JP6885966B2 - Manufacturing method of dicing die bonding sheet and semiconductor chip - Google Patents
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Description
本発明は、ダイシングダイボンディングシート、及び半導体チップの製造方法に関する。
本願は、2016年11月1日に、日本に出願された特願2016−214161号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。The present invention relates to a dicing die bonding sheet and a method for manufacturing a semiconductor chip.
The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-214161 filed in Japan on November 1, 2016, the contents of which are incorporated herein by reference.
ダイシングダイボンディングシートは、例えば、基材、粘着剤層及びフィルム状接着剤をこの順に備えて構成され、そのフィルム状接着剤によって半導体ウエハに貼付されて使用される(特許文献1参照)。ダイシングダイボンディングシート上で固定された半導体ウエハは、ダイシングによって、粘着剤層及びフィルム状接着剤とともに分割されて半導体チップへ個片化される。その後、切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップが、粘着剤層から引き離されてピックアップされる。粘着剤層が硬化性である場合には、ダイシング後、粘着剤層を硬化させて粘着性を低下させておくことで、フィルム状接着剤を備えた半導体チップのピックアップが容易となる。フィルム状接着剤とともにピックアップされた半導体チップは、フィルム状接着剤によって基板の回路形成面にダイボンディングされ、必要に応じて、この半導体チップにさらに別の半導体チップが1個以上積層されて、ワイヤボンディングされる。次いで、得られたもの全体が樹脂により封止されて半導体パッケージが作製され、この半導体パッケージを用いて、最終的には、目的とする半導体装置が製造される。 The dicing die bonding sheet is composed of, for example, a base material, an adhesive layer, and a film-like adhesive in this order, and is used by being attached to a semiconductor wafer by the film-like adhesive (see Patent Document 1). Dicing The semiconductor wafer fixed on the die bonding sheet is divided together with the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive by dicing and separated into semiconductor chips. After that, the semiconductor chip with the film-like adhesive after cutting is separated from the pressure-sensitive adhesive layer and picked up. When the pressure-sensitive adhesive layer is curable, the pressure-sensitive adhesive layer is cured after dicing to reduce the adhesiveness, so that the semiconductor chip provided with the film-like adhesive can be easily picked up. The semiconductor chip picked up together with the film-like adhesive is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate by the film-like adhesive, and if necessary, one or more other semiconductor chips are laminated on the semiconductor chip to form a wire. Bonded. Next, the entire obtained product is sealed with a resin to produce a semiconductor package, and finally, the target semiconductor device is manufactured using this semiconductor package.
ダイシングは、例えば、ダイシングブレードを用い、これを回転させながら半導体ウエハを切り込むことにより行われる。しかし、このダイシング方法では、基材等の各層に由来する切断片が発生する。この切断片の発生量が多いと、半導体チップの側面や回路形成面に切断片が付着し易く、このような切断片が付着したままの半導体チップは、その後のピックアップまでの間で、工程異常の発生原因になり得る。また、切断片の発生量を低減するために、ダイシングダイボンディングシートの構成や、ダイシングからピックアップまでの間の工程を変更した場合、この変更自体が工程異常の発生原因にもなり得る。
これに対して、特許文献1に記載の発明では、上記のような工程異常の発生を抑制しつつ、切断片の発生量を低減できるかどうかは、定かではない。Dicing is performed, for example, by using a dicing blade and cutting a semiconductor wafer while rotating the dicing blade. However, in this dicing method, cut pieces derived from each layer such as a base material are generated. If the amount of the cut pieces generated is large, the cut pieces are likely to adhere to the side surface of the semiconductor chip or the circuit forming surface, and the semiconductor chip with such the cut pieces still attached has a process abnormality until the subsequent pickup. Can cause the occurrence of. Further, when the configuration of the dicing die bonding sheet or the process from dicing to picking up is changed in order to reduce the amount of cut pieces generated, this change itself may cause a process abnormality.
On the other hand, in the invention described in Patent Document 1, it is not clear whether the amount of cut pieces generated can be reduced while suppressing the occurrence of the above-mentioned process abnormalities.
本発明は、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切断片の発生量を低減でき、ダイシングから、フィルム状接着剤を備えた半導体チップのピックアップまでの間で、工程異常の発生を抑制できるダイシングダイボンディングシートと、このダイシングダイボンディングシートを用いた半導体チップの製造方法と、を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can reduce the amount of cut pieces generated during dicing using a dicing blade, and can suppress the occurrence of process abnormalities between dicing and picking up a semiconductor chip provided with a film-like adhesive. It is an object of the present invention to provide a bonding sheet and a method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bonding sheet.
本発明は、基材と、前記基材上に形成された粘着剤層と、前記粘着剤層上に形成された中間層と、前記中間層上に形成されたフィルム状接着剤と、を備え、前記中間層は樹脂製であり、前記中間層の前記フィルム状接着剤を備えている側の界面は剥離処理されており、前記中間層の引張弾性率が3500MPa以上である、ダイシングダイボンディングシートを提供する。
本発明のダイシングダイボンディングシートにおいては、前記粘着剤層と前記中間層との間の粘着力が0.3N/25mm以上であってもよい。The present invention includes a base material, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material, an intermediate layer formed on the pressure-sensitive adhesive layer, and a film-like adhesive formed on the intermediate layer. The intermediate layer is made of resin, the interface of the intermediate layer on the side provided with the film-like adhesive is peeled off, and the tensile elasticity of the intermediate layer is 3500 MPa or more. I will provide a.
In the dicing die bonding sheet of the present invention, the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer may be 0.3 N / 25 mm or more.
また、本発明は、前記ダイシングダイボンディングシートにおける前記フィルム状接着剤の、前記中間層が設けられている側とは反対側の面に、半導体ウエハが設けられた積層構造体を形成する工程と、ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記中間層に到達するとともに、前記基材には到達しない切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程と、を有する、半導体チップの製造方法を提供する。 Further, the present invention comprises a step of forming a laminated structure in which a semiconductor wafer is provided on a surface of the dicing die bonding sheet opposite to the side on which the intermediate layer is provided. In the laminated structure, the semiconductor wafer is divided into semiconductor chips by forming a notch that reaches the intermediate layer from the surface of the semiconductor wafer and does not reach the base material by using a dicing blade. Provided is a method for manufacturing a semiconductor chip, which comprises a step of forming a semiconductor chip.
本発明のダイシングダイボンディングシートを用いて、半導体チップを製造することにより、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切断片の発生量を低減できる。その結果、ダイシングから、フィルム状接着剤を備えた半導体チップのピックアップまでの間で、工程異常の発生を抑制できる。 By manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bonding sheet of the present invention, it is possible to reduce the amount of cut pieces generated during dicing using a dicing blade. As a result, it is possible to suppress the occurrence of process abnormalities between dicing and picking up a semiconductor chip provided with a film-like adhesive.
◇ダイシングダイボンディングシート
本発明のダイシングダイボンディングシートは、基材と、前記基材上に形成された粘着剤層と、前記粘着剤層上に形成された中間層と、前記中間層上に形成されたフィルム状接着剤と、を備え、前記中間層は樹脂製であり、前記中間層の前記フィルム状接着剤を備えている側の界面は剥離処理されており、前記中間層の引張弾性率が3500MPa以上のものである。
本発明のダイシングダイボンディングシートは、半導体ウエハのダイシングブレードを用いたダイシング(以下、「ブレードダイシング」と称することがある)と、それに続く、切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップ(本明細書においては「フィルム状接着剤付き半導体チップ」と称することがある)のピックアップと、を行うときに用いるものとして好適である。-Dicing Die Bonding Sheet The dicing die bonding sheet of the present invention is formed on a base material, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material, an intermediate layer formed on the pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate layer. The intermediate layer is made of resin, and the interface of the intermediate layer on the side containing the film-like adhesive is peeled off, and the tensile elasticity of the intermediate layer is Is 3500 MPa or more.
The dicing die bonding sheet of the present invention is a semiconductor chip (present) provided with dicing using a dicing blade of a semiconductor wafer (hereinafter, may be referred to as “blade dicing”) followed by a film-like adhesive after cutting. In the specification, it is suitable for picking up a "semiconductor chip with a film-like adhesive").
ブレードダイシングでは、ダイシングブレードを回転させて半導体ウエハを切り込む。このとき、ダイシングブレードによって、半導体ウエハとダイシングダイボンディングシートの少なくとも一部とを切削するため、切断片が発生する。この切断片は、半導体ウエハ及びダイシングダイボンディングシートのいずれかの層から発生したものであり、紛体状、繊維状等の浮遊物であったり、上述のいずれかの層から完全には切り離されずに、ひげ状となって残存しているものである。この切断片の発生量が多いと、その一部が半導体チップの回路形成面又は側面に付着して残存し易い。そして、このように切断片が残存してしまうと、フィルム状接着剤付き半導体チップを正常にピックアップできないことがあり、ピックアップ不良の原因となる。また、仮にピックアップできたとしても、切断片が残存したまま作製された半導体装置は、正常に機能しなくなってしまうことがある。 In blade dicing, the dicing blade is rotated to cut a semiconductor wafer. At this time, the dicing blade cuts at least a part of the semiconductor wafer and the dicing die bonding sheet, so that cut pieces are generated. This cut piece is generated from either a layer of a semiconductor wafer or a dicing die bonding sheet, and is a floating substance such as a powder or a fibrous material, or is not completely separated from any of the above-mentioned layers. , It remains like a whiskers. If the amount of the cut pieces generated is large, a part of the cut pieces tends to adhere to the circuit forming surface or the side surface of the semiconductor chip and remain. If the cut pieces remain in this way, the semiconductor chip with the film-like adhesive may not be picked up normally, which causes a pickup failure. Further, even if it can be picked up, the semiconductor device manufactured with the cut pieces remaining may not function normally.
これに対して、本発明のダイシングダイボンディングシートは、前記中間層を備えていることで、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ不良の発生を抑制できる。また、中間層の引張弾性率が3500MPa以上であることで、ブレードダイシング時において、切断片の発生量を低減できる。
以下、まず、本発明のダイシングダイボンディングシートを構成する各層について説明する。On the other hand, since the dicing die bonding sheet of the present invention is provided with the intermediate layer, it is possible to suppress the occurrence of poor pickup of the semiconductor chip with a film-like adhesive. Further, when the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3500 MPa or more, the amount of cut pieces generated during blade dicing can be reduced.
Hereinafter, first, each layer constituting the dicing die bonding sheet of the present invention will be described.
○基材
前記基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料は、各種樹脂であることが好ましい。
前記樹脂として、具体的には、例えば、ポリエチレン(低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE等))、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体及びエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体以外のエチレン共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、これらのいずれかの樹脂の水添加物、変性物、架橋物又は共重合物等が挙げられる。○ Base material The base material is preferably in the form of a sheet or a film, and the constituent material thereof is preferably various resins.
Specific examples of the resin include polyethylene (low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE, etc.)), polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, and styrene. Ethylenebutylene / styrene block copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane, polyurethane acrylate, polyimide, ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene / (meth) acrylic acid Copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers and ethylene copolymers other than ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymers, polystyrene, polycarbonate, fluorine Examples thereof include resins, water additives, modified products, cross-linked products or copolymers of any of these resins.
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語につても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。 In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid" is a concept including both "acrylic acid" and "methacrylic acid". The same applies to terms similar to (meth) acrylic acid, for example, "(meth) acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate", and is a "(meth) acryloyl group". Is a concept that includes both an "acryloyl group" and a "methacryloyl group".
基材を構成する樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The resin constituting the base material may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
基材は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよい。基材が複数層からなる場合、これら複数層は互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。
なお、本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。The base material may be composed of one layer (single layer) or may be composed of two or more layers. When the base material is composed of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same or different from each other, and the combination of the plurality of layers is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
In the present specification, not only in the case of a base material, "a plurality of layers may be the same or different from each other" means "all layers may be the same or all layers are different". It means that only some of the layers may be the same, and further, "multiple layers are different from each other" means that "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer is different from each other". Means.
基材の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、50〜300μmであることが好ましく、60〜100μmであることがより好ましい。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。The thickness of the base material can be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 100 μm.
Here, the "thickness of the base material" means the thickness of the entire base material, and for example, the thickness of the base material composed of a plurality of layers means the total thickness of all the layers constituting the base material. means.
基材は、その上に設けられる粘着剤層等の他の層との密着性を向上させるために、サンドブラスト処理、溶剤処理、エンボス加工処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が表面に施されたものであってもよい。
また、基材は、表面がプライマー処理を施されたものであってもよい。
また、基材は、帯電防止コート層、ダイシングダイボンディングシートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止する層等を有するものであってもよい。
なかでも、電子線照射処理された基材は、後述するダイシング工程において、基材由来の切断片の発生が抑制される点で、好ましい。In order to improve the adhesion of the base material to other layers such as the pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material, unevenness treatment by sandblasting treatment, solvent treatment, embossing treatment, etc., corona discharge treatment, electron beam irradiation, etc. The surface may be subjected to oxidation treatment such as treatment, plasma treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, and hot air treatment.
Further, the base material may have a surface surface that has been subjected to a primer treatment.
Further, the base material is a layer that prevents the base material from adhering to another sheet or the base material from adhering to the adsorption table when the antistatic coat layer and the dicing die bonding sheet are stacked and stored. It may have.
Among them, the base material subjected to the electron beam irradiation treatment is preferable in that the generation of cut pieces derived from the base material is suppressed in the dicing step described later.
基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。 In addition to the main constituent materials such as the resin, the base material contains various known additives such as fillers, colorants, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers). You may.
基材の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されないが、基材はレーザー光又はエネルギー線を透過させるものが好ましい。 The optical properties of the base material are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but the base material is preferably one that transmits laser light or energy rays.
基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。 The base material can be produced by a known method. For example, a base material containing a resin can be produced by molding a resin composition containing the resin.
○粘着剤層
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、粘着剤を含有する。
そして、粘着剤層は、前記粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。粘着剤層のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。○ Adhesive layer The adhesive layer is in the form of a sheet or a film and contains an adhesive.
Then, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by using a pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive. For example, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed on a target portion by applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface to be formed of the pressure-sensitive adhesive layer and drying it if necessary. A more specific method for forming the pressure-sensitive adhesive layer will be described in detail later together with a method for forming the other layers.
粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition may be applied by a known method, for example, an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a roll coater, a roll knife coater, a curtain coater, a die coater, a knife coater, and a screen coater. , A method using various coaters such as a Meyer bar coater and a kiss coater.
粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましい。溶媒を含有する粘着剤組成物は、例えば、70〜130℃で10秒〜5分の条件で乾燥させることが好ましい。 The drying conditions of the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited, but when the pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent described later, it is preferable to heat-dry the pressure-sensitive adhesive composition. The solvent-containing pressure-sensitive adhesive composition is preferably dried at 70 to 130 ° C. for 10 seconds to 5 minutes, for example.
前記粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の粘着性樹脂が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include adhesive resins such as acrylic resin, urethane resin, rubber resin, silicone resin, epoxy resin, polyvinyl ether, polycarbonate, and ester resin, and acrylic resin is preferable. ..
なお、本発明において、「粘着性樹脂」とは、粘着性を有する樹脂と、接着性を有する樹脂と、の両方を含む概念であり、例えば、樹脂自体が粘着性を有するものだけでなく、添加剤等の他の成分との併用により粘着性を示す樹脂や、熱又は水等のトリガーの存在によって接着性を示す樹脂等も含む。 In the present invention, the "adhesive resin" is a concept including both a resin having adhesiveness and a resin having adhesiveness. For example, not only the resin itself has adhesiveness but also the resin itself has adhesiveness. It also includes a resin that exhibits adhesiveness when used in combination with other components such as additives, and a resin that exhibits adhesiveness due to the presence of a trigger such as heat or water.
粘着剤層は、エネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよい。エネルギー線硬化性の粘着剤層は、硬化前及び硬化後での物性を、容易に調節できる。 The pressure-sensitive adhesive layer may be either energy ray-curable or non-energy ray-curable. The energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer can easily adjust the physical properties before and after curing.
本発明において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。
紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本発明において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。In the present invention, the "energy beam" means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, radiation, and electron beams.
Ultraviolet rays can be irradiated by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, a black light, an LED lamp, or the like as an ultraviolet source. The electron beam can be irradiated with an electron beam generated by an electron beam accelerator or the like.
In the present invention, "energy ray curable" means a property of being cured by irradiating with energy rays, and "non-energy ray curable" means a property of not being cured by irradiating with energy rays. ..
粘着剤層は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The pressure-sensitive adhesive layer may be composed of one layer (single layer), may be composed of two or more layers, and when composed of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same or different from each other. The combination of multiple layers is not particularly limited.
粘着剤層の厚さは1〜100μmであることが好ましく、1〜60μmであることがより好ましく、1〜30μmであることが特に好ましい。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 1 to 60 μm, and particularly preferably 1 to 30 μm.
Here, the "thickness of the pressure-sensitive adhesive layer" means the thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer, and for example, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer composed of a plurality of layers is the sum of all the layers constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Means the thickness of.
粘着剤層の光学特性は、本発明の効果を損なわない範囲内において、特に限定されない。例えば、粘着剤層はエネルギー線を透過させるものであってもよい。 The optical properties of the pressure-sensitive adhesive layer are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may be one that allows energy rays to pass through.
半導体チップの製造時において、本発明のダイシングダイボンディングシートを、その粘着剤層によって半導体ウエハ固定用のリングフレーム等の治具に貼付して用いる場合、ダイシングダイボンディングシートの粘着剤層と治具との間の粘着力は、0.05〜50N/25mmであることが好ましく0.1〜40N/25mmであることがより好ましく、0.2〜30N/25mmであることが特に好ましい。前記粘着力が前記下限値以上であることで、半導体チップの製造過程において、ダイシングダイボンディングシートをより安定して治具に固定できる。前記粘着力が前記上限値以下であることで、使用後のダイシングダイボンディングシートを治具からより容易に引き剥がすことができる。 When the dicing die bonding sheet of the present invention is attached to a jig such as a ring frame for fixing a semiconductor wafer by its adhesive layer at the time of manufacturing a semiconductor chip, the adhesive layer and jig of the dicing die bonding sheet are used. The adhesive strength between the two is preferably 0.05 to 50 N / 25 mm, more preferably 0.1 to 40 N / 25 mm, and particularly preferably 0.2 to 30 N / 25 mm. When the adhesive force is at least the lower limit value, the dicing die bonding sheet can be more stably fixed to the jig in the process of manufacturing the semiconductor chip. When the adhesive strength is not more than the upper limit value, the used dicing die bonding sheet can be more easily peeled off from the jig.
粘着剤層と治具との間の粘着力は、例えば、粘着剤層の含有成分の種類及び量、粘着剤層の厚さ等を調節することで、適宜調節できる。例えば、粘着剤層の含有成分である、後述する粘着性樹脂における構成単位の種類及びその含有比率等を調節することで、前記粘着力を容易に調節できる。また、粘着剤層の粘着性樹脂や架橋剤の含有量を調節することで、前記粘着力を容易に調節できる。ただし、これらは、前記粘着力の調節方法の一例に過ぎない。 The adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the jig can be appropriately adjusted by, for example, adjusting the type and amount of the components contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like. For example, the adhesive strength can be easily adjusted by adjusting the type of the structural unit and the content ratio thereof in the adhesive resin described later, which is a component contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the adhesive force can be easily adjusted by adjusting the content of the adhesive resin and the cross-linking agent in the adhesive layer. However, these are only examples of the method for adjusting the adhesive strength.
本発明のダイシングダイボンディングシートの貼付対象である、前記治具の構成材料としては、例えば、ステンレス鋼(SUS)、合成樹脂等が挙げられる。 Examples of the constituent material of the jig to which the dicing die bonding sheet of the present invention is attached include stainless steel (SUS), synthetic resin and the like.
粘着剤層と治具との間の粘着力(N/25mm)は、以下の方法で測定できる。
すなわち、まず、本発明のダイシングダイボンディングシートにおいて、粘着剤層よりもフィルム状接着剤側の各層が取り除かれた積層物、すなわち、基材から粘着剤層までの積層物で、幅が25mmで長さが任意の試験片を作製する。
次いで、常温(例えば、23℃)下で、粘着剤層によって、この試験片を固定用基材へ貼付する。このとき、試験片の粘着剤層の表面全面を固定用基材へ貼付する。ここで「固定用基材」とは、リングフレーム等の治具と同じ構成材料からなり、固定用基材の試験片の貼付面は、治具の表面と同様の状態であり、固定用基材は治具自体であってもよい。
次いで、常温(例えば、23℃)下において、基材から粘着剤層までの積層物を固定用基材から引き剥がす。このとき、粘着剤層及び固定用基材の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、剥離速度300mm/minで引き剥がす、いわゆる180°剥離を行う。このときの剥離力を測定して、その測定値を前記粘着力(N/25mm)とする。測定に供する試験片の長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されない。The adhesive force (N / 25 mm) between the adhesive layer and the jig can be measured by the following method.
That is, first, in the dicing die bonding sheet of the present invention, a laminate in which each layer on the film-like adhesive side of the adhesive layer is removed, that is, a laminate from the base material to the adhesive layer, having a width of 25 mm. Make a test piece of any length.
Then, at room temperature (for example, 23 ° C.), the test piece is attached to the fixing base material by the pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the test piece is attached to the fixing base material. Here, the "fixing base material" is made of the same constituent material as the jig such as a ring frame, and the surface to which the test piece of the fixing base material is attached is in the same state as the surface of the jig, and the fixing base is used. The material may be the jig itself.
Then, at room temperature (for example, 23 ° C.), the laminate from the base material to the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the fixing base material. At this time, so-called 180 ° peeling is performed by peeling at a peeling speed of 300 mm / min so that the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the fixing base material that are in contact with each other form an angle of 180 °. The peeling force at this time is measured, and the measured value is defined as the adhesive force (N / 25 mm). The length of the test piece to be used for measurement is not particularly limited as long as the peeling force can be stably measured.
なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15〜25℃の温度等が挙げられる。 In addition, in this specification, "room temperature" means a temperature which is not particularly cooled or heated, that is, a normal temperature, and examples thereof include a temperature of 15 to 25 ° C.
○中間層
前記中間層は、シート状又はフィルム状である。
中間層は樹脂製である。
中間層の前記フィルム状接着剤を備えている側の面(界面)は剥離処理されている。すなわち、中間層は、前記樹脂製の本体部(樹脂層)を備え、さらに、この本体部の一方の面に、剥離処理層を備えており、複数層からなる。○ Intermediate layer The intermediate layer is in the form of a sheet or a film.
The intermediate layer is made of resin.
The surface (interface) of the intermediate layer on the side of the intermediate layer provided with the film-like adhesive is peeled off. That is, the intermediate layer includes the resin main body (resin layer), and further has a peeling treatment layer on one surface of the main body, and is composed of a plurality of layers.
本明細書においては、中間層の場合に限らず、「面が剥離処理されている」とは、対象となる面に接触している層が、必要なときに力を加えられることで、この面から容易に剥離可能であるように、この面が処理されていることを意味する。そして、「剥離処理面」とは、対象となる層(フィルム、シート)において、このような剥離処理が施されている面を意味する。 In the present specification, not only in the case of the intermediate layer, but also in the case of the intermediate layer, "the surface is peeled off" means that the layer in contact with the target surface is applied with a force when necessary. It means that this surface is treated so that it can be easily peeled off from the surface. The "peeling-treated surface" means a surface of the target layer (film, sheet) that has been subjected to such peeling treatment.
中間層のうち、前記樹脂層は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで作製できる。
中間層は、前記樹脂層の一方の表面を剥離処理することで製造できる。Of the intermediate layers, the resin layer can be produced by molding a resin composition containing the resin.
The intermediate layer can be produced by peeling off one surface of the resin layer.
中間層の前記表面(界面)の剥離処理は、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系又はワックス系等の、公知の各種剥離剤を用いることによって、行うことができる。
前記剥離剤は、耐熱性を有する点では、アルキッド系、シリコーン系又はフッ素系の剥離剤であることが好ましい。The peeling treatment of the surface (interface) of the intermediate layer can be performed by using various known stripping agents such as alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based or wax-based. it can.
The release agent is preferably an alkyd-based, silicone-based or fluorine-based release agent in terms of having heat resistance.
中間層の構成材料である樹脂は、中間層の引張弾性率が3500MPa以上となるものであれば特に限定されない。このような樹脂で好ましいものとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等が挙げられる。 The resin that is the constituent material of the intermediate layer is not particularly limited as long as the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3500 MPa or more. Preferred such resins include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene (PE), polypropylene (PP) and the like.
中間層のうち、剥離処理層以外の、本体部となる樹脂層は、1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 Of the intermediate layers, the resin layer to be the main body other than the peeling treatment layer may be composed of one layer (single layer), may be composed of two or more layers, or may be composed of a plurality of layers. The plurality of layers may be the same as or different from each other, and the combination of the plurality of layers is not particularly limited.
前記樹脂層が複数層からなる中間層においては、フィルム状接着剤を備えている側の最外層の樹脂層において、フィルム状接着剤側の界面(フィルム状接着剤側の最も外側の界面)が剥離処理されていればよい。 In the intermediate layer in which the resin layer is composed of a plurality of layers, the interface on the film-like adhesive side (the outermost interface on the film-like adhesive side) is in the outermost resin layer on the side provided with the film-like adhesive. It suffices if it has been peeled off.
中間層の厚さは10〜200μmであることが好ましく、15〜150μmであることがより好ましく、25〜120μmであることが特に好ましく、例えば、25〜100μm、25〜80μm、25〜60μm、及び25〜50μm等のいずれかであってもよい。中間層の厚さが前記下限値以上であることで、中間層の取り扱いがより良好となり、さらに、中間層の切断等の破損を抑制する効果がより高くなる。中間層の厚さが前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ時に、突き上げる力がフィルム状接着剤付き半導体チップに伝達され易くなり、ピックアップをより容易に行うことができる。
ここで、「中間層の厚さ」とは、中間層全体の厚さを意味し、中間層を構成するすべての層の合計の厚さを意味し、例えば、前記樹脂層及び剥離処理層の合計の厚さを意味する。The thickness of the intermediate layer is preferably 10 to 200 μm, more preferably 15 to 150 μm, particularly preferably 25 to 120 μm, for example, 25 to 100 μm, 25 to 80 μm, 25 to 60 μm, and It may be any of 25 to 50 μm and the like. When the thickness of the intermediate layer is at least the above lower limit value, the handling of the intermediate layer becomes better, and the effect of suppressing damage such as cutting of the intermediate layer becomes higher. When the thickness of the intermediate layer is not more than the above upper limit value, when picking up the semiconductor chip with the film-like adhesive, the pushing force is easily transmitted to the semiconductor chip with the film-like adhesive, and the pickup can be performed more easily. it can.
Here, the "thickness of the intermediate layer" means the thickness of the entire intermediate layer, and means the total thickness of all the layers constituting the intermediate layer. For example, of the resin layer and the peeling treatment layer. Means total thickness.
中間層の引張弾性率(ヤング率)は、3500MPa以上であり、3500〜10000MPaであることが好ましく、3800〜8000MPaであることがより好ましく、4200〜7500MPaであることがさらに好ましく、4500〜7000MPaであることが特に好ましい。中間層の引張弾性率が前記下限値以上であることで、ブレードダイシング時において、中間層に由来する切断片の発生量を低減する顕著な効果が得られる。中間層の引張弾性率が前記上限値以下であることで、粘着剤層やフィルム状接着剤等の、中間層が隣接する層へ、中間層がより安定して貼付される。 The tensile elastic modulus (Young's modulus) of the intermediate layer is 3500 MPa or more, preferably 3500 to 10000 MPa, more preferably 3800 to 8000 MPa, further preferably 420 to 7500 MPa, and 4500 to 7000 MPa. It is particularly preferable to have. When the tensile elastic modulus of the intermediate layer is at least the above lower limit value, a remarkable effect of reducing the amount of cut pieces derived from the intermediate layer can be obtained during blade dicing. When the tensile elastic modulus of the intermediate layer is not more than the upper limit value, the intermediate layer is more stably attached to a layer adjacent to the intermediate layer, such as a pressure-sensitive adhesive layer or a film-like adhesive.
中間層の引張弾性率は、JIS K 7161:1994(ISO 5271:1993)に準拠して測定できる。 The tensile elastic modulus of the intermediate layer can be measured according to JIS K 7161: 1994 (ISO 5271: 1993).
本発明の効果がより顕著となる点から、中間層の押し込み硬さは、1.6〜5GPaであることが好ましく、2〜4.5GPaであることがより好ましく、2.5〜4GPaであることが特に好ましい。 From the viewpoint that the effect of the present invention becomes more remarkable, the indentation hardness of the intermediate layer is preferably 1.6 to 5 GPa, more preferably 2 to 4.5 GPa, and 2.5 to 4 GPa. Is particularly preferred.
中間層の押し込み硬さは、JIS Z 2255:2003に準拠して測定できる。 The indentation hardness of the intermediate layer can be measured according to JIS Z 2255: 2003.
中間層の引張弾性率及び押し込み硬さは、例えば、中間層の構成材料、すなわち、中間層の含有成分の種類及び量等を調節することで、適宜調節できる。 The tensile elastic modulus and the indentation hardness of the intermediate layer can be appropriately adjusted by, for example, adjusting the constituent materials of the intermediate layer, that is, the type and amount of the components contained in the intermediate layer.
本発明のダイシングダイボンディングシートにおいて、粘着剤層と中間層との間の粘着力は、0.3N/25mm以上であることが好ましく、0.5N/25mm以上であることがより好ましく、1N/25mm以上であることがさらに好ましく、例えば、2N/25mm以上、3N/25mm以上、4N/25mm以上、5N/25mm以上、6N/25mm以上、及び7N/25mm以上等のいずれかであってもよい。前記粘着力が前記下限値以上であることで、半導体チップの製造過程において、粘着剤層と中間層との間の高い密着性を維持できる。 In the dicing die bonding sheet of the present invention, the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is preferably 0.3 N / 25 mm or more, more preferably 0.5 N / 25 mm or more, and 1 N / It is more preferably 25 mm or more, and may be, for example, 2N / 25 mm or more, 3N / 25 mm or more, 4N / 25 mm or more, 5N / 25 mm or more, 6N / 25 mm or more, 7N / 25 mm or more, or the like. .. When the adhesive strength is at least the lower limit value, high adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer can be maintained in the process of manufacturing the semiconductor chip.
前記粘着力の上限値は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。前記粘着力は、例えば、100N/25mm以下であることが好ましい。 The upper limit of the adhesive strength is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. The adhesive strength is preferably 100 N / 25 mm or less, for example.
なお、本明細書において、「粘着剤層と中間層との間の粘着力」とは、粘着剤層が硬化性を有する場合には、特に断りのない限り、硬化前の粘着剤層と中間層との間の粘着力を意味する。 In addition, in this specification, "adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer" means that when the pressure-sensitive adhesive layer has curability, it is intermediate with the pressure-sensitive adhesive layer before curing unless otherwise specified. It means the adhesive force between the layers.
粘着剤層と中間層との間の粘着力は、例えば、上述のいずれかの下限値と上限値とが組み合わされた数値範囲となるように、適宜設定できる。
例えば、粘着剤層と中間層との間の粘着力は、好ましくは0.3〜100N/25mm、より好ましくは0.5〜100N/25mm、さらに好ましくは1〜100N/25mmであり、例えば、2〜100N/25mm、3〜100N/25mm、4〜100N/25mm、5〜100N/25mm、6〜100N/25mm、及び7〜100N/25mm等のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記粘着力の一例である。The adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer can be appropriately set so as to be in a numerical range in which any of the above-mentioned lower limit values and upper limit values are combined.
For example, the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is preferably 0.3 to 100 N / 25 mm, more preferably 0.5 to 100 N / 25 mm, still more preferably 1 to 100 N / 25 mm, for example. It may be any one of 2 to 100 N / 25 mm, 3 to 100 N / 25 mm, 4 to 100 N / 25 mm, 5 to 100 N / 25 mm, 6 to 100 N / 25 mm, 7 to 100 N / 25 mm and the like. However, these are examples of the adhesive strength.
粘着剤層と中間層との間の粘着力は、例えば、粘着剤層の含有成分の種類及び量、粘着剤層の厚さ、中間層の構成材料、中間層の粘着剤層との接触面の表面状態等を調節することで、適宜調節できる。例えば、粘着剤層の含有成分である、後述する粘着性樹脂における構成単位の種類及びその含有比率等を調節することで、前記粘着力を容易に調節できる。また、粘着剤層の粘着性樹脂や架橋剤の含有量を調節することで、前記粘着力を容易に調節できる。ただし、これらは、前記粘着力の調節方法の一例に過ぎない。 The adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is, for example, the type and amount of components contained in the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the constituent materials of the intermediate layer, and the contact surface of the intermediate layer with the pressure-sensitive adhesive layer. It can be adjusted as appropriate by adjusting the surface condition of the above. For example, the adhesive strength can be easily adjusted by adjusting the type of the structural unit and the content ratio thereof in the adhesive resin described later, which is a component contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Further, the adhesive force can be easily adjusted by adjusting the content of the adhesive resin and the cross-linking agent in the adhesive layer. However, these are only examples of the method for adjusting the adhesive strength.
粘着剤層と中間層との間の粘着力(N/25mm)は、以下の方法で測定できる。
すなわち、まず、幅が25mmで長さが任意の前記ダイシングダイボンディングシートを作製する。
次いで、常温(例えば、23℃)下で、フィルム状接着剤によって、このダイシングダイボンディングシートを固定用基材へ貼付する。ここで「固定用基材」とは、ダイシングダイボンディングシートのフィルム状接着剤を強固に固定できるものであればよく、その形状はシート状であってもよいし、その他の形状であってもよく、例えば、フィルム状接着剤(換言するとダイシングダイボンディングシート)の固定面として粘着面を有する粘着性基材が挙げられる。
次いで、常温(例えば、23℃)下において、基材から粘着剤層までの積層物を中間層から引き剥がす。このとき、中間層及び粘着剤層の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、剥離速度300mm/minで引き剥がす、いわゆる180°剥離を行う。このときの剥離力を測定して、その測定値を前記粘着力(N/25mm)とする。測定に供するダイシングダイボンディングシートの長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されない。The adhesive strength (N / 25 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer can be measured by the following method.
That is, first, the dicing die bonding sheet having a width of 25 mm and an arbitrary length is produced.
Next, at room temperature (for example, 23 ° C.), the dicing die bonding sheet is attached to the fixing base material with a film-like adhesive. Here, the "fixing base material" may be any shape as long as it can firmly fix the film-like adhesive of the dicing die bonding sheet, and the shape may be a sheet shape or any other shape. Often, for example, an adhesive base material having an adhesive surface as a fixing surface of a film-like adhesive (in other words, a dicing die bonding sheet) can be mentioned.
Then, at room temperature (for example, 23 ° C.), the laminate from the base material to the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the intermediate layer. At this time, so-called 180 ° peeling is performed by peeling at a peeling speed of 300 mm / min so that the surfaces of the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer that are in contact with each other form an angle of 180 °. The peeling force at this time is measured, and the measured value is defined as the adhesive force (N / 25 mm). The length of the dicing die bonding sheet used for the measurement is not particularly limited as long as the peeling force can be stably measured.
本発明の好ましいダイシングダイボンディングシートの一例としては、上述の中間層の引張弾性率と、上述の粘着剤層と中間層との間の粘着力と、の条件をともに満たすものが挙げられる。
すなわち、前記ダイシングダイボンディングシートの一例としては、好ましくは、中間層の引張弾性率が3500MPa以上であり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が0.3N/25mm以上であるものが挙げられ、より好ましくは、中間層の引張弾性率が3500〜10000MPaであり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が0.3N/25mm以上であるものが挙げられ、さらに好ましくは、中間層の引張弾性率が3800〜8000MPaであり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が0.5N/25mm以上であるものが挙げられ、特に好ましくは、中間層の引張弾性率が4200〜7500MPaであり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が1N/25mm以上であるものが挙げられ、例えば、中間層の引張弾性率が4500〜7000MPaであり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が、2N/25mm以上、3N/25mm以上、4N/25mm以上、5N/25mm以上、6N/25mm以上、及び7N/25mm以上のいずれかであるものも挙げられる。
ただし、これらは、前記ダイシングダイボンディングシートの一例であり、前記ダイシングダイボンディングシートにおける、中間層の引張弾性率と、粘着剤層と中間層との間の粘着力と、の数値範囲の組み合わせは、上記のものに限定されない。An example of a preferable dicing die bonding sheet of the present invention is one that satisfies both the above-mentioned tensile elastic modulus of the intermediate layer and the adhesive force between the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and the above-mentioned intermediate layer.
That is, as an example of the dicing die bonding sheet, preferably, the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3500 MPa or more, and the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is 0.3 N / 25 mm or more. More preferably, the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3500 to 10000 MPa, and the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is 0.3 N / 25 mm or more, which is even more preferable. The tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3800 to 8000 MPa, and the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is 0.5 N / 25 mm or more, and the tension of the intermediate layer is particularly preferable. Examples thereof include those having an elastic modulus of 420 to 7500 MPa and an adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer of 1 N / 25 mm or more. For example, the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 4000 to 7000 MPa and The adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer is one of 2N / 25 mm or more, 3N / 25 mm or more, 4N / 25 mm or more, 5N / 25 mm or more, 6N / 25 mm or more, and 7N / 25 mm or more. Can also be mentioned.
However, these are examples of the dicing die bonding sheet, and the combination of the numerical range of the tensile elastic modulus of the intermediate layer and the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer in the dicing die bonding sheet is , Not limited to the above.
○フィルム状接着剤
前記フィルム状接着剤は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されず、公知のものを適宜用いることができる。
フィルム状接着剤は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。フィルム状接着剤のより具体的な形成方法は、他の層の形成方法とともに、後ほど詳細に説明する。接着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、フィルム状接着剤の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。○ Film-shaped adhesive The film-shaped adhesive is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and known ones can be appropriately used.
The film-like adhesive can be formed by using an adhesive composition containing the constituent material. For example, the film-like adhesive can be formed on a target portion by applying the adhesive composition to the surface to be formed of the film-like adhesive and drying it if necessary. A more specific method for forming the film-like adhesive will be described in detail later together with a method for forming other layers. The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the adhesive composition is usually the same as the ratio of the contents of the components in the film-like adhesive.
接着剤組成物の塗工は、上述の粘着剤組成物の塗工の場合と同じ方法で行うことができる。 The coating of the adhesive composition can be carried out in the same manner as in the case of coating the adhesive composition described above.
接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、例えば、70〜130℃で10秒〜5分の条件で乾燥させることが好ましい。 The drying conditions of the adhesive composition are not particularly limited, but when the adhesive composition contains a solvent described later, it is preferable to heat-dry the adhesive composition. The solvent-containing adhesive composition is preferably dried, for example, at 70 to 130 ° C. for 10 seconds to 5 minutes.
フィルム状接着剤は、硬化性を有するものであり、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。 The film-like adhesive has curability, preferably thermosetting, and preferably pressure-sensitive adhesive. The film-like adhesive having both thermosetting property and pressure-sensitive adhesive property can be attached by lightly pressing against various adherends in an uncured state. Further, the film-like adhesive may be one that can be attached to various adherends by heating and softening. The film-like adhesive eventually becomes a cured product having high impact resistance by curing, and this cured product can maintain sufficient adhesive properties even under severe high temperature and high humidity conditions.
フィルム状接着剤は1層(単層)からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The film-like adhesive may be composed of one layer (single layer), may be composed of two or more layers, and when composed of a plurality of layers, the plurality of layers may be the same or different from each other. The combination of these multiple layers is not particularly limited.
フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、1〜50μmであることが好ましく、3〜40μmであることがより好ましく、例えば、5〜30μm、及び10〜25μm等のいずれかであってもよい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の被着体(半導体ウエハ、半導体チップ)に対する接着力が、より高くなる。フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることで、後述するダイシング工程において、フィルム状接着剤をより容易に切断でき、また、フィルム状接着剤に由来する切断片の発生量をより低減できる。
ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。The thickness of the film-like adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 40 μm, and is, for example, 5 to 30 μm, 10 to 25 μm, or the like. May be good. When the thickness of the film-like adhesive is at least the above lower limit value, the adhesive force of the film-like adhesive to the adherend (semiconductor wafer, semiconductor chip) becomes higher. When the thickness of the film-like adhesive is not more than the above upper limit value, the film-like adhesive can be cut more easily in the dicing step described later, and the amount of cut pieces generated from the film-like adhesive can be increased. Can be reduced.
Here, the "thickness of the film-like adhesive" means the thickness of the entire film-like adhesive, and for example, the thickness of the film-like adhesive composed of a plurality of layers is all that constitute the film-like adhesive. Means the total thickness of the layers of.
本発明のダイシングダイボンディングシートにおいて、中間層とフィルム状接着剤との間の接着力は、0.01〜2N/25mmであることが好ましく0.02〜1.5N/25mmであることがより好ましく、0.03〜1N/25mmであることが特に好ましく、例えば、0.03〜0.5N/25mmであってもよい。前記接着力が前記下限値以上であることで、半導体チップの製造過程において、中間層とフィルム状接着剤との間の適度な高さの密着性を維持できる。前記接着力が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップをより容易に行うことができる。 In the dicing die bonding sheet of the present invention, the adhesive force between the intermediate layer and the film-like adhesive is preferably 0.01 to 2 N / 25 mm, more preferably 0.02 to 1.5 N / 25 mm. It is preferably 0.03 to 1 N / 25 mm, and may be, for example, 0.03 to 0.5 N / 25 mm. When the adhesive force is at least the lower limit value, it is possible to maintain an appropriate high degree of adhesion between the intermediate layer and the film-like adhesive in the process of manufacturing the semiconductor chip. When the adhesive force is not more than the upper limit value, the semiconductor chip with a film-like adhesive can be picked up more easily.
なお、本明細書において、「中間層とフィルム状接着剤との間の接着力」とは、特に断りのない限り、硬化前のフィルム状接着剤と中間層との間の接着力を意味する。 In the present specification, the "adhesive force between the intermediate layer and the film-like adhesive" means the adhesive force between the film-like adhesive and the intermediate layer before curing unless otherwise specified. ..
中間層とフィルム状接着剤との間の接着力は、例えば、フィルム状接着剤の含有成分の種類及び量、フィルム状接着剤の厚さ、中間層の構成材料、中間層のフィルム状接着剤との接触面(界面)の表面状態等を調節することで、適宜調節できる。例えば、フィルム状接着剤の含有成分である、後述する重合体成分(a)の分子量、重合体成分(a)における構成単位の種類及びその含有比率、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)を構成する成分の軟化点、並びにフィルム状接着剤の各含有成分の含有量等を調節することで、前記接着力を容易に調節できる。ただし、これら調節方法は一例に過ぎない。 The adhesive strength between the intermediate layer and the film-like adhesive is, for example, the type and amount of components contained in the film-like adhesive, the thickness of the film-like adhesive, the constituent materials of the intermediate layer, and the film-like adhesive of the intermediate layer. It can be adjusted as appropriate by adjusting the surface condition of the contact surface (interface) with. For example, the molecular weight of the polymer component (a), which will be described later, which is a component contained in the film-like adhesive, the type and content ratio of the constituent units in the polymer component (a), and the epoxy-based thermosetting resin (b) are configured. The adhesive strength can be easily adjusted by adjusting the softening point of the components to be softened, the content of each component contained in the film-like adhesive, and the like. However, these adjustment methods are only an example.
中間層とフィルム状接着剤との間の接着力(N/25mm)は、以下の方法で測定できる。
すなわち、まず、幅が25mmで長さが任意の前記ダイシングダイボンディングシートを作製する。
次いで、常温(例えば、23℃)下で、フィルム状接着剤によって、このダイシングダイボンディングシートを固定用基材へ貼付する。ここで「固定用基材」とは、上述の粘着剤層と中間層との間の粘着力の測定時に用いる固定用基材と同様のものである。
次いで、常温(例えば、23℃)下において、基材から中間層までの積層物をフィルム状接着剤から引き剥がす。このとき、中間層及びフィルム状接着剤の互いに接触していた面(界面)同士が180°の角度を為すように、剥離速度300mm/minで引き剥がす、いわゆる180°剥離を行う。このときの剥離力を測定して、その測定値を前記粘着力(N/25mm)とする。測定に供するダイシングダイボンディングシートの長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されない。The adhesive force (N / 25 mm) between the intermediate layer and the film-like adhesive can be measured by the following method.
That is, first, the dicing die bonding sheet having a width of 25 mm and an arbitrary length is produced.
Next, at room temperature (for example, 23 ° C.), the dicing die bonding sheet is attached to the fixing base material with a film-like adhesive. Here, the "fixing base material" is the same as the fixing base material used when measuring the adhesive force between the adhesive layer and the intermediate layer described above.
Then, at room temperature (for example, 23 ° C.), the laminate from the base material to the intermediate layer is peeled off from the film-like adhesive. At this time, so-called 180 ° peeling is performed by peeling at a peeling speed of 300 mm / min so that the surfaces (interfaces) of the intermediate layer and the film-like adhesive that are in contact with each other form an angle of 180 °. The peeling force at this time is measured, and the measured value is defined as the adhesive force (N / 25 mm). The length of the dicing die bonding sheet used for the measurement is not particularly limited as long as the peeling force can be stably measured.
本発明の好ましいダイシングダイボンディングシートの一例としては、上述の中間層の引張弾性率と、上述の中間層の押し込み硬さと、上述の粘着剤層と中間層との間の粘着力と、上述の中間層とフィルム状接着剤との間の接着力と、の条件をすべて満たすものが挙げられる。
すなわち、好ましい前記ダイシングダイボンディングシートの一例としては、中間層の引張弾性率が3500MPa以上であり、かつ中間層の押し込み硬さが1.6〜5GPaであり、かつ粘着剤層と中間層との間の粘着力が0.3N/25mm以上であり、かつ中間層とフィルム状接着剤との間の接着力が0.01〜2N/25mmであるものが挙げられる。そして、このような物性値の組み合わせの条件を満たす前記ダイシングダイボンディングシートにおいては、これらの1種又は2種以上の物性値が、さらに、先に説明したような、より限定された数値範囲のいずれかであってもよい。As an example of a preferable dicing die bonding sheet of the present invention, the tensile elastic modulus of the above-mentioned intermediate layer, the indentation hardness of the above-mentioned intermediate layer, the adhesive force between the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and the above-mentioned intermediate layer, and the above-mentioned Those that satisfy all the conditions of the adhesive force between the intermediate layer and the film-like adhesive can be mentioned.
That is, as an example of the preferable dicing die bonding sheet, the tensile elastic modulus of the intermediate layer is 3500 MPa or more, the indentation hardness of the intermediate layer is 1.6 to 5 GPa, and the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer are used. Examples thereof include those having an adhesive force of 0.3 N / 25 mm or more and an adhesive force between the intermediate layer and the film-like adhesive of 0.01 to 2 N / 25 mm. Then, in the dicing die bonding sheet that satisfies the condition of such a combination of physical characteristic values, one or more of these physical characteristic values have a more limited numerical range as described above. It may be either.
次に、本発明のダイシングダイボンディングシートについて、図面を参照しながら、より詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 Next, the dicing die bonding sheet of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. In addition, in the figure used in the following description, in order to make it easy to understand the features of the present invention, the main part may be enlarged and shown, and the dimensional ratio of each component is the same as the actual one. Is not always the case.
図1は、本発明のダイシングダイボンディングシートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
ここに示すダイシングダイボンディングシート101は、基材11を備え、基材11上に粘着剤層12を備え、粘着剤層12上に中間層13を備え、中間層13上にフィルム状接着剤14を備えている。ダイシングダイボンディングシート101は、さらにフィルム状接着剤14上に剥離フィルム15を備えている。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a dicing die bonding sheet of the present invention.
The dicing die
ダイシングダイボンディングシート101においては、基材11の一方の面(以下、「第1面」と称することがある)11aに、粘着剤層12が積層され、粘着剤層12の基材11が設けられている側とは反対側の面(以下、「第1面」と称することがある)12aに、中間層13が積層され、中間層13の粘着剤層12が設けられている側とは反対側の面(以下、「第1面」と称することがある)13aに、フィルム状接着剤14が積層され、フィルム状接着剤14の中間層13が設けられている側とは反対側の面(以下、「第1面」と称することがある)14aに、剥離フィルム15が積層されている。このように、ダイシングダイボンディングシート101は、基材11、粘着剤層12、中間層13及びフィルム状接着剤14がこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成されている。
In the dicing die
なお、本明細書においては、基材及び粘着剤層を含み、中間層及びフィルム状接着剤を含まない積層体を、「支持シート」と称することがある。図1においては、符号1を付して支持シートを示している。 In the present specification, a laminate containing a base material and a pressure-sensitive adhesive layer and not containing an intermediate layer and a film-like adhesive may be referred to as a "support sheet". In FIG. 1, a support sheet is indicated by reference numeral 1.
ダイシングダイボンディングシート101において、中間層13は樹脂製であり、その第1面13aは剥離処理されている。中間層13の第1面13aは、ダイシングダイボンディングシート101においては、中間層13のフィルム状接着剤14を備えている側の界面(換言すると、フィルム状接着剤14との接触面、又はフィルム状接着剤14との界面)となっている。
また、中間層13の引張弾性率は3500MPa以上である。In the dicing die
The tensile elastic modulus of the
ダイシングダイボンディングシート101は、フィルム状接着剤14の第1面14aの一部、すなわち、周縁部近傍の領域に、さらに治具用接着剤層を備えていてもよい(図示略)。ここで、「治具用接着剤層」とは、半導体ウエハをダイシングするときに、半導体ウエハ固定用のリングフレーム等の治具に、ダイシングダイボンディングシート101を貼付するために用いるものである。治具用接着剤層は、公知のものでよく、例えば、接着剤成分を含有する単層構造のものであってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造のものであってもよい。
The dicing die
図1に示すダイシングダイボンディングシート101は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤14の第1面14aが、半導体ウエハ(図示略)の回路が形成されている面(本明細書においては「回路形成面」と略記することがある)とは反対側の面(本明細書においては「裏面」と略記することがある)に貼付されて、使用される。
In the dicing die
本発明のダイシングダイボンディングシートは、図1に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1に示すものにおいて一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
例えば、本発明のダイシングダイボンディングシートは、基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤、剥離フィルム及び治具用接着剤層以外の、他の層を備えていてもよい。ただし、本発明のダイシングダイボンディングシートは、図1に示すように、粘着剤層を基材に直接接触した状態で備え、中間層を粘着剤層に直接接触した状態で備え、フィルム状接着剤を中間層に直接接触した状態で備えていることが好ましい。The dicing die bonding sheet of the present invention is not limited to the one shown in FIG. 1, and a part of the structure shown in FIG. 1 has been changed, deleted or added within the range not impairing the effect of the present invention. There may be.
For example, the dicing die bonding sheet of the present invention may include other layers other than the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive, the release film, and the adhesive layer for jigs. However, as shown in FIG. 1, the dicing die bonding sheet of the present invention is provided with an adhesive layer in direct contact with the base material and an intermediate layer in direct contact with the adhesive layer, and is a film-like adhesive. Is preferably provided in direct contact with the intermediate layer.
本発明のダイシングダイボンディングシートは、例えば、治具用接着剤層は必須の構成ではないなど、構造を単純化できる。そして、このようなダイシングダイボンディングシートを用いることで、半導体チップの製造工程を簡略化できる。したがって、本発明のダイシングダイボンディングシートを用いることで、半導体チップを安価に供給できる。 The structure of the dicing die bonding sheet of the present invention can be simplified, for example, the adhesive layer for jigs is not an essential configuration. Then, by using such a dicing die bonding sheet, the manufacturing process of the semiconductor chip can be simplified. Therefore, by using the dicing die bonding sheet of the present invention, the semiconductor chip can be supplied at low cost.
次に、本発明のダイシングダイボンディングシートにおける、粘着剤層及びフィルム状接着剤の構成材料について説明する。 Next, the constituent materials of the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive in the dicing die bonding sheet of the present invention will be described.
<<粘着剤組成物>>
粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合、エネルギー線硬化性粘着剤を含有する粘着剤組成物、すなわち、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)(以下、「粘着性樹脂(I−1a)」と略記することがある)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I−1);非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−2a)(以下、「粘着性樹脂(I−2a)」と略記することがある)を含有する粘着剤組成物(I−2);前記粘着性樹脂(I−2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する粘着剤組成物(I−3)等が挙げられる。<< Adhesive composition >>
When the pressure-sensitive adhesive layer is energy ray-curable, the pressure-sensitive adhesive composition containing the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, that is, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, for example, is a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Adhesive composition (I-1) containing a resin (I-1a) (hereinafter, may be abbreviated as "adhesive resin (I-1a)") and an energy ray-curable compound; non-energy An energy ray-curable adhesive resin (I-2a) in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the linear curable adhesive resin (I-1a) (hereinafter referred to as "adhesive resin (I-2a)"). A pressure-sensitive adhesive composition (I-2) containing (may be abbreviated); a pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing the pressure-sensitive resin (I-2a) and an energy ray-curable compound, etc. Can be mentioned.
<粘着剤組成物(I−1)>
前記粘着剤組成物(I−1)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。<Adhesive composition (I-1)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and an energy ray-curable compound.
[粘着性樹脂(I−1a)]
前記粘着性樹脂(I−1a)は、アクリル系樹脂であることが好ましい。
前記アクリル系樹脂としては、例えば、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有するアクリル系重合体が挙げられる。
前記アクリル系樹脂が有する構成単位は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Adhesive resin (I-1a)]
The adhesive resin (I-1a) is preferably an acrylic resin.
Examples of the acrylic resin include an acrylic polymer having a structural unit derived from at least a (meth) acrylic acid alkyl ester.
The constituent unit of the acrylic resin may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が1〜20であるのものが挙げられ、前記アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、より具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリル)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチル)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチル)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリル)、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸イコシル等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include those in which the alkyl group constituting the alkyl ester has 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group is linear or branched. Is preferable.
More specifically, as the (meth) acrylic acid alkyl ester, methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, n-propyl (meth) acrylic acid, isopropyl (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. n-butyl, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-Ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) ) Undecyl acrylate, dodecyl (meth) acrylate (lauryl acrylate (meth), tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate (myristyl (meth) acrylate), pentadecyl (meth) acrylate, ( Hexadecyl acrylate ((meth) palmityl acrylate), heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate (stearyl acrylate), nonadecil (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
粘着剤層の粘着力が向上する点から、前記アクリル系重合体は、前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を有することが好ましい。そして、粘着剤層の粘着力がより向上する点から、前記アルキル基の炭素数は、4〜12であることが好ましく、4〜8であることがより好ましい。前記アルキル基の炭素数が4以上である(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。 From the viewpoint of improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, the acrylic polymer preferably has a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 or more carbon atoms in the alkyl group. The alkyl group preferably has 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 8 carbon atoms, from the viewpoint of further improving the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. The (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 or more carbon atoms in the alkyl group is preferably an acrylic acid alkyl ester.
前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有することが好ましい。
前記官能基含有モノマーとしては、例えば、前記官能基が後述する架橋剤と反応することで架橋の起点となったり、前記官能基が後述する不飽和基含有化合物中の不飽和基と反応することで、アクリル系重合体の側鎖に不飽和基の導入を可能とするものが挙げられる。The acrylic polymer preferably has a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester.
As the functional group-containing monomer, for example, the functional group may be a starting point of cross-linking by reacting with a cross-linking agent described later, or the functional group may react with an unsaturated group in an unsaturated group-containing compound described later. Then, there is one that enables the introduction of an unsaturated group into the side chain of the acrylic polymer.
官能基含有モノマー中の前記官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。
すなわち、官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。Examples of the functional group in the functional group-containing monomer include a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an epoxy group and the like.
That is, examples of the functional group-containing monomer include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an epoxy group-containing monomer.
前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル;ビニルアルコール、アリルアルコール等の非(メタ)アクリル系不飽和アルコール((メタ)アクリロイル骨格を有しない不飽和アルコール)等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth). Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; non- (meth) acrylics such as vinyl alcohol and allyl alcohol. Saturated alcohol (unsaturated alcohol having no (meth) acrylic skeleton) and the like can be mentioned.
前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するモノカルボン酸);フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸);前記エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物;2−カルボキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸カルボキシアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids (monocarboxylic acids having ethylenically unsaturated bonds) such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, and citracon. Ethylene unsaturated dicarboxylic acids such as acids (dicarboxylic acids having ethylenically unsaturated bonds); anhydrides of the ethylenically unsaturated dicarboxylic acids; (meth) acrylic acid carboxyalkyl esters such as 2-carboxyethyl methacrylate and the like. Be done.
官能基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。 As the functional group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable, and a hydroxyl group-containing monomer is more preferable.
前記アクリル系重合体を構成する官能基含有モノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The functional group-containing monomer constituting the acrylic polymer may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記アクリル系重合体において、官能基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、1〜35質量%であることが好ましく、2〜32質量%であることがより好ましく、3〜30質量%であることが特に好ましい。 In the acrylic polymer, the content of the structural unit derived from the functional group-containing monomer is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 2 to 32% by mass, based on the total amount of the structural units. It is particularly preferably 3 to 30% by mass.
前記アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位、及び官能基含有モノマー由来の構成単位以外に、さらに、他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
前記他のモノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等と共重合可能なものであれば特に限定されない。
前記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。The acrylic polymer may further have a structural unit derived from another monomer in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester and the structural unit derived from the functional group-containing monomer.
The other monomer is not particularly limited as long as it can be copolymerized with a (meth) acrylic acid alkyl ester or the like.
Examples of the other monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide and the like.
前記アクリル系重合体を構成する前記他のモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The other monomer constituting the acrylic polymer may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記アクリル系重合体は、上述の非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)として使用できる。
一方、前記アクリル系重合体中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基(エネルギー線重合性基)を有する不飽和基含有化合物を反応させたものは、上述のエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−2a)として使用できる。The acrylic polymer can be used as the above-mentioned non-energy ray-curable adhesive resin (I-1a).
On the other hand, a product obtained by reacting a functional group in the acrylic polymer with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group (energy ray-polymerizable group) has the above-mentioned energy ray-curable adhesiveness. It can be used as a resin (I-2a).
粘着剤組成物(I−1)が含有する粘着性樹脂(I−1a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be of only one type, may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrary. You can choose.
粘着剤組成物(I−1)において、粘着性樹脂(I−1a)の含有量は、5〜99質量%であることが好ましく、10〜95質量%であることがより好ましく、15〜90質量%であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the pressure-sensitive resin (I-1a) is preferably 5 to 99% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, and 15 to 90% by mass. It is particularly preferably mass%.
[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I−1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレート;ポリエステル(メタ)アクリレート;ポリエーテル(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物のうち、オリゴマーとしては、例えば、上記で例示したモノマーが重合してなるオリゴマー等が挙げられる。
エネルギー線硬化性化合物は、分子量が比較的大きく、粘着剤層の貯蔵弾性率を低下させにくいという点では、ウレタン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。[Energy ray curable compound]
Examples of the energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) include monomers or oligomers having an energy ray-polymerizable unsaturated group and curable by irradiation with energy rays.
Among the energy ray-curable compounds, examples of the monomer include trimethylpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4. Polyvalent (meth) acrylates such as −butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate; urethane (meth) acrylate; polyester (meth) acrylate; polyether (meth) acrylate; epoxy ( Meta) Acrylate and the like can be mentioned.
Among the energy ray-curable compounds, examples of the oligomer include an oligomer obtained by polymerizing the monomers exemplified above.
The energy ray-curable compound has a relatively large molecular weight, and urethane (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate oligomer are preferable in that the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is unlikely to be lowered.
粘着剤組成物(I−1)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
前記粘着剤組成物(I−1)において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、1〜95質量%であることが好ましく、5〜90質量%であることがより好ましく、10〜85質量%であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the energy ray-curable compound is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 5 to 90% by mass, and 10 to 85% by mass. % Is particularly preferable.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I−1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I−1)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester is used as the adhesive resin (I-1a), the pressure-sensitive adhesive composition ( I-1) preferably further contains a cross-linking agent.
前記架橋剤は、例えば、前記官能基と反応して、粘着性樹脂(I−1a)同士を架橋するものである。
架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1−(2−メチル)−アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
粘着剤の凝集力を向上させて粘着剤層の粘着力を向上させる点、及び入手が容易である等の点から、架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。The cross-linking agent reacts with the functional group, for example, to cross-link the adhesive resins (I-1a) with each other.
Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adducts of these diisocyanates (cross-linking agents having an isocyanate group); and epoxy-based cross-linking agents such as ethylene glycol glycidyl ether (cross-linking agents). Cross-linking agent having a glycidyl group); Isocyanate-based cross-linking agent such as hexa [1- (2-methyl) -aziridinyl] triphosphatriazine (cross-linking agent having an aziridinyl group); Metal chelate-based cross-linking agent such as aluminum chelate (metal) Crosslinking agent having a chelate structure); Isocyanurate-based crosslinking agent (crosslinking agent having an isocyanurate skeleton) and the like can be mentioned.
The cross-linking agent is preferably an isocyanate-based cross-linking agent from the viewpoints of improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive to improve the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and being easily available.
粘着剤組成物(I−1)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記粘着剤組成物(I−1)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I−1a)の含有量100質量部に対して、0.01〜50質量部であることが好ましく、0.1〜20質量部であることがより好ましく、0.3〜15質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). It is more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass.
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I−1)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I−1)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4−ジエチルチオキサントン;1,2−ジフェニルメタン;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン;2−クロロアントラキノン等が挙げられる。
また、前記光重合開始剤としては、例えば、1−クロロアントラキノン等のキノン化合物;アミン等の光増感剤等を用いることもできる。Examples of the photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone and 2-hydroxy. Acetphenone compounds such as -2-methyl-1-phenyl-propane-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine Acylphosphine oxide compounds such as oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; sulfide compounds such as benzylphenyl sulfide and tetramethylthium monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexylphenylketone; azo Azo compounds such as bisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanosen; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane 2-Hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone; 2-chloroanthraquinone and the like.
Further, as the photopolymerization initiator, for example, a quinone compound such as 1-chloroanthraquinone; a photosensitizer such as amine can also be used.
粘着剤組成物(I−1)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−1)において、光重合開始剤の含有量は、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、0.03〜10質量部であることがより好ましく、0.05〜5質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the energy ray-curable compound, and is 0. It is more preferably .03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass.
[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I−1)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填材(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。
なお、反応遅延剤とは、例えば、粘着剤組成物(I−1)中に混入している触媒の作用によって、保存中の粘着剤組成物(I−1)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制するものである。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(−C(=O)−)を2個以上有するものが挙げられる。[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additives include antioxidants, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers (fillers), rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, and tackifiers. , Known additives such as reaction retarders and cross-linking accelerators (catalysts).
The reaction retarder means, for example, that an unintended cross-linking reaction occurs in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) during storage due to the action of a catalyst mixed in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1). It suppresses the progress. Examples of the reaction retarder include those that form a chelate complex by chelating to a catalyst, and more specifically, those having two or more carbonyl groups (-C (= O)-) in one molecule. Can be mentioned.
粘着剤組成物(I−1)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The other additives contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, their combinations and ratios can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−1)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of the other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type thereof.
[溶媒]
粘着剤組成物(I−1)は、溶媒を含有していてもよい。粘着剤組成物(I−1)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may contain a solvent. Since the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) contains a solvent, the suitability for coating on the surface to be coated is improved.
前記溶媒は有機溶媒であることが好ましく、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン;酢酸エチル等のエステル(カルボン酸エステル);テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;シクロヘキサン、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;1−プロパノール、2−プロパノール等のアルコール等が挙げられる。 The solvent is preferably an organic solvent, and examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; esters such as ethyl acetate (carboxylic acid esters); ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; cyclohexane, n-hexane and the like. Lipid hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as 1-propanol and 2-propanol.
前記溶媒としては、例えば、粘着性樹脂(I−1a)の製造時に用いたものを粘着性樹脂(I−1a)から取り除かずに、そのまま粘着剤組成物(I−1)において用いてもよいし、粘着性樹脂(I−1a)の製造時に用いたものと同一又は異なる種類の溶媒を、粘着剤組成物(I−1)の製造時に別途添加してもよい。 As the solvent, for example, the solvent used in the production of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) may be used as it is in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) without being removed from the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). However, the same or different type of solvent as that used in the production of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) may be added separately during the production of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
粘着剤組成物(I−1)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−1)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.
<粘着剤組成物(I−2)>
前記粘着剤組成物(I−2)は、上述の様に、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)の側鎖に不飽和基が導入されたエネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−2a)を含有する。<Adhesive composition (I-2)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin in which an unsaturated group is introduced into the side chain of the non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). (I-2a) is contained.
[粘着性樹脂(I−2a)]
前記粘着性樹脂(I−2a)は、例えば、粘着性樹脂(I−1a)中の官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。[Adhesive resin (I-2a)]
The adhesive resin (I-2a) can be obtained, for example, by reacting a functional group in the adhesive resin (I-1a) with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.
前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに粘着性樹脂(I−1a)中の官能基と反応することで、粘着性樹脂(I−1a)と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基)、アリル基(2−プロペニル基)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
粘着性樹脂(I−1a)中の官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。The unsaturated group-containing compound can be bonded to the adhesive resin (I-1a) by further reacting with a functional group in the adhesive resin (I-1a) in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group. It is a compound having a group.
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include (meth) acryloyl group, vinyl group (ethenyl group), allyl group (2-propenyl group) and the like, and (meth) acryloyl group is preferable.
Examples of the group that can be bonded to the functional group in the adhesive resin (I-1a) include an isocyanate group and a glycidyl group that can be bonded to a hydroxyl group or an amino group, and a hydroxyl group and an amino group that can be bonded to a carboxy group or an epoxy group. And so on.
前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acryloyl isocyanate, and glycidyl (meth) acrylate.
粘着剤組成物(I−2)が含有する粘着性樹脂(I−2a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrary. You can choose.
粘着剤組成物(I−2)において、粘着性樹脂(I−2a)の含有量は、5〜99質量%であることが好ましく、10〜95質量%であることがより好ましく、10〜90質量%であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content of the pressure-sensitive resin (I-2a) is preferably 5 to 99% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, and 10 to 90% by mass. It is particularly preferably mass%.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I−2a)として、例えば、粘着性樹脂(I−1a)におけるものと同様の、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I−2)は、さらに架橋剤を含有していてもよい。[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer similar to that in the adhesive resin (I-1a) is used as the adhesive resin (I-2a), for example, the pressure-sensitive adhesive composition ( I-2) may further contain a cross-linking agent.
粘着剤組成物(I−2)における前記架橋剤としては、粘着剤組成物(I−1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−2)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。Examples of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same cross-linking agents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記粘着剤組成物(I−2)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I−2a)の含有量100質量部に対して、0.01〜50質量部であることが好ましく、0.1〜20質量部であることがより好ましく、0.3〜15質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a). It is more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 15 parts by mass.
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I−2)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I−2)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
粘着剤組成物(I−2)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I−1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−2)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。Examples of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same photopolymerization initiators in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−2)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I−2a)の含有量100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、0.03〜10質量部であることがより好ましく、0.05〜5質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a). , 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass.
[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I−2)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I−2)における前記その他の添加剤としては、粘着剤組成物(I−1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−2)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additive in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same as the other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, their combinations and ratios can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−2)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of the other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type thereof.
[溶媒]
粘着剤組成物(I−2)は、粘着剤組成物(I−1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I−2)における前記溶媒としては、粘着剤組成物(I−1)における溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−2)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I−2)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
Examples of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) include the same solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-2) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.
<粘着剤組成物(I−3)>
前記粘着剤組成物(I−3)は、上述の様に、前記粘着性樹脂(I−2a)と、エネルギー線硬化性化合物と、を含有する。<Adhesive composition (I-3)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) contains the pressure-sensitive resin (I-2a) and an energy ray-curable compound.
粘着剤組成物(I−3)において、粘着性樹脂(I−2a)の含有量は、5〜99質量%であることが好ましく、10〜95質量%であることがより好ましく、15〜90質量%であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of the pressure-sensitive resin (I-2a) is preferably 5 to 99% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, and 15 to 90% by mass. It is particularly preferably mass%.
[エネルギー線硬化性化合物]
粘着剤組成物(I−3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物としては、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー及びオリゴマーが挙げられ、粘着剤組成物(I−1)が含有するエネルギー線硬化性化合物と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−3)が含有する前記エネルギー線硬化性化合物は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Energy ray curable compound]
Examples of the energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include monomers and oligomers having an energy ray-polymerizable unsaturated group and curable by irradiation with energy rays, and the pressure-sensitive adhesive composition. Examples thereof include the same energy ray-curable compounds contained in the substance (I-1).
The energy ray-curable compound contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
前記粘着剤組成物(I−3)において、前記エネルギー線硬化性化合物の含有量は、粘着性樹脂(I−2a)の含有量100質量部に対して、0.01〜300質量部であることが好ましく、0.03〜200質量部であることがより好ましく、0.05〜100質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of the energy ray-curable compound is 0.01 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the pressure-sensitive resin (I-2a). It is preferably 0.03 to 200 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 100 parts by mass.
[光重合開始剤]
粘着剤組成物(I−3)は、さらに光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤を含有する粘着剤組成物(I−3)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。[Photopolymerization initiator]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may further contain a photopolymerization initiator. The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) containing a photopolymerization initiator sufficiently undergoes a curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.
粘着剤組成物(I−3)における前記光重合開始剤としては、粘着剤組成物(I−1)における光重合開始剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−3)が含有する光重合開始剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。Examples of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same photopolymerization initiators in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−3)において、光重合開始剤の含有量は、粘着性樹脂(I−2a)及び前記エネルギー線硬化性化合物の総含有量100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、0.03〜10質量部であることがより好ましく、0.05〜5質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of the photopolymerization initiator is 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-2a) and the energy ray-curable compound. It is preferably 20 parts by mass, more preferably 0.03 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass.
[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I−3)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、粘着剤組成物(I−1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−3)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additive include the same as the other additive in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, their combinations and ratios can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−3)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of the other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type thereof.
[溶媒]
粘着剤組成物(I−3)は、粘着剤組成物(I−1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I−3)における前記溶媒としては、粘着剤組成物(I−1)における溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−3)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I−3)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
Examples of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) include the same solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-3), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.
<粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)以外の粘着剤組成物>
ここまでは、粘着剤組成物(I−1)、粘着剤組成物(I−2)及び粘着剤組成物(I−3)について主に説明したが、これらの含有成分として説明したものは、これら3種の粘着剤組成物以外の全般的な粘着剤組成物(本明細書においては、「粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)以外の粘着剤組成物」と称する)でも、同様に用いることができる。<Adhesive compositions other than adhesive compositions (I-1) to (I-3)>
Up to this point, the pressure-sensitive adhesive composition (I-1), the pressure-sensitive adhesive composition (I-2), and the pressure-sensitive adhesive composition (I-3) have been mainly described. General pressure-sensitive adhesive compositions other than these three types of pressure-sensitive adhesive compositions (referred to in the present specification as "pressure-sensitive adhesive compositions other than pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3)"). However, it can be used in the same way.
粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)以外の粘着剤組成物としては、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物以外に、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物も挙げられる。
非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート、エステル系樹脂等の、非エネルギー線硬化性の粘着性樹脂(I−1a)を含有する粘着剤組成物(I−4)が挙げられ、アクリル系樹脂を含有するものが好ましい。Examples of the pressure-sensitive adhesive composition other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) include non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions in addition to the energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
Examples of the non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition include non-energy ray-curable resins such as acrylic resins, urethane resins, rubber resins, silicone resins, epoxy resins, polyvinyl ethers, polycarbonates, and ester resins. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive composition (I-4) containing a sex-sensitive adhesive resin (I-1a), and those containing an acrylic resin are preferable.
粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)以外の粘着剤組成物は、1種又は2種以上の架橋剤を含有することが好ましく、その含有量は、上述の粘着剤組成物(I−1)等の場合と同様とすることができる。 The pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) preferably contain one or more cross-linking agents, and the content thereof is the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition. The same can be applied to the case of (I-1) and the like.
<粘着剤組成物(I−4)>
粘着剤組成物(I−4)で好ましいものとしては、例えば、前記粘着性樹脂(I−1a)と、架橋剤と、を含有するものが挙げられる。<Adhesive composition (I-4)>
Preferred pressure-sensitive adhesive compositions (I-4) include, for example, those containing the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) and a cross-linking agent.
[粘着性樹脂(I−1a)]
粘着剤組成物(I−4)における粘着性樹脂(I−1a)としては、粘着剤組成物(I−1)における粘着性樹脂(I−1a)と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−4)が含有する粘着性樹脂(I−1a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Adhesive resin (I-1a)]
Examples of the adhesive resin (I-1a) in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) include the same adhesive resin (I-1a) as in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The pressure-sensitive adhesive resin (I-1a) contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be of only one type, may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof may be arbitrary. You can choose.
粘着剤組成物(I−4)において、粘着性樹脂(I−1a)の含有量は、5〜99質量%であることが好ましく、10〜95質量%であることがより好ましく、15〜90質量%であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), the content of the pressure-sensitive resin (I-1a) is preferably 5 to 99% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, and 15 to 90% by mass. It is particularly preferably mass%.
[架橋剤]
粘着性樹脂(I−1a)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位以外に、さらに、官能基含有モノマー由来の構成単位を有する前記アクリル系重合体を用いる場合、粘着剤組成物(I−4)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。[Crosslinking agent]
When the acrylic polymer having a structural unit derived from a functional group-containing monomer in addition to the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester is used as the adhesive resin (I-1a), the pressure-sensitive adhesive composition ( I-4) preferably further contains a cross-linking agent.
粘着剤組成物(I−4)における架橋剤としては、粘着剤組成物(I−1)における架橋剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−4)が含有する架橋剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。Examples of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) include the same cross-linking agents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
前記粘着剤組成物(I−4)において、架橋剤の含有量は、粘着性樹脂(I−1a)の含有量100質量部に対して、0.01〜150質量部であることが好ましく、0.05〜130質量部であることがより好ましく、0.1〜110質量部であることが特に好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the pressure-sensitive adhesive resin (I-1a). It is more preferably 0.05 to 130 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 110 parts by mass.
[その他の添加剤]
粘着剤組成物(I−4)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、上述のいずれの成分にも該当しない、その他の添加剤を含有していてもよい。
前記その他の添加剤としては、粘着剤組成物(I−1)におけるその他の添加剤と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−4)が含有するその他の添加剤は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。[Other additives]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain other additives that do not fall under any of the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other additive include the same as the other additive in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The other additives contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, their combinations and ratios can be arbitrarily selected.
粘着剤組成物(I−4)において、その他の添加剤の含有量は特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of the other additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type thereof.
[溶媒]
粘着剤組成物(I−4)は、粘着剤組成物(I−1)の場合と同様の目的で、溶媒を含有していてもよい。
粘着剤組成物(I−4)における前記溶媒としては、粘着剤組成物(I−1)における溶媒と同じものが挙げられる。
粘着剤組成物(I−4)が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
粘着剤組成物(I−4)において、溶媒の含有量は特に限定されず、適宜調節すればよい。[solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may contain a solvent for the same purpose as in the case of the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
Examples of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) include the same solvents as those in the pressure-sensitive adhesive composition (I-1).
The solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
In the pressure-sensitive adhesive composition (I-4), the content of the solvent is not particularly limited and may be appropriately adjusted.
<<粘着剤組成物の製造方法>>
粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)や、粘着剤組成物(I−4)等の粘着剤組成物(I−1)〜(I−3)以外の粘着剤組成物は、前記粘着剤と、必要に応じて前記粘着剤以外の成分等の、粘着剤組成物を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。<< Manufacturing method of adhesive composition >>
The pressure-sensitive adhesive compositions other than the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) and the pressure-sensitive adhesive compositions (I-1) to (I-3) such as the pressure-sensitive adhesive composition (I-4) , The pressure-sensitive adhesive and, if necessary, components other than the pressure-sensitive adhesive, and the like, are obtained by blending each component for forming a pressure-sensitive adhesive composition.
The order of addition of each component at the time of blending is not particularly limited, and two or more kinds of components may be added at the same time.
When a solvent is used, it may be used by mixing the solvent with any compounding component other than the solvent and diluting the compounding component in advance, or diluting any of the compounding components other than the solvent in advance. You may use it by mixing the solvent with these compounding components without leaving.
The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and from known methods such as a method of rotating a stirrer or a stirring blade to mix; a method of mixing using a mixer; a method of adding ultrasonic waves to mix. It may be selected as appropriate.
The temperature and time at the time of adding and mixing each component are not particularly limited as long as each compounding component does not deteriorate, and may be appropriately adjusted, but the temperature is preferably 15 to 30 ° C.
<<接着剤組成物>>
好ましい接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)を含有するものが挙げられる。以下、各成分について説明する。<< Adhesive composition >>
Preferred adhesive compositions include, for example, those containing a polymer component (a) and an epoxy-based thermosetting resin (b). Hereinafter, each component will be described.
(重合体成分(a))
重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与すると共に、半導体チップ等の接着対象への接着性(貼付性)を向上させるための重合体化合物である。また、重合体成分(a)は、後述するエポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)に該当しない成分でもある。(Polymer component (a))
The polymer component (a) is a component that can be regarded as being formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound, and imparts film-forming property, flexibility, etc. to the film-like adhesive and is attached to an object to be adhered to a semiconductor chip or the like. It is a polymer compound for improving adhesiveness (stickability). Further, the polymer component (a) is also a component that does not correspond to the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) described later.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分(a)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The polymer component (a) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
重合体成分(a)としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド等が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the polymer component (a) include acrylic resins, polyesters, urethane resins, acrylic urethane resins, silicone resins, rubber resins, phenoxy resins, thermosetting polyimides, and the like, and acrylic resins are preferable. ..
重合体成分(a)における前記アクリル系樹脂としては、公知のアクリル重合体が挙げられる。
アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10000〜2000000であることが好ましく、100000〜1500000であることがより好ましい。アクリル系樹脂の重量平均分子量がこのような範囲内であることで、フィルム状接着剤と中間層との間の前記接着力を上述した範囲に調節することが容易となる。
一方、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の形状安定性(保管時の経時安定性)が向上する。また、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記上限値以下であることで、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制される。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。Examples of the acrylic resin in the polymer component (a) include known acrylic polymers.
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 1000 to 2000000, and more preferably 100,000 to 1500,000. When the weight average molecular weight of the acrylic resin is within such a range, it becomes easy to adjust the adhesive force between the film-like adhesive and the intermediate layer to the above-mentioned range.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is at least the above lower limit value, the shape stability (stability with time during storage) of the film-like adhesive is improved. Further, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is not more than the above upper limit value, the film-like adhesive easily follows the uneven surface of the adherend, and voids or the like are formed between the adherend and the film-like adhesive. Is more suppressed.
In the present specification, the "weight average molecular weight" is a polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method unless otherwise specified.
アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、−60〜70℃であることが好ましく、−30〜50℃であることがより好ましい。アクリル系樹脂のTgが前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤と中間層との間の接着力が抑制されて、ピックアップ時において、フィルム状接着剤付き半導体チップの中間層からの引き離しがより容易となる。アクリル系樹脂のTgが前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤と半導体チップとの間の接着力が向上する。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably -60 to 70 ° C, more preferably -30 to 50 ° C. When the Tg of the acrylic resin is at least the above lower limit value, the adhesive force between the film-like adhesive and the intermediate layer is suppressed, and the semiconductor chip with the film-like adhesive is separated from the intermediate layer at the time of pickup. Will be easier. When the Tg of the acrylic resin is not more than the above upper limit value, the adhesive force between the film-like adhesive and the semiconductor chip is improved.
アクリル系樹脂を構成する前記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリル)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチル)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチル)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリル)等の、アルキルエステルを構成するアルキル基が、炭素数が1〜18の鎖状構造である(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イミド;
(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸N−メチルアミノエチル等の置換アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。ここで、「置換アミノ基」とは、アミノ基の1個又は2個の水素原子が水素原子以外の基で置換されてなる基を意味する。Examples of the (meth) acrylic acid ester constituting the acrylic resin include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, n-propyl (meth) acrylic acid, isopropyl (meth) acrylic acid, and (meth). ) N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Heptyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate , (Meta) undecyl acrylate, (meth) dodecyl acrylate ((meth) lauryl acrylate), (meth) tridecyl acrylate, tetradecyl (meth) acrylate (myristyl (meth) acrylate), (meth) acrylate Alkyl groups constituting alkyl esters such as pentadecyl, hexadecyl (meth) acrylate (palmityl (meth) acrylate), heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate (stearyl (meth) acrylate), etc. (Meta) acrylic acid alkyl ester having a chain structure with 1 to 18 carbon atoms;
(Meta) Acrylic acid cycloalkyl esters such as (meth) acrylate isobornyl, (meth) acrylate dicyclopentanyl;
(Meta) Acrylic acid aralkyl esters such as benzyl (meth) acrylic acid;
(Meta) Acrylic acid cycloalkenyl ester such as (meth) acrylic acid dicyclopentenyl ester;
(Meta) Acrylic acid cycloalkenyloxyalkyl ester such as (meth) acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl ester;
(Meta) acrylate imide;
A glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as glycidyl (meth) acrylate;
Hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) ) A hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate;
Examples thereof include substituted amino group-containing (meth) acrylic acid esters such as N-methylaminoethyl (meth) acrylic acid. Here, the "substituted amino group" means a group in which one or two hydrogen atoms of the amino group are substituted with a group other than the hydrogen atom.
アクリル系樹脂は、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステル以外に、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及びN−メチロールアクリルアミド等から選択される1種又は2種以上のモノマーが共重合してなるものでもよい。 The acrylic resin is, for example, one or more monomers selected from (meth) acrylic acid, itaconic acid, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, N-methylolacrylamide and the like, in addition to the (meth) acrylic acid ester. May be copolymerized with each other.
アクリル系樹脂を構成するモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The monomer constituting the acrylic resin may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
アクリル系樹脂は、上述の水酸基以外に、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、カルボキシ基、イソシアネート基等の他の化合物と結合可能な官能基を有していてもよい。アクリル系樹脂の水酸基をはじめとするこれら官能基は、後述する架橋剤(f)を介して他の化合物と結合してもよいし、架橋剤(f)を介さずに他の化合物と直接結合していてもよい。アクリル系樹脂が前記官能基により他の化合物と結合することで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する傾向がある。 The acrylic resin may have a functional group capable of binding to other compounds such as a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an amino group, a carboxy group and an isocyanate group, in addition to the above-mentioned hydroxyl group. These functional groups such as the hydroxyl group of the acrylic resin may be bonded to another compound via a cross-linking agent (f) described later, or may be directly bonded to another compound without a cross-linking agent (f). You may be doing it. When the acrylic resin is bonded to another compound by the functional group, the reliability of the package obtained by using the film-like adhesive tends to be improved.
本発明においては、重合体成分(a)として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂(以下、単に「熱可塑性樹脂」と略記することがある)を、アクリル系樹脂を用いずに単独で用いてもよいし、アクリル系樹脂と併用してもよい。前記熱可塑性樹脂を用いることで、ピックアップ時において、フィルム状接着剤付き半導体チップの中間層からの引き離しがより容易となったり、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制されることがある。 In the present invention, as the polymer component (a), a thermoplastic resin other than the acrylic resin (hereinafter, may be simply abbreviated as “thermoplastic resin”) is used alone without using the acrylic resin. Alternatively, it may be used in combination with an acrylic resin. By using the thermoplastic resin, it becomes easier to separate the semiconductor chip with the film-like adhesive from the intermediate layer at the time of picking up, and the film-like adhesive can easily follow the uneven surface of the adherend. The generation of voids and the like may be further suppressed between the adherend and the film-like adhesive.
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は1000〜100000であることが好ましく、3000〜80000であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 1000 to 100,000, more preferably 3000 to 80,000.
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、−30〜150℃であることが好ましく、−20〜120℃であることがより好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably -30 to 150 ° C, more preferably -20 to 120 ° C.
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリスチレン等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include polyester, polyurethane, phenoxy resin, polybutene, polybutadiene, polystyrene and the like.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する前記熱可塑性樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The thermoplastic resin contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤の重合体成分(a)の含有量)は、重合体成分(a)の種類によらず、20〜75質量%であることが好ましく、30〜65質量%であることがより好ましく、例えば、40〜60質量%等であってもよい。 In the adhesive composition, the ratio of the content of the polymer component (a) to the total content of all the components other than the solvent (that is, the content of the polymer component (a) of the film-like adhesive) is the polymer. Regardless of the type of the component (a), it is preferably 20 to 75% by mass, more preferably 30 to 65% by mass, and may be, for example, 40 to 60% by mass.
(エポキシ系熱硬化性樹脂(b))
エポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。(Epoxy thermosetting resin (b))
The epoxy-based thermosetting resin (b) is composed of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The epoxy-based thermosetting resin (b) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrary. Can be selected.
・エポキシ樹脂(b1)
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。-Epoxy resin (b1)
Examples of the epoxy resin (b1) include known ones, such as polyfunctional epoxy resin, biphenyl compound, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, and the like. Biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenylene skeleton type epoxy resin, and other bifunctional or higher functional epoxy compounds can be mentioned.
エポキシ樹脂(b1)としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル系樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性が向上する。 As the epoxy resin (b1), an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group may be used. Epoxy resins having unsaturated hydrocarbon groups have higher compatibility with acrylic resins than epoxy resins having no unsaturated hydrocarbon groups. Therefore, by using an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group, the reliability of the package obtained by using the film-like adhesive is improved.
不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、多官能系エポキシ樹脂のエポキシ基の一部が不飽和炭化水素基を有する基に変換されてなる化合物が挙げられる。このような化合物は、例えば、エポキシ基へ(メタ)アクリル酸又はその誘導体を付加反応させることにより得られる。なお、本明細書において「誘導体」とは、特に断りのない限り、元の化合物の1個以上の基がそれ以外の基(置換基)で置換されてなるものを意味する。ここで、「基」とは、複数個の原子が結合してなる原子団だけでなく、1個の原子も包含するものとする。 Examples of the epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group include a compound obtained by converting a part of the epoxy group of the polyfunctional epoxy resin into a group having an unsaturated hydrocarbon group. Such a compound can be obtained, for example, by subjecting an epoxy group to an addition reaction of (meth) acrylic acid or a derivative thereof. In the present specification, the term "derivative" means a compound in which one or more groups of the original compound are substituted with other groups (substituents) unless otherwise specified. Here, the "group" includes not only an atomic group formed by bonding a plurality of atoms but also one atom.
また、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を構成する芳香環等に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合した化合物等が挙げられる。
不飽和炭化水素基は、重合性を有する不飽和基であり、その具体的な例としては、エテニル基(ビニル基)、2−プロペニル基(アリル基)、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられ、アクリロイル基が好ましい。Examples of the epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group include a compound in which a group having an unsaturated hydrocarbon group is directly bonded to an aromatic ring or the like constituting the epoxy resin.
The unsaturated hydrocarbon group is a polymerizable unsaturated group, and specific examples thereof include an ethenyl group (vinyl group), a 2-propenyl group (allyl group), a (meth) acryloyl group, and a (meth) group. Examples thereof include an acrylamide group, and an acryloyl group is preferable.
エポキシ樹脂(b1)の数平均分子量は、特に限定されないが、フィルム状接着剤の硬化性、並びに硬化後のフィルム状接着剤の強度及び耐熱性の点から、300〜30000であることが好ましく、400〜10000であることがより好ましく、500〜3000であることが特に好ましい。
エポキシ樹脂(b1)のエポキシ当量は、100〜1000g/eqであることが好ましく、150〜800g/eqであることがより好ましい。The number average molecular weight of the epoxy resin (b1) is not particularly limited, but is preferably 300 to 30,000 from the viewpoint of the curability of the film-like adhesive and the strength and heat resistance of the film-like adhesive after curing. It is more preferably 400 to 10000, and particularly preferably 500 to 3000.
The epoxy equivalent of the epoxy resin (b1) is preferably 100 to 1000 g / eq, more preferably 150 to 800 g / eq.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ樹脂(b1)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The epoxy resin (b1) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
・熱硬化剤(b2)
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。・ Thermosetting agent (b2)
The thermosetting agent (b2) functions as a curing agent for the epoxy resin (b1).
Examples of the thermosetting agent (b2) include compounds having two or more functional groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a group in which an acid group is annealed, and the like, and the phenolic hydroxyl group, an amino group, or an acid group is annealed. It is preferably a group, more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.
熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。Among the heat-curing agents (b2), examples of the phenol-based curing agent having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenol resins, biphenols, novolak-type phenol resins, dicyclopentadiene-type phenol resins, and aralkyl-type phenol resins. ..
Among the thermosetting agents (b2), examples of the amine-based curing agent having an amino group include dicyandiamide (DICY) and the like.
熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有するものでもよい。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤(b2)としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様のものである。The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.
The thermosetting agent (b2) having an unsaturated hydrocarbon group is, for example, a compound in which a part of the hydroxyl group of the phenol resin is replaced with a group having an unsaturated hydrocarbon group, which is not suitable for the aromatic ring of the phenol resin. Examples thereof include compounds in which a group having a saturated hydrocarbon group is directly bonded.
The unsaturated hydrocarbon group in the thermosetting agent (b2) is the same as the unsaturated hydrocarbon group in the epoxy resin having the unsaturated hydrocarbon group described above.
熱硬化剤(b2)としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、フィルム状接着剤と中間層との間の前記接着力を上述した範囲に調節することが容易となる点から、熱硬化剤(b2)は軟化点又はガラス転移温度が高いものが好ましい。 When a phenolic curing agent is used as the thermosetting agent (b2), the thermosetting agent (b2) can be easily adjusted to the above-mentioned range in the adhesive force between the film-like adhesive and the intermediate layer. b2) preferably has a high softening point or glass transition temperature.
熱硬化剤(b2)のうち、例えば、多官能フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等の樹脂成分の数平均分子量は、300〜30000であることが好ましく、400〜10000であることがより好ましく、500〜3000であることが特に好ましい。
熱硬化剤(b2)のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、60〜500であることが好ましい。Among the thermosetting agents (b2), the number average molecular weight of resin components such as polyfunctional phenol resin, novolak type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, and aralkyl type phenol resin is preferably 300 to 30,000. , 400 to 10000, more preferably 500 to 3000.
The molecular weight of the non-resin component such as biphenol and dicyandiamide in the thermosetting agent (b2) is not particularly limited, but is preferably 60 to 500, for example.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する熱硬化剤(b2)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The thermosetting agent (b2) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、0.1〜500質量部であることが好ましく、1〜200質量部であることがより好ましく、例えば、2.5〜100質量部、5〜80質量部、7.5〜60質量部、及び10〜40質量部等のいずれかであってもよい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the heat-curing agent (b2) is preferably 0.1 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin (b1). It is more preferably 1 to 200 parts by mass, for example, 2.5 to 100 parts by mass, 5 to 80 parts by mass, 7.5 to 60 parts by mass, 10 to 40 parts by mass, or the like. Good. When the content of the thermosetting agent (b2) is at least the lower limit value, the curing of the film-like adhesive becomes easier to proceed. When the content of the thermosetting agent (b2) is not more than the upper limit value, the hygroscopicity of the film-like adhesive is reduced, and the reliability of the package obtained by using the film-like adhesive is further improved. ..
接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量(エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、5〜100質量部であることが好ましく、7〜90質量部であることがより好ましく、9〜80質量部であることが特に好ましく、例えば、9〜60質量部、9〜40質量部、及び9〜20質量部等のいずれかであってもよい。エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の前記含有量がこのような範囲であることで、フィルム状接着剤と中間層との間の前記接着力を上述した範囲に調節することが容易となる。 In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the epoxy-based thermosetting resin (b) (total content of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)) is the content of the polymer component (a). The content is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 7 to 90 parts by mass, particularly preferably 9 to 80 parts by mass, and for example, 9 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass. It may be any of parts, 9 to 40 parts by mass, 9 to 20 parts by mass, and the like. When the content of the epoxy-based thermosetting resin (b) is in such a range, it becomes easy to adjust the adhesive force between the film-like adhesive and the intermediate layer to the above-mentioned range.
前記フィルム状接着剤は、その各種物性を改良するために、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
前記フィルム状接着剤が含有する他の成分で好ましいものとしては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。In addition to the polymer component (a) and the epoxy-based thermosetting resin (b), the film-like adhesive further contains other components that do not fall under these, if necessary, in order to improve its various physical properties. You may be doing it.
Other preferable components contained in the film-like adhesive include, for example, a curing accelerator (c), a filler (d), a coupling agent (e), a cross-linking agent (f), and an energy ray-curable resin. (G), photopolymerization initiator (h), general-purpose additive (i) and the like can be mentioned.
(硬化促進剤(c))
硬化促進剤(c)は、接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。(Curing accelerator (c))
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing rate of the adhesive composition.
Preferred curing accelerators (c) include, for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole. , 2-Phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole and other imidazoles (one or more hydrogen atoms other than hydrogen atoms) (Imidazole substituted with an organic group); organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine (phosphine in which one or more hydrogen atoms are substituted with an organic group); tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine Examples thereof include tetraphenylborone salts such as tetraphenylborate.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The curing accelerator (c) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
硬化促進剤(c)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤(c)の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量100質量部に対して、0.01〜10質量部であることが好ましく、0.1〜5質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 When the curing accelerator (c) is used, the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and the film-like adhesive is based on 100 parts by mass of the content of the epoxy thermosetting resin (b). , 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass. When the content of the curing accelerator (c) is at least the lower limit value, the effect of using the curing accelerator (c) is more remarkable. When the content of the curing accelerator (c) is not more than the above upper limit value, for example, the highly polar curing accelerator (c) is attached to the adherend in the film-like adhesive under high temperature and high humidity conditions. The effect of suppressing segregation by moving to the bonding interface side is enhanced, and the reliability of the package obtained by using the film-like adhesive is further improved.
(充填材(d))
フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が充填材(d)を含有することにより、硬化後のフィルム状接着剤の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。(Filler (d))
By containing the filler (d), the film-like adhesive makes it easy to adjust its coefficient of thermal expansion, and by optimizing this coefficient of thermal expansion for the object to which the film-like adhesive is attached, the film The reliability of the package obtained by using the state adhesive is further improved. Further, when the film-like adhesive contains the filler (d), it is possible to reduce the hygroscopicity of the film-like adhesive after curing and improve the heat dissipation.
充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれでもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, boron nitride and the like; spherical beads of these inorganic fillers; surface modification of these inorganic fillers. Goods; Single crystal fibers of these inorganic fillers; Glass fibers and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica or alumina.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する充填材(d)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The filler (d) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
充填材(d)を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤の充填材(d)の含有量)は、5〜80質量%であることが好ましく、7〜60質量%であることがより好ましく、例えば、10〜55質量%、15〜50質量%、20〜45質量%、及び25〜42質量等のいずれかであってもよい。充填材(d)の含有量がこのような範囲であることで、上記の熱膨張係数の調整がより容易となる。 When the filler (d) is used, the ratio of the content of the filler (d) to the total content of all the components other than the solvent in the adhesive composition (that is, of the filler (d) of the film-like adhesive). The content) is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 7 to 60% by mass, for example, 10 to 55% by mass, 15 to 50% by mass, 20 to 45% by mass, and 25. It may be any of ~ 42 mass and the like. When the content of the filler (d) is in such a range, the above-mentioned coefficient of thermal expansion can be more easily adjusted.
(カップリング剤(e))
フィルム状接着剤は、カップリング剤(e)を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有するものである。(Coupling agent (e))
By containing the coupling agent (e) in the film-like adhesive, the adhesiveness and adhesion to the adherend are improved. Further, when the film-like adhesive contains the coupling agent (e), the cured product has improved water resistance without impairing heat resistance. The coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.
カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3−(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with the functional group of the polymer component (a), the epoxy thermosetting resin (b), etc., and is a silane coupling agent. Is more preferable.
Preferred silane coupling agents include, for example, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxymethyldiethoxysilane, 2-. (3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (2-amino) Ethylamino) propylmethyldiethoxysilane, 3- (phenylamino) propyltrimethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyl Examples thereof include dimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and imidazolesilane.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤(e)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The coupling agent (e) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
カップリング剤(e)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)の総含有量100質量部に対して、0.03〜20質量部であることが好ましく、0.05〜10質量部であることがより好ましく、0.1〜5質量部であることが特に好ましい。カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。 When the coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the adhesive composition and the film-like adhesive is the total of the polymer component (a) and the epoxy thermosetting resin (b). The content is preferably 0.03 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass. When the content of the coupling agent (e) is equal to or higher than the lower limit value, the dispersibility of the filler (d) in the resin is improved, the adhesiveness of the film-like adhesive to the adherend is improved, and the like. , The effect of using the coupling agent (e) is more remarkable. When the content of the coupling agent (e) is not more than the upper limit value, the generation of outgas is further suppressed.
(架橋剤(f))
重合体成分(a)として、上述のアクリル系樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための架橋剤(f)を含有していてもよい。架橋剤(f)を用いて架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。(Crosslinking agent (f))
As the polymer component (a), one having a functional group such as a vinyl group capable of binding to another compound such as the above-mentioned acrylic resin, a (meth) acryloyl group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group and an isocyanate group. When used, the adhesive composition and the film-like adhesive may contain a cross-linking agent (f) for bonding the functional group with another compound to cross-link. By cross-linking with the cross-linking agent (f), the initial adhesive force and the cohesive force of the film-like adhesive can be adjusted.
架橋剤(f)としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent (f) include an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, a metal chelate-based cross-linking agent (a cross-linking agent having a metal chelate structure), an aziridine-based cross-linking agent (a cross-linking agent having an aziridine group), and the like. Can be mentioned.
前記有機多価イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物及び脂環族多価イソシアネート化合物(以下、これら化合物をまとめて「芳香族多価イソシアネート化合物等」と略記することがある);前記芳香族多価イソシアネート化合物等の三量体、イソシアヌレート体及びアダクト体;前記芳香族多価イソシアネート化合物等とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。前記「アダクト体」は、前記芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物又は脂環族多価イソシアネート化合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物を意味する。前記アダクト体の例としては、後述するようなトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。また、「末端イソシアネートウレタンプレポリマー」とは、先に説明したとおりである。 Examples of the organic polyvalent isocyanate compound include an aromatic polyvalent isocyanate compound, an aliphatic polyhydric isocyanate compound, and an alicyclic polyvalent isocyanate compound (hereinafter, these compounds are collectively referred to as "aromatic polyvalent isocyanate compound and the like". (May be abbreviated); trimerics such as the aromatic polyvalent isocyanate compound, isocyanurates and adducts; terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting the aromatic polyvalent isocyanate compound and the like with a polyol compound. And so on. The "adduct" includes the aromatic polyhydric isocyanate compound, the aliphatic polyhydric isocyanate compound, or the alicyclic polyvalent isocyanate compound, and low ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, and the like. It means a reaction product with a molecularly active hydrogen-containing compound. Examples of the adduct body include a xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, which will be described later. Further, the "terminal isocyanate urethane prepolymer" is as described above.
前記有機多価イソシアネート化合物として、より具体的には、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート;2,6−トリレンジイソシアネート;1,3−キシリレンジイソシアネート;1,4−キシレンジイソシアネート;ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート;トリメチロールプロパン等のポリオールのすべて又は一部の水酸基に、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートのいずれか1種又は2種以上が付加した化合物;リジンジイソシアネート等が挙げられる。 More specifically, as the organic polyvalent isocyanate compound, for example, 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; 1,3-xylylene diisocyanate; 1,4-xylene diisocyanate; diphenylmethane-4. , 4'-diisocyanate; diphenylmethane-2,4'-diisocyanate; 3-methyldiphenylmethane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate; dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate; trimethylol Compounds in which one or more of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate are added to all or some hydroxyl groups of a polyol such as propane; lysine diisocyanate and the like can be mentioned.
前記有機多価イミン化合物としては、例えば、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等が挙げられる。 Examples of the organic polyvalent imine compound include N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxyamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, and tetramethylolmethane. Examples thereof include -tri-β-aziridinyl propionate, N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxyamide) triethylene melamine and the like.
架橋剤(f)として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分(a)としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤(f)がイソシアネート基を有し、重合体成分(a)が水酸基を有する場合、架橋剤(f)と重合体成分(a)との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。 When an organic multivalent isocyanate compound is used as the cross-linking agent (f), it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the polymer component (a). When the cross-linking agent (f) has an isocyanate group and the polymer component (a) has a hydroxyl group, the cross-linking structure is simplified to a film-like adhesive by the reaction between the cross-linking agent (f) and the polymer component (a). Can be introduced in.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する架橋剤(f)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The cross-linking agent (f) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
架橋剤(f)を用いる場合、接着剤組成物において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、0.1〜10質量部であることがより好ましく、0.3〜5質量部であることが特に好ましい。架橋剤(f)の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤(f)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。架橋剤(f)の前記含有量が前記上限値以下であることで、架橋剤(f)の過剰使用が抑制される。 When the cross-linking agent (f) is used, the content of the cross-linking agent (f) in the adhesive composition is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymer component (a). It is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 5 parts by mass. When the content of the cross-linking agent (f) is at least the lower limit value, the effect of using the cross-linking agent (f) can be obtained more remarkably. When the content of the cross-linking agent (f) is not more than the upper limit value, the excessive use of the cross-linking agent (f) is suppressed.
(エネルギー線硬化性樹脂(g))
フィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。(Energy ray curable resin (g))
Since the film-like adhesive contains an energy ray-curable resin (g), its characteristics can be changed by irradiation with energy rays.
エネルギー線硬化性樹脂(g)は、エネルギー線硬化性化合物を重合(硬化)して得られたものである。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。The energy ray-curable resin (g) is obtained by polymerizing (curing) an energy ray-curable compound.
Examples of the energy ray-curable compound include compounds having at least one polymerizable double bond in the molecule, and acrylate-based compounds having a (meth) acryloyl group are preferable.
前記アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の鎖状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート等の環状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート;オリゴエステル(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー;エポキシ変性(メタ)アクリレート;前記ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート以外のポリエーテル(メタ)アクリレート;イタコン酸オリゴマー等が挙げられる。 Examples of the acrylate-based compound include trimethylolpropantri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol monohydroxypenta (dipentaerythritol monohydroxypenta). Chain aliphatic skeleton-containing (meth) acrylates such as meta) acrylates, dipentaerythritol hexa (meth) acrylates, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylates, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylates; Cyclic aliphatic skeleton-containing (meth) acrylate such as cyclopentanyldi (meth) acrylate; Polyalkylene glycol (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate; Oligoester (meth) acrylate; Urethane (meth) acrylate oligomer ; Epoxy-modified (meth) acrylate; polyether (meth) acrylate other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate; itaconic acid oligomer and the like.
エネルギー線硬化性樹脂(g)の重量平均分子量は、100〜30000であることが好ましく、300〜10000であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the energy ray-curable resin (g) is preferably 100 to 30,000, and more preferably 300 to 10,000.
接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable resin (g) contained in the adhesive composition may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
エネルギー線硬化性樹脂(g)を用いる場合、接着剤組成物において、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量は、1〜95質量%であることが好ましく、5〜90質量%であることがより好ましく、10〜85質量%であることが特に好ましい。 When the energy ray-curable resin (g) is used, the content of the energy ray-curable resin (g) in the adhesive composition is preferably 1 to 95% by mass, preferably 5 to 90% by mass. Is more preferable, and 10 to 85% by mass is particularly preferable.
(光重合開始剤(h))
接着剤組成物は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(g)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(h)を含有していてもよい。(Photopolymerization Initiator (h))
When the adhesive composition contains the energy ray-curable resin (g), even if it contains the photopolymerization initiator (h) in order to efficiently proceed with the polymerization reaction of the energy ray-curable resin (g). Good.
接着剤組成物における光重合開始剤(h)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4−ジエチルチオキサントン;1,2−ジフェニルメタン;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン;1−クロロアントラキノン、2−クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤(h)としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。Examples of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, and benzoin dimethyl ketal. Compounds; Acetphenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; bis (2,4,6) -Trimethylbenzoyl) Acylphosphine oxide compounds such as phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; sulfide compounds such as benzylphenyl sulfide and tetramethylthium monosulfide; 1-hydroxycyclohexylphenylketone and the like. Α-Ketol compounds; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanosen compounds such as titanosen; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethyl Thioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone; quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone can be mentioned.
Further, examples of the photopolymerization initiator (h) include a photosensitizer such as amine.
接着剤組成物が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The photopolymerization initiator (h) contained in the adhesive composition may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
光重合開始剤(h)を用いる場合、接着剤組成物において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1〜20質量部であることが好ましく、1〜10質量部であることがより好ましく、2〜5質量部であることが特に好ましい。 When the photopolymerization initiator (h) is used, the content of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition is 0.1 with respect to 100 parts by mass of the content of the energy ray-curable resin (g). It is preferably ~ 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass.
(汎用添加剤(i))
汎用添加剤(I)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。好ましい汎用添加剤(I)としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。(General-purpose additive (i))
The general-purpose additive (I) may be a known one, and may be arbitrarily selected depending on the intended purpose, and is not particularly limited. Preferred general-purpose additives (I) include, for example, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, colorants (dye, pigment), gettering agents and the like.
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤の汎用添加剤(i)の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。The general-purpose additive (i) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
The content of the general-purpose additive (i) in the adhesive composition and the film-like adhesive is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
(溶媒)
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2−プロパノール、イソブチルアルコール(2−メチルプロパン−1−オール)、1−ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。(solvent)
The adhesive composition preferably further contains a solvent. The adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent is not particularly limited, but preferred ones are, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol) and 1-butanol. Examples thereof include esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone (compounds having an amide bond).
The solvent contained in the adhesive composition may be only one type, may be two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.
接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。 The solvent contained in the adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like from the viewpoint that the components contained in the adhesive composition can be mixed more uniformly.
<<接着剤組成物の製造方法>>
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。<< Manufacturing method of adhesive composition >>
The adhesive composition is obtained by blending each component for constituting the adhesive composition.
The order of addition of each component at the time of blending is not particularly limited, and two or more kinds of components may be added at the same time.
When a solvent is used, it may be used by mixing the solvent with any compounding component other than the solvent and diluting the compounding component in advance, or diluting any of the compounding components other than the solvent in advance. You may use it by mixing the solvent with these compounding components without leaving.
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and from known methods such as a method of rotating a stirrer or a stirring blade to mix; a method of mixing using a mixer; a method of adding ultrasonic waves to mix. It may be selected as appropriate.
The temperature and time at the time of adding and mixing each component are not particularly limited as long as each compounding component does not deteriorate, and may be appropriately adjusted, but the temperature is preferably 15 to 30 ° C.
◇ダイシングダイボンディングシートの製造方法
前記ダイシングダイボンディングシートは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
以下、ダイシングダイボンディングシートの製造方法の一例について説明する。◇ Method for manufacturing dicing die bonding sheet The dicing die bonding sheet can be manufactured by sequentially laminating the above-mentioned layers so as to have a corresponding positional relationship. The method of forming each layer is as described above.
Hereinafter, an example of a method for manufacturing a dicing die bonding sheet will be described.
まず、基材上に上述の粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、基材上に粘着剤層を積層する。または、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、粘着剤層を形成する。そして、この粘着剤層の露出面(すなわち、前記剥離フィルムを備えている側とは反対側の面)に、基材を貼付することで、基材上に粘着剤層を積層してもよい。この場合の前記剥離フィルムは、必要な段階で取り除けばよい。 First, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the base material and, if necessary, dried to laminate the pressure-sensitive adhesive layer on the base material. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the peel-treated surface of the release film and dried if necessary to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, the pressure-sensitive adhesive layer may be laminated on the base material by attaching the base material to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer (that is, the surface opposite to the side provided with the release film). .. In this case, the release film may be removed at a necessary stage.
一方、剥離フィルムの剥離処理面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、フィルム状接着剤を形成する。さらに、このフィルム状接着剤の露出面(すなわち、前記剥離フィルムを備えている側とは反対側の面)に、中間層の剥離処理面(すなわち第1面)を貼付することで、剥離フィルム上にフィルム状接着剤及び中間層をこの順に、これらの厚さ方向において積層し、積層物を得る。 On the other hand, a film-like adhesive is formed by applying an adhesive composition to the peeled surface of the release film and drying it if necessary. Further, the release film is formed by attaching the release-treated surface (that is, the first surface) of the intermediate layer to the exposed surface of the film-like adhesive (that is, the surface opposite to the side provided with the release film). A film-like adhesive and an intermediate layer are laminated on the film in this order in these thickness directions to obtain a laminate.
そして、基材上の粘着剤層の露出面(すなわち、粘着剤層の基材を備えている側とは反対側の面)に、前記積層物の中間層の露出面(すなわち第1面とは反対側の面)を貼付することで、基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層されて、構成されたダイシングダイボンディングシートが得られる。
最外層の前記剥離フィルムは、ダイシングダイボンディングシートの使用時に、フィルム状接着剤から剥離させて、取り除けばよい。
なお、基材、粘着剤層、中間層、フィルム状接着剤及び剥離フィルム以外の別の層を備えているダイシングダイボンディングシートは、上述の製造方法において、適切なタイミングで、この別の層を形成する工程を追加して行うことで、製造できる。Then, on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the base material (that is, the side of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the side on which the base material is provided), the exposed surface of the intermediate layer of the laminate (that is, the first surface). Is a dicing die bonding sheet formed by laminating a base material, an adhesive layer, an intermediate layer, a film-like adhesive, and a release film in this order in these thickness directions by attaching (the surface on the opposite side). Is obtained.
The peeling film of the outermost layer may be peeled off from the film-like adhesive and removed when the dicing die bonding sheet is used.
In addition, the dicing die bonding sheet provided with another layer other than the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, the film-like adhesive and the release film has the other layer at an appropriate timing in the above-mentioned manufacturing method. It can be manufactured by adding a step of forming.
◇半導体チップの製造方法
本発明の半導体チップの製造方法は、上述の本発明のダイシングダイボンディングシートを用いた、半導体チップの製造方法であって、前記ダイシングダイボンディングシートにおける前記フィルム状接着剤の、前記中間層が設けられている側とは反対側の面に、半導体ウエハが設けられた積層構造体を形成する工程(以下、「積層構造体形成工程」と略記することがある)と、ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記中間層に到達するとともに、前記基材には到達しない切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程(以下、「ダイシング工程」と略記することがある)と、を有する。-Method for manufacturing a semiconductor chip The method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention is a method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bonding sheet of the present invention described above, wherein the film-like adhesive in the dicing die bonding sheet is used. A step of forming a laminated structure in which a semiconductor wafer is provided on a surface opposite to the side on which the intermediate layer is provided (hereinafter, may be abbreviated as "laminated structure forming step"). The semiconductor chip is divided into semiconductor chips by using a dicing blade to form a notch in the laminated structure that reaches the intermediate layer from the surface of the semiconductor wafer and does not reach the base material. It has a step of forming (hereinafter, may be abbreviated as "dicing step").
本発明のダイシングダイボンディングシートを用いることで、前記ダイシング工程においては、切断片の発生量を従来よりも大幅に低減できる。ここで、「切断片」とは、先に説明したものである。 By using the dicing die bonding sheet of the present invention, the amount of cut pieces generated in the dicing step can be significantly reduced as compared with the conventional case. Here, the "cut piece" is the one described above.
以下、図2を参照しながら、前記半導体チップの製造方法について説明する。図2は、本発明の半導体チップの製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図1に示すダイシングダイボンディングシートを用いた場合の製造方法について説明する。
なお、図2以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。Hereinafter, a method for manufacturing the semiconductor chip will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view for schematically explaining an embodiment of the method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention. Here, a manufacturing method when the dicing die bonding sheet shown in FIG. 1 is used will be described.
In the drawings after FIG. 2, the same components as those shown in the already explained figures are designated by the same reference numerals as in the case of the already explained figures, and detailed description thereof will be omitted.
<積層構造体形成工程>
前記積層構造体形成工程においては、図2(a)に示すように、ダイシングダイボンディングシート101におけるフィルム状接着剤14の、中間層13が設けられている側とは反対側の面、すなわち第1面14aに、半導体ウエハ9’が設けられた積層構造体201を形成する。
半導体ウエハ9’の厚さは、特に限定されないが、10〜100μmであることが好ましく、30〜90μmであることがより好ましい。<Laminate structure forming process>
In the laminated structure forming step, as shown in FIG. 2A, the surface of the film-
The thickness of the semiconductor wafer 9'is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 30 to 90 μm.
なお、図1及び図2では、明示していないが、ダイシングダイボンディングシート101において、中間層13及びフィルム状接着剤14は、半導体ウエハ9’と同等のサイズであってもよい。すなわち、中間層13の第1面13aの面積と、フィルム状接着剤14の第1面14aの面積は、いずれも、半導体ウエハ9’の表面9a’の面積と同じであるか、又はやや広い程度であっても(すなわち同等であっても)よい。ただし、このような場合には、フィルム状接着剤14は中間層13からはみ出さないように、さらに、半導体ウエハ9’はフィルム状接着剤14からはみ出さないように、それぞれ配置する。
Although not explicitly shown in FIGS. 1 and 2, in the dicing die
<ダイシング工程>
次いで、前記ダイシング工程においては、ダイシングブレードを用いて、積層構造体201において、半導体ウエハ9’の表面9a’から中間層13に到達するとともに、基材11には到達しない切れ込み10を形成する。このようにすることで、図2(b)に示すように、半導体ウエハ9’を分割して半導体チップ9を形成する。図2において、切れ込み10を形成後の積層構造体は、符号201’を付して示している。ここでは、粘着剤層12に到達しないように、切れ込み10を形成する場合について、説明する。
半導体チップ9の厚さは、上述の半導体ウエハ9’の厚さと同じである。<Dicing process>
Next, in the dicing step, the dicing blade is used to form a
The thickness of the
ダイシング工程においては、例えば、先に説明したように、半導体ウエハ固定用のリングフレーム等の治具(図示略)に対して、ダイシングダイボンディングシート101中のフィルム状接着剤14の第1面14aに設けられた治具用接着剤層(図示略)を貼付することで、ダイシングダイボンディングシート101を前記治具に固定できる。
一方、上述のように、中間層13及びフィルム状接着剤14が、半導体ウエハ9’と同等のサイズである場合には、例えば、中間層13によって被覆されずに露出されている粘着剤層12を前記治具に対して貼付することで、ダイシングダイボンディングシート101を前記治具に固定できる。また、露出されている粘着剤層12の第1面12aに設けられた治具用接着剤層(図示略)を前記治具に対して貼付することでも、ダイシングダイボンディングシート101を前記治具に固定できる。In the dicing step, for example, as described above, the
On the other hand, as described above, when the
図3は、切れ込み10が形成されたダイシングダイボンディングシート101とともに、得られた半導体チップ9を模式的に示す拡大断面図である。
図3に示すように、本工程においては、一例として、中間層13の厚さT1、中間層13の第1面13aからの切れ込み10の深さT2が、T1>T2の関係を満たすように、切れ込み10を形成できる。この場合、切れ込み10は、積層構造体201において、フィルム状接着剤14の厚さ方向の全域に渡って形成するとともに、粘着剤層12には到達しないように形成する。
なお、中間層13における切れ込み部位の底面130aが平面でない場合には、前記底面130aの粘着剤層12に最も近い部位(換言すると、中間層13において切れ込み10の深さが最も深い部位)を、T2を算出する際の一方の基準とすればよい。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view schematically showing the obtained
As shown in FIG. 3, in this step, as an example, the thickness T 1 of the intermediate layer 13 and the depth T 2 of the
When the
このように、切れ込み10を、基材11の第1面11aには到達させずに、中間層13中にとどまるように形成することで、基材11に由来する切断片の発生を防止できる。さらに、中間層13の引張弾性率が3500MPa以上であることで、ダイシング工程において、中間層13に由来する切断片の発生量を低減できる。以上により、ダイシング工程において、切断片の発生量を顕著に低減できる。
In this way, by forming the
ダイシング工程において、切断片の発生量を低減できていることは、例えば、顕微鏡を用いて半導体チップを観察したときに、半導体チップの表面に残存している切断片が少なくなっているか、又は半導体チップの表面に切断片が残存していないことで確認できる。ここで、「半導体チップの表面」とは、半導体チップの回路形成面と側面を意味する。 The fact that the amount of cut pieces generated in the dicing step can be reduced means that, for example, when the semiconductor chip is observed with a microscope, the number of cut pieces remaining on the surface of the semiconductor chip is reduced, or the semiconductor This can be confirmed by the fact that no cut pieces remain on the surface of the chip. Here, the "surface of the semiconductor chip" means the circuit forming surface and the side surface of the semiconductor chip.
また、このように、切れ込み10を中間層13中にとどまるように形成することで、ブレードダイシング時において、支持シートやダイシングダイボンディングシートからの、半導体チップの剥離、いわゆるチップ飛びが抑制される。これは、ダイシングブレードが基材に接触することがなく、その結果、ダイシングブレードの振動が基材に直接伝達されることがないため、ダイシングダイボンディングシートでの過度な振動の発生が抑制されるからであると推測される。
Further, by forming the
中間層13の厚さT1に対する、中間層13における切れ込み10の深さT2の割合(T2/T1)は、0より大きく1以下であり、例えば、0.1〜0.9、0.2〜0.8及び0.3〜0.7のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記割合の一例である。前記割合が前記下限値以上であることで、後述するフィルム状接着剤付き半導体チップ9をより容易にピックアップできる。前記割合が前記上限値以下であることで、切断片の発生量をより低減できる。The ratio of the depth T 2 of the
ダイシング工程においては、ダイシングブレードの回転速度は、10000〜60000rpmであることが好ましく、20000〜50000rpmであることがより好ましい。
ダイシングブレードの移動速度は、20〜80mm/secであることが好ましく、40〜60mm/secであることがより好ましい。
ダイシングブレードの作動時には、ダイシングを行っている箇所に対して、例えば、0.5〜1.5L/min程度の量で切削水を流すことが好ましい。In the dicing step, the rotation speed of the dicing blade is preferably 1000 to 60,000 rpm, more preferably 2000 to 50000 rpm.
The moving speed of the dicing blade is preferably 20 to 80 mm / sec, more preferably 40 to 60 mm / sec.
When the dicing blade is operated, it is preferable to flow cutting water at an amount of, for example, about 0.5 to 1.5 L / min to the dicing portion.
なお、ここでは、積層構造体201において、半導体ウエハ9’の表面9a’から中間層13に到達するとともに、粘着剤層12には到達しない切れ込み10を形成する場合について説明したが、ダイシング工程においては、基材11に到達していなければ、粘着剤層12に到達するように切れ込み10を形成してもよい。
Here, in the
図4は、このように、粘着剤層12に到達する切れ込み10が形成されたダイシングダイボンディングシート101とともに、得られた半導体チップ9を模式的に示す拡大断面図である。
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view schematically showing the obtained
図4に示すように、本工程においては、一例として、粘着剤層12の厚さT3、粘着剤層12の第1面12aからの切れ込み10の深さT4が、T3>T4の関係を満たすように、切れ込み10を形成できる。この場合、切れ込み10は、積層構造体201において、フィルム状接着剤14及び中間層13の厚さ方向の全域に渡って形成する(T2/T1を1とする)とともに、基材11には到達しないように形成する。
なお、粘着剤層12における切れ込み部位の底面120aが平面でない場合には、前記底面120aの基材11に最も近い部位(換言すると、粘着剤層12において切れ込み10の深さが最も深い部位)を、T4を算出する際の一方の基準とすればよい。As shown in FIG. 4, in this step, as an example, the thickness T 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the depth T 4 of the
When the
粘着剤層12の厚さT3に対する、粘着剤層12における切れ込み10の深さT4の割合(T4/T3)は、0より大きく1以下であり、例えば、0.1〜0.9、0.2〜0.8及び0.3〜0.7のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記割合の一例である。前記割合が前記下限値以上であることで、後述するフィルム状接着剤付き半導体チップ9をより容易にピックアップできる。前記割合が前記上限値以下であることで、切断片の発生量をより低減できる。The ratio of the depth T 4 of the
◇半導体装置の製造方法
上述の本発明の半導体チップの製造方法を利用した、半導体装置の製造方法としては、前記半導体チップの製造方法により、前記半導体チップを形成する工程(ダイシング工程)を行った後、前記切れ込みを形成後のダイシングダイボンディングシートに対して、その基材側から力を加えるとともに、前記半導体チップを、切断後の前記フィルム状接着剤とともに前記中間層から引き離す工程(以下、「引き離し工程」と略記することがある)を有するものが挙げられる。-Method for manufacturing a semiconductor device As a method for manufacturing a semiconductor device using the above-mentioned method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention, a step (dicing step) for forming the semiconductor chip was performed by the method for manufacturing the semiconductor chip. After that, a step of applying a force to the dicing die bonding sheet after forming the notch from the base material side and separating the semiconductor chip from the intermediate layer together with the film-like adhesive after cutting (hereinafter, "" (Sometimes abbreviated as "pulling step").
上述の本発明の半導体チップの製造方法を利用することで、前記ダイシング工程において切断片の発生量を顕著に低減できているのに加え、中間層を備えた本発明のダイシングダイボンディングシートを用いていることで、前記引き離し工程において、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ不良の発生が抑制される。
このように、本発明によれば、ダイシングから、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップまでの間で、工程異常の発生を抑制できる。By utilizing the above-mentioned method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention, the amount of cut pieces generated in the dicing step can be remarkably reduced, and the dicing die bonding sheet of the present invention provided with an intermediate layer is used. Therefore, in the pulling step, the occurrence of pick-up failure of the semiconductor chip with the film-like adhesive is suppressed.
As described above, according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of process abnormalities between dicing and picking up the semiconductor chip with a film-like adhesive.
前記半導体装置の製造方法では、フィルム状接着剤付き半導体チップの引き離しの対象は、粘着剤層ではなく中間層である。したがって、先の説明のとおり、粘着剤層はエネルギー線硬化性及び非エネルギー線硬化性のいずれであってもよいが、エネルギー線硬化性であっても、前記引き離し工程の前に硬化させることは不要である。 In the method for manufacturing a semiconductor device, the target of pulling the semiconductor chip with the film-like adhesive is not the pressure-sensitive adhesive layer but the intermediate layer. Therefore, as described above, the pressure-sensitive adhesive layer may be either energy ray-curable or non-energy ray-curable, but even if it is energy ray-curable, it cannot be cured before the separation step. Not needed.
以下、図5を参照しながら、前記半導体装置の製造方法について説明する。図5は、本発明の半導体チップの製造方法を利用した、半導体装置の製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図1に示すダイシングダイボンディングシートを用いた場合の製造方法について説明する。なお、図5では、ダイシングダイボンディングシート及び半導体チップに関わる構成のみ、断面表示している。 Hereinafter, a method for manufacturing the semiconductor device will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view for schematically explaining an embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device using the method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention. Here, a manufacturing method when the dicing die bonding sheet shown in FIG. 1 is used will be described. In FIG. 5, only the configuration related to the dicing die bonding sheet and the semiconductor chip is shown in cross section.
<引き離し工程>
前記引き離し工程においては、図5に示すように、切れ込み10を形成後のダイシングダイボンディングシート101に対して、その基材11側から力を加えるとともに、半導体チップ9を、切断後のフィルム状接着剤14とともに中間層13から引き離す(ピックアップする)。<Pulling process>
In the pulling step, as shown in FIG. 5, a force is applied to the dicing die
ここでは、半導体装置の製造装置における突き上げ部(図示略)から突起(ピン)70を突出させ、突起70の先端部がダイシングダイボンディングシート101を、その基材11側から突き上げることで、切れ込み10及び半導体チップ9が形成された積層構造体201’に対して、突起70の突出方向に力を加える例を示している。このとき、突起70の突出量(突き上げ量)、突出速度(突き上げ速度)、突出状態の保持時間(持ち上げ待ち時間)等の突き上げ条件を適宜調節できる。
Here, the protrusion (pin) 70 is projected from a push-up portion (not shown) in the semiconductor device manufacturing apparatus, and the tip portion of the
突起70の数は特に限定されず、適宜選択すればよい。図5では、1個の半導体チップ9に力を加えるものとして、図示されている突起70は1個であるが、1個の半導体チップ9に力を加える突起70は、1個であってもよいし、2個以上であってもよい。
The number of
前記引き離し工程において、ダイシングダイボンディングシート101を突き上げる方法は、公知の方法でよく、例えば、上述のような突起により突き上げる方法以外に、ダイシングダイボンディングシート101に沿ってスライダーを移動させることにより、このダイシングダイボンディングシート101を突き上げる方法が挙げられる。
In the pulling step, the method of pushing up the dicing die
また、ここでは、半導体装置の製造装置の引き上げ部71によって、半導体チップ9を引き上げることにより、フィルム状接着剤付き半導体チップ9を、中間層13から剥離させる例を示している。半導体チップ9の引き上げ方向は矢印Iで示している。
半導体チップ9を引き上げる方法は、公知の方法でよい。具体的な方法としては、例えば、真空コレットにより、半導体チップ9の表面を吸着して、半導体チップ9を引き上げる方法等が挙げられる。Further, here, an example is shown in which the
The method of pulling up the
引き離し工程においては、中間層13を備えたダイシングダイボンディングシート101を用いていることで、フィルム状接着剤付き半導体チップ9が、中間層13の剥離処理されている(剥離処理面である)第1面13aから、容易に引き離される。その一方で、引き離し工程以前の工程においては、フィルム状接着剤14の中間層13からの剥離が抑制される。
In the pulling step, the dicing die
上述の半導体装置の製造方法においては、ピックアップされたフィルム状接着剤付き半導体チップを用いて、以降は従来法と同様の方法で、半導体装置を製造する。例えば、前記半導体チップを基板の回路面にフィルム状接着剤によってダイボンディングし、必要に応じて、この半導体チップにさらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージとする。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置を作製すればよい。 In the above-mentioned method for manufacturing a semiconductor device, the picked up semiconductor chip with a film-like adhesive is used, and thereafter, the semiconductor device is manufactured by the same method as the conventional method. For example, the semiconductor chip is die-bonded to the circuit surface of the substrate with a film-like adhesive, and if necessary, one or more semiconductor chips are further laminated on the semiconductor chip to perform wire bonding, and then the whole is resin. By sealing with, it becomes a semiconductor package. Then, the target semiconductor device may be manufactured using this semiconductor package.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.
接着剤組成物の製造に用いた成分を以下に示す。
・重合体成分(a)
(a)−1:アクリル酸メチル(以下、「MA」と略記する)(95質量部)及びアクリル酸−2−ヒドロキシエチル(以下、「HEA」と略記する)(5質量部)を共重合してなるアクリル系樹脂(重量平均分子量800000、ガラス転移温度9℃)。
・エポキシ樹脂(b1)
(b1)−1:アクリロイル基が付加されたクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製「CNA−147」、エポキシ当量518g/eq、数平均分子量2100、不飽和基含有量はエポキシ基と等量)
・熱硬化剤(b2)
(b2)−1:アラルキルフェノール樹脂(三井化学社製「ミレックスXLC−4L」、数平均分子量1100)
・充填材(d)
(d)−1:球状シリカ(アドマテックス社製「YA050C−SM1」、平均粒径(50)nm)
・カップリング剤(e)
(e)−1:シランカップリング剤、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越化学工業社製「KBE−402」)
・架橋剤(f)
(f)−1:トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート三量体付加物(日本ポリウレタン工業社製「コロネートL」)The components used in the production of the adhesive composition are shown below.
-Polymer component (a)
(A) -1: Copolymerization of methyl acrylate (hereinafter abbreviated as "MA") (95 parts by mass) and -2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter abbreviated as "HEA") (5 parts by mass). Acrylic resin (weight average molecular weight 800,000,
-Epoxy resin (b1)
(B1) -1: Cresol novolac type epoxy resin to which an acryloyl group is added (“CNA-147” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 518 g / eq, number average molecular weight 2100, unsaturated group content is epoxy group, etc. amount)
・ Thermosetting agent (b2)
(B2) -1: Aralkyl phenol resin ("Millex XLC-4L" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., number average molecular weight 1100)
・ Filler (d)
(D) -1: Spherical silica (“YA050C-SM1” manufactured by Admatex, average particle size (50) nm)
・ Coupling agent (e)
(E) -1: Silane coupling agent, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane ("KBE-402" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Crosslinking agent (f)
(F) -1: Trimerizing isocyanate trimer adduct of trimethylolpropane ("Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
[実施例1]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
(接着剤組成物の製造)
重合体成分(a)−1(100質量部)、エポキシ樹脂(b1)−1(10質量部)、熱硬化剤(b2)−1(2質量部)、充填材(d)−1(75質量部)、カップリング剤(e)−1(0.5質量部)、及び架橋剤(f)−1(0.5質量部)をメチルエチルケトンに溶解又は分散させて、23℃で撹拌することで、接着剤組成物を得た。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の配合量は、すべて固形分換算値である。[Example 1]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
(Manufacturing of adhesive composition)
Polymer component (a) -1 (100 parts by mass), epoxy resin (b1) -1 (10 parts by mass), heat curing agent (b2) -1 (2 parts by mass), filler (d) -1 (75) By mass), the coupling agent (e) -1 (0.5 parts by mass), and the cross-linking agent (f) -1 (0.5 parts by mass) are dissolved or dispersed in methyl ethyl ketone and stirred at 23 ° C. To obtain an adhesive composition. The blending amounts of the components other than the methyl ethyl ketone shown here are all solid content conversion values.
(フィルム状接着剤の製造)
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET381031H」、厚さ38μm)の前記剥離処理面に、上記で得られた接着剤組成物を塗工し、100℃で2分加熱乾燥させることにより、厚さ20μmのフィルム状接着剤を形成した。
次いで、別途中間層として、ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(三菱化学社製、厚さ38μm)を用い、この剥離フィルムの剥離処理面を、上記で得られたフィルム状接着剤の露出面に貼付することで、フィルム状接着剤の両面に剥離フィルムが貼付された構造を有する積層物、換言すると、前記剥離フィルム、フィルム状接着剤及び中間層がこの順に、これらの厚さ方向において積層された構造を有する積層物を得た。フィルム状接着剤への前記剥離フィルムの貼付は、これらを常温下でシリコーンゴムロール及び金属ロール間に挟み込むことで行った。(Manufacturing of film-like adhesive)
The adhesive composition obtained above is applied to the peeled surface of a release film (“SP-PET38131H” manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film is peeled by a silicone treatment. A film-like adhesive having a thickness of 20 μm was formed by coating and heating and drying at 100 ° C. for 2 minutes.
Next, as a separate intermediate layer, a release film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 38 μm) in which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled by silicone treatment was used, and the peeled surface of this release film was obtained as described above. A laminate having a structure in which release films are attached to both sides of the film-like adhesive by attaching it to the exposed surface of the film-like adhesive, in other words, the release film, the film-like adhesive and the intermediate layer are in this order. A laminate having a laminated structure in these thickness directions was obtained. The release film was attached to the film-like adhesive by sandwiching them between a silicone rubber roll and a metal roll at room temperature.
(粘着剤組成物の製造)
粘着性樹脂(1質量部)に対して、架橋剤(1質量部)を加えて23℃で撹拌することで、非エネルギー線硬化性の粘着剤組成物を得た。なお、ここに示す配合量は、すべて固形分換算値である。
前記粘着性樹脂は、アクリル樹脂(トーヨーケム社製「オリバインBPS 6367X」)である。また、前記架橋剤は、トーヨーケム社製「BXX 5640」である。(Manufacturing of adhesive composition)
A cross-linking agent (1 part by mass) was added to the adhesive resin (1 part by mass) and stirred at 23 ° C. to obtain a non-energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. The blending amounts shown here are all solid content conversion values.
The adhesive resin is an acrylic resin (“Olivine BPS 6637X” manufactured by Toyochem Co., Ltd.). The cross-linking agent is "BXX 5640" manufactured by Toyochem Co., Ltd.
(支持シートの製造)
ポリエチレンテレフタレート(PET)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET382150」、厚さ38μm)の前記剥離処理面に、上記で得られた粘着剤組成物を塗工し、100℃で2分加熱乾燥させることにより、厚さ10μmの粘着剤層を形成した。
次いで、エチレン・メタクリル酸共重合体(以下、「EMAA」と略記する)からなり、一方の表面が電子線照射処理された基材(厚さ80μm)の、前記電子線照射処理面を、前記粘着剤層の露出面に貼付することで、前記基材、粘着剤層及び剥離フィルムがこの順に、これらの厚さ方向において積層された構造を有する支持シートを得た。粘着剤層への前記基材の貼付は、これらを常温下でシリコーンゴムロール及び金属ロール間に挟み込むことで行った。(Manufacturing of support sheet)
The pressure-sensitive adhesive composition obtained above is applied to the peel-treated surface of a release film (“SP-PET382150” manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) in which one side of a polyethylene terephthalate (PET) film is peeled by a silicone treatment. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was formed by coating and heating and drying at 100 ° C. for 2 minutes.
Next, the electron beam-irradiated surface of a substrate (thickness 80 μm) made of an ethylene / methacrylic acid copolymer (hereinafter, abbreviated as “EMAA”) and one surface of which has been electron-beam-irradiated is described. By sticking to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a support sheet having a structure in which the base material, the pressure-sensitive adhesive layer and the release film were laminated in this order in the thickness direction was obtained. The base material was attached to the pressure-sensitive adhesive layer by sandwiching them between a silicone rubber roll and a metal roll at room temperature.
(ダイシングダイボンディングシートの製造)
前記積層物を直径220mmの円形状に切り抜き、一方の前記剥離フィルム(中間層に相当しない方の剥離フィルム)を取り除き、中間層及びフィルム状接着剤の積層物とした。
次いで、前記支持シートの粘着剤層に、上記で得られた中間層及びフィルム状接着剤の積層物の中間層を常温下で貼付した。
以上により、基材、粘着剤層、中間層及びフィルム状接着剤がこの順に、これらの厚さ方向において積層された構造を有するダイシングダイボンディングシートを得た。(Manufacturing of dicing die bonding sheet)
The laminate was cut out into a circular shape having a diameter of 220 mm, and one of the release films (the release film not corresponding to the intermediate layer) was removed to obtain a laminate of the intermediate layer and the film-like adhesive.
Next, the intermediate layer obtained above and the intermediate layer of the laminate of the film-like adhesive were attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the support sheet at room temperature.
As described above, a dicing die bonding sheet having a structure in which the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the intermediate layer, and the film-like adhesive are laminated in this order in the thickness direction was obtained.
<ダイシングダイボンディングシートの評価(1)>
(中間層の引張弾性率の測定)
中間層(上述の片面が剥離処理されたPET製フィルム)を裁断して試験片を作製し、JIS K 7161:1994に準拠して、23℃における前記試験片の引張弾性率(ヤング率)を測定した。このとき、前記試験片の測定時の幅を25mm、つかみ具間距離を100mmとした。<Evaluation of dicing die bonding sheet (1)>
(Measurement of tensile elastic modulus of intermediate layer)
A test piece is prepared by cutting an intermediate layer (the above-mentioned PET film on which one side has been peeled off), and the tensile elastic modulus (Young's modulus) of the test piece at 23 ° C. is determined in accordance with JIS K 7161: 1994. It was measured. At this time, the measured width of the test piece was set to 25 mm, and the distance between the gripping tools was set to 100 mm.
(中間層の押し込み硬さの測定)
中間層(上述の片面が剥離処理されたPET製フィルム)を裁断して試験片を作製し、JIS Z 2255:2003に準拠して、23℃における前記試験片の押し込み硬さを測定した。(Measurement of indentation hardness of intermediate layer)
An intermediate layer (the above-mentioned PET film having one side peeled off) was cut to prepare a test piece, and the indentation hardness of the test piece at 23 ° C. was measured in accordance with JIS Z 2255: 2003.
(粘着剤層と中間層との間の粘着力の測定)
ダイシングダイボンディングシートを、幅が25mm、長さが200mmとなるように切り出して試験片とした。
次いで、常温(23℃)下において、この試験片をフィルム状接着剤によって粘着シートの粘着面に貼付した。
次いで、常温(23℃)下において、中間層及び粘着剤層の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、基材及び粘着剤層の積層物を中間層から、剥離速度300mm/minで引き剥がして180°剥離を行い、このときの剥離力を測定して、粘着剤層と中間層との間の粘着力(N/25mm)とした。(Measurement of adhesive strength between the adhesive layer and the intermediate layer)
The dicing die bonding sheet was cut out so as to have a width of 25 mm and a length of 200 mm to prepare a test piece.
Then, at room temperature (23 ° C.), this test piece was attached to the adhesive surface of the adhesive sheet with a film-like adhesive.
Next, at room temperature (23 ° C.), the peeling speed of the laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer from the intermediate layer so that the surfaces of the intermediate layer and the pressure-sensitive adhesive layer that were in contact with each other form an angle of 180 °. It was peeled off at 300 mm / min to perform 180 ° peeling, and the peeling force at this time was measured to obtain the adhesive force (N / 25 mm) between the pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer.
(中間層とフィルム状接着剤との間の接着力の測定)
ダイシングダイボンディングシートを、幅が25mm、長さが200mmとなるように切り出して試験片とした。
次いで、常温(23℃)下において、この試験片をフィルム状接着剤によって粘着シートの粘着面に貼付した。
次いで、常温(23℃)下において、中間層及びフィルム状接着剤の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、基材、粘着剤層及び中間層の積層物をフィルム状接着剤から、剥離速度300mm/minで引き剥がして180°剥離を行い、このときの剥離力を測定して、中間層とフィルム状接着剤との間の接着力(N/25mm)とした。(Measurement of adhesive force between the intermediate layer and the film-like adhesive)
The dicing die bonding sheet was cut out so as to have a width of 25 mm and a length of 200 mm to prepare a test piece.
Then, at room temperature (23 ° C.), this test piece was attached to the adhesive surface of the adhesive sheet with a film-like adhesive.
Next, at room temperature (23 ° C.), the laminate of the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate layer is formed into a film so that the surfaces of the intermediate layer and the film-like adhesive that have been in contact with each other form an angle of 180 °. The adhesive was peeled off at a peeling speed of 300 mm / min to perform 180 ° peeling, and the peeling force at this time was measured to obtain the adhesive force (N / 25 mm) between the intermediate layer and the film-like adhesive.
<半導体チップの製造(1)(ダイシングダイボンディングシートの評価(2))>
(積層構造体形成工程)
8インチのシリコンミラーウエハ(厚さ40μm)の一方の表面に、上記で得られたダイシングダイボンディングシートを、その60℃に加熱したフィルム状接着剤によって貼付し、積層構造体を得た。<Manufacturing of semiconductor chips (1) (Evaluation of dicing die bonding sheet (2))>
(Laminate structure forming process)
The dicing die bonding sheet obtained above was attached to one surface of an 8-inch silicon mirror wafer (thickness 40 μm) with a film-like adhesive heated to 60 ° C. to obtain a laminated structure.
(ダイシング工程)
次いで、得られた積層構造体を、その粘着剤層の露出面によりダイシング用リングフレームに貼付して固定した。
次いで、ダイシング装置(ディスコ社製「DFD6361」)を用い、上記で得られた積層構造体において切れ込みを形成した。そのときの条件は、以下のとおりである。図3に示すように、シリコンミラーウエハの表面から、フィルム状接着剤を貫通し、中間層のフィルム状接着剤を備えている側の面(界面)から20μmの深さにまで、ダイシングブレード(ディスコ社製「27HECC」)を用いて切削し、シングルカットにより切れ込みを形成した。すなわち、前記切れ込みは、前記積層構造体において、基材及び粘着剤層には到達しないように形成し、中間層の厚さT1に対する、中間層における切れ込みの深さT2の割合(T2/T1)を0.53とした。ダイシングブレードの回転速度を40000rpm、移動速度を50mm/secとした。また、ダイシングを行っている箇所に対して、1L/minの量で切削水を流しながら、ダイシングを行った。
以上により、大きさが5mm×5mmのシリコンチップを得た。(Dicing process)
Next, the obtained laminated structure was attached to and fixed to the dicing ring frame by the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
Next, a dicing device (“DFD6361” manufactured by Disco Corporation) was used to form a notch in the laminated structure obtained above. The conditions at that time are as follows. As shown in FIG. 3, the dicing blade (dicing blade) penetrates the film-like adhesive from the surface of the silicon mirror wafer to a depth of 20 μm from the side surface (interface) of the intermediate layer provided with the film-like adhesive. It was cut using "27HECC" manufactured by DISCO Co., Ltd., and a notch was formed by a single cut. That is, the notch is formed in the laminated structure so as not to reach the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and the ratio of the notch depth T 2 in the intermediate layer to the thickness T 1 of the intermediate layer (T 2). / T 1 ) was set to 0.53. The rotation speed of the dicing blade was 40,000 rpm, and the moving speed was 50 mm / sec. Further, dicing was performed while flowing cutting water at an amount of 1 L / min to the portion where the dicing was performed.
From the above, a silicon chip having a size of 5 mm × 5 mm was obtained.
(粘着剤層とリングフレームとの間の粘着力の測定)
基材及び粘着剤層の積層物を、幅が25mm、長さが200mmとなるように切り出して試験片とした。
次いで、常温(23℃)下において、この試験片を粘着剤層によって、リングフレームと同じステンレス鋼(SUS)からなる固定用基材に貼付した。このとき、試験片の粘着剤層の表面全面を固定用基材へ貼付した。
次いで、常温(23℃)下において、粘着剤層及び固定用基材の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、基材及び粘着剤層の積層物を固定用基材から、剥離速度300mm/minで引き剥がして180°剥離を行い、このときの剥離力を測定して、粘着剤層とリングフレームとの間の粘着力(N/25mm)とした。(Measurement of adhesive strength between the adhesive layer and the ring frame)
The laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer was cut out so as to have a width of 25 mm and a length of 200 mm to obtain a test piece.
Next, at room temperature (23 ° C.), this test piece was attached to a fixing base material made of the same stainless steel (SUS) as the ring frame by an adhesive layer. At this time, the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the test piece was attached to the fixing base material.
Next, at room temperature (23 ° C.), the laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is placed on the fixing base material so that the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer and the fixing base material that have been in contact with each other form an angle of 180 °. Then, it was peeled off at a peeling speed of 300 mm / min to perform 180 ° peeling, and the peeling force at this time was measured to obtain the adhesive force (N / 25 mm) between the adhesive layer and the ring frame.
(チップ飛びの抑制効果の評価)
上記のダイシング工程において、チップ飛びが全く見られなかった場合をA、1箇所でもチップ飛びが見られた場合をBとして、チップ飛びの抑制効果を評価した。結果を表1に示す。(Evaluation of chip skipping suppression effect)
In the above dicing step, the case where no chip skipping was observed was defined as A, and the case where chip skipping was observed even at one location was defined as B, and the effect of suppressing chip skipping was evaluated. The results are shown in Table 1.
(切断片の発生抑制効果の評価)
デジタル顕微鏡を用いて、上記のダイシング工程で得られたシリコンチップを観察し、シリコンチップの表面に切断片が全く見られなかった場合をA、僅かでも切断片が見られた場合をBとして、切断片の発生抑制効果を評価した。結果を表1に示す。(Evaluation of the effect of suppressing the generation of cut pieces)
Using a digital microscope, observe the silicon chip obtained in the above dicing step, and let A be the case where no cut pieces are seen on the surface of the silicon chip, and B be the case where even a small amount of cut pieces are seen. The effect of suppressing the generation of cut pieces was evaluated. The results are shown in Table 1.
<半導体チップの製造(2)(ダイシングダイボンディングシートの評価(3))>
(積層構造体形成工程)
8インチのシリコンミラーウエハ(厚さ75μm)の一方の表面に、上記で得られたダイシングダイボンディングシートを、その60℃に加熱したフィルム状接着剤によって貼付し、積層構造体を得た。<Manufacturing of semiconductor chips (2) (Evaluation of dicing die bonding sheet (3))>
(Laminate structure forming process)
The dicing die bonding sheet obtained above was attached to one surface of an 8-inch silicon mirror wafer (thickness 75 μm) with a film-like adhesive heated to 60 ° C. to obtain a laminated structure.
(ダイシング工程)
次いで、得られた積層構造体の粘着剤層の露出面に、リングフレームテープを設け、このテープにより、積層構造体をダイシング用リングフレームに固定した。
次いで、ダイシング装置(ディスコ社製「DFD6361」)を用い、上述のチップ飛びの抑制効果及び切断片の発生抑制効果の評価時と同じ方法により、ダイシングを行った。ただし、シリコンチップの大きさは8mm×8mとした。(Dicing process)
Next, a ring frame tape was provided on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminated structure, and the laminated structure was fixed to the dicing ring frame by this tape.
Next, using a dicing device (“DFD6361” manufactured by Disco Corporation), dicing was performed by the same method as in the evaluation of the above-mentioned effect of suppressing chip skipping and the effect of suppressing the generation of cut pieces. However, the size of the silicon chip was 8 mm × 8 m.
(引き離し工程(半導体チップのピックアップ適性の評価))
上述のダイシング工程後、シリコンチップを形成した後の積層構造体を、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM−D02」)に設置した。そして、常温下で、突き上げ速度を20mm/sec、保持時間を300msecとし、突き上げ量を特定の値に設定して、5本のピンによる1段の突き上げ方式によって、ダイシング工程後のダイシングダイボンディングシートに対して、その基材側から力を加えて、シリコンチップを形成後の積層構造体を突き上げるとともに、コレット(半導体チップを引き離す部位の大きさが8mm×8mm)を用いて、得られたフィルム状接着剤付きシリコンチップを中間層から引き離すこと(ピックアップ)を試みた。この積層構造体の突き上げと、フィルム状接着剤付きシリコンチップの引き離しとを、突き上げ量を変化させて続けて行い、135回連続して、異常を伴うことなく行うことができた場合の突き上げ量の最小値を求め、フィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップ適性を評価した。結果を表1に示す。(Pulling process (evaluation of semiconductor chip pickup suitability))
After the dicing step described above, the laminated structure after forming the silicon chip was installed in a pickup die bonding apparatus (“BESTEM-D02” manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.). Then, at room temperature, the push-up speed is 20 mm / sec, the holding time is 300 msec, the push-up amount is set to a specific value, and the dicing die bonding sheet after the dicing process is carried out by a one-step push-up method using five pins. On the other hand, a force is applied from the base material side to push up the laminated structure after forming the silicon chip, and a collet (the size of the part where the semiconductor chip is separated is 8 mm × 8 mm) is used to obtain the film. An attempt was made to separate (pick up) the silicon chip with the adhesive from the intermediate layer. The push-up amount when the push-up of the laminated structure and the separation of the silicon chip with the film-like adhesive can be continuously performed by changing the push-up amount, and can be performed 135 times in succession without any abnormality. The minimum value of was obtained, and the pick-up suitability of the silicon chip with a film-like adhesive was evaluated. The results are shown in Table 1.
<ダイシングダイボンディングシートの製造及び評価、半導体チップの製造及び評価>
[実施例2]
ダイシング工程において中間層に形成する切れ込みの深さを、20μmに代えて10μmとした点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。すなわち、本実施例においては、前記切れ込みは、前記積層構造体において、フィルム状接着剤の厚さ方向の全域に渡って形成するとともに、基材及び粘着剤層には到達しないように形成し、中間層の厚さT1に対する、中間層における切れ込みの深さT2の割合(T2/T1)を0.26とした。結果を表1に示す。<Manufacturing and evaluation of dicing die bonding sheet, manufacturing and evaluation of semiconductor chips>
[Example 2]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1 except that the depth of the cut formed in the intermediate layer in the dicing step was 10 μm instead of 20 μm. That is, in this embodiment, the notch is formed in the laminated structure over the entire area in the thickness direction of the film-like adhesive and is formed so as not to reach the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. The ratio (T 2 / T 1 ) of the depth of cut T 2 in the intermediate layer to the thickness T 1 of the intermediate layer was set to 0.26. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
以下に示すようにダイシング工程で変更を行った点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。
本実施例においては、ダイシング工程において、図4に示すように、シリコンミラーウエハの表面から、フィルム状接着剤及び中間層を貫通し、粘着剤層の中間層を備えている側の面(界面)から10μmの深さにまで、換言すると粘着剤層を貫通するが、基材には到達しない切れ込みを形成した。すなわち、前記切れ込みは、前記積層構造体において、フィルム状接着剤及び中間層の厚さ方向の全域に渡って形成する(T2/T1を1とする)とともに、基材には到達しないように形成し、粘着剤層の厚さT3に対する、粘着剤層における切れ込みの深さT4の割合(T4/T3)を1とした。結果を表1に示す。[Example 3]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1 except that the dicing step was changed as shown below.
In this embodiment, in the dicing step, as shown in FIG. 4, the surface (interface) of the silicon mirror wafer that penetrates the film-like adhesive and the intermediate layer and has the intermediate layer of the pressure-sensitive adhesive layer. ) To a depth of 10 μm, in other words, a notch was formed that penetrated the pressure-sensitive adhesive layer but did not reach the substrate. That is, the notch is formed in the laminated structure over the entire area of the film-like adhesive and the intermediate layer in the thickness direction (T 2 / T 1 is set to 1) and does not reach the base material. The ratio of the depth of cut T 4 in the pressure-sensitive adhesive layer (T 4 / T 3 ) to the thickness T 3 of the pressure-sensitive adhesive layer was set to 1. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
以下に示すようにダイシング工程で変更を行った点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。
本実施例においては、ダイシング工程において、図4に示すように、シリコンミラーウエハの表面から、フィルム状接着剤及び中間層を貫通し、粘着剤層の中間層を備えている側の面(界面)から5μmの深さにまで、切れ込みを形成した。すなわち、前記切れ込みは、前記積層構造体において、フィルム状接着剤及び中間層の厚さ方向の全域に渡って形成する(T2/T1を1とする)とともに、基材には到達しないように形成し、粘着剤層の厚さT3に対する、粘着剤層における切れ込みの深さT4の割合(T4/T3)を0.5とした。結果を表1に示す。[Example 4]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1 except that the dicing step was changed as shown below.
In this embodiment, in the dicing step, as shown in FIG. 4, the surface (interface) on the side (interface) that penetrates the film-like adhesive and the intermediate layer from the surface of the silicon mirror wafer and has the intermediate layer of the pressure-sensitive adhesive layer. ) To a depth of 5 μm. That is, the notch is formed in the laminated structure over the entire area of the film-like adhesive and the intermediate layer in the thickness direction (T 2 / T 1 is set to 1) and does not reach the base material. The ratio of the depth of cut T 4 in the pressure-sensitive adhesive layer (T 4 / T 3 ) to the thickness T 3 of the pressure-sensitive adhesive layer was set to 0.5. The results are shown in Table 1.
[実施例5]
片面がシリコーン処理により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ38μm)に代えて、ポリエチレンナフタレート(PEN)製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(帝人デュポンフィルム社製、厚さ38μm)を中間層とした点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。本実施例においても、前記剥離フィルムの剥離処理面を、フィルム状接着剤の露出面に貼付した。結果を表1に示す。[Example 5]
Instead of a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) whose one side has been peeled off by silicone treatment, a release film (thickness manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.) in which one side of a polyethylene naphthalate (PEN) film has been peeled off by silicone treatment. A dicing die bonding sheet and a silicon chip were produced and evaluated by the same method as in Example 1 except that the intermediate layer was 38 μm). Also in this example, the peeled surface of the peeled film was attached to the exposed surface of the film-like adhesive. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
以下に示すようにダイシング工程で変更を行った点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。
本比較例においては、ダイシング工程において、図6に示すように、シリコンミラーウエハの表面から、フィルム状接着剤、中間層及び粘着剤層を貫通し、基材の粘着剤層を備えている側の面(第1面)から20μmの深さにまで、切れ込みを形成した。すなわち、前記切れ込みは、積層構造体において、フィルム状接着剤、中間層及び粘着剤層の厚さ方向の全域に渡って形成し、T2/T1及びT4/T3を1とするとともに、さらに、基材にも切れ込みを形成して、基材における切れ込みの深さを20μmとした。結果を表2に示す。
なお、比較例での説明で引用した、図6以降の図において、半導体チップ9は、シリコンチップに相当する。[Comparative Example 1]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1 except that the dicing step was changed as shown below.
In this comparative example, in the dicing step, as shown in FIG. 6, the side that penetrates the film-like adhesive, the intermediate layer, and the pressure-sensitive adhesive layer from the surface of the silicon mirror wafer and has the pressure-sensitive adhesive layer of the base material. A notch was formed from the surface (first surface) to a depth of 20 μm. That is, the notch is formed in the laminated structure over the entire area of the film-like adhesive, the intermediate layer, and the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction, and T 2 / T 1 and T 4 / T 3 are set to 1. Further, a notch was formed in the base material to set the depth of the notch in the base material to 20 μm. The results are shown in Table 2.
In the figures after FIG. 6 cited in the explanation in the comparative example, the
[比較例2]
中間層を設けなかった点以外は、比較例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。すなわち、本比較例においては、図7に示すように、前記切れ込みは、積層構造体において、フィルム状接着剤及び粘着剤層の厚さ方向の全域に渡って形成し、T4/T3を1とするとともに、さらに、基材にも切れ込みを形成して、基材における切れ込みの深さT3を20μmとした。結果を表2に示す。[Comparative Example 2]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Comparative Example 1 except that the intermediate layer was not provided. That is, in this comparative example, as shown in FIG. 7, the notch is formed in the laminated structure over the entire area of the film-like adhesive and the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction, and T 4 / T 3 is formed. In addition to setting 1, a notch was further formed in the base material to set the depth of cut T 3 in the base material to 20 μm. The results are shown in Table 2.
[比較例3]
片面がシリコーン処理により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ38μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリエチレン(PE)製フィルム(グンゼ社製、厚さ80μm)を中間層とした点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。本比較例においては、図8に示すように、前記切れ込みは、積層構造体において、基材及び粘着剤層には到達しないように形成し、中間層の厚さT1に対する、中間層における切れ込みの深さT2の割合(T2/T1)を0.25とした。図8中、符号83は本比較例における中間層を示し、符号83aは中間層83の粘着剤層12が設けられている側とは反対側の面(界面、第1面)を示す。結果を表2に示す。[Comparative Example 3]
Instead of the polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) whose one side was peeled off by silicone treatment, a polyethylene (PE) film (Gunze Co., Ltd., thickness 80 μm) whose both sides were not peeled off was used as an intermediate layer. A dicing die bonding sheet and a silicon chip were produced and evaluated by the same method as in Example 1 except for the above. In this comparative example, as shown in FIG. 8, the notch is formed in the laminated structure so as not to reach the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and the notch in the intermediate layer is formed with respect to the thickness T 1 of the intermediate layer. The ratio of the depth T 2 (T 2 / T 1 ) was set to 0.25. In FIG. 8,
[比較例4]
EMAAからなるもの(厚さ80μm)に代えて、ポリエチレン共重合体からなるもの(グンゼ社製、厚さ80μm)を基材とし、中間層及び粘着剤層を設けず、いずれの評価時にも、積層構造体の基材の露出面に、リングフレームテープを設け、このテープにより、積層構造体をダイシング用リングフレームに固定した点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシートを製造及び評価した。
そして、このダイシングダイボンディングシートを用い、以下に示すようにダイシング工程で変更を行った点以外は、実施例1と同じ方法で、シリコンチップを製造及び評価した。本比較例においては、ダイシング工程において、図9に示すように、シリコンミラーウエハの表面から、フィルム状接着剤を貫通し、基材のフィルム状接着剤を備えている側の面(界面)から20μmの深さにまで、切れ込みを形成した。すなわち、前記切れ込みは、積層構造体において、フィルム状接着剤の厚さ方向の全域に渡って形成し、さらに、基材にも切れ込みを形成して、基材における切れ込みの深さを20μmとした。図9中、符号81は本比較例における基材を示し、符号81aは基材81の一方の面(界面、第1面)を示す。結果を表2に示す。[Comparative Example 4]
Instead of the one made of EMAA (thickness 80 μm), the one made of polyethylene copolymer (manufactured by Gunze Co., Ltd., thickness 80 μm) is used as a base material, and no intermediate layer and adhesive layer are provided. A dicing die bonding sheet is manufactured by the same method as in Example 1 except that a ring frame tape is provided on the exposed surface of the base material of the laminated structure and the laminated structure is fixed to the dicing ring frame by this tape. And evaluated.
Then, using this dicing die bonding sheet, a silicon chip was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1 except that changes were made in the dicing step as shown below. In this comparative example, in the dicing step, as shown in FIG. 9, the film-like adhesive is penetrated from the surface of the silicon mirror wafer, and the surface (interface) of the base material provided with the film-like adhesive is used. A notch was formed to a depth of 20 μm. That is, the notch was formed in the laminated structure over the entire area of the film-like adhesive in the thickness direction, and further, the notch was also formed in the base material so that the depth of the notch in the base material was 20 μm. .. In FIG. 9,
[比較例5]
ポリエチレン共重合体からなるもの(厚さ80μm)に代えて、EMAAからなるもの(厚さ80μm)を基材とした点以外は、比較例4と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。粘着剤層は、基材の電子線照射処理面に貼付して、支持シートとした。結果を表2に示す。[Comparative Example 5]
The dicing die bonding sheet and the silicon chip were prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the base material was made of EMAA (thickness 80 μm) instead of the polyethylene copolymer (thickness 80 μm). , Manufactured and evaluated respectively. The pressure-sensitive adhesive layer was attached to the electron beam irradiation-treated surface of the base material to form a support sheet. The results are shown in Table 2.
[比較例6]
片面がシリコーン処理により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ38μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリエチレン製フィルム(グンゼ社製、厚さ40μm)を中間層とした点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを、それぞれ製造及び評価した。本比較例においては、前記切れ込みは、積層構造体において、基材及び粘着剤層には到達しないように形成し、中間層の厚さT1に対する、中間層における切れ込みの深さT2の割合(T2/T1)を0.5とした。結果を表2に示す。[Comparative Example 6]
A polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) whose one side was peeled off by silicone treatment was replaced with a polyethylene film (Gunze Co., Ltd., thickness 40 μm) whose both sides were not peeled off as an intermediate layer. The dicing die bonding sheet and the silicon chip were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1, respectively. In this comparative example, the notch is formed in the laminated structure so as not to reach the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and the ratio of the notch depth T 2 in the intermediate layer to the thickness T 1 of the intermediate layer. (T 2 / T 1 ) was set to 0.5. The results are shown in Table 2.
[比較例7]
片面がシリコーン処理により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ38μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリエチレン(PE)製フィルム(グンゼ社製、厚さ80μm)を中間層とした点以外は、実施例1と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを製造した。そして、評価は、ダイシングダイボンディングシートについて、切断片の発生抑制効果のみ行った。本比較例におけるポリエチレン製フィルムは、比較例3におけるポリエチレン製フィルムとは、引張弾性率が異なる。本比較例においては、前記切れ込みは、積層構造体において、基材及び粘着剤層には到達しないように形成し、中間層の厚さT1に対する、中間層における切れ込みの深さT2の割合(T2/T1)を0.25とした。結果を表3に示す。[Comparative Example 7]
Instead of the polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) whose one side was peeled off by silicone treatment, a polyethylene (PE) film (Gunze Co., Ltd., thickness 80 μm) whose both sides were not peeled off was used as an intermediate layer. A dicing die bonding sheet and a silicon chip were manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. Then, in the evaluation, only the effect of suppressing the generation of cut pieces was performed on the dicing die bonding sheet. The polyethylene film in this comparative example has a different tensile elastic modulus from the polyethylene film in comparative example 3. In this comparative example, the notch is formed in the laminated structure so as not to reach the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and the ratio of the notch depth T 2 in the intermediate layer to the thickness T 1 of the intermediate layer. (T 2 / T 1 ) was set to 0.25. The results are shown in Table 3.
[比較例8]
両面が剥離処理されていないポリエチレン製フィルム(厚さ80μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリプロピレン(PP)製フィルム(グンゼ社製、厚さ80μm)を中間層とした点以外は、比較例7と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを製造し、ダイシングダイボンディングシートを評価した。結果を表3に示す。[Comparative Example 8]
Except for the fact that a polypropylene (PP) film (Gunze Co., Ltd., thickness 80 μm) that has not been peeled off on both sides was used as an intermediate layer instead of a polyethylene film (thickness 80 μm) that had not been peeled off on both sides. A dicing die bonding sheet and a silicon chip were produced in the same manner as in Comparative Example 7, and the dicing die bonding sheet was evaluated. The results are shown in Table 3.
[比較例9]
両面が剥離処理されていないポリエチレン製フィルム(厚さ80μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリブチレンテレフタレート(PBT)製フィルム(オージーフィルム社製、厚さ80μm)を中間層とした点以外は、比較例7と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを製造し、ダイシングダイボンディングシートを評価した。結果を表3に示す。[Comparative Example 9]
Instead of a polyethylene film (thickness 80 μm) on which both sides have not been peeled off, a polybutylene terephthalate (PBT) film (manufactured by Aussie Film Co., Ltd., thickness 80 μm) on both sides has not been peeled off as an intermediate layer. A dicing die bonding sheet and a silicon chip were produced in the same manner as in Comparative Example 7 except for the above, and the dicing die bonding sheet was evaluated. The results are shown in Table 3.
[比較例10]
両面が剥離処理されていないポリエチレン製フィルム(厚さ80μm)に代えて、両面が剥離処理されていないポリイミド(PI)製フィルム(東レ・デュポン社製、厚さ50μm)を中間層とした点以外は、比較例7と同じ方法で、ダイシングダイボンディングシート及びシリコンチップを製造し、ダイシングダイボンディングシートを評価した。結果を表3に示す。[Comparative Example 10]
Except for the fact that a polyimide (PI) film (manufactured by Toray DuPont, thickness 50 μm) that is not peeled on both sides is used as an intermediate layer instead of a polyethylene film (thickness 80 μm) that is not peeled on both sides. Produced a dicing die bonding sheet and a silicon chip by the same method as in Comparative Example 7, and evaluated the dicing die bonding sheet. The results are shown in Table 3.
上記結果から明らかなように、実施例1〜5においては、ダイシング時において、切断片の発生を抑制できており、ダイシングからフィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップまでの間で、工程異常の発生も抑制できた。 As is clear from the above results, in Examples 1 to 5, the generation of cut pieces can be suppressed during dicing, and process abnormalities occur between dicing and picking up the silicon chip with a film-like adhesive. Was also suppressed.
これに対して、比較例1においては、切断片の発生を抑制できたものの、チップ飛びを抑制できなかった。これは、ダイシング時に基材にまで切れ込みを形成したため、そのときの、ダイシングダイボンディングシートでの過度な振動の発生が原因であると推測された。 On the other hand, in Comparative Example 1, although the generation of cut pieces could be suppressed, the chip skipping could not be suppressed. It was speculated that this was due to the occurrence of excessive vibration in the dicing die bonding sheet at that time because a notch was formed in the base material during dicing.
比較例2においては、切断片の発生を抑制できたものの、フィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップできなかった。これは、ダイシングダイボンディングシート中に中間層を設けなかったことで、粘着剤層とフィルム状接着剤との間の粘着力が過度に大きくなってしまったことが原因であると推測された。 In Comparative Example 2, although the generation of cut pieces could be suppressed, the silicon chip with a film-like adhesive could not be picked up. It was presumed that this was because the adhesive force between the adhesive layer and the film-like adhesive became excessively large because the intermediate layer was not provided in the dicing die bonding sheet.
比較例3、6〜10においては、切断片の発生を抑制できなかった。これは、中間層の樹脂層の構成材料がポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)又はポリイミド(PI)であり、これら中間層の引張弾性率が低過ぎたことで、ダイシング時に中間層由来の切断片の発生量が増大してしまったことが原因であると推測された。
さらに、比較例3及び6においては、ピックアップ適性もやや劣っていた。これも、中間層の引張弾性率が低過ぎたことが原因であると推測された。ただし、比較例6においては、中間層の厚さの違いによって、ピックアップ適性が比較例3の場合よりも良好であった。In Comparative Examples 3 and 6 to 10, the generation of cut pieces could not be suppressed. This is because the constituent material of the resin layer of the intermediate layer is polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene terephthalate (PBT) or polyimide (PI), and the tensile elastic modulus of these intermediate layers is too low. It was speculated that the cause was an increase in the amount of cut pieces derived from the intermediate layer during dicing.
Further, in Comparative Examples 3 and 6, the pickup suitability was also slightly inferior. It was speculated that this was also due to the tensile elastic modulus of the intermediate layer being too low. However, in Comparative Example 6, the pickup suitability was better than that in Comparative Example 3 due to the difference in the thickness of the intermediate layer.
比較例4においては、切断片の発生を抑制できなかった。これは、ポリエチレンからなる基材を用い、ダイシング時にこの基材にまで切れ込みを形成したため、ダイシング時に基材由来の切断片の発生量が増大してしまったことが、おもな原因であると推測された。 In Comparative Example 4, the generation of cut pieces could not be suppressed. The main reason for this is that a base material made of polyethylene was used and a notch was formed in this base material during dicing, so that the amount of cut pieces derived from the base material increased during dicing. It was guessed.
比較例5においては、切断片の発生を抑制できたものの、フィルム状接着剤付きシリコンチップをピックアップできなかった。このように本比較例においては、比較例4の場合と同様に、ダイシング時に基材にまで切れ込みを形成したにも関わらず、比較例4とは異なる結果が得られた。これは、本比較例においては、EMAAからなり、かつ電子線照射処理された基材を用いたことが原因であると推測された。このような基材は、電子線照射処理されていることで、ダイシング時に切削されても、基材由来の切断片の発生が抑制される反面、EMAAからなることで、フィルム状接着剤との間の粘着力が過度に大きくなってしまう。 In Comparative Example 5, although the generation of cut pieces could be suppressed, the silicon chip with a film-like adhesive could not be picked up. As described above, in this Comparative Example, as in the case of Comparative Example 4, although a notch was formed in the base material during dicing, a result different from that of Comparative Example 4 was obtained. It was presumed that this was due to the fact that in this comparative example, a base material made of EMAA and subjected to electron beam irradiation treatment was used. Since such a base material is subjected to electron beam irradiation treatment, even if it is cut during dicing, the generation of cut pieces derived from the base material is suppressed, but on the other hand, it is made of EMAA, so that it can be combined with a film-like adhesive. The adhesive strength between them becomes excessively large.
なお、比較例3、4及び6においては、切断片の発生がピックアップ適性の低下の直接的な原因とはなっていないが、切断片の発生量は、ピックアップ時の条件によっては、ピックアップ不良の発生原因となってしまう程度のものであった。 In Comparative Examples 3, 4 and 6, the generation of cut pieces does not directly cause the deterioration of pickup suitability, but the amount of cut pieces generated depends on the conditions at the time of pickup, and the pickup is defective. It was a cause of occurrence.
本発明は、半導体装置の製造に利用可能である。 The present invention can be used in the manufacture of semiconductor devices.
101・・・ダイシングダイボンディングシート、11・・・基材、11a・・・基材の第1面、12・・・粘着剤層、12a・・・粘着剤層の第1面、13・・・中間層、13a・・・中間層の第1面(中間層のフィルム状接着剤を備えている側の界面、又は中間層のフィルム状接着剤との接触面)、14・・・フィルム状接着剤、14a・・・フィルム状接着剤の第1面、201・・・積層構造体、符号201’・・・切れ込みを形成後の積層構造体、9・・・半導体チップ、9’・・・半導体ウエハ、9a’・・・半導体ウエハの表面、10・・・切れ込み、T1・・・中間層の厚さ、T2・・・中間層の第1面からの切れ込みの深さ、T3・・・粘着剤層の厚さ、T4・・・粘着剤層の第1面からの切れ込みの深さ101 ... Dying die bonding sheet, 11 ... Base material, 11a ... First surface of base material, 12 ... Adhesive layer, 12a ... First surface of adhesive layer, 13 ... -Intermediate layer, 13a ... The first surface of the intermediate layer (the interface of the intermediate layer on the side provided with the film-like adhesive, or the contact surface of the intermediate layer with the film-like adhesive), 14 ... film-like Adhesive, 14a ... First surface of film-like adhesive, 201 ... Laminated structure, reference numeral 201'... Laminated structure after forming a notch, 9 ... Semiconductor chip, 9'... -Semiconductor wafer, 9a'... Surface of semiconductor wafer, 10 ... Notch, T 1 ... Thickness of intermediate layer, T 2 ... Depth of notch from the first surface of the intermediate layer, T 3 ... Thickness of the adhesive layer, T 4 ... Depth of the notch from the first surface of the adhesive layer
Claims (3)
前記中間層は樹脂製であり、
前記中間層の前記フィルム状接着剤を備えている側の界面は剥離処理されており、
前記中間層の引張弾性率が3500MPa以上である、ダイシングダイボンディングシート。A base material, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material, an intermediate layer formed on the pressure-sensitive adhesive layer, and a film-like adhesive formed on the intermediate layer are provided.
The intermediate layer is made of resin and
The interface of the intermediate layer on the side provided with the film-like adhesive has been peeled off.
A dicing die bonding sheet having a tensile elastic modulus of 3500 MPa or more in the intermediate layer.
ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記中間層に到達するとともに、前記基材には到達しない切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程と、を有する、半導体チップの製造方法。A step of forming a laminated structure in which a semiconductor wafer is provided on a surface of the film-like adhesive in the dicing die bonding sheet according to claim 1 or 2 opposite to the side on which the intermediate layer is provided. When,
The semiconductor wafer is divided into semiconductor chips by using a dicing blade to form a notch in the laminated structure that reaches the intermediate layer from the surface of the semiconductor wafer and does not reach the base material. A method for manufacturing a semiconductor chip, comprising a step of forming the semiconductor chip.
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