着するのを防ぐことができる。
The ratio (mass basis) of the blending amount of the natural rubber-based material and the diene-based rubber material is preferably 11.5: 0.5 to 9.5: 2.5, and more preferably 11: 1 to 10: 2.
When the ratio of the blending amount of the natural rubber-based material is equal to or higher than the lower limit of the above range, sufficient adhesive force can be obtained even if the pressure when the sheet is pressed and adhered is low, so that the adhesive force becomes too large. The removability of the removable sheet can be improved. Further, since the adhesive force required for the pressure-sensitive adhesive layer can be secured, it is possible to prevent the overlapped surfaces from peeling off at the stage of, for example, transporting or sorting the removable sheet.
When the ratio of the blending amount of the diene-based rubber material is at least the lower limit of the above range, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased and the wear resistance can be improved. Therefore, it is possible to prevent a part of the pressure-sensitive adhesive layer from adhering to the roll or the like of the sealing device.

前記感圧接着剤組成物は、接着剤基剤における天然ゴム系材料の配合量の割合が、例えば79質量%以上が好ましく、83質量%以上がさらに好ましい。接着剤基剤における天然ゴム系材料の配合量の割合は、96質量%以下が好ましく、92質量%以下がさらに好ましい。
なお、接着剤基剤における天然ゴム系材料の配合量の割合は100質量%でもよい。
In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the natural rubber-based material in the adhesive base is preferably, for example, 79% by mass or more, and more preferably 83% by mass or more. The ratio of the blending amount of the natural rubber-based material in the adhesive base is preferably 96% by mass or less, more preferably 92% by mass or less.
The ratio of the blending amount of the natural rubber-based material in the adhesive base may be 100% by mass.

前記接着剤基剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせおよび比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。ただし、2種以上を併用する場合には、互いに同じ系の接着剤基剤を用いることが好ましい。 As the adhesive base, one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof should be appropriately selected according to the purpose. Just do it. However, when two or more kinds are used in combination, it is preferable to use adhesive bases of the same type as each other.

前記感圧接着剤組成物は、液状媒体以外の配合成分の総量(固形状の配合成分の総量)に対する、前記接着剤基剤(固形分)の配合量の割合が、20〜97質量%であることが好ましく、20〜50質量%であることがより好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the compounding amount of the adhesive base (solid content) to the total amount of the compounding components other than the liquid medium (total amount of the solid compounding components) is 20 to 97% by mass. It is preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 20 to 50% by mass.

なお、感圧接着剤組成物の調製時には、上記の接着剤基剤のように、水や有機溶媒等の液状媒体に溶解または分散させた状態で配合する成分があるが、本明細書に記載のこれら成分の配合量は、特に断りのない限り、上記の様に「(固形分)」等との表記がなくても、固形分としての配合量を意味するものとする。 When preparing the pressure-sensitive adhesive composition, there are components such as the above-mentioned adhesive base that are dissolved or dispersed in a liquid medium such as water or an organic solvent, which are described in the present specification. Unless otherwise specified, the blending amount of these components in the above means the blending amount as a solid content even if there is no notation such as "(solid content)" as described above.

(接着力調節剤)
前記接着力調節剤は、例えば、充填材、ワックス等であり、前記接着剤基剤との親和性が低いものが挙げられる。これらはいずれも、感圧接着剤層の接着力(感圧接着性)を調節したり、接着力の高進性の抑制や耐ブロッキング性を向上させる。
前記接着力調節剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせおよび比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Adhesive strength adjuster)
Examples of the adhesive force adjusting agent include fillers, waxes, and the like, and examples thereof include those having a low affinity with the adhesive base. All of these adjust the adhesive force (pressure-sensitive adhesiveness) of the pressure-sensitive adhesive layer, suppress the high advancement of the adhesive force, and improve the blocking resistance.
The adhesive strength adjusting agent may be used alone or in combination of two or more, and when two or more are used in combination, the combination and ratio thereof should be appropriately selected according to the purpose. Just do it.

前記充填材は、有機充填材および無機充填材のいずれでもよいが、無機充填材であることが好ましい。
また、前記充填材は、粒子状(微粒子)であるものが好ましい。
The filler may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Further, the filler is preferably in the form of particles (fine particles).

前記無機充填材としては、例えば、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、活性白土、アルミナ、デンプン(スターチ)、ガラス、シラスバルーン等が挙げられる。 Examples of the inorganic filler include silica, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, active white clay, alumina, starch (starch), glass, silas balloon and the like.

前記接着力調節剤としては、少なくとも前記充填材としてシリカが用いられる。シリカは単独で用いてもよいし、シリカとシリカ以外の充填材とを併用してもよい。シリカを用いることにより、インクの定着性を高めるとともに、接着力(感圧接着性)や再剥離性の調節を容易にすることができる。
シリカは非晶質シリカであることが好ましい。非晶質シリカは、粒子状(微粒子)であるものが好ましい。
As the adhesive force adjusting agent, at least silica is used as the filler. Silica may be used alone, or silica and a filler other than silica may be used in combination. By using silica, it is possible to enhance the fixability of the ink and facilitate the adjustment of the adhesive force (pressure-sensitive adhesiveness) and the removability.
The silica is preferably amorphous silica. The amorphous silica is preferably in the form of particles (fine particles).

前記非晶質シリカとしては、例えば、乾式シリカおよび湿式シリカ等の合成非晶質シリカが挙げられる。
乾式シリカは、例えば、四塩化ケイ素を酸素・水素炎中で燃焼させる燃焼法で得られる。湿式シリカは、例えば、ケイ酸ナトリウムを無機酸で中和する沈殿法若しくはゲル法、またはアルコキシシランを加水分解するゾルゲル法等で得られる。
前記非晶質シリカは湿式シリカであることが好ましい。
Examples of the amorphous silica include synthetic amorphous silica such as dry silica and wet silica.
Dry silica can be obtained, for example, by a combustion method in which silicon tetrachloride is burned in an oxygen / hydrogen flame. Wet silica can be obtained, for example, by a precipitation method or a gel method in which sodium silicate is neutralized with an inorganic acid, or a sol-gel method in which alkoxysilane is hydrolyzed.
The amorphous silica is preferably wet silica.

非晶質シリカの比表面積は、50〜500m/gであることが好ましく、100〜400m/gであることがより好ましい。非晶質シリカの比表面積が前記下限値以上であることで、インクの吸収量が向上し、感圧接着剤層での印刷濃度がより向上する。また、非晶質シリカの比表面積が前記上限値以下であることで、シリカ内部への接着剤基材の取り込みが抑制されるため、感圧接着剤層の接着力がより向上する。非晶質シリカの比表面積は、例えば、透過法や窒素等の気体分子を利用する気体吸着法等、公知の方法で測定できる。 The specific surface area of the amorphous silica is preferably 50 to 500 m 2 / g, more preferably 100 to 400 m 2 / g. When the specific surface area of the amorphous silica is at least the above lower limit value, the amount of ink absorbed is improved, and the printing density in the pressure-sensitive adhesive layer is further improved. Further, when the specific surface area of the amorphous silica is not more than the upper limit value, the incorporation of the adhesive base material into the silica is suppressed, so that the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is further improved. The specific surface area of amorphous silica can be measured by a known method such as a permeation method or a gas adsorption method using a gas molecule such as nitrogen.

前記非晶質シリカは、平均粒子径が0.5〜15μmであることが好ましく、2〜10μmであることがより好ましい。前記平均粒子径が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層における非晶質シリカの粒子間の空隙部が適度な広さに保たれ、インクの吸収量及び吸収速度が向上し、印刷濃度がより向上する。また、前記平均粒子径が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層の表面における凹凸の程度が低減され、印刷品質がより向上する。
なお、本明細書において、「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、コールターカウンターを用いる方法で測定された、体積累積分布の中央値D50を意味する。
The amorphous silica preferably has an average particle size of 0.5 to 15 μm, and more preferably 2 to 10 μm. When the average particle size is at least the lower limit, the voids between the amorphous silica particles in the pressure-sensitive adhesive layer are maintained at an appropriate width, and the amount of ink absorbed and the absorption rate are improved. The print density is further improved. Further, when the average particle diameter is not more than the upper limit value, the degree of unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and the print quality is further improved.
In the present specification, the "average particle size" means the median value D50 of the volume cumulative distribution measured by a method using a Coulter counter, unless otherwise specified.

前記非晶質シリカは、吸油量が100〜350mL/100gであることが好ましく、150〜300mL/100gであることがより好ましい。前記吸油量が前記下限値以上であることで、インクの吸収量がより向上し、前記吸油量が前記上限値以下であることで、前記感圧接着剤組成物の流動性がより向上する。 The amount of oil absorbed by the amorphous silica is preferably 100 to 350 mL / 100 g, and more preferably 150 to 300 mL / 100 g. When the oil absorption amount is not more than the lower limit value, the ink absorption amount is further improved, and when the oil absorption amount is not more than the upper limit value, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive composition is further improved.

前記非晶質シリカは、細孔容積が0.5mL/g以上であることが好ましい。前記細孔容積が前記下限値以上であることで、インクの吸収量が向上し、感圧接着剤層での印刷濃度がより向上する。前記細孔容積の上限値は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。 The amorphous silica preferably has a pore volume of 0.5 mL / g or more. When the pore volume is at least the lower limit value, the amount of ink absorbed is improved, and the print density in the pressure-sensitive adhesive layer is further improved. The upper limit of the pore volume is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired.

前記非晶質シリカは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。なお、本明細書においては、非晶質シリカの前記比表面積、平均粒子径、吸油量及び細孔容積、並びにこれら以外の物性の一以上が互いに明らかに相違する場合、非晶質シリカの種類が互いに異なるものとする。 As the amorphous silica, one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof should be appropriately selected according to the purpose. Just do it. In the present specification, when one or more of the specific surface area, average particle size, oil absorption amount and pore volume of amorphous silica and other physical properties are clearly different from each other, the type of amorphous silica is used. Are different from each other.

前記非晶質シリカは、溶媒、好ましくは極性溶媒を分散媒とする分散物として配合することが好ましい。
好ましい前記極性溶媒としては、例えば、水;メタノール、エタノール、2−プロパノール等のアルコール;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の鎖状または環状ケトン;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の鎖状または環状エーテル等が挙げられる。
前記溶媒(分散媒)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
溶媒(分散媒)は、水または水を含む極性溶媒であることが好ましく、水であることがより好ましい。
The amorphous silica is preferably blended as a dispersion using a solvent, preferably a polar solvent, as a dispersion medium.
Preferred polar solvents include, for example, water; alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; chain or cyclic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; chain or cyclic ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran. ..
As the solvent (dispersion medium), one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof are appropriately selected according to the purpose. do it.
The solvent (dispersion medium) is preferably water or a polar solvent containing water, and more preferably water.

前記分散物での非晶質シリカの含有量(配合量)は、特に限定されず、適宜調節すればよいが、例えば、取り扱い性等を考慮すると、1〜30質量%であることが好ましく、5〜20質量%であることがより好ましい。 The content (blending amount) of amorphous silica in the dispersion is not particularly limited and may be adjusted as appropriate, but for example, in consideration of handleability and the like, it is preferably 1 to 30% by mass. More preferably, it is 5 to 20% by mass.

2種以上の前記非晶質シリカを分散物として配合する場合には、非晶質シリカは1種ずつ分散物として配合してもよいし、2種以上が同じ分散物中で分散された分散物を配合してもよい。 When two or more kinds of the amorphous silica are blended as a dispersion, the amorphous silica may be blended one by one as a dispersion, or two or more kinds are dispersed in the same dispersion. You may mix things.

前記感圧接着剤組成物は、液状媒体以外の配合成分の総量(固形状の配合成分の総量)に対するシリカの配合量の割合が、18〜50質量%であることが好ましく、27〜40質量%であることがより好ましい。シリカの前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層でのインクの印刷濃度をより良好な範囲に調節でき、シリカの前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層をより安定して形成できる。
このようにすることで、前記感圧接着剤層の構造を強化でき、また、多孔質性を有するシリカの表面には前記接着剤基剤が付着し易いため、感圧接着剤層の接着力(感圧接着性)および再剥離性を容易に調節できる。
In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the compounding amount of silica to the total amount of compounding components other than the liquid medium (total amount of solid compounding components) is preferably 18 to 50% by mass, preferably 27 to 40% by mass. More preferably. When the ratio of the blended amount of silica is equal to or higher than the lower limit value, the print density of the ink on the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted in a better range, and the ratio of the blended amount of silica is equal to or lower than the upper limit value. By being present, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed more stably.
By doing so, the structure of the pressure-sensitive adhesive layer can be strengthened, and since the adhesive base easily adheres to the surface of the porous silica, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (Pressure-sensitive adhesiveness) and removability can be easily adjusted.

前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤に用いられる天然ゴム系材料の配合量100質量部に対する、シリカの配合量の割合が70〜120質量部であることが好ましく、80〜110質量部がより好ましく、更に好ましくは90〜105質量部である。
シリカの前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層でのインクの印刷濃度をより良好な範囲に調節でき、シリカの前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層をより安定して形成できる。
In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of silica to 100 parts by mass of the blended amount of the natural rubber-based material used for the adhesive base is preferably 70 to 120 parts by mass, preferably 80 to 110 parts. Parts by mass are more preferable, and more preferably 90 to 105 parts by mass.
When the ratio of the blended amount of silica is equal to or higher than the lower limit value, the print density of the ink on the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted in a better range, and the ratio of the blended amount of silica is equal to or lower than the upper limit value. By being present, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed more stably.

前記感圧接着剤組成物においては、前記充填材として、例えば、平均粒子径が異なる2種以上のものを併用することで、前記感圧接着剤層の表面(接着面)を容易に凹凸状とすることができ、感圧接着剤層の再剥離性を向上させることができる。 In the pressure-sensitive adhesive composition, for example, by using two or more kinds of fillers having different average particle diameters in combination, the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer is easily uneven. The removability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

前記充填材の平均粒子径は、0.5〜30μmであることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましく、2μm〜15μmであることが特に好ましい。 The average particle size of the filler is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 1 to 20 μm, and particularly preferably 2 μm to 15 μm.

前記ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス(固形パラフィン)等、公知のものが挙げられる。 Examples of the wax include known waxes such as paraffin wax (solid paraffin).

前記接着力調節剤が充填材である場合、前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤の配合量100質量部に対する、前記接着力調節剤(充填材)の配合量の割合が、1〜200質量部であることが好ましい。接着力調節剤の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、接着力調節剤を用いたことによる効果がより顕著に得られ、接着力調節剤の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層をより安定して形成できる。 When the adhesive force adjusting agent is a filler, the pressure-sensitive adhesive composition has a ratio of the blending amount of the adhesive force adjusting agent (filling material) to 100 parts by mass of the blending amount of the adhesive base. It is preferably 1 to 200 parts by mass. When the ratio of the blending amount of the adhesive strength adjusting agent is equal to or more than the lower limit value, the effect of using the adhesive strength adjusting agent is more remarkable, and the proportion of the blending amount of the adhesive strength adjusting agent is the upper limit. When it is less than the value, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed more stably.

前記接着力調節剤がワックスである場合、前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤の配合量100質量部に対する、前記接着力調節剤(ワックス)の配合量の割合が、1〜20質量部であることが好ましい。接着力調節剤の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、接着力調節剤を用いたことによる効果がより顕著に得られ、接着力調節剤の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層をより安定して形成できる。 When the adhesive force adjusting agent is wax, in the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the adhesive force adjusting agent (wax) to 100 parts by mass of the blending amount of the adhesive base is 1 to 1. It is preferably 20 parts by mass. When the ratio of the blending amount of the adhesive strength adjusting agent is equal to or more than the lower limit value, the effect of using the adhesive strength adjusting agent is more remarkable, and the proportion of the blending amount of the adhesive strength adjusting agent is the upper limit. When it is less than the value, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed more stably.

前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤の配合量100質量部に対する、シリカ以外の前記接着力調節剤(充填材)の配合量の割合は、例えば1〜60質量部とすることができる。
接着力調節剤におけるシリカの配合量の割合は100質量%でもよい。
In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the adhesive force adjusting agent (filler) other than silica to 100 parts by mass of the blending amount of the adhesive base is, for example, 1 to 60 parts by mass. Can be done.
The ratio of the blending amount of silica in the adhesive strength adjusting agent may be 100% by mass.

(水溶性高分子)
水溶性高分子は、前記感圧接着剤層の強度を向上させるものであり、バインダーとして機能する。水溶性高分子としては、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール;カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール;酸化デンプン;リン酸エステル化デンプン;ローコンス;カゼイン;カルボキシメチルセルロース(CMC)等が例示できる。
これらの中でも、印刷濃度の低下が少なく、耐オフセット性も良好である点から、ポリビニルアルコールが好ましい。以下、ポリビニルアルコールを「PVA」と略記することがある。
(Water-soluble polymer)
The water-soluble polymer improves the strength of the pressure-sensitive adhesive layer and functions as a binder. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol; modified polyvinyl alcohols such as cationically modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, and silanol-modified polyvinyl alcohol; starch oxide; phosphoric acid. Examples thereof include esterified starch; low cons; casein; carboxymethyl cellulose (CMC).
Among these, polyvinyl alcohol is preferable because it causes less decrease in print density and has good offset resistance. Hereinafter, polyvinyl alcohol may be abbreviated as "PVA".

前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤に用いられる天然ゴム系材料の配合量100質量部に対する、前記水溶性高分子の配合量の割合が15〜35であることが好ましく、20〜30質量部がより好ましく、更に好ましくは22〜26質量部である。
水溶性高分子の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層の強度を高めるとともに、シール装置のロール等に感圧接着剤層中の成分(例えばシリカ)が移行するのを抑制できる。水溶性高分子の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層の接着力の高進を抑制できる。
In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the water-soluble polymer to 100 parts by mass of the blending amount of the natural rubber-based material used for the adhesive base is preferably 15 to 35, 20 It is more preferably about 30 parts by mass, still more preferably 22 to 26 parts by mass.
When the ratio of the blending amount of the water-soluble polymer is equal to or higher than the lower limit value, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, and the components (for example, silica) in the pressure-sensitive adhesive layer are present on the roll of the sealing device. It can suppress the transition. When the ratio of the blending amount of the water-soluble polymer is not more than the upper limit value, it is possible to suppress an increase in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

(その他の成分)
前記感圧接着剤組成物は、接着剤基剤、接着力調節剤および水溶性高分子以外に、これらに該当しないその他の成分が配合されていてもよい。
前記その他の成分は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、感圧接着剤分野で公知のものが挙げられ、好ましいものとしては、例えば、多価金属塩、界面活性剤、密着剤、アンチブロッキング剤、安定剤、溶媒、カチオンポリマー、酸化防止剤、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。
前記その他の成分は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせおよび比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Other ingredients)
In addition to the adhesive base, the adhesive strength modifier, and the water-soluble polymer, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components that do not fall under these categories.
The other components are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and examples thereof are known in the field of pressure-sensitive adhesives. Preferred ones are, for example, polyvalent metal salts, surfactants, and adhesives. , Antiblocking agents, stabilizers, solvents, cationic polymers, antioxidants, antifoaming agents, preservatives and the like.
The other components may be used alone or in combination of two or more, and when two or more are used in combination, the combination and ratio thereof may be appropriately selected according to the purpose. ..

前記多価金属塩は、イオンとなったときにその価数が2以上(2価、3価、・・・)となる金属を構成元素とする塩(例えば硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩)であれば、特に限定されない。
好ましい多価金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等が挙げられる。
これらの中でも、感圧接着剤層において、インクジェット印刷適性を向上させることができ、水への溶解度と安全性が高い点から、より好ましい前記多価金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが挙げられる。
The polyvalent metal salt is a salt (for example, sulfate, hydrochloride, nitrate) containing a metal having a valence of 2 or more (divalent, trivalent, ...) When it becomes an ion. If there is, there is no particular limitation.
Preferred polyvalent metal salts include, for example, calcium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium sulfate, zinc chloride, calcium nitrate, magnesium nitrate, calcium acetate, magnesium acetate and the like.
Among these, calcium chloride and magnesium chloride are more preferable polyvalent metal salts from the viewpoints that the pressure-sensitive adhesive layer can improve the suitability for inkjet printing and have high solubility and safety in water. Be done.

前記多価金属塩は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 As the polyvalent metal salt, one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof should be appropriately selected according to the purpose. Just do it.

前記感圧接着剤組成物は、前記接着剤基剤の配合量100質量部に対する、前記多価金属塩の配合量の割合が、5〜60質量部であることが好ましく、7〜56質量部であることがより好ましく、9〜53質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the compounding amount of the polyvalent metal salt to 100 parts by mass of the adhesive base is preferably 5 to 60 parts by mass, preferably 7 to 56 parts by mass. Is more preferable, and 9 to 53 parts by mass is particularly preferable.

前記界面活性剤としては、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が例示できる。 Examples of the surfactant include cetyltrimethylammonium chloride, octyldimethylethylammonium ethyl sulfate, lauryldimethylbenzylammonium chloride and the like.

前記密着剤は、前記接着剤基剤と、前記基材シートとの密着性を向上させるものであり、好ましいものとしては、例えば、スチレンブタジエンラテックス、ポリイソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリウレタンゴム等が挙げられる。 The adhesive is for improving the adhesion between the adhesive base and the base sheet, and preferred examples thereof include styrene-butadiene latex, polyisoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and polyurethane rubber. Can be mentioned.

前記アンチブロッキング剤は、天然ゴムとの親和性が小さいものが好ましく、微粒子であるものがより好ましい。このようなアンチブロッキング剤としては、例えば、デンプン(スターチ)、合成ゼオライト、微球状アクリル樹脂、微球状ポリエチレン、アルミナ、酸化チタン、カオリン、タルク等が挙げられる。
アンチブロッキング剤は、これらの中でも、天然ゴムとの親和性がより小さく、より高いアンチブロッキング効果を実現できることから、デンプンであることが好ましい。
The antiblocking agent preferably has a low affinity with natural rubber, and more preferably fine particles. Examples of such an anti-blocking agent include starch (starch), synthetic zeolite, microspherical acrylic resin, microspherical polyethylene, alumina, titanium oxide, kaolin, talc and the like.
Among these, the anti-blocking agent is preferably starch because it has a smaller affinity with natural rubber and can realize a higher anti-blocking effect.

前記安定剤は、天然ゴムラテックスを分散安定化させるためのものであり、具体的にはカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤や、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪アルコールエトキシレート、アルキルグリコシド等のノニオン性界面活性剤等が挙げられる。 The stabilizer is for dispersing and stabilizing a natural rubber latex, and specifically, an anionic surfactant such as a carboxylate, a sulfonate, and a sulfate ester, a glycerin fatty acid ester, and a fatty alcohol ethoxy. Examples thereof include nonionic surfactants such as rates and alkyl glycosides.

前記溶媒は、前記感圧接着剤組成物における液状媒体であり、感圧接着剤組成物の調製時に粘度を調整するために用い、その例としては、水、有機溶媒等が挙げられる。
感圧接着剤組成物の調製時には、上記の接着剤基剤等の固形状の各配合成分は、水や有機溶媒等の液状媒体に溶解または分散させた状態で配合することがある。本発明においては、このような固形状の各配合成分を溶解または分散させるのに用いる液状媒体も溶媒に含める。
The solvent is a liquid medium in the pressure-sensitive adhesive composition and is used for adjusting the viscosity at the time of preparing the pressure-sensitive adhesive composition, and examples thereof include water and an organic solvent.
When preparing the pressure-sensitive adhesive composition, each solid compounding component such as the above-mentioned adhesive base may be blended in a state of being dissolved or dispersed in a liquid medium such as water or an organic solvent. In the present invention, the solvent also includes a liquid medium used for dissolving or dispersing each of such solid compounding components.

前記有機溶媒は、配合成分を劣化させないものであれば特に限定されないが、高極性の有機溶媒が好ましく、その例としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール等のアルコール;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の鎖状または環状ケトン;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の鎖状または環状エーテル等が挙げられる。 The organic solvent is not particularly limited as long as it does not deteriorate the compounding components, but a highly polar organic solvent is preferable, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone and the like. Chain-shaped or cyclic ketone; Examples thereof include chain-shaped or cyclic ether such as diethyl ether and tetrahydrofuran.

前記感圧接着剤組成物における、溶媒以外の前記その他の成分の総配合量は、本発明の効果を損なわない範囲内で任意に調節できる。
ただし、本発明の効果がより顕著に得られる点から、前記感圧接着剤組成物は、液状媒体以外の配合成分の総量(固形状の配合成分の総量)に対する、前記接着剤基剤および接着力調節剤の総配合量の割合が、60質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが特に好ましい。一方、前記総配合量の割合の上限値は、特に限定されず、100質量%であってもよい。
The total amount of the other components other than the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition can be arbitrarily adjusted within a range that does not impair the effects of the present invention.
However, from the viewpoint that the effect of the present invention can be obtained more remarkably, the pressure-sensitive adhesive composition comprises the adhesive base and adhesion with respect to the total amount of compounding components other than the liquid medium (total amount of solid compounding components). The ratio of the total amount of the force adjusting agent to be blended is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. On the other hand, the upper limit of the ratio of the total blending amount is not particularly limited and may be 100% by mass.

前記感圧接着剤組成物は、接着剤基剤と、それ以外の成分(前記接着力調節剤、その他の成分等)とを配合することで製造できる。 The pressure-sensitive adhesive composition can be produced by blending an adhesive base and other components (the adhesive force adjusting agent, other components, etc.).

各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。また、固形状の成分は、少なくともその一部を溶媒に溶解させた溶液として、または溶媒に分散させた分散物として添加してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子または撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサー、三本ロール、ニーダーまたはビーズミル等を使用して混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。そして、溶解していない成分が存在する場合には、この成分が均一に分散するまで撹拌することが好ましい。
When blending each component, all the components may be added and then mixed, some components may be added sequentially and mixed, or all components may be added sequentially and mixed. Good. Further, the solid component may be added as a solution in which at least a part thereof is dissolved in a solvent or as a dispersion dispersed in a solvent.
The mixing method is not particularly limited, and a method of rotating and mixing a stirrer or a stirring blade or the like; a method of mixing using a mixer, a three-roll roll, a kneader or a bead mill or the like; a method of adding ultrasonic waves and the like, etc. It may be appropriately selected from known methods. If there is an undissolved component, it is preferable to stir until this component is uniformly dispersed.

配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、10〜30℃であることが好ましい。そして、配合時の温度は、配合成分の種類および量に応じて、配合して得られた混合物が撹拌し易い粘度となるように、適宜調節するとよい。
また、配合時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、配合成分の種類や配合時の温度に応じて適宜調節すればよいが、例えば、1分〜24時間であることが好ましい。
The temperature at the time of compounding is not particularly limited as long as each compounding component is not deteriorated, but is preferably 10 to 30 ° C. Then, the temperature at the time of blending may be appropriately adjusted according to the type and amount of the blending component so that the mixture obtained by blending has a viscosity that makes it easy to stir.
Further, the blending time is not particularly limited as long as each blending component is not deteriorated, and may be appropriately adjusted according to the type of the blending component and the temperature at the time of blending, but is preferably 1 minute to 24 hours, for example.

前記感圧接着剤組成物の基材シートへの塗工方法は特に限定されず、例えば、印刷法、塗布法等の公知の方法が適用可能である。
前記印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、ノズル式(インクジェット式)印刷法、スプレー式印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、パッド印刷法等が挙げられる。
前記塗布法としては、例えば、スピンコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター等の各種コーターや、ワイヤーバー等を用いる方法等が挙げられる。
The method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the base material sheet is not particularly limited, and for example, known methods such as a printing method and a coating method can be applied.
Examples of the printing method include a gravure printing method, a flexo printing method, a nozzle type (inkprinting type) printing method, a spray printing method, a screen printing method, an offset printing method, a gravure offset printing method, a pad printing method and the like. ..
As the coating method, for example, various coaters such as spin coater, air knife coater, curtain coater, die coater, blade coater, roll coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, gravure coater, wire bar and the like are used. The method and the like can be mentioned.

前記感圧接着剤組成物の塗工は、1回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。塗工を複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗膜上にさらに感圧接着剤組成物を塗工してもよいし、乾燥していない塗膜上にさらに感圧接着剤組成物を塗工してもよい。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition may be performed once or may be performed in a plurality of times. When the coating is performed in a plurality of times, the pressure-sensitive adhesive composition may be further applied on the dried coating film, or the pressure-sensitive adhesive composition may be further applied on the undried coating film. You may paint the object.

前記感圧接着剤組成物の塗工量(固形分の塗工量)は1〜8g/mとされる。
感圧接着剤組成物の固形分の塗工量が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層に必要な接着力を確保することができる。そのため、例えば再剥離性シートの搬送、仕分けなどの段階で重ね合わせ面が剥離するのを防ぐことができる。
感圧接着剤組成物の固形分の塗工量が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層の接着力の高進を抑制できる。
The coating amount (coating amount of solid content) of the pressure-sensitive adhesive composition is 1 to 8 g / m 2 .
When the amount of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition applied is at least the above lower limit value, the adhesive force required for the pressure-sensitive adhesive layer can be secured. Therefore, it is possible to prevent the overlapped surface from peeling off at the stage of, for example, transporting or sorting the removable sheet.
When the amount of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition applied is not more than the above upper limit value, it is possible to suppress an increase in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

塗工された感圧接着剤組成物の乾燥は、例えば、常圧下、減圧下および送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下および不活性ガス雰囲気下のいずれでおこなってもよい。そして、乾燥温度も特に限定されず、加熱乾燥および常温乾燥のいずれでもよい。そして、乾燥時間等、その他の乾燥条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。 The coated pressure-sensitive adhesive composition may be dried, for example, under normal pressure, reduced pressure, and blowing conditions, and may be performed under either an air atmosphere or an inert gas atmosphere. The drying temperature is not particularly limited, and either heat drying or room temperature drying may be used. Then, other drying conditions such as the drying time may be appropriately set according to the drying method.

感圧接着剤層の厚さは特に限定されないが、通常は1〜20μmであることが好ましく、3〜12μmであることがより好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually preferably 1 to 20 μm, and more preferably 3 to 12 μm.

<印刷層>
前記印刷層は、形状、色等を目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。例えば、印刷層は、文字のみで構成されていてもよいし、文字以外のパターンのみで構成されていてもよく、文字と文字以外のパターンとの組み合わせで構成されていてもよい。
<Print layer>
The shape, color, and the like of the print layer can be arbitrarily selected depending on the intended purpose, and are not particularly limited. For example, the print layer may be composed of only characters, may be composed of only patterns other than characters, or may be composed of a combination of characters and patterns other than characters.

印刷層は、例えば、前記インク組成物を用いて、インクジェット式印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、電子写真印刷方式、ディップ式印刷法、ディスペンサー式印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、パッド印刷法等、公知の印刷法で形成でき、目的に応じて適宜選択すればよい。また、印刷法は、一の方法を単独で適用してもよいし、二以上の方法を組み合わせて適用してもよい。 The printing layer uses, for example, an inkjet printing method, a screen printing method, a flexo printing method, an offset printing method, an electrophotographic printing method, a dip printing method, a dispenser printing method, a gravure printing method, and the like. It can be formed by a known printing method such as a gravure offset printing method or a pad printing method, and may be appropriately selected according to the purpose. Further, as the printing method, one method may be applied alone, or two or more methods may be applied in combination.

印刷層の厚さは特に限定されないが、通常は0.1〜50μmであることが好ましい。 The thickness of the print layer is not particularly limited, but is usually preferably 0.1 to 50 μm.

印刷層は、上述のように、単層からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるもの(複数層が積層されたもの)でもよい。印刷層が複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、上述の基材シートの場合と同じである。
印刷層が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい印刷層の厚さとなるようにするとよい。
As described above, the printing layer may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers of two or more layers (a layer in which a plurality of layers are laminated). When the print layer consists of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same as or different from each other. That is, all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be different. When the plurality of layers are different from each other, the combination of the plurality of layers is not particularly limited. Here, the fact that the plurality of layers are different from each other is the same as in the case of the above-mentioned base sheet.
When the print layer is composed of a plurality of layers, the total thickness of each layer may be set to be the above-mentioned preferable thickness of the print layer.

再剥離性シートは、インク吸収性が高いことが好ましい。インク吸収性は、例えば次の方法により評価できる。
インクジェットプリンタを用いて、再剥離性シートの表面に、黒色顔料インクを2cm×2cmのサイズでベタ印刷(単色印刷)し、0.1秒後に印刷部の表面でロールを転動させたときに、ロールに転写されるインクの濃度を転写汚れΔEとする。転写汚れΔEは、小さいほどインク吸収性が高くなる。転写汚れΔEは、例えば3.2以下が好ましい。
The removable sheet preferably has high ink absorbency. The ink absorbability can be evaluated by, for example, the following method.
When black pigment ink is solid-printed (single-color printing) in a size of 2 cm x 2 cm on the surface of a removable sheet using an inkjet printer, and the roll is rolled on the surface of the printing part after 0.1 seconds. The density of the ink transferred to the roll is defined as transfer stain ΔE. The smaller the transfer stain ΔE, the higher the ink absorbability. The transfer stain ΔE is preferably 3.2 or less, for example.

例えば、再剥離性シートが、配布対象者が多数の、隠蔽情報が印刷された感圧圧着ハガキである場合には、すべての配布対象者に共通の固定情報を、オフセット印刷法等で印刷(印字)し、配布対象者ごとに異なる可変情報をインクジェット式印刷法等で印刷(印字)するという方法によって、印刷層を形成できる。ただし、これは一例であり、印刷層の形成方法はこれに限定されない。 For example, when the removable sheet is a pressure-sensitive crimping postcard on which concealment information is printed and a large number of distribution target persons are printed, fixed information common to all distribution target persons is printed by an offset printing method or the like. A print layer can be formed by a method of printing (printing) and printing (printing) variable information different for each distribution target person by an inkjet printing method or the like. However, this is an example, and the method for forming the print layer is not limited to this.

<再剥離性シートの製造方法>
次に、前記再剥離性シートの製造方法について説明する。
前記再剥離性シートは、感圧接着剤層形成工程と、印刷層形成工程と、重ね合わせ工程と、接着工程とを有する製造方法で製造できる。
感圧接着剤層形成工程は、前記感圧接着剤層を形成するための感圧接着剤組成物を前記基材シートの表面に塗工して前記感圧接着剤層を形成する工程である。
印刷層形成工程は、感圧接着剤層の表面に印刷層を形成する工程である。
重ね合わせ工程は、前記感圧接着剤層が形成された前記基材シートを、前記重ね合わせ面同士が対向するように重ね合わせる工程である。
接着工程は、前記重ね合わせた基材シートを一対の加圧体によって挟み込んで加圧して、前記重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着する工程である。
<Manufacturing method of removable sheet>
Next, a method for producing the removable sheet will be described.
The removable sheet can be produced by a manufacturing method including a pressure-sensitive adhesive layer forming step, a printing layer forming step, a superimposing step, and an adhesive step.
The pressure-sensitive adhesive layer forming step is a step of applying the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the base material sheet to form the pressure-sensitive adhesive layer. ..
The print layer forming step is a step of forming a print layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
The stacking step is a step of stacking the base material sheets on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed so that the stacking surfaces face each other.
The bonding step is a step of sandwiching the overlapped base material sheets with a pair of pressurizing bodies and applying pressure to bond the overlapped surfaces to each other so that they can be peeled off again.

<感圧接着剤層形成工程>
感圧接着剤層形成工程は、先に説明したように、感圧接着剤組成物を基材シートの表面に塗工し、乾燥させることで、感圧接着剤層を形成する方法により行えばよい。
<Pressure-sensitive adhesive layer forming process>
As described above, the pressure-sensitive adhesive layer forming step may be carried out by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the base material sheet and drying it. Good.

<印刷層形成工程>
印刷層形成工程は、先に説明したように、印刷法を適用して印刷層を形成する方法により行えばよい。
<Print layer forming process>
As described above, the print layer forming step may be performed by a method of forming a print layer by applying a printing method.

<重ね合わせ工程>
再剥離性シートを、基材シートの重ね合わせ面同士が前記感圧接着剤層で接着された状態とするためには、例えば、再剥離性シートを所定の箇所で折り、感圧接着剤層同士を対向させる。
<Overlapping process>
In order to bring the removable sheet into a state in which the overlapping surfaces of the base sheet are adhered to each other by the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the removable sheet is folded at a predetermined position and the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Make them face each other.

前記再剥離性シートとして好ましい感圧圧着ハガキの具体例について、以下、図面を引用しながら説明する。図4は、本発明の一実施形態の製造方法によって得られる三つ折りハガキの表面展開図であり、図5は図4に示す三つ折りハガキの裏面展開図である。 Specific examples of the pressure-sensitive crimping postcard preferable as the removable sheet will be described below with reference to the drawings. FIG. 4 is a front surface development view of the tri-fold postcard obtained by the manufacturing method of one embodiment of the present invention, and FIG. 5 is a back surface development view of the tri-fold postcard shown in FIG.

図4および図5に示す三つ折りハガキ21は、定型ハガキサイズの3倍のサイズを有する基材シート2から構成され、折り線3(3a、3b)によって三つの領域に区画されるものである。左側区画領域Aの表面には、郵便番号、宛て名、住所等の宛て先情報印刷4が施されている。そして、基材シート2の左側区画領域Aの裏面、中央区画領域Bの表裏面及び右側区画領域Cの表面の上には、隠蔽情報印刷5が施されている。領域A,B,Cの表面および裏面には、隠蔽情報印刷5を被覆する様に、感圧接着剤用組成物が塗布及び乾燥され、再剥離可能な感圧接着剤層6が形成されている。
図6に示すように、このように構成された三つ折りハガキ21は、折り線3a、3bにおいてZ型に折り込んで、各区画の重ね合わせ面の感圧接着剤層6同士を対接させ、重ね合わせる。
The tri-fold postcard 21 shown in FIGS. 4 and 5 is composed of a base sheet 2 having a size three times the size of a standard postcard, and is divided into three regions by fold lines 3 (3a, 3b). .. The surface of the left side section area A is printed with address information printing 4 such as a zip code, an address, and an address. Then, the concealment information printing 5 is applied on the back surface of the left side section area A of the base material sheet 2, the front and back sides of the center section area B, and the front surface of the right side section area C. A pressure-sensitive adhesive composition is applied and dried on the front surface and the back surface of the regions A, B, and C so as to cover the concealment information printing 5, and a removable pressure-sensitive adhesive layer 6 is formed. There is.
As shown in FIG. 6, the tri-fold postcard 21 configured in this way is folded into a Z shape at the fold lines 3a and 3b, and the pressure-sensitive adhesive layers 6 on the overlapping surfaces of the respective sections are brought into contact with each other. Overlay.

<接着工程>
図1は、本発明の一実施形態に係る再剥離性シートの製造方法を実施できる製造装置であるシール装置(ドライシーラー)を模式的に示す構成図である。図2は、シール装置の一部を拡大して示す構成図である。
ここに示すシール装置は、対向する一対の加圧ロール7,8(加圧体)を、ロール面7a,8a(加圧面)同士が非接触となるようにして備えている。加圧ロール7,8は、例えば金属製であり、回転軸が平行となるように並列配置されている。シール装置としては、例えば「プレッスルマルチ」(商品名、トッパンフォームズ社製)を好適に使用できる。
<Adhesion process>
FIG. 1 is a configuration diagram schematically showing a sealing device (dry sealer) which is a manufacturing device capable of carrying out the method for manufacturing a removable sheet according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is an enlarged configuration diagram showing a part of the sealing device.
The sealing device shown here is provided with a pair of pressure rolls 7 and 8 (pressurized bodies) facing each other so that the roll surfaces 7a and 8a (pressurized surfaces) are not in contact with each other. The pressure rolls 7 and 8 are made of metal, for example, and are arranged in parallel so that the rotation axes are parallel to each other. As the sealing device, for example, "Pressle Multi" (trade name, manufactured by Toppan Forms Co., Ltd.) can be preferably used.

加圧ロール7,8のロール面7a,8aの間隔C1(最小間隔)は、前述のように重ね合わされた基材シート(例えば三つ折りハガキ21。以下、シート10という)の厚さT1(図2および図6参照)に対して66〜90%とされる。間隔C1は、厚さT1に対して70〜90%であることが好ましく、厚さT1に対して75〜80%であることがさらに好ましい。
厚さT1に対する間隔C1の割合が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層の接着力を適正範囲に抑制できる。厚さT1に対する間隔C1の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層に必要な接着力を確保することができ、例えば再剥離性シートの搬送、仕分けなどの段階で重ね合わせ面が剥離するのを防ぐことができる。
なお、シート10の厚さT1は、JIS P8118−1998に準拠して測定することができる。
The distance C1 (minimum distance) between the roll surfaces 7a and 8a of the pressure rolls 7 and 8 is the thickness T1 (hereinafter referred to as sheet 10) of the base sheet (for example, tri-fold postcard 21; hereinafter referred to as sheet 10) stacked as described above. It is set to 66 to 90% with respect to 2 and FIG. 6). The interval C1 is preferably 70 to 90% with respect to the thickness T1, and more preferably 75 to 80% with respect to the thickness T1.
When the ratio of the interval C1 to the thickness T1 is equal to or greater than the lower limit value, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed within an appropriate range. When the ratio of the interval C1 to the thickness T1 is equal to or less than the upper limit value, the adhesive force required for the pressure-sensitive adhesive layer can be secured, and for example, the releasable sheets are laminated at the stage of transportation, sorting, and the like. It is possible to prevent the surface from peeling off.
The thickness T1 of the sheet 10 can be measured in accordance with JIS P8118-1998.

加圧ロール7,8は、矢印で示すように、相反する方向に回転可能であり、その回転力によって、前述のように重ね合わされたシート10を加圧ロール7,8の間に引き入れるとともに、加圧ロール7,8のロール面7a,8aによって挟み込んでシート10を厚さ方向に加圧する。
これにより、シート10は、重ね合わせ面同士が、感圧接着剤層を介して再剥離可能に接着される。
As shown by the arrows, the pressurizing rolls 7 and 8 can rotate in opposite directions, and the rotational force of the pressurizing rolls 7 and 8 pulls the stacked sheets 10 between the pressurizing rolls 7 and 8 as described above. The sheet 10 is pressed in the thickness direction by being sandwiched between the roll surfaces 7a and 8a of the pressure rolls 7 and 8.
As a result, the overlapping surfaces of the sheet 10 are removably bonded to each other via the pressure-sensitive adhesive layer.

なお、シール装置は、複数対の加圧ロールを備えていてもよい。例えば図1および図2に示すシール装置は、加圧ロール7,8の前段(搬送方向の上流側)または後段(搬送方向の下流側)に、1または複数対の加圧ロールを備えていてもよい。
その場合、前述のシートの厚さに対する加圧ロール間隔の割合に関する数値限定規定は、間隔が最も小さい加圧ロール(例えば搬送方向の最下流に位置する加圧ロール)に適用される。
The sealing device may include a plurality of pairs of pressure rolls. For example, the sealing device shown in FIGS. 1 and 2 includes one or a plurality of pairs of pressure rolls in the front stage (upstream side in the transport direction) or the rear stage (downstream side in the transport direction) of the pressure rolls 7 and 8. May be good.
In that case, the above-mentioned numerical limitation regarding the ratio of the pressure roll interval to the sheet thickness is applied to the pressure roll having the smallest interval (for example, the pressure roll located at the most downstream in the transport direction).

再剥離性シートの折り曲げ方は、Z字状の三つ折りに限らず、二つ折り等、他の折り曲げ方でもよく、特に限定されない。
シール装置は、加圧ロール間の間隔を調整できることが好ましい。これによって、再剥離性シートの厚さに応じて加圧ロール間の間隔を前記範囲に設定することができるため、多種の再剥離性シートに対応可能となる。
The method of folding the removable sheet is not limited to the Z-shaped tri-fold, but may be another folding method such as bi-folding, and is not particularly limited.
It is preferable that the sealing device can adjust the distance between the pressure rolls. As a result, the distance between the pressure rolls can be set within the above range according to the thickness of the removable sheet, so that it is possible to handle a wide variety of removable sheets.

感圧圧着ハガキの他の例としては、例えば、定型ハガキサイズの2倍のサイズを有する二つ折りハガキが挙げられ、この二つ折りハガキは、折り線で折り込み、重ね合わせ面となる領域の感圧接着剤層同士を対接させ、圧力を加えることにより、重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着される。 Another example of a pressure-sensitive crimping postcard is a bi-fold postcard that has twice the size of a standard postcard, and this bi-fold postcard is folded along a fold line and is pressure-sensitive in the area to be the overlapping surface. By bringing the adhesive layers into contact with each other and applying pressure, the overlapped surfaces are removably bonded to each other.

従来の再剥離性シートの製造方法では、感圧接着剤層の一部がシール装置のロール等に移行しやすくなることがあった。例えば、先糊型の再剥離性シートにおいては、インクの定着性を高めることなどを目的として感圧接着剤層にシリカが添加され、シール装置のロール等に感圧接着剤層中のシリカが付着することがあった。その場合、付着したシリカを原因として、シール装置により再剥離性シートを圧着する際の圧力が部分的に変動し、再剥離性シートにおける接着力が部分的に過剰または不足となるなどの問題が生じることがあった。
感圧接着剤層において水溶性高分子等のバインダーの配合量を多くすることによってシリカの定着性を高めればシリカの移行は軽減できるが、その場合、特に高温・高湿環境下において感圧接着剤層の接着力が高進し、重ね合わせ面が再剥離しにくくなることがあった。
接着力の高進は、水溶性高分子等のバインダーが基材シートに時間経過とともに徐々に浸み込むことによって、感圧接着剤層の表面において接着剤基剤(天然ゴム等)が表出しやすくなることが原因となっていると推測できる。
In the conventional method for producing a removable sheet, a part of the pressure-sensitive adhesive layer may be easily transferred to a roll or the like of a sealing device. For example, in a tip-glue type removable sheet, silica is added to the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of improving ink fixability, and silica in the pressure-sensitive adhesive layer is applied to a roll or the like of a sealing device. It sometimes adhered. In that case, due to the adhered silica, the pressure when the removable sheet is crimped by the sealing device partially fluctuates, and the adhesive force of the removable sheet is partially excessive or insufficient. It could happen.
If the fixability of silica is improved by increasing the amount of a binder such as a water-soluble polymer in the pressure-sensitive adhesive layer, the transfer of silica can be reduced, but in that case, pressure-sensitive adhesion is particularly carried out in a high temperature and high humidity environment. The adhesive strength of the agent layer was increased, and it was sometimes difficult for the overlapped surfaces to be peeled off again.
Adhesive base (natural rubber, etc.) is exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer by gradually infiltrating the base sheet with a binder such as a water-soluble polymer over time. It can be inferred that the cause is that it becomes easier.

前記再剥離性シートの製造方法では、加圧ロール7,8の間隔C1は、シート10の厚さT1に対して66〜90%とされる。厚さT1に対する間隔C1の割合が前記下限値以上であることで、感圧接着剤層の接着力の高進を抑制できる。厚さT1に対する間隔C1の割合が前記上限値以下であることで、感圧接着剤層に必要な接着力を確保することができ、例えば再剥離性シートの搬送、仕分けなどの段階で重ね合わせ面が剥離するのを防ぐことができる。よって、感圧接着剤層による適当な接着力を維持しつつ、接着力の高進抑制が可能となる。 In the method for producing a removable sheet, the interval C1 between the pressure rolls 7 and 8 is 66 to 90% with respect to the thickness T1 of the sheet 10. When the ratio of the interval C1 to the thickness T1 is equal to or greater than the lower limit value, it is possible to suppress an increase in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. When the ratio of the interval C1 to the thickness T1 is equal to or less than the upper limit value, the adhesive force required for the pressure-sensitive adhesive layer can be secured, and for example, the releasable sheets are laminated at the stage of transportation, sorting, and the like. It is possible to prevent the surface from peeling off. Therefore, it is possible to suppress the advancement of the adhesive force while maintaining an appropriate adhesive force by the pressure-sensitive adhesive layer.

接着力の高進については、次に示す高進率に基づいて評価することができる。
再剥離性シートを折り畳んで試験片とし、この試験片を、シール装置を用いて厚さ方向に加圧し、重ね合わせ面同士を接着する。
試験片を高温・高湿環境(温度40℃、湿度90%)で保管し、所定時間経過後に前記環境から取り出し、例えばJIS K6854(接着剤の剥離接着強さ試験方法)に準じて、剥離試験機(島津製作所社製「オートグラフAGSH」)を用いてT型剥離を行い、このときの接着力を測定する。
高進率は、初日の接着力に対する接着力の比として算出できる。例えば、翌日の高進率は、「翌日の接着力/初日の接着力」*100として算出できる。初日の接着力は、接着後、高温・高湿環境に置かずに測定した接着力である。
試験開始から24時間(1日)後の高進率は、200%以下(例えば100〜200%)が好ましい。
高進率が前記上限値以下であることで、再剥離性シートを高温・高湿環境下に長時間置いた場合でも、重ね合わせ面の再剥離が容易となる。
The increase in adhesive strength can be evaluated based on the following increase rate.
The removable sheet is folded into a test piece, and the test piece is pressed in the thickness direction using a sealing device to bond the overlapped surfaces to each other.
The test piece is stored in a high temperature / high humidity environment (temperature 40 ° C., humidity 90%), and after a lapse of a predetermined time, it is taken out from the environment and subjected to a peeling test according to, for example, JIS K6854 (adhesive peeling adhesive strength test method). T-type peeling is performed using a machine (“Autograph AGH” manufactured by Shimadzu Corporation), and the adhesive strength at this time is measured.
The high advance rate can be calculated as the ratio of the adhesive force to the adhesive force on the first day. For example, the high advance rate on the next day can be calculated as "adhesive strength on the next day / adhesive strength on the first day" * 100. The adhesive strength on the first day is the adhesive strength measured after bonding without being placed in a high temperature / high humidity environment.
The high advance rate 24 hours (1 day) after the start of the test is preferably 200% or less (for example, 100 to 200%).
When the high advance rate is not more than the above upper limit value, the removable surface can be easily re-peeled even when the removable sheet is left in a high temperature / high humidity environment for a long time.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

[実施例1]
<再剥離性シートの製造>
(感圧接着剤組成物の製造)
表1に示すように、天然ゴムラテックス(39.5質量%)、スチレンブタジエンラテックス(SBR)(3.6質量%)、非晶質シリカ(東ソー・シリカ社製「E200」)(36.0質量%)、シラノール変性ポリビニルアルコール(クラレ社製、PVA25−98R)(9.1質量%)、スターチ(デンプン)(5.6質量%)、安定剤(ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム)(1.5質量%)、多価金属塩(塩化カルシウム)(3.6質量%)、酸化防止剤(0.5質量%)、消泡剤(0.4質量%)、防腐剤(0.2質量%)を含む感圧接着剤組成物を製造した。
この感圧接着剤組成物において、天然ゴムラテックスとスチレンブタジエンラテックスとの配合量の割合は11:1である。
[Example 1]
<Manufacturing of removable sheet>
(Manufacturing of pressure-sensitive adhesive composition)
As shown in Table 1, natural rubber latex (39.5% by mass), styrene-butadiene latex (SBR) (3.6% by mass), and amorphous silica (“E200” manufactured by Toso Silica Co., Ltd.) (36.0). Mass%), silanol-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA25-98R) (9.1% by mass), starch (starch) (5.6% by mass), stabilizer (polyoxyethylene oleyl ether sodium sulfate) (1) .5% by mass), polyvalent metal salt (calcium chloride) (3.6% by mass), antioxidant (0.5% by mass), antifoaming agent (0.4% by mass), preservative (0.2% by mass) A pressure-sensitive adhesive composition containing (% by mass) was produced.
In this pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the natural rubber latex and the styrene-butadiene latex is 11: 1.

Figure 0006802682
Figure 0006802682

(再剥離性シートの製造)
基材シート(日本製紙社製の耐水紙(坪量約110g/m))の表面に、感圧接着剤組成物をエアナイフコーターで固形分の塗工量6.0g/mとなるように塗工し、150℃で乾燥させ、感圧接着剤層を形成し、図3に示すものと同様の再剥離性シートを得た。
(Manufacturing of removable sheet)
Apply the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the base sheet (water resistant paper manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd. (basis weight: about 110 g / m 2 )) with an air knife coater so that the solid content is 6.0 g / m. It was coated and dried at 150 ° C. to form a pressure-sensitive adhesive layer to obtain a removable sheet similar to that shown in FIG.

(接着力の評価)
再剥離性シートを、23℃、相対湿度50%の環境下に置いて12時間調湿した後、感圧接着剤層の表面同士が接触するようにこの再剥離性シートをZ字状に三つ折りして試験片とした。
再剥離性シートの折り畳む前の厚さは158.9μmであり、三つ折りした試験片の厚さは476.7μmであった。厚さ測定はJIS P8118−1998に準拠する方法によって行った。
この試験片を、図1および図2に示すロールシーラー(シール装置)で加圧し、シートの重ね合わせ面同士を接着した。ロールシーラーのロールギャップ(加圧ロール間の間隔)は、330μmとした。試験片の厚さに対するロールギャップの割合(以下、圧縮率という)は、69%である。
(Evaluation of adhesive strength)
The removable sheet is placed in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 12 hours, and then the removable sheet is formed into a Z shape so that the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layers come into contact with each other. It was folded in half to make a test piece.
The thickness of the removable sheet before folding was 158.9 μm, and the thickness of the tri-folded test piece was 476.7 μm. The thickness was measured by a method conforming to JIS P8118-1998.
This test piece was pressed by the roll sealer (sealing device) shown in FIGS. 1 and 2, and the overlapping surfaces of the sheets were adhered to each other. The roll gap (interval between pressure rolls) of the roll sealer was set to 330 μm. The ratio of the roll gap to the thickness of the test piece (hereinafter referred to as the compression ratio) is 69%.

ロールシーラーから排出された試験片を、高温・高湿環境(温度40℃、湿度90%)で保管した。試験片を、翌日以降に前記環境から取り出し、温度23℃、湿度50%の環境下で30分間の調湿を行った。二組の重ね合わせ面のうち、一方においてシート同士を剥離させ、残った他方の重ね合わせ面について、JIS K6854(接着剤の剥離接着強さ試験方法)に準じて、剥離試験機(島津製作所社製「オートグラフAGSH」)を用いてT型剥離を行い、このときの接着力を測定した。測定数は3とし、それらの平均値を算出した。 The test piece discharged from the roll sealer was stored in a high temperature and high humidity environment (temperature 40 ° C., humidity 90%). The test piece was taken out from the environment the next day or later, and the humidity was adjusted for 30 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Of the two sets of overlapping surfaces, the sheets are peeled off from each other on one side, and the remaining overlapping surface is peeled off according to JIS K6854 (adhesive peeling adhesive strength test method). T-type peeling was performed using "Autograph AGSH" manufactured by Japan, and the adhesive strength at this time was measured. The number of measurements was set to 3, and the average value thereof was calculated.

測定値に基づいて高進率(%)を算出した。例えば試験開始の翌日の高進率は、「翌日の接着力/初日の接着力」*100とした。初日の接着力は、接着後、高温・高湿環境に置かず、温度23℃、湿度50%の環境下で20〜30分間調湿した後に測定した接着力である。
結果を表2および図8に示す。
The high advance rate (%) was calculated based on the measured values. For example, the high advance rate on the day after the start of the test was set to "adhesive strength on the next day / adhesive strength on the first day" * 100. The adhesive strength on the first day is the adhesive strength measured after adjusting the humidity for 20 to 30 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% without placing the product in a high temperature / high humidity environment after bonding.
The results are shown in Table 2 and FIG.

(インク吸収性の評価)
インクジェットプリンタを用いて、再剥離性シートの表面に、黒色顔料インクを2cm×2cmのサイズでベタ印刷(単色印刷)し、0.1秒後に印刷部の表面でロールを転動させたときに、ロールに転写されるインクの濃度を転写汚れΔEとして算出した。転写汚れΔEは、数値が小さいほどインク吸収性が高いことを意味する。結果を図9に示す。
(Evaluation of ink absorbency)
When black pigment ink is solid-printed (single-color printing) in a size of 2 cm x 2 cm on the surface of a removable sheet using an inkjet printer, and the roll is rolled on the surface of the printing part after 0.1 seconds. , The density of the ink transferred to the roll was calculated as the transfer stain ΔE. The smaller the value of the transfer stain ΔE, the higher the ink absorbency. The results are shown in FIG.

Figure 0006802682
Figure 0006802682

[実施例2]
表1に示すように、感圧接着剤組成物の天然ゴムラテックスの配合量を36.0質量%とし、スチレンブタジエンラテックスの配合量を7.2質量%とすること以外は実施例1と同様にして再剥離性シートを製造した。
この感圧接着剤組成物において、天然ゴムラテックスとスチレンブタジエンラテックスとの配合量の割合は10:2である。
得られた再剥離性シートについて、実施例1に準じて評価を行った。ロールシーラーのロールギャップは350μmとした。圧縮率は73%である。結果を表2、図8および図9に示す。
[Example 2]
As shown in Table 1, the same as in Example 1 except that the blending amount of the natural rubber latex of the pressure-sensitive adhesive composition is 36.0% by mass and the blending amount of the styrene-butadiene latex is 7.2% by mass. To produce a removable sheet.
In this pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the natural rubber latex and the styrene-butadiene latex is 10: 2.
The obtained releasable sheet was evaluated according to Example 1. The roll gap of the roll sealer was 350 μm. The compression ratio is 73%. The results are shown in Table 2, FIG. 8 and FIG.

[比較例1]
表1に示すように、感圧接着剤組成物の天然ゴムラテックスの配合量を32.3質量%とし、スチレンブタジエンラテックスの配合量を10.8質量%とすること以外は実施例1と同様にして再剥離性シートを製造した。
この感圧接着剤組成物において、天然ゴムラテックスとスチレンブタジエンラテックスとの配合量の割合は9:3である。
得られた再剥離性シートについて、実施例1に準じて評価を行った。ロールシーラーのロールギャップは300μmとした。圧縮率は63%である。結果を表2、図8および図9に示す。
[Comparative Example 1]
As shown in Table 1, the same as in Example 1 except that the blending amount of the natural rubber latex of the pressure-sensitive adhesive composition is 32.3% by mass and the blending amount of the styrene-butadiene latex is 10.8% by mass. To produce a removable sheet.
In this pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of the blending amount of the natural rubber latex and the styrene-butadiene latex is 9: 3.
The obtained releasable sheet was evaluated according to Example 1. The roll gap of the roll sealer was set to 300 μm. The compression ratio is 63%. The results are shown in Table 2, FIG. 8 and FIG.

表2および図8に示すように、圧縮率がそれぞれ69%、73%である実施例1,2の再剥離性シートでは、圧縮率が63%である比較例1の再剥離性シートに比べ、接着力の高進を抑制できた。
実施例1,2の再剥離性シートでは、初期接着力も十分に高かった。
また、図9に示すように、実施例1,2では、インク吸収性が比較例1と同程度に良好であることが確認された。
As shown in Table 2 and FIG. 8, the releasable sheets of Examples 1 and 2 having compression rates of 69% and 73%, respectively, are compared with the releasable sheets of Comparative Example 1 having a compression rate of 63%. , It was possible to suppress the increase in adhesive strength.
In the removable sheets of Examples 1 and 2, the initial adhesive strength was also sufficiently high.
Further, as shown in FIG. 9, it was confirmed that the ink absorbency of Examples 1 and 2 was as good as that of Comparative Example 1.

この他、実施例1と同様に再剥離性シートを製造し、圧縮率90%で加圧し接着した場合、翌日の高進率は200%未満であり良好であった。また、搬送時の重ね合わせ面の剥離はほとんど起こらなかった。
実施例1と同様に再剥離性シートを製造し、圧縮率95%で加圧し接着した場合には、重ね合わせ面同士の接着ができなかった。
In addition, when a removable sheet was produced in the same manner as in Example 1 and pressed and adhered at a compression rate of 90%, the high advance rate on the next day was less than 200%, which was good. In addition, peeling of the overlapping surfaces during transportation hardly occurred.
When a removable sheet was produced in the same manner as in Example 1 and pressed and bonded at a compression rate of 95%, the overlapped surfaces could not be bonded to each other.

本発明は、感圧圧着ハガキ等、秘匿情報記録シート等に利用可能である。 The present invention can be used for confidential information recording sheets such as pressure-sensitive crimping postcards.

1,1A・・・再剥離性シート、7,8・・・加圧ロール(加圧体)、7a,8a・・・ロール面(加圧面)、10・・・シート(重ね合わせた基材シート)、11a・・・基材シートの表面、12・・・感圧接着剤層、21・・・三つ折りハガキ(再剥離性シート)、11・・・基材シート、12a・・・感圧接着剤層の表面、C1・・・加圧ロールのロール面の間隔、T1・・・重ね合わせた基材シートの厚さ 1,1A ... Removable sheet, 7,8 ... Pressurized roll (pressurized body), 7a, 8a ... Roll surface (pressurized surface), 10 ... Sheet (superposed base material) Sheet), 11a ... Surface of base sheet, 12 ... Pressure-sensitive adhesive layer, 21 ... Tri-fold postcard (removable sheet), 11 ... Base sheet, 12a ... Feeling Surface of pressure adhesive layer, C1 ... Spacing between roll surfaces of pressure roll, T1 ... Thickness of laminated base sheet

Claims (2)

基材シートの表面に感圧接着剤層を備え、前記感圧接着剤層を介して前記基材シートの重ね合わせ面同士が再剥離可能に接着できる再剥離性シートの製造方法であって、
前記感圧接着剤層を形成するための感圧接着剤組成物を前記基材シートの表面に塗工して前記感圧接着剤層を形成する工程と、
前記感圧接着剤層が形成された前記基材シートを、前記重ね合わせ面同士が対向するように重ね合わせる工程と、
前記重ね合わせた基材シートを一対の加圧体によって挟み込んで加圧して、前記重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着する工程と、を有し、
前記感圧接着剤組成物は、天然ゴム系材料およびジエン系ゴム材料を含む接着剤基剤と、シリカを含む接着力調節剤と、水溶性高分子とを含有し、
前記天然ゴム系材料と前記ジエン系ゴム材料との配合量の割合(質量基準)は、11:1〜5:1であり、
前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコールを含み、
前記感圧接着剤層を形成する工程において、前記感圧接着剤組成物の塗工量を1〜8g/mとし、かつ、基材シートを重ね合わせた状態における前記基材シートの両面に相当する領域にそれぞれ前記感圧接着剤層を形成し、
前記重ね合わせた基材シートを接着する工程において、前記一対の加圧体の加圧面の間隔を、前記重ね合わせた基材シートの厚さの66〜90%とする、再剥離性シートの製造方法。
A method for producing a removable sheet, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the base material sheet, and the overlapping surfaces of the base material sheets can be removably adhered to each other via the pressure-sensitive adhesive layer.
A step of applying a pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the base material sheet to form the pressure-sensitive adhesive layer, and a step of forming the pressure-sensitive adhesive layer.
A step of laminating the base material sheet on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed so that the superposed surfaces face each other.
It has a step of sandwiching the overlapped base material sheets with a pair of pressurizing bodies and applying pressure to bond the overlapped surfaces to each other so as to be removable.
The pressure-sensitive adhesive composition contains an adhesive base containing a natural rubber-based material and a diene-based rubber material , an adhesive force adjusting agent containing silica, and a water-soluble polymer.
The ratio (mass basis) of the blending amount of the natural rubber-based material and the diene-based rubber material is 11: 1 to 5: 1.
The water-soluble polymer contains polyvinyl alcohol and contains
In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer, the coating amount of the pressure-sensitive adhesive composition is set to 1 to 8 g / m 2 , and the base sheets are overlapped on both surfaces of the base sheets. The pressure-sensitive adhesive layer is formed in each corresponding region,
Manufacture of a removable sheet in which the distance between the pressure surfaces of the pair of pressurizing bodies is 66 to 90% of the thickness of the overlapped base sheet in the step of adhering the overlapped base sheets. Method.
前記ポリビニルアルコールは、シラノール変性ポリビニルアルコールである、請求項1記載の再剥離性シートの製造方法。 The method for producing a releasable sheet according to claim 1 , wherein the polyvinyl alcohol is silanol-modified polyvinyl alcohol .
JP2016194706A 2016-09-30 2016-09-30 Manufacturing method of removable sheet Active JP6802682B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016194706A JP6802682B2 (en) 2016-09-30 2016-09-30 Manufacturing method of removable sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016194706A JP6802682B2 (en) 2016-09-30 2016-09-30 Manufacturing method of removable sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018053217A JP2018053217A (en) 2018-04-05
JP6802682B2 true JP6802682B2 (en) 2020-12-16

Family

ID=61832943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016194706A Active JP6802682B2 (en) 2016-09-30 2016-09-30 Manufacturing method of removable sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6802682B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018053217A (en) 2018-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6701048B2 (en) Removable sheet
JP6755313B2 (en) Inkjet recording media and packaging materials
WO2012165554A1 (en) Printing sheet and release sheet used for forming printing surface on printing sheet
JP6802682B2 (en) Manufacturing method of removable sheet
JP2010037553A (en) Repeelable adhesive sheet, method for recording image and bonding method
JP5336327B2 (en) Base paper for pressure-bonding paper, method for producing the same, and pressure-sensitive adhesive composition paint used in the method for producing the same
JP2016193982A (en) Removable sheet and method for producing the same
JP2003286452A (en) Adhesive composition, method for producing adhesive composition, information carrying sheet
JP4213988B2 (en) Gas barrier composite film and packaging bag obtained using the same
JP6652805B2 (en) Method for producing removable sheet
JP2013018902A (en) Correction member and method for producing the same
JP2015189235A (en) Re-releasable sheet
JP6310298B2 (en) Method for producing releasable sheet and releasable sheet
JP6247877B2 (en) Removable sheet
JP3853403B2 (en) Re-peelable information carrier sheet
JP2004083790A (en) Pressure sensitive adhesive sheet
JP2005213468A (en) Self-adhesive emulsion paint for post glue press paper
JP6476518B2 (en) Removable sheet
CN101725079B (en) Raw paper of pressure-sensitive adhesive paper, manufacturing method thereof and pressure-sensitive adhesive composite paint used in manufacturing method
JP4704697B2 (en) Adhesive composition, method for producing the same, and information carrying sheet
JP2000219857A (en) Pressure sensitive adhesive sheet
JP4655970B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for electrophotographic printing and method for producing the same
JP2003286463A (en) Adhesive composition, method for producing adhesive composition, information carrying sheet
JP2025036127A (en) Packaging material and its manufacturing method
JP3604358B2 (en) Cold seal adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20181019

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190613

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200318

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200407

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200605

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20201110

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20201127

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6802682

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250