JP6843841B2 - 人工毛用樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
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Description
ポリエステルに難燃性を付与しようとする場合、難燃剤を添加することが一般的に行われている。難燃剤としては、臭素系難燃剤やリン系難燃剤、窒素系難燃剤や水和金属化合物などが市販されているが、臭素系難燃剤と難燃助剤の組み合わせが最も難燃性の付与効果が高いとされている。
しかしながら、ポリエステルと臭素系難燃剤は相溶性のない組み合わせのため、溶融混練した場合にポリエステル樹脂中で臭素系難燃剤の分散が不十分となり、透明性や櫛通り性が悪いという問題点があった。
(1)ポリエステル(A)100質量部と、ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)、臭素化フェノール樹脂及びポリジブロモフェニレンオキシドより選択される少なくとも1種の臭素含有難燃剤(B)5〜40質量部を含み、前記ポリエステル(A)の溶融粘度が80〜300Pa・sであることを特徴とする難燃性人工毛用樹脂組成物。
(2)さらに、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、臭素化エポキシ樹脂及び臭素化フェノキシ樹脂より選択される少なくとも1種の臭素含有難燃剤(C)0.1〜15質量部を含有することを特徴とする(1)に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
(3)さらに、平均粒子径0.5〜1.5μmの難燃助剤(D)を含有することを特徴とする(1)または(2)に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
(4)前記ポリエステル(A)がポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートからなり、前記ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートの質量比が40/60〜98/2であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
(5)前記ポリエステル(A)がポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなり、前記ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートの質量比が40/60〜98/2であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
(6)(1)〜(5)のいずれか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物を含む繊維状成形体。
(7)(6)に記載の繊維状成形体を含むかつら。
ポリエステル(A)は、特に限定はなく、芳香族または脂肪族多官能カルボン酸と多官能グリコールより得られるポリエステル樹脂以外に、ヒドロキシカルボン酸系のポリエステル樹脂を含む。前者の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペートおよびこれらのその他の共重合体が挙げられる。
ある実施態様において、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート及び/またはこれらを主体とし(主体とは、ポリアルキレンテレフタレートを80モル%以上含有することをいう。)、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルをポリエステル(A)として用いることができるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、繊維の触感、入手の容易性、およびコストの点から、特に好ましい。
臭素含有難燃剤(B)としては、ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)、臭素化フェノール樹脂およびポリジブロモフェニレンオキシドが挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。臭素含有難燃剤(B)を用いることで、従来の難燃性人工毛髪用繊維の課題であった、透明性および櫛通り性を改善することができる。
本実施態様の難燃性人工毛用樹脂組成物は、臭素含有難燃剤(C)を含有してもよい。臭素含有難燃剤(C)としては、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、臭素化エポキシ樹脂及び臭素化フェノキシ樹脂が挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。臭素含有難燃剤(C)を配合することにより、より低光沢性をもつ人毛に似た外観を付与することができる。
本実施態様の難燃性人工毛用樹脂組成物は、燃助剤(D)を含有してもよい。難燃助剤(D)としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛が好ましく、三酸化アンチモン及びアンチモン酸ナトリウムが、難燃性と透明性の観点からより好ましい。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃助剤(D)を配合することにより、より難燃性を向上させることができる。
以下に、ある実施態様における難燃性人工毛用樹脂組成物及びその繊維状成形体の製造工程の一例を説明する。
溶融紡糸の際、単純な円形のみならず、ノズル孔が特殊形状の紡糸ノズルを用い、人工毛繊維の断面形状を繭型、Y型、H型、X型、花びら型等の異形にすることもできる。
ポリエチレンテレフタレート(自社製、溶融粘度65Pa・s)
ポリエチレンテレフタレート(三井化学製、J125S、溶融粘度145Pa・s)
ポリエチレンテレフタレート(自社製、溶融粘度280Pa・s)
ポリエチレンテレフタレート(三井化学製、J055、溶融粘度450Pa・s)
ポリブチレンテレフタレート(デュポン製、S600F20、溶融粘度118Pa・s)
ポリトリメチレンテレフタレート(デュポン製、ソロナEP3301NC010、溶融粘度132Pa・s)
ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)(ICL JAPAN製、FR−1025)
臭素化フェノール樹脂(ケムチュラ・ジャパン製、Emerald1000)
ポリジブロモフェニレンオキシド(第一工業製薬製、ピロガードSR−460B)
臭素化ポリスチレン(マナック製、PS1200)
エチレンビステトラブロモフタルイミド(UNIBROM製、EcoFlameB−951)
ビス(ペンタブロモフェニル)エタン(アルベマール日本製、SAYTEX8010)
臭素化エポキシ樹脂(阪本薬品工業製、SR−T20000)
臭素化フェノキシ樹脂(新日鉄住金化学製、YPB−43C)
三酸化アンチモン(日本精鉱製、PATOX−KF、平均粒子径0.8μm)
三酸化アンチモン(日本精鉱製、PATOX−K、平均粒子径1.2μm)
三酸化アンチモン(日本精鉱製、PATOX−P、平均粒子径3.0μm)
アンチモン酸ナトリウム(日本精鉱製、SA−A平均粒子径2.0μm)
吸湿率が100ppm未満になる様に乾燥したポリエステル(A)であるポリエチレンテレフタレート(三井化学製、J125S、溶融粘度145Pa・s)100質量部及び臭素含有難燃剤(B)であるポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)(ICL JAPAN製、FR−1025)7質量部をブレンドした後、φ30mm二軸押出機を用いて混練し、紡糸用の原料ペレットを得た。
配合を表1に示すように設定した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜24に係る人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を作製し、評価した。
ポリエステル(A)としてポリエチレンテレフタレート(自社製、溶融粘度65Pa・s)を使用した以外は、実施例2と同様にして作製した。その結果、櫛通り性が悪くなった。ポリエステル(A)の溶融粘度が低いため十分なせん断がかからず、臭素含有難燃剤の分散性が不良となったためと考えられる。
ポリエステル(A)としてポリエチレンテレフタレート(三井化学製、J055、溶融粘度450Pa・s)を使用した以外は、実施例2と同様にして作製した。その結果、櫛通り性が悪くなった。ポリエステル(A)の溶融粘度が高いためポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)との粘度差が大きくなり、ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)の分散性が不良になったためと考えられる。
ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)(ICL JAPAN製、FR−1025)の配合量を3質量部とした以外は、実施例1と同様にして作製した。その結果、難燃性が得られなかった。
ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)(ICL JAPAN製、FR−1025)の配合量を45質量部とした以外は、実施例1と同様にして作製した。その結果、触感が悪くなった。
臭素含有難燃剤(B)を配合せず、臭素化ポリスチレン(マナック製、PS1200)の配合量を20質量部とした以外は、実施例1と同様にして作製した。その結果、透明性と櫛通り性が悪くなった。
臭素含有難燃剤(B)を配合せず、臭素化エポキシ樹脂(阪本薬品工業製、SR−T20000)の配合量を20質量部とした以外は、実施例1と同様にして作製した。その結果、透明性と櫛通り性が悪くなった。
難燃性は、実施例・比較例の人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を長さ300mm、重量2gに束ね、この繊維束の一端を固定して垂直にたらし、その下端に長さ20mmの炎を5秒間接触させた後、離した後の延焼時間を測定して、次の評価基準で評価した。結果は、10回測定した結果の平均値を使用した。
◎:延焼時間が1秒未満
○:延焼時間が1秒以上7秒未満
×:延焼時間が7秒以上
透明性は、人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を長さ250mm、重量20gに束ね、人工毛髪用繊維処理技術者(実務経験5年以上)が目視により人毛と比較評価を行い、次の評価基準で評価した。
◎:人毛と同様、または概ね人毛に近い透明性を有する。
○:細かく比較すると人毛よりも若干の白濁が認められるが、概ね人工毛髪用繊維としての使用に耐えうる透明性を有する。
×:一見して、明らかに白濁しており、人毛との差異が認められる。
触感は、人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を長さ250mm、重量20gに束ね、人工毛髪用繊維処理技術者(実務経験5年以上)10人の手触りによる判定で、次の評価基準で評価した。
◎:技術者9人以上が、触感が良いと評価したもの
○:技術者の7人又は8人が、触感が良いと評価したもの
×:技術者の6人以下が、触感が良いと評価したもの
櫛通り性は、人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を長さ300mm、重量2gに束ね、この繊維束に櫛を通した時の、抵抗や繊維の絡まりを評価した。
◎: 抵抗がなく、繊維が絡まない
○:やや抵抗があるが、繊維が絡まない
×: 抵抗がある、または繊維が絡まる
光沢は、人工毛用樹脂組成物の繊維状成形体を長さ250mm、重量20gに束ね、人工毛髪用繊維処理技術者(実務経験5年以上)が太陽光の下で観察し、目視により人毛と比較評価を行い、次の評価基準で評価した。
◎:人毛と同様な光沢感を有する
○:人毛と比較すると差異が認められるが、概ね人毛に近い光沢を有する
さらに、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、臭素化エポキシ樹脂および、臭素化フェノキシ樹脂から選択される臭素含有難燃剤(C)を0.1〜15質量部配合する事で、光沢を人毛に一層近づけることができることが分かった。
さらに、ポリエステル(A)について、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートまたはポリトリメチレンテレフタレートを混合した樹脂とすることで、触感を人毛に一層近づけることができることが分かった。
Claims (7)
- ポリエステル(A)100質量部と、ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)、臭素化フェノール樹脂及びポリジブロモフェニレンオキシドより選択される少なくとも1種の臭素含有難燃剤(B)5〜40質量部を含み、前記ポリエステル(A)の設定温度285℃、ピストンスピード200mm/min、キャピラリー長20mm、キャピラリー径1mmの条件で測定した溶融粘度が80〜300Pa・sであることを特徴とする難燃性人工毛用樹脂組成物。
- さらに、臭素化ポリスチレン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、臭素化エポキシ樹脂及び臭素化フェノキシ樹脂より選択される少なくとも1種の臭素含有難燃剤(C)0.1〜15質量部を含有することを特徴とする請求項1に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
- さらに、平均粒子径0.5〜1.5μmの難燃助剤(D)を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
- 前記ポリエステル(A)がポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートからなり、前記ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートの質量比が40/60〜98/2であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
- 前記ポリエステル(A)がポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートからなり、前記ポリエチレンテレフタレート及びポリトリメチレンテレフタレートの質量比が40/60〜98/2であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物。
- 請求項1〜5の何れか一項に記載の難燃性人工毛用樹脂組成物を含む繊維状成形体。
- 請求項6に記載の繊維状成形体を含むかつら。
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