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JP6978890B2 - Manufacturing method of dicing die bonding sheet and semiconductor chip - Google Patents
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Description

本発明は、ダイシングダイボンディングシート及び半導体チップの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a dicing die bonding sheet and a semiconductor chip.

ダイシングダイボンディングシートは、例えば、基材上に粘着剤層及びフィルム状接着剤をこの順に備えて構成され、半導体ウエハにそのフィルム状接着剤が貼付されて使用される(特許文献1,2参照)。ダイシングダイボンディングシート上で固定された半導体ウエハは、ダイシングによって、粘着剤層及びフィルム状接着剤とともに分割されて半導体チップへ個片化される。その後、切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップが、粘着剤層から引き離されてピックアップされる。粘着剤層が硬化性である場合には、ダイシング後、粘着剤層を硬化させて粘着性を低下させておくことで、ピックアップが容易となる。ピックアップされた半導体チップは、フィルム状接着剤によって基板の回路形成面にダイボンディングされ、必要に応じて、この半導体チップにさらに別の半導体チップが1個以上積層されて、ワイヤボンディングされた後、全体が樹脂により封止される。このようにして得られた半導体パッケージを用いて、最終的には、目的とする半導体装置が製造される。 The dicing die bonding sheet is, for example, configured by providing an adhesive layer and a film-like adhesive on a substrate in this order, and the film-like adhesive is attached to a semiconductor wafer for use (see Patent Documents 1 and 2). ). The semiconductor wafer fixed on the dicing die bonding sheet is divided together with the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive by dicing and is separated into semiconductor chips. After that, the semiconductor chip having the film-like adhesive after cutting is separated from the pressure-sensitive adhesive layer and picked up. When the pressure-sensitive adhesive layer is curable, it is easy to pick up by curing the pressure-sensitive adhesive layer after dicing to reduce the adhesiveness. The picked up semiconductor chip is die-bonded to the circuit forming surface of the substrate by a film-like adhesive, and if necessary, one or more other semiconductor chips are laminated on the semiconductor chip and wire-bonded. The whole is sealed with resin. Finally, the target semiconductor device is manufactured using the semiconductor package thus obtained.

特開2011−198976号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-198976 特開2015−005636号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-005636

ダイシングは、例えば、ダイシングブレードを用い、これを回転させながら半導体ウエハを切り込むことにより行われる。しかし、このダイシング方法では、基材等の各層に由来する切削屑が発生する。この切削屑の発生量が多いと、半導体チップの側面や回路形成面に切削屑が付着し易く、このような切削屑が付着したままの半導体チップは、その後の工程において、工程異常の発生原因になり得る。また、切削屑の発生量を低減するために、ダイシングダイボンディングシートの構成や、ダイシングからピックアップまでの間の工程を変更した場合、この変更自体が工程異常の発生原因にもなり得る。 Dicing is performed, for example, by using a dicing blade and cutting the semiconductor wafer while rotating the dicing blade. However, in this dicing method, cutting chips derived from each layer such as a base material are generated. If the amount of cutting chips generated is large, the cutting chips tend to adhere to the side surface of the semiconductor chip or the circuit forming surface, and the semiconductor chip with such cutting chips still attached causes a process abnormality in the subsequent process. Can be. Further, when the configuration of the dicing die bonding sheet or the process from dicing to picking up is changed in order to reduce the amount of cutting chips generated, this change itself may cause a process abnormality.

エチレン−メタクリル酸(EMAA)共重合体等のオレフィン系樹脂に電子線照射(EB)処理を施した基材を用いると、オレフィン系樹脂が架橋されて、切削屑の発生量を低減できる。しかし、オレフィン系樹脂とフィルム状接着剤とが強固に密着してしまって、半導体チップを良好にピックアップすることができない。一般に、フィルムには熱硬化性の剥離処理が行われるが、電子線照射(EB)処理を施した、エチレン−メタクリル酸(EMAA)共重合体等のオレフィン系樹脂に、熱硬化性の剥離処理層を設けようとすると、オレフィン系樹脂の耐熱性が不足しているために、基材が変形してしまう。 When a base material obtained by subjecting an olefin resin such as an ethylene-methacrylic acid (EMAA) copolymer to an electron beam irradiation (EB) treatment is used, the olefin resin is crosslinked and the amount of cutting chips generated can be reduced. However, the olefin resin and the film-like adhesive are firmly adhered to each other, and the semiconductor chip cannot be picked up satisfactorily. Generally, the film is subjected to a thermosetting peeling treatment, but an olefin resin such as an ethylene-methacrylic acid (EMAA) copolymer that has been subjected to an electron beam irradiation (EB) treatment is subjected to a thermosetting peeling treatment. When the layer is to be provided, the base material is deformed due to insufficient heat resistance of the olefin resin.

また、特許文献1,2のように、粘着剤層が硬化性である場合には、ダイシング後、粘着剤層を硬化させることで、粘着剤層とフィルム状接着剤との間で剥離し易くすることができるが、粘着剤層の硬化処理工程を経ずにダイシングできるように、粘着剤層とフィルム状接着剤との間の密着性を調整することは難しい。粘着剤層の硬化処理工程を経ずにダイシングすることのできるダイシングダイボンディングシートが求められている。 Further, as in Patent Documents 1 and 2, when the pressure-sensitive adhesive layer is curable, the pressure-sensitive adhesive layer is cured after dying so that the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive can be easily peeled off. However, it is difficult to adjust the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the film-like adhesive so that dicing can be performed without going through the curing treatment step of the pressure-sensitive adhesive layer. There is a demand for a dicing die bonding sheet that can be diced without going through a curing treatment step for the pressure-sensitive adhesive layer.

そこで本発明は、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量を低減でき、ダイシングの後、フィルム状接着剤を備えた半導体チップを良好にピックアップすることのできるダイシングダイボンディングシート、及びこれを用いた半導体チップの製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a dicing die bonding sheet capable of reducing the amount of cutting chips generated during dicing using a dicing blade, and after dicing, a semiconductor chip provided with a film-like adhesive can be satisfactorily picked up. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a semiconductor chip using this.

すなわち、本発明は、以下のダイシングダイボンディングシート、及びこれを用いた半導体チップの製造方法を提供する。
(1)電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材と、該基材上に設けられたエネルギー線硬化処理された剥離処理層と、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に設けられたフィルム状接着剤とを備えてなり、
前記エネルギー線硬化処理された剥離処理層の表面をX線光電子分光法(XPS)により測定した際の、全ケイ素原子数、全炭素原子数及び全酸素原子数の合計量に対する、全ケイ素原子数の比率が5〜25Atomic%である、ダイシングダイボンディングシート。
That is, the present invention provides the following dicing die bonding sheet and a method for manufacturing a semiconductor chip using the following dicing die bonding sheet.
(1) On a base material made of an olefin resin film subjected to electron beam irradiation treatment, an energy ray-cured peeling treatment layer provided on the base material, and the energy ray curing treatment peeling treatment layer. na and a provided a film-like adhesive is,
The total number of silicon atoms relative to the total number of total silicon atoms, total carbon atoms, and total oxygen atoms when the surface of the energy ray-cured stripping layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). the ratio of Ru 5~25Atomic% der, the dicing die bonding sheet.

)前記剥離処理層の、前記フィルム状接着剤側の表面の23℃での表面自由エネルギーが37〜46mN/mである前記()に記載のダイシングダイボンディングシート。
)前記剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の剥離力が0.013〜0.20N/25mmである、前記(1)又は(2)に記載のダイシングダイボンディングシート。
)前記フィルム状接着剤上に治具用接着剤層を備える、前記(1)〜()のいずれか一項に記載のダイシングダイボンディングシート。
( 2 ) The dicing die bonding sheet according to (1 ) above, wherein the surface free energy of the peeling treatment layer on the film-like adhesive side at 23 ° C. is 37 to 46 mN / m.
( 3 ) The dicing die bonding sheet according to (1) or (2) above, wherein the peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive is 0.013 to 0.20 N / 25 mm.
( 4 ) The dicing die bonding sheet according to any one of (1) to (3 ) above, wherein the adhesive layer for a jig is provided on the film-shaped adhesive.

)前記(1)〜()のいずれか一項に記載のダイシングダイボンディングシートを準備する工程と、前記フィルム状接着剤の、前記剥離処理層が設けられている側とは反対側の表面に、半導体ウエハが設けられてなる積層構造体を形成する工程と、ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記剥離処理層に到達する切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程と、を有する、半導体チップの製造方法。 ( 5 ) The step of preparing the dicing die bonding sheet according to any one of (1) to ( 4 ) above, and the side of the film-like adhesive opposite to the side on which the peeling treatment layer is provided. A step of forming a laminated structure in which a semiconductor wafer is provided on the surface of the semiconductor wafer and a dicing blade are used to form a notch in the laminated structure that reaches the peeling treatment layer from the surface of the semiconductor wafer. A method for manufacturing a semiconductor chip, comprising a step of dividing the semiconductor wafer to form a semiconductor chip.

本発明によれば、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量を低減でき、ダイシングの後、フィルム状接着剤を備えた半導体チップを良好にピックアップすることのできるダイシングダイボンディングシート、及びこれを用いた半導体チップの製造方法が提供される。 According to the present invention, a dicing die bonding sheet capable of reducing the amount of cutting chips generated during dicing using a dicing blade and satisfactorily picking up a semiconductor chip provided with a film-like adhesive after dicing. And a method for manufacturing a semiconductor chip using the same.

本発明のダイシングダイボンディングシートの一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the dicing die bonding sheet of this invention. 本発明のダイシングダイボンディングシートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other embodiment of the dicing die bonding sheet of this invention schematically. 本発明の半導体チップの製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。It is sectional drawing for schematically explaining one Embodiment of the manufacturing method of the semiconductor chip of this invention. 本発明の半導体チップの製造方法を利用した、半導体装置の製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。It is sectional drawing for schematically explaining one Embodiment of the manufacturing method of the semiconductor device using the manufacturing method of the semiconductor chip of this invention.

<<ダイシングダイボンディングシート>>
本発明のダイシングダイボンディングシートは、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材と、該基材上に設けられたエネルギー線硬化処理された剥離処理層と、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に設けられたフィルム状接着剤とを備えてなるものである。
本発明のダイシングダイボンディングシートは、半導体ウエハのダイシングブレードを用いたダイシング(以下、「ブレードダイシング」と称することがある)と、それに続く、切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップ(本明細書においては「フィルム状接着剤付き半導体チップ」と称することがある)のピックアップと、を行うときに用いるものとして好適である。
<< Dicing Die Bonding Sheet >>
The dicing die bonding sheet of the present invention has a base material made of an electron beam irradiation-treated olefin resin film, an energy ray-cured peeling treatment layer provided on the base material, and the energy ray-curing treatment. It is provided with a film-like adhesive provided on the peeling treatment layer.
The dicing die bonding sheet of the present invention is a semiconductor chip (present) provided with dicing using a dicing blade of a semiconductor wafer (hereinafter, may be referred to as “blade dicing”) followed by a film-like adhesive after cutting. In the specification, it is suitable for picking up a "semiconductor chip with a film-like adhesive").

ブレードダイシングでは、ダイシングブレードを回転させて半導体ウエハを切り込む。このとき、ダイシングブレードによって、半導体ウエハとダイシングダイボンディングシートの少なくとも一部とを切削するため、従来のダイシングダイボンディングシートでは切削屑が発生する。この切削屑は、半導体ウエハ及びダイシングダイボンディングシートのいずれかまたは両方の層から発生したものであり、粉体状、繊維状等の浮遊物であったり、上述のいずれかの層から完全には切り離されずに、ひげ状となって残存しているものである。この切削屑の発生量が多いと、その一部が半導体チップの回路形成面又は側面に付着して残存し易い。そして、このように切削屑が残存してしまうと、フィルム状接着剤付き半導体チップを正常にピックアップできないことがあり、ピックアップ不良の原因となる。また、仮にピックアップできたとしても、切削屑が残存したまま作製された半導体装置は、正常に機能しなくなってしまうことがある。 In blade dicing, the dicing blade is rotated to cut a semiconductor wafer. At this time, since the semiconductor wafer and at least a part of the dicing die bonding sheet are cut by the dicing blade, cutting chips are generated in the conventional dicing die bonding sheet. The cutting chips are generated from one or both layers of the semiconductor wafer and the dicing die bonding sheet, and may be suspended matter such as powder or fibrous, or completely from any of the above layers. It remains in the shape of a whiskers without being separated. If the amount of cutting chips generated is large, a part of the cutting chips tends to adhere to the circuit forming surface or the side surface of the semiconductor chip and remain. If the cutting chips remain in this way, the semiconductor chip with a film-like adhesive may not be picked up normally, which causes a pickup failure. Further, even if it can be picked up, the semiconductor device manufactured with the cutting chips remaining may not function normally.

これに対して、本発明のダイシングダイボンディングシートは、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材を用いることで、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量を低減できる。そして、該基材上に設けられたエネルギー線硬化処理された剥離処理層と、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に設けられたフィルム状接着剤とを備えるので、ダイシングの後、粘着剤層の硬化処理工程を経なくても、フィルム状接着剤付き半導体チップのピックアップ不良の発生を抑制できる。
以下、まず、本発明のダイシングダイボンディングシートを構成する各層について説明する。
On the other hand, the dicing die bonding sheet of the present invention can reduce the amount of cutting chips generated during dicing using a dicing blade by using a base material made of an olefin resin film that has been subjected to electron beam irradiation treatment. .. Then, since the energy ray-cured peeling treatment layer provided on the substrate and the film-like adhesive provided on the energy ray-curing peeling treatment layer are provided, the adhesive is adhered after dicing. It is possible to suppress the occurrence of pick-up defects in the semiconductor chip with a film-like adhesive without going through the curing treatment step of the agent layer.
Hereinafter, each layer constituting the dicing die bonding sheet of the present invention will be described first.

<基材>
前記基材は、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる。オレフィン系樹脂フィルムは、電子線照射処理することにより架橋を形成し強固となることで、これを用いたダイシングダイボンディングシート上で固定された半導体ウエハをダイシングする際に、切削屑の発生量を低減できる。
<Base material>
The base material is made of an olefin resin film that has been subjected to electron beam irradiation treatment. The olefin resin film forms crosslinks and becomes stronger by electron beam irradiation treatment, so that the amount of cutting chips generated when dicing a semiconductor wafer fixed on a dicing die bonding sheet using this is reduced. Can be reduced.

オレフィン系樹脂フィルムとしては、電子線照射処理することにより架橋を形成し強固となる性質を有するものであれば限定されず、エチレン−メタクリル酸(EMAA)共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリレート(EMMA)共重合体フィルム、エチレンプロピレンゴムフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げられる。切削屑抑制、エキスパンド性の観点から、エチレン−メタクリル酸(EMAA)共重合体フィルム、エチレン−(メタ)アクリレート(EMMA)共重合体フィルムが好ましく、エチレン−メタクリル酸(EMAA)共重合体フィルムが特に好ましい。 The olefin-based resin film is not limited as long as it has the property of forming crosslinks and becoming strong by electron beam irradiation treatment, and is not limited to ethylene-methacrylic acid (EMAA) copolymer film and ethylene- (meth) acrylate. (EMMA) Copolymer film, ethylene propylene rubber film, polyethylene film, polypropylene film and the like can be mentioned. Ethylene-methacrylic acid (EMAA) copolymer film and ethylene- (meth) acrylate (EMMA) copolymer film are preferable, and ethylene-methacrylic acid (EMAA) copolymer film is preferable from the viewpoint of chip control and expandability. Especially preferable.

基材の厚さは、目的に応じて適宜選択できるが、50〜300μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましい。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the base material can be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 150 μm.
Here, the "thickness of the base material" means the thickness of the entire base material, and for example, the thickness of the base material composed of a plurality of layers means the total thickness of all the layers constituting the base material. means.

基材は、剥離処理層とは反対の側に、帯電防止コート層を有してもよく、ダイシングダイボンディングシートを重ね合わせて保存する際に、基材が他のシートに接着することや、基材が吸着テーブルに接着することを防止するための層等を有するものであってもよい。 The base material may have an antistatic coat layer on the side opposite to the peeling treatment layer, and when the dicing die bonding sheet is laminated and stored, the base material adheres to another sheet or It may have a layer or the like for preventing the base material from adhering to the adsorption table.

<エネルギー線硬化処理された剥離処理層>
前記剥離処理層は、一般に接着剤層又は粘着剤層の剥離性を付与するために用いられるエネルギー線硬化処理された剥離処理層を用いることができる。前記剥離処理層は、エネルギー線硬化処理されているため、熱硬化処理されたものよりも基材に係る熱履歴が小さく、低温で硬化させることができ、このため、基材の加熱変形を抑制することができる。
本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、その例として、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンHランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
また、本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味する。
<Peeling treatment layer treated with energy ray hardening>
As the peeling treatment layer, an energy ray-hardening treated peeling treatment layer generally used for imparting peelability of the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer can be used. Since the exfoliation-treated layer has been subjected to energy ray-curing treatment, the heat history of the base material is smaller than that of the heat-curing treatment, and the base material can be cured at a low temperature. Therefore, thermal deformation of the base material is suppressed. can do.
In the present specification, the "energy beam" means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, radiation, and electron beams. Ultraviolet rays can be irradiated by using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, a black light, an LED lamp, or the like as an ultraviolet source. The electron beam can be irradiated with an electron beam generated by an electron beam accelerator or the like.
Further, in the present specification, "energy ray curable" means a property of being cured by irradiating with energy rays.

例えば、市販の紫外線硬化型剥離剤等の、エネルギー線硬化性の剥離剤を適当な溶剤に溶かした剥離剤溶液を、前記電子線照射処理された基材の上に塗工し、乾燥後、エネルギー線を照射し、剥離剤組成物を硬化させて、基材上にエネルギー線硬化処理された剥離処理層を形成することができる。 For example, a release agent solution prepared by dissolving an energy ray-curable release agent such as a commercially available ultraviolet curable release agent in an appropriate solvent is applied onto the electron beam irradiation-treated substrate, dried, and then dried. The release agent composition can be cured by irradiating with energy rays to form an energy ray-cured release-treated layer on the substrate.

エネルギー線硬化処理された剥離処理層の表面をX線光電子分光法(XPS)により測定した際の、全ケイ素原子数、全炭素原子数及び全酸素原子数の合計量に対する、全ケイ素原子数の比率は、5〜25Atomic%であることが好ましく、7.5〜25Atomic%であることがより好ましく、10〜20Atomic%であることが特に好ましい。シリコーンタイプの紫外線硬化型剥離剤を用いることにより、適度なケイ素量の剥離処理層とすることができ、剥離処理層の、フィルム状接着剤側の表面の表面自由エネルギーやエネルギー線硬化処理された剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力を調整することができる。
ここで、全ケイ素原子数、全炭素原子数及び全酸素原子数の合計量に対する、全ケイ素原子数の比率は、次の式(1)により、求められる。
[全ケイ素原子数の比率(Atomic%)]=[全ケイ素原子数の比率(Atomic%)]/{[全炭素原子数の比率(Atomic%)]+[全酸素原子数の比率(Atomic%)]+[全ケイ素原子数の比率(Atomic%)]}×100 ・・・(1)
The total number of silicon atoms relative to the total number of total silicon atoms, total carbon atoms, and total oxygen atoms when the surface of the energy ray-cured stripping layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The ratio is preferably 5 to 25 Atomic%, more preferably 7.5 to 25 Atomic%, and particularly preferably 10 to 20 Atomic%. By using a silicone-type ultraviolet curable release agent, a release-treated layer having an appropriate amount of silicon can be obtained, and the surface free energy and energy ray-curing treatment of the surface of the release-treated layer on the film-like adhesive side are performed. The peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive can be adjusted.
Here, the ratio of the total number of silicon atoms to the total number of total silicon atoms, total carbon atoms, and total oxygen atoms is calculated by the following equation (1).
[Ratio of total silicon atoms (Atomic%)] = [Ratio of total silicon atoms (Atomic%)] / {[Ratio of total carbon atoms (Atomic%)] + [Ratio of total oxygen atoms (Atomic%)] )] + [Ratio of total number of silicon atoms (Atomic%)]} x 100 ... (1)

エネルギー線硬化処理された剥離処理層の、前記フィルム状接着剤側の表面の23℃での表面自由エネルギーは37〜46mN/mであることが好ましく、38〜45mN/mであることがより好ましく、39〜44mN/mであることが特に好ましい。剥離処理層の、フィルム状接着剤側の表面の表面自由エネルギーを上記の下限値以上に設定することにより、ダイシングブレードを用いたダイシング時においてチップ飛びを防止することができ、上記の上限値以下に設定することにより、フィルム状接着剤付き半導体チップを良好にピックアップすることができる。 The surface free energy of the energy ray-hardened peeling-treated layer on the surface of the film-like adhesive side at 23 ° C. is preferably 37 to 46 mN / m, more preferably 38 to 45 mN / m. , 39-44 mN / m is particularly preferable. By setting the surface free energy of the surface of the peeling treatment layer on the film-like adhesive side to the above lower limit value or more, it is possible to prevent chip skipping during dicing using a dicing blade, and it is equal to or less than the above upper limit value. By setting to, the semiconductor chip with a film-like adhesive can be picked up satisfactorily.

エネルギー線硬化処理された剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の剥離力は0.013〜0.20N/25mmであることが好ましく、0.015〜0.15N/25mmであることがより好ましく、0.020〜0.10N/25mmであることが特に好ましい。剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力を上記の下限値以上に設定することにより、ダイシングブレードを用いたダイシング時においてチップ飛びを抑制することができ、上記の上限値以下に設定することにより、ダイシング後のフィルム状接着剤付き半導体チップを容易にエネルギー線硬化処理された剥離処理層から引き離してピックアップできる。さらにこのとき、フィルム状接着剤にエネルギー線硬化処理された剥離処理層の一部が付着して残ったまま、フィルム状接着剤付き半導体チップがピックアップされることが抑制される。また、前記剥離力が100mN/25mm以下であることで、フィルム状接着剤付き半導体チップを突き上げて、剥離処理層から引き離してピックアップするときに、少ない突き上げ量で容易にピックアップでき、例えば、半導体チップに割れや欠けが生じる、いわゆるチッピングが、より抑制される。 The peeling force between the energy ray-cured peeling treatment layer and the film-like adhesive is preferably 0.013 to 0.20 N / 25 mm, preferably 0.015 to 0.15 N / 25 mm. It is more preferably 0.020 to 0.10 N / 25 mm, and particularly preferably 0.020 to 0.10 N / 25 mm. By setting the peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive to be equal to or higher than the above lower limit, chip skipping can be suppressed during dicing using a dicing blade, and the setting is set to be equal to or lower than the above upper limit. By doing so, the semiconductor chip with a film-like adhesive after dicing can be easily separated from the peeling treatment layer subjected to the energy ray curing treatment and picked up. Further, at this time, it is suppressed that the semiconductor chip with the film-shaped adhesive is picked up while a part of the peeling-treated layer that has been subjected to the energy ray-curing treatment adheres to the film-shaped adhesive and remains. Further, since the peeling force is 100 mN / 25 mm or less, when a semiconductor chip with a film-like adhesive is pushed up and pulled away from the peeling treatment layer for picking up, it can be easily picked up with a small pushing amount, for example, a semiconductor chip. So-called chipping, in which cracks and chips occur, is further suppressed.

なお、本明細書において、「剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力」は、特に断りのない限り、常温(23℃)のときの剥離処理層の剥離力を意味する。 In the present specification, the "peeling force between the peeling-treated layer and the film-like adhesive" means the peeling force of the peeling-treated layer at room temperature (23 ° C.) unless otherwise specified.

本発明において、前記剥離力(N/25mm)は、以下の方法で測定できる。
すなわち、幅が25mmで長さが任意の前記ダイシングダイボンディングシートを作製する。次いで、常温(例えば、23℃)下で、フィルム状接着剤によって、このダイシングダイボンディングシートを固定用基材へ貼付する。
ここで「固定用基材」とは、ダイシングダイボンディングシートのフィルム状接着剤を強固に固定できるものであればよく、その形状はフィルム状であってもよく、シート状であってもよく、その他の形状であってもよく、例えば、フィルム状接着剤(換言するとダイシングダイボンディングシート)の固定面として、両面テープが貼付されたPVC板等の、粘着面を有する粘着性基材であってもよい。両面テープが貼付されたSiウエハであってもよく、単なるPVC板であってもよく、Siウエハであってもよい。
次いで、常温(例えば、23℃)下において、フィルム状接着剤から基材及び剥離処理層の積層物を、フィルム状接着剤及び剥離処理層の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、剥離速度300mm/minで引き剥がす、いわゆる180°剥離を行う。このときの剥離力を測定して、その測定値を前記剥離力(N/25mm)とする。測定に供するダイシングダイボンディングシートの長さは、剥離力を安定して測定できる範囲であれば、特に限定されない。
In the present invention, the peeling force (N / 25 mm) can be measured by the following method.
That is, the dicing die bonding sheet having a width of 25 mm and an arbitrary length is produced. Then, at room temperature (for example, 23 ° C.), the dicing die bonding sheet is attached to the fixing substrate with a film-like adhesive.
Here, the "fixing base material" may be any as long as it can firmly fix the film-like adhesive of the dicing die bonding sheet, and the shape may be a film-like shape or a sheet-like shape. Other shapes may be used, for example, an adhesive base material having an adhesive surface such as a PVC plate to which a double-sided tape is attached as a fixing surface of a film-like adhesive (in other words, a dicing die bonding sheet). May be good. It may be a Si wafer to which a double-sided tape is attached, a simple PVC plate, or a Si wafer.
Next, at room temperature (for example, 23 ° C.), the laminate of the base material and the peeling treatment layer is formed from the film-like adhesive, and the surfaces of the film-like adhesive and the peeling treatment layer that have been in contact with each other are at an angle of 180 °. As is to be done, peeling is performed at a peeling speed of 300 mm / min, so-called 180 ° peeling. The peeling force at this time is measured, and the measured value is defined as the peeling force (N / 25 mm). The length of the dicing die bonding sheet used for the measurement is not particularly limited as long as the peeling force can be stably measured.

剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力は、例えば、剥離処理層の含有成分の種類及び量、剥離処理層の厚さ等を調節することで、適宜調節できる。例えば、剥離処理層の含有成分である、剥離処理層を構成する高分子化合物の構成単位の種類及びその含有比率等を調節することで、前記剥離力を容易に調節できる。また、剥離処理層を構成する高分子化合物や架橋剤の含有量を調節することで、前記剥離力を容易に調節できる。ただし、これら調節方法は一例に過ぎない。 The peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive can be appropriately adjusted by, for example, adjusting the type and amount of the components contained in the peeling treatment layer, the thickness of the peeling treatment layer, and the like. For example, the peeling force can be easily adjusted by adjusting the type of the structural unit of the polymer compound constituting the peeling treatment layer, which is a component contained in the peeling treatment layer, and the content ratio thereof. Further, the peeling force can be easily adjusted by adjusting the content of the polymer compound or the cross-linking agent constituting the peeling treatment layer. However, these adjustment methods are only an example.

エネルギー線硬化処理された剥離処理層の厚さは5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましく、0.5μm以下であることが特に好ましい。エネルギー線硬化処理された剥離処理層は、このように薄くすることができるので、電子線照射処理されたエチレン−メタクリル酸共重合体等のオレフィン系樹脂フィルムからなる基材上に剥離処理層を設ける際に、紫外線硬化させる際のエネルギー消費量を低減できる。エネルギー線硬化処理された剥離処理層の厚さは、10nm以上であってもよく、20nm以上であってもよく、30nm以上であってもよい。 The thickness of the energy ray-hardened peeling treatment layer is preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less. Since the energy ray-cured peeling treatment layer can be thinned in this way, the peeling treatment layer is formed on a substrate made of an olefin resin film such as an ethylene-methacrylic acid copolymer that has been subjected to electron beam irradiation treatment. When it is provided, the energy consumption for curing with ultraviolet rays can be reduced. The thickness of the energy ray-hardened peeling-treated layer may be 10 nm or more, 20 nm or more, or 30 nm or more.

<フィルム状接着剤>
前記フィルム状接着剤は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されず、公知のものを適宜用いることができる。
<Film-like adhesive>
The film-like adhesive is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and known ones can be appropriately used.

前記フィルム状接着剤は、硬化性を有するものであり、熱硬化性を有するものが好ましく、感圧接着性を有するものが好ましい。熱硬化性及び感圧接着性をともに有するフィルム状接着剤は、未硬化状態では各種被着体に軽く押圧することで貼付できる。また、フィルム状接着剤は、加熱して軟化させることで各種被着体に貼付できるものであってもよい。フィルム状接着剤は、硬化によって最終的には耐衝撃性が高い硬化物となり、この硬化物は、厳しい高温・高湿度条件下においても十分な接着特性を保持し得る。 The film-shaped adhesive is curable, preferably thermosetting, and preferably pressure-sensitive adhesive. The film-like adhesive having both thermosetting property and pressure-sensitive adhesive property can be attached by lightly pressing against various adherends in an uncured state. Further, the film-like adhesive may be one that can be attached to various adherends by heating and softening the adhesive. The film-like adhesive eventually becomes a cured product having high impact resistance by curing, and this cured product can maintain sufficient adhesive properties even under severe high temperature and high humidity conditions.

前記フィルム状接着剤の厚さは、特に限定されないが、1〜50μmであることが好ましく、3〜40μmであることがより好ましい。フィルム状接着剤の厚さが前記下限値以上であることにより、被着体(半導体チップ)に対してより高い接着力が得られる。一方、フィルム状接着剤の厚さが前記上限値以下であることにより、後述する分割工程においてフィルム状接着剤をより容易に切断でき、また、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量をより低減できる。 The thickness of the film-like adhesive is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 40 μm. When the thickness of the film-shaped adhesive is at least the above lower limit value, higher adhesive force to the adherend (semiconductor chip) can be obtained. On the other hand, when the thickness of the film-like adhesive is not more than the upper limit, the film-like adhesive can be cut more easily in the division step described later, and cutting chips are generated during dicing using a dicing blade. The amount can be further reduced.

ここで、「フィルム状接着剤の厚さ」とは、フィルム状接着剤全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるフィルム状接着剤の厚さとは、フィルム状接着剤を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。 Here, the "thickness of the film-like adhesive" means the thickness of the entire film-like adhesive, and for example, the thickness of the film-like adhesive composed of a plurality of layers is all that constitute the film-like adhesive. Means the total thickness of the layers of.

[接着剤組成物]
フィルム状接着剤は、その構成材料を含有する接着剤組成物を用いて形成できる。例えば、フィルム状接着剤の形成対象面に接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位にフィルム状接着剤を形成できる。接着剤組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、フィルム状接着剤の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。ここで、「常温」とは、先に説明したとおりである。
[Adhesive composition]
The film-like adhesive can be formed by using an adhesive composition containing the constituent material. For example, the film-like adhesive can be formed on a target portion by applying the adhesive composition to the surface to be formed of the film-like adhesive and drying it if necessary. The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the adhesive composition is usually the same as the ratio of the contents of the components of the film-like adhesive. Here, "normal temperature" is as described above.

接着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 The coating of the adhesive composition may be carried out by a known method, for example, an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a roll coater, a roll knife coater, a curtain coater, a die coater, a knife coater, and a screen coater. , A method using various coaters such as a Meyer bar coater and a knife coater.

接着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されないが、接着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましく、この場合、例えば、70〜130℃で10秒〜5分の条件で乾燥させることが好ましい。 The drying conditions of the adhesive composition are not particularly limited, but when the adhesive composition contains a solvent described later, it is preferably heat-dried. In this case, for example, at 70 to 130 ° C. for 10 seconds to dry. It is preferable to dry under the condition of 5 minutes.

好ましい接着剤組成物としては、例えば、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)を含有するものが挙げられる。以下、各成分について説明する。 Preferred adhesive compositions include, for example, those containing a polymer component (a) and an epoxy-based thermosetting resin (b). Hereinafter, each component will be described.

(重合体成分(a))
重合体成分(a)は、重合性化合物が重合反応して形成されたとみなせる成分であり、フィルム状接着剤に造膜性や可撓性等を付与すると共に、半導体チップ等の接着対象への接着性(貼付性)を向上させるための重合体化合物である。また、重合体成分(a)は、後述するエポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)に該当しない成分でもある。ただし、グリシジル基を有する重合性化合物であっても、該グリシジル基以外の重合性基が反応して重合したもの、例えば(メタ)アクリル酸グリシジルを重合反応して形成された成分は重合体成分(a)とみなす。
(Polymer component (a))
The polymer component (a) is a component that can be regarded as being formed by a polymerization reaction of a polymerizable compound, and imparts film-forming property, flexibility, etc. to the film-like adhesive and is attached to an object to be bonded such as a semiconductor chip. It is a polymer compound for improving adhesiveness (stickability). Further, the polymer component (a) is also a component that does not correspond to the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2) described later. However, even if it is a polymerizable compound having a glycidyl group, a compound obtained by reacting and polymerizing a polymerizable group other than the glycidyl group, for example, a component formed by polymerizing glycidyl (meth) acrylate is a polymer component. It is regarded as (a).

重合体成分(a)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 As the polymer component (a), one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

重合体成分(a)としては、例えば、アクリル系樹脂((メタ)アクリロイル基を有する樹脂)、ポリエステル、ウレタン系樹脂(ウレタン結合を有する樹脂)、アクリルウレタン樹脂、シリコーン系樹脂(シロキサン結合を有する樹脂)、ゴム系樹脂(ゴム構造を有する樹脂)、フェノキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド等が挙げられ、アクリル系樹脂が好ましい。 Examples of the polymer component (a) include acrylic resin (resin having (meth) acryloyl group), polyester, urethane resin (resin having urethane bond), acrylic urethane resin, and silicone resin (having siloxane bond). (Resin), rubber-based resin (resin having a rubber structure), phenoxy resin, thermosetting polyimide and the like, and acrylic resin is preferable.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。(メタ)アクリル酸と類似の用語についても同様であり、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。 In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid" is a concept including both "acrylic acid" and "methacrylic acid". The same applies to terms similar to (meth) acrylic acid, for example, "(meth) acrylate" is a concept that includes both "acrylate" and "methacrylate", and is referred to as "(meth) acryloyl group". Is a concept that includes both "acryloyl group" and "methacryloyl group".

重合体成分(a)における前記アクリル系樹脂としては、公知のアクリル重合体が挙げられる。
アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、10000〜2000000であることが好ましく、100000〜1500000であることがより好ましい。アクリル系樹脂の重量平均分子量がこのような範囲内であることで、硬化前の前記フィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力を調節することが容易となる。
一方、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の形状安定性(保管時の経時安定性)が向上する。また、アクリル系樹脂の重量平均分子量が前記上限値以下であることで、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制される。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、特に断りのない限り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。
Examples of the acrylic resin in the polymer component (a) include known acrylic polymers.
The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 1000 to 2000000, and more preferably 100,000 to 1500,000. When the weight average molecular weight of the acrylic resin is within such a range, it becomes easy to adjust the adhesive force of the film-like adhesive before curing to the semiconductor wafer.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is at least the above lower limit value, the shape stability (stability over time during storage) of the film-like adhesive is improved. Further, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is not more than the above upper limit value, the film-like adhesive can easily follow the uneven surface of the adherend, and voids or the like can be formed between the adherend and the film-like adhesive. Is more suppressed.
In the present specification, the "weight average molecular weight" is a polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method unless otherwise specified.

アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、−60〜70℃であることが好ましく、−30〜50℃であることがより好ましい。アクリル系樹脂のTgが前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤と半導体チップとの接着力が向上する。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably -60 to 70 ° C, more preferably -30 to 50 ° C. When the Tg of the acrylic resin is not more than the above upper limit value, the adhesive strength between the film-like adhesive and the semiconductor chip is improved.

アクリル系樹脂を構成する前記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリル)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチル)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチル)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリル)等の、アルキルエステルを構成するアルキル基が、炭素数が1〜18の鎖状構造である(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルエステル;
(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルエステル等の(メタ)アクリル酸シクロアルケニルオキシアルキルエステル;
(メタ)アクリル酸イミド;
(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;
(メタ)アクリル酸N−メチルアミノエチル等の置換アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。ここで、「置換アミノ基」とは、アミノ基の1個又は2個の水素原子が水素原子以外の基で置換されてなる基を意味する。
Examples of the (meth) acrylic acid ester constituting the acrylic resin include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, n-propyl (meth) acrylic acid, isopropyl (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid. ) N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Heptyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate , (Meta) undecyl acrylate, (meth) dodecyl acrylate ((meth) lauryl acrylate), (meth) tridecyl acrylate, (meth) tetradecyl acrylate ((meth) myristyl acrylate), (meth) acrylate The alkyl groups constituting the alkyl ester such as pentadecyl, hexadecyl (meth) acrylate (palmicyl (meth) acrylate), heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate (stearyl (meth) acrylate), etc. (Meta) acrylic acid alkyl ester having a chain structure with 1 to 18 carbon atoms;
(Meta) Acrylic acid cycloalkyl esters such as (meth) acrylate isobornyl, (meth) acrylate dicyclopentanyl;
(Meta) Acrylic acid aralkyl esters such as benzyl (meth) acrylic acid;
(Meta) Acrylic acid cycloalkenyl ester such as (meth) acrylic acid dicyclopentenyl ester;
(Meta) Acrylic acid cycloalkenyloxyalkyl ester such as (meth) acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl ester;
(Meta) Acrylic acid imide;
A glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as glycidyl (meth) acrylic acid;
(Meta) hydroxymethyl acrylate, (meth) 2-hydroxyethyl acrylate, (meth) 2-hydroxypropyl acrylate, (meth) 3-hydroxypropyl acrylate, (meth) 2-hydroxybutyl acrylate, (meth) ) Hydroxyl-containing (meth) acrylic acid esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate;
Examples thereof include substituted amino group-containing (meth) acrylic acid esters such as N-methylaminoethyl (meth) acrylic acid. Here, the "substituted amino group" means a group in which one or two hydrogen atoms of an amino group are substituted with a group other than a hydrogen atom.

アクリル系樹脂は、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステル以外に、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及びN−メチロールアクリルアミド等から選択される1種又は2種以上のモノマーが共重合してなるものでもよい。 The acrylic resin is, for example, one or more monomers selected from (meth) acrylic acid, itaconic acid, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, N-methylolacrylamide and the like, in addition to the (meth) acrylic acid ester. May be copolymerized with each other.

アクリル系樹脂を構成するモノマーは、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The monomer constituting the acrylic resin may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

アクリル系樹脂は、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の他の化合物と結合可能な官能基を有していてもよい。アクリル系樹脂の前記官能基は、後述する架橋剤(f)を介して他の化合物と結合してもよいし、架橋剤(f)を介さずに他の化合物と直接結合していてもよい。アクリル系樹脂が前記官能基により他の化合物と結合することで、ダイシングダイボンディングシートを用いて得られたパッケージの信頼性が向上する傾向がある。 The acrylic resin may have a functional group capable of binding to other compounds such as a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group and an isocyanate group. The functional group of the acrylic resin may be bonded to another compound via a cross-linking agent (f) described later, or may be directly bonded to another compound without a cross-linking agent (f). .. When the acrylic resin is bonded to other compounds by the functional group, the reliability of the package obtained by using the dicing die bonding sheet tends to be improved.

本発明においては、重合体成分(a)として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂(以下、単に「熱可塑性樹脂」と略記することがある)を、アクリル系樹脂を用いずに単独で用いてもよいし、アクリル系樹脂と併用してもよい。前記熱可塑性樹脂を用いることで、被着体の凹凸面へフィルム状接着剤が追従し易くなり、被着体とフィルム状接着剤との間でボイド等の発生がより抑制されることがある。 In the present invention, as the polymer component (a), a thermoplastic resin other than the acrylic resin (hereinafter, may be simply abbreviated as “thermoplastic resin”) is used alone without using the acrylic resin. It may be used in combination with an acrylic resin. By using the thermoplastic resin, the film-like adhesive can easily follow the uneven surface of the adherend, and the generation of voids and the like between the adherend and the film-like adhesive may be further suppressed. ..

前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は1000〜100000であることが好ましく、3000〜80000であることがより好ましい。 The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 1000 to 100,000, more preferably 3000 to 80000.

前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は、−30〜150℃であることが好ましく、−20〜120℃であることがより好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably -30 to 150 ° C, more preferably -20 to 120 ° C.

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリスチレン等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include polyester, polyurethane, phenoxy resin, polybutene, polybutadiene, polystyrene and the like.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する前記熱可塑性樹脂は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The thermoplastic resin contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、重合体成分(a)であるアクリル系樹脂の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤の、重合体成分(a)であるアクリル系樹脂の含有量)は、5〜40質量%であることが好ましく、7〜25質量%であることがより好ましい。 In the adhesive composition, the ratio of the content of the acrylic resin as the polymer component (a) to the total content of all the components other than the solvent (that is, the polymer component (a) of the film-like adhesive. The content of a certain acrylic resin) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 7 to 25% by mass.

接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する重合体成分(a)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤の重合体成分(a)の含有量)は、重合体成分(a)の種類によらず、5〜85質量%であることが好ましく、7〜80質量%であることがより好ましい。 In the adhesive composition, the ratio of the content of the polymer component (a) to the total content of all the components other than the solvent (that is, the content of the polymer component (a) of the film-like adhesive) is the polymer. Regardless of the type of the component (a), it is preferably 5 to 85% by mass, more preferably 7 to 80% by mass.

前記熱可塑性樹脂の使用により、上述のような効果が得られる一方、硬化前のフィルム状接着剤が高温に晒された際、その硬さが低下し、未硬化又は半硬化の状態におけるフィルム状接着剤のワイヤボンディング適性が低下する懸念がある。そこで、接着剤組成物の重合体成分(a)の含有量は、このような影響を考慮した上で設定することが好ましい。 While the above-mentioned effects can be obtained by using the thermoplastic resin, when the film-like adhesive before curing is exposed to a high temperature, its hardness decreases, and the film-like adhesive is in an uncured or semi-cured state. There is a concern that the wire bonding suitability of the adhesive may decrease. Therefore, it is preferable to set the content of the polymer component (a) in the adhesive composition in consideration of such an influence.

(エポキシ系熱硬化性樹脂(b))
エポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)からなる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するエポキシ系熱硬化性樹脂(b)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(Epoxy-based thermosetting resin (b))
The epoxy-based thermosetting resin (b) is composed of an epoxy resin (b1) and a thermosetting agent (b2).
The epoxy-based thermosetting resin (b) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof are arbitrary. Can be selected.

・エポキシ樹脂(b1)
エポキシ樹脂(b1)としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。
-Epoxy resin (b1)
Examples of the epoxy resin (b1) include known ones, such as polyfunctional epoxy resin, biphenyl compound, bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, orthocresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, and the like. Examples thereof include biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenylene skeleton type epoxy resin, and other bifunctional or higher functional epoxy compounds.

エポキシ樹脂(b1)としては、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いてもよい。不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂は、不飽和炭化水素基を有しないエポキシ樹脂よりもアクリル系樹脂との相溶性が高い。そのため、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂を用いることで、ダイシングダイボンディングシートを用いて得られたパッケージの信頼性が向上する。 As the epoxy resin (b1), an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group may be used. Epoxy resins having unsaturated hydrocarbon groups have higher compatibility with acrylic resins than epoxy resins having no unsaturated hydrocarbon groups. Therefore, by using an epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group, the reliability of the package obtained by using the dicing die bonding sheet is improved.

不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、多官能系エポキシ樹脂のエポキシ基の一部が不飽和炭化水素基を有する基に変換されてなる化合物が挙げられる。このような化合物は、例えば、エポキシ基へ(メタ)アクリル酸又はその誘導体を付加反応させることにより得られる。なお、本明細書において「誘導体」とは、特に断りのない限り、元の化合物の1個以上の基がそれ以外の基(置換基)で置換されてなるものを意味する。ここで、「基」とは、複数個の原子が結合してなる原子団だけでなく、1個の原子も包含するものとする。 Examples of the epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group include a compound obtained by converting a part of the epoxy group of the polyfunctional epoxy resin into a group having an unsaturated hydrocarbon group. Such a compound can be obtained, for example, by subjecting an epoxy group to an addition reaction of (meth) acrylic acid or a derivative thereof. In the present specification, the term "derivative" means a compound in which one or more groups of the original compound are substituted with other groups (substituents) unless otherwise specified. Here, the "group" includes not only an atomic group formed by bonding a plurality of atoms but also one atom.

また、不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を構成する芳香環等に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合した化合物等が挙げられる。
不飽和炭化水素基は、重合性を有する不飽和基であり、その具体的な例としては、エテニル基(ビニル基)、2−プロペニル基(アリル基)、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリルアミド基等が挙げられ、アクリロイル基が好ましい。
Examples of the epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group include a compound in which a group having an unsaturated hydrocarbon group is directly bonded to an aromatic ring or the like constituting the epoxy resin.
The unsaturated hydrocarbon group is a polymerizable unsaturated group, and specific examples thereof include an ethenyl group (vinyl group), a 2-propenyl group (allyl group), a (meth) acryloyl group, and a (meth) group. Examples thereof include an acrylamide group, and an acryloyl group is preferable.

エポキシ樹脂(b1)の重量平均分子量は、特に限定されないが、フィルム状接着剤の硬化性、並びに硬化後のフィルム状接着剤の強度及び耐熱性の点から、300〜30000であることが好ましい。
エポキシ樹脂(b1)のエポキシ当量は、100〜1000g/eqであることが好ましく、150〜800g/eqであることがより好ましい。
The weight average molecular weight of the epoxy resin (b1) is not particularly limited, but is preferably 300 to 30,000 from the viewpoint of the curability of the film-shaped adhesive and the strength and heat resistance of the film-shaped adhesive after curing.
The epoxy equivalent of the epoxy resin (b1) is preferably 100 to 1000 g / eq, more preferably 150 to 800 g / eq.

エポキシ樹脂(b1)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 As the epoxy resin (b1), one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

・熱硬化剤(b2)
熱硬化剤(b2)は、エポキシ樹脂(b1)に対する硬化剤として機能する。
熱硬化剤(b2)としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。前記官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、フェノール性水酸基、アミノ基、又は酸基が無水物化された基であることが好ましく、フェノール性水酸基又はアミノ基であることがより好ましい。
-Thermosetting agent (b2)
The thermosetting agent (b2) functions as a curing agent for the epoxy resin (b1).
Examples of the thermosetting agent (b2) include compounds having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule. Examples of the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a group in which an acid group is annealed, and the like, and the phenolic hydroxyl group, an amino group, or an acid group is annealed. It is preferably a group, more preferably a phenolic hydroxyl group or an amino group.

熱硬化剤(b2)のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤としては、例えば、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。
熱硬化剤(B2)のうち、アミノ基を有するアミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド(以下、「DICY」と略記することがある)等が挙げられる。
Among the thermosetting agents (b2), examples of the phenol-based curing agent having a phenolic hydroxyl group include polyfunctional phenol resin, biphenol, novolak type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, biphenyl type phenol resin, and aralkyl type phenol. Examples include resin.
Among the thermosetting agents (B2), examples of the amine-based curing agent having an amino group include dicyandiamide (hereinafter, may be abbreviated as "DICY") and the like.

熱硬化剤(b2)は、不飽和炭化水素基を有するものでもよい。
不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤(b2)としては、例えば、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
熱硬化剤(b2)における前記不飽和炭化水素基は、上述の不飽和炭化水素基を有するエポキシ樹脂における不飽和炭化水素基と同様のものである。
The thermosetting agent (b2) may have an unsaturated hydrocarbon group.
The thermosetting agent (b2) having an unsaturated hydrocarbon group is, for example, a compound in which a part of the hydroxyl group of the phenol resin is replaced with a group having an unsaturated hydrocarbon group, which is not suitable for the aromatic ring of the phenol resin. Examples thereof include compounds in which a group having a saturated hydrocarbon group is directly bonded.
The unsaturated hydrocarbon group in the thermosetting agent (b2) is the same as the unsaturated hydrocarbon group in the above-mentioned epoxy resin having an unsaturated hydrocarbon group.

熱硬化剤(b2)としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、硬化前の前記フィルム状接着剤の半導体ウエハに対する接着力を調節することが容易となる点から、熱硬化剤(b2)は軟化点又はガラス転移温度が高いものが好ましい。 When a phenolic curing agent is used as the thermosetting agent (b2), the thermosetting agent (b2) is softened because it is easy to adjust the adhesive force of the film-like adhesive before curing to the semiconductor wafer. Those having a high point or glass transition temperature are preferable.

熱硬化剤(b2)の重量平均分子量は、例えば、60〜30000であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the thermosetting agent (b2) is preferably, for example, 60 to 30,000.

熱硬化剤(b2)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 As the thermosetting agent (b2), one type may be used alone, two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、熱硬化剤(b2)の含有量は、エポキシ樹脂(b1)の含有量100質量部に対して、0.1〜500質量部であることが好ましく、1〜200質量部であることがより好ましい。熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記下限値以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。また、熱硬化剤(b2)の前記含有量が前記上限値以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、ダイシングダイボンディングシートを用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the thermosetting agent (b2) is preferably 0.1 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the epoxy resin (b1). It is more preferably 1 to 200 parts by mass. When the content of the thermosetting agent (b2) is at least the lower limit value, the curing of the film-like adhesive becomes easier to proceed. Further, when the content of the thermosetting agent (b2) is not more than the upper limit value, the hygroscopicity of the film-shaped adhesive is reduced, and the reliability of the package obtained by using the dicing die bonding sheet is further improved. improves.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量(エポキシ樹脂(b1)及び熱硬化剤(b2)の総含有量)は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、5〜1000質量部が好ましく10〜870質量部がより好ましい。 In the adhesive composition and the film-like adhesive, the content of the epoxy-based thermosetting resin (b) (total content of the epoxy resin (b1) and the thermosetting agent (b2)) is the content of the polymer component (a). With respect to 100 parts by mass of the content, 5 to 1000 parts by mass is preferable, and 10 to 870 parts by mass is more preferable.

前記フィルム状接着剤は、その各種物性を改良するために、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)以外に、さらに必要に応じて、これらに該当しない他の成分を含有していてもよい。
前記フィルム状接着剤が含有する他の成分で好ましいものとしては、例えば、硬化促進剤(c)、充填材(d)、カップリング剤(e)、架橋剤(f)、エネルギー線硬化性樹脂(g)、光重合開始剤(h)、汎用添加剤(i)等が挙げられる。
In addition to the polymer component (a) and the epoxy-based thermosetting resin (b), the film-like adhesive contains other components that do not fall under these, if necessary, in order to improve its various physical properties. You may be doing it.
Preferred other components contained in the film-like adhesive include, for example, a curing accelerator (c), a filler (d), a coupling agent (e), a cross-linking agent (f), and an energy ray-curable resin. (G), a photopolymerization initiator (h), a general-purpose additive (i) and the like can be mentioned.

(硬化促進剤(c))
硬化促進剤(c)は、接着剤組成物の硬化速度を調節するための成分である。
好ましい硬化促進剤(c)としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
(Curing accelerator (c))
The curing accelerator (c) is a component for adjusting the curing rate of the adhesive composition.
Preferred curing accelerators (c) include, for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole. , 2-Phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole and other imidazoles (one or more hydrogen atoms other than hydrogen atom) (Imidazole substituted with an organic group); organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine (phosphine in which one or more hydrogen atoms are substituted with an organic group); tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine. Examples thereof include tetraphenylboron salts such as tetraphenylborate.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する硬化促進剤(c)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The curing accelerator (c) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..

硬化促進剤(c)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、硬化促進剤(c)の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)の含有量100質量部に対して、0.01〜10質量部であることが好ましく、0.1〜5質量部であることがより好ましい。硬化促進剤(c)の前記含有量が前記下限値以上であることで、硬化促進剤(c)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、硬化促進剤(c)の含有量が前記上限値以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤(c)が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、ダイシングダイボンディングシートを用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。 When the curing accelerator (c) is used, the content of the curing accelerator (c) in the adhesive composition and the film-shaped adhesive is 100 parts by mass with respect to the content of the epoxy-based thermosetting resin (b). , 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass. When the content of the curing accelerator (c) is at least the lower limit value, the effect of using the curing accelerator (c) is more remarkable. Further, when the content of the curing accelerator (c) is not more than the above upper limit value, for example, the highly polar curing accelerator (c) is applied to the adherend in the film-like adhesive under high temperature and high humidity conditions. The effect of suppressing segregation by moving to the adhesive interface side with the dicing die is enhanced, and the reliability of the package obtained by using the dicing die bonding sheet is further improved.

(充填材(d))
フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、ダイシングダイボンディングシートを用いて得られたパッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤は、充填材(d)を含有することにより、硬化後のフィルム状接着剤の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
(Filler (d))
The film-like adhesive contains the filler (d), which makes it easy to adjust the coefficient of thermal expansion. By optimizing this coefficient of thermal expansion for the object to which the film-like adhesive is applied, dicing is performed. The reliability of the package obtained by using the die bonding sheet is further improved. Further, by containing the filler (d) in the film-shaped adhesive, it is possible to reduce the hygroscopicity of the film-shaped adhesive after curing and improve the heat dissipation.

充填材(d)は、有機充填材及び無機充填材のいずれでもよいが、無機充填材であることが好ましい。
好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
これらの中でも、無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましい。
The filler (d) may be either an organic filler or an inorganic filler, but is preferably an inorganic filler.
Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, boron nitride and the like; spherical beads of these inorganic fillers; surface modification of these inorganic fillers. Goods; Single crystal fibers of these inorganic fillers; Glass fibers and the like.
Among these, the inorganic filler is preferably silica or alumina.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する充填材(d)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The filler (d) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, may be of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

充填材(d)を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する充填材(d)の含有量の割合(すなわち、フィルム状接着剤の充填材(d)の含有量)は、5〜80質量%であることが好ましく、7〜60質量%であることがより好ましい。充填材(d)の含有量がこのような範囲であることで、上記の熱膨張係数の調整がより容易となる。 When the filler (d) is used, the ratio of the content of the filler (d) to the total content of all the components other than the solvent in the adhesive composition (that is, the filler (d) of the film-like adhesive). The content) is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 7 to 60% by mass. When the content of the filler (d) is in such a range, the above-mentioned coefficient of thermal expansion can be easily adjusted.

(カップリング剤(e))
フィルム状接着剤は、カップリング剤(e)を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤(e)を含有することにより、その硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤(e)は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有するものである。
(Coupling agent (e))
By containing the coupling agent (e) in the film-like adhesive, the adhesiveness and adhesion to the adherend are improved. Further, when the film-like adhesive contains the coupling agent (e), the cured product has improved water resistance without impairing the heat resistance. The coupling agent (e) has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.

カップリング剤(e)は、重合体成分(a)、エポキシ系熱硬化性樹脂(b)等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
好ましい前記シランカップリング剤としては、例えば、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3−(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン、エポキシ基含有オリゴマー等が挙げられる。
The coupling agent (e) is preferably a compound having a functional group capable of reacting with the functional group of the polymer component (a), the epoxy thermosetting resin (b), etc., and is a silane coupling agent. Is more preferable.
Preferred silane coupling agents include, for example, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxymethyldiethoxysilane, 2-. (3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (2-amino) Ethylamino) propylmethyldiethoxysilane, 3- (phenylamino) propyltrimethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyl Examples thereof include dimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, imidazolesilane, and epoxy group-containing oligomers.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有するカップリング剤(e)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The coupling agent (e) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be of only one type, of two or more types, and when there are two or more types, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..

カップリング剤(e)を用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤において、カップリング剤(e)の含有量は、重合体成分(a)及びエポキシ系熱硬化性樹脂(b)の総含有量100質量部に対して、0.03〜20質量部であることが好ましく、0.05〜10質量部であることがより好ましく、0.1〜5質量部であることが特に好ましい。
カップリング剤(e)の前記含有量が前記下限値以上であることで、充填材(d)の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤(e)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、カップリング剤(e)の前記含有量が前記上限値以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。
When the coupling agent (e) is used, the content of the coupling agent (e) in the adhesive composition and the film-like adhesive is the total of the polymer component (a) and the epoxy-based thermosetting resin (b). The content is preferably 0.03 to 20 parts by mass, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
When the content of the coupling agent (e) is at least the lower limit value, the dispersibility of the filler (d) in the resin is improved, the adhesiveness of the film-like adhesive to the adherend is improved, and the like. , The effect of using the coupling agent (e) is more remarkable. Further, when the content of the coupling agent (e) is not more than the upper limit value, the generation of outgas is further suppressed.

(架橋剤(f))
重合体成分(a)として、上述のアクリル系樹脂等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、前記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための架橋剤(f)を含有していてもよい。架橋剤(f)を用いて架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。
(Crosslinking agent (f))
As the polymer component (a), a polymer having a functional group such as a vinyl group capable of binding to another compound, a (meth) acryloyl group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, an isocyanate group, etc., such as the above-mentioned acrylic resin, is used. When used, the adhesive composition and the film-like adhesive may contain a cross-linking agent (f) for binding the functional group to another compound for cross-linking. By cross-linking with the cross-linking agent (f), the initial adhesive force and the cohesive force of the film-like adhesive can be adjusted.

架橋剤(f)としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent (f) include an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, a metal chelate-based cross-linking agent (a cross-linking agent having a metal chelate structure), an aziridine-based cross-linking agent (a cross-linking agent having an aziridinyl group), and the like. Can be mentioned.

前記有機多価イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物及び脂環族多価イソシアネート化合物(以下、これら化合物をまとめて「芳香族多価イソシアネート化合物等」と略記することがある);前記芳香族多価イソシアネート化合物等の三量体、イソシアヌレート体及びアダクト体;前記芳香族多価イソシアネート化合物等とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。前記「アダクト体」は、前記芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物又は脂環族多価イソシアネート化合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物を意味し、その例としては、後述するようなトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。また、「末端イソシアネートウレタンプレポリマー」とは、先に説明したとおりである。 Examples of the organic polyvalent isocyanate compound include an aromatic polyhydric isocyanate compound, an aliphatic polyhydric isocyanate compound, and an alicyclic polyvalent isocyanate compound (hereinafter, these compounds are collectively referred to as “aromatic polyvalent isocyanate compound and the like”. (May be abbreviated); Trimerics such as the aromatic polyvalent isocyanate compound, isocyanurates and adducts; terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting the aromatic polyvalent isocyanate compounds and the like with a polyol compound. And so on. The "adduct" is a low content of the aromatic polyhydric isocyanate compound, the aliphatic polyhydric isocyanate compound or the alicyclic polyvalent isocyanate compound, and ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane or castor oil. It means a reaction product with a molecularly active hydrogen-containing compound, and examples thereof include a xylylene diisocyanate adduct of trimethylol propane as described later. Further, the "terminal isocyanate urethane prepolymer" is as described above.

前記有機多価イソシアネート化合物として、より具体的には、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート;2,6−トリレンジイソシアネート;1,3−キシリレンジイソシアネート;1,4−キシレンジイソシアネート;ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアネート;トリメチロールプロパン等のポリオールのすべて又は一部の水酸基に、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートのいずれか1種又は2種以上が付加した化合物;リジンジイソシアネート等が挙げられる。 More specifically, as the organic polyvalent isocyanate compound, for example, 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; 1,3-xylylene diisocyanate; 1,4-xylene diisocyanate; diphenylmethane-4. , 4'-diisocyanate; diphenylmethane-2,4'-diisocyanate; 3-methyldiphenylmethane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate; dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate; trimethylol Examples thereof include compounds in which one or more of tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate are added to all or some hydroxylates of a polyol such as propane; lysine diisocyanate and the like.

前記有機多価イミン化合物としては、例えば、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等が挙げられる。 Examples of the organic polyvalent imine compound include N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxyamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, and tetramethylolmethane. Examples thereof include -tri-β-aziridinyl propionate, N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxyamide) triethylene melamine and the like.

架橋剤(f)として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、重合体成分(a)としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤(f)がイソシアネート基を有し、重合体成分(a)が水酸基を有する場合、架橋剤(f)と重合体成分(a)との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。 When an organic multivalent isocyanate compound is used as the cross-linking agent (f), it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the polymer component (a). When the cross-linking agent (f) has an isocyanate group and the polymer component (a) has a hydroxyl group, the reaction between the cross-linking agent (f) and the polymer component (a) facilitates the cross-linking structure of the film-like adhesive. Can be introduced in.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する架橋剤(f)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The cross-linking agent (f) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

架橋剤(f)を用いる場合、接着剤組成物において、架橋剤(f)の含有量は、重合体成分(a)の含有量100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、0.1〜10質量部であることがより好ましく、0.5〜5質量部であることが特に好ましい。架橋剤(f)の前記含有量が前記下限値以上であることで、架橋剤(f)を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、架橋剤(f)の前記含有量が前記上限値以下であることで、架橋剤(f)の過剰使用が抑制される。 When the cross-linking agent (f) is used, the content of the cross-linking agent (f) in the adhesive composition is 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the polymer component (a). It is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 5 parts by mass. When the content of the cross-linking agent (f) is at least the lower limit value, the effect of using the cross-linking agent (f) is more remarkable. Further, when the content of the cross-linking agent (f) is not more than the upper limit value, the excessive use of the cross-linking agent (f) is suppressed.

(エネルギー線硬化性樹脂(g))
フィルム状接着剤は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有していることにより、エネルギー線の照射によって特性を変化させることができる。
(Energy ray curable resin (g))
Since the film-like adhesive contains the energy ray curable resin (g), its characteristics can be changed by irradiation with energy rays.

エネルギー線硬化性樹脂(g)は、エネルギー線を照射することにより硬化(重合)する性質を有する。
前記エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、分子内に少なくとも1個の重合性二重結合を有する化合物が挙げられ、(メタ)アクリロイル基を有するアクリレート系化合物が好ましい。
The energy ray curable resin (g) has a property of being cured (polymerized) by irradiating with energy rays.
Examples of the energy ray-curable compound include compounds having at least one polymerizable double bond in the molecule, and acrylate compounds having a (meth) acryloyl group are preferable.

前記アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の鎖状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等の環状脂肪族骨格含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート;オリゴエステル(メタ)アクリレート;ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー;エポキシ変性(メタ)アクリレート;前記ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート以外のポリエーテル(メタ)アクリレート;イタコン酸オリゴマー等が挙げられる。 Examples of the acrylate-based compound include trimethylolpropanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol monohydroxypenta (dipentaerythritol monohydroxypenta). Chain aliphatic skeleton-containing (meth) acrylates such as meta) acrylates, dipentaerythritol hexa (meth) acrylates, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylates, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylates; Cyclic aliphatic skeleton-containing (meth) acrylates such as cyclopentanyldi (meth) acrylates and tricyclodecanedimethylol diacrylates; polyalkylene glycol (meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylates; oligoesters (meth) Examples thereof include acrylate; urethane (meth) acrylate oligomer; epoxy-modified (meth) acrylate; polyether (meth) acrylate other than the polyalkylene glycol (meth) acrylate; and itaconic acid oligomer.

エネルギー線硬化性樹脂(g)の重量平均分子量は、100〜30000であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the energy ray-curable resin (g) is preferably 100 to 30,000.

接着剤組成物が含有するエネルギー線硬化性樹脂(g)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable resin (g) contained in the adhesive composition may be of only one type, may be two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物において、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量は、1〜95質量%であることが好ましく、3〜90質量%であることがより好ましく、5〜85質量%であることが特に好ましい。 In the adhesive composition, the content of the energy ray-curable resin (g) is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 3 to 90% by mass, and 5 to 85% by mass. Is particularly preferable.

(光重合開始剤(h))
接着剤組成物は、エネルギー線硬化性樹脂(g)を含有する場合、エネルギー線硬化性樹脂(g)の重合反応を効率よく進めるために、光重合開始剤(h)を含有していてもよい。
(Photopolymerization Initiator (h))
When the adhesive composition contains the energy ray-curable resin (g), even if the photopolymerization initiator (h) is contained in order to efficiently proceed with the polymerization reaction of the energy ray-curable resin (g). good.

接着剤組成物における光重合開始剤(h)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4−ジエチルチオキサントン;1,2−ジフェニルメタン;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン;1−クロロアントラキノン、2−クロロアントラキノン等のキノン化合物等が挙げられる。
また、光重合開始剤(h)としては、例えば、アミン等の光増感剤等も挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (h) in the adhesive composition include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate and benzoin dimethyl ketal. Compounds; Acetphenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; bis (2,4,6) -Trimethylbenzoyl) acylphosphine oxide compounds such as phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; sulfide compounds such as benzylphenyl sulfide and tetramethylthium monosulfide; 1-hydroxycyclohexylphenylketone and the like. Α-Ketol compounds; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanosen compounds such as titanosen; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethyl Thioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone; quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone can be mentioned.
Further, examples of the photopolymerization initiator (h) include a photosensitizer such as an amine.

接着剤組成物が含有する光重合開始剤(h)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The photopolymerization initiator (h) contained in the adhesive composition may be only one kind, may be two or more kinds, and when it is two or more kinds, the combination and the ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物において、光重合開始剤(h)の含有量は、エネルギー線硬化性樹脂(g)の含有量100質量部に対して、0.1〜20質量部であることが好ましく、1〜10質量部であることがより好ましく、2〜5質量部であることが特に好ましい。 In the adhesive composition, the content of the photopolymerization initiator (h) is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the energy ray curable resin (g). It is more preferably 10 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass.

(汎用添加剤(i))
汎用添加剤(I)は、公知のものでよく、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等が挙げられる。
(General-purpose additive (i))
The general-purpose additive (I) may be a known one and may be arbitrarily selected depending on the intended purpose, and is not particularly limited, but preferred ones are, for example, a plasticizer, an antistatic agent, an antioxidant, and a colorant (dye). , Pigments), gettering agents and the like.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する汎用添加剤(i)は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
The general-purpose additive (i) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected. ..
The contents of the adhesive composition and the film-like adhesive are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.

(溶媒)
接着剤組成物は、さらに溶媒を含有することが好ましい。溶媒を含有する接着剤組成物は、取り扱い性が良好となる。
前記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2−プロパノール、イソブチルアルコール(2−メチルプロパン−1−オール)、1−ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。
接着剤組成物が含有する溶媒は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
(solvent)
The adhesive composition preferably further contains a solvent. The adhesive composition containing a solvent has good handleability.
The solvent is not particularly limited, but preferred ones are, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol) and 1-butanol. Examples thereof include esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone (compounds having an amide bond).
The solvent contained in the adhesive composition may be only one type, may be two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be arbitrarily selected.

接着剤組成物が含有する溶媒は、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、メチルエチルケトン等であることが好ましい。 The solvent contained in the adhesive composition is preferably methyl ethyl ketone or the like from the viewpoint that the components contained in the adhesive composition can be mixed more uniformly.

接着剤組成物が含有する前記溶媒としては、例えば、重合体成分(a)等の各成分の製造時に用いたものを各成分から取り除かずに、そのまま接着剤組成物において用いてもよいし、重合体成分(a)等の各成分の製造時に用いたものと同一又は異なる種類の溶媒を、接着剤組成物の製造時に別途添加してもよい。 As the solvent contained in the adhesive composition, for example, the solvent used in the production of each component such as the polymer component (a) may be used as it is in the adhesive composition without being removed from each component. The same or different type of solvent as that used in the production of each component such as the polymer component (a) may be added separately during the production of the adhesive composition.

接着剤組成物及びフィルム状接着剤が含有する重合体成分(a)等の各成分は、1種のみでもよいし、2種以上でもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
接着剤組成物及びフィルム状接着剤における、重合体成分(a)等の各成分の含有量は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよい。
Each component such as the polymer component (a) contained in the adhesive composition and the film-like adhesive may be only one kind, may be two or more kinds, and when there are two or more kinds, the combination and ratio thereof are It can be selected arbitrarily.
The content of each component such as the polymer component (a) in the adhesive composition and the film-shaped adhesive is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.

[接着剤組成物の製造方法]
接着剤組成物は、これを構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
[Manufacturing method of adhesive composition]
The adhesive composition is obtained by blending each component for constituting the adhesive composition.
The order of addition of each component at the time of blending is not particularly limited, and two or more kinds of components may be added at the same time.
When a solvent is used, the solvent may be mixed with any compounding component other than the solvent and diluted in advance, or any compounding component other than the solvent may be diluted in advance. You may use it by mixing the solvent with these compounding components without leaving it.

配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15〜30℃であることが好ましい。
The method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and from known methods such as a method of rotating a stirrer or a stirring blade to mix; a method of mixing using a mixer; a method of adding ultrasonic waves to mix. It may be selected as appropriate.
The temperature and time at the time of addition and mixing of each component are not particularly limited as long as each compounding component is not deteriorated, and may be appropriately adjusted, but the temperature is preferably 15 to 30 ° C.

<<ダイシングダイボンディングシートの製造方法>>
本発明のダイシングダイボンディングシートは、上述の各層を対応する位置関係となるように順次積層することで製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
<< Manufacturing method of dicing die bonding sheet >>
The dicing die bonding sheet of the present invention can be manufactured by sequentially laminating the above-mentioned layers so as to have a corresponding positional relationship. The method of forming each layer is as described above.

例えば、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材上にエネルギー線硬化処理された剥離処理層を設け、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に、接着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、エネルギー線硬化処理された剥離処理層上にフィルム状接着剤を積層することで、前記ダイシングダイボンディングシートが得られる。 For example, an energy ray-cured peeling treatment layer is provided on a substrate made of an electron beam irradiation-treated olefin resin film, and an adhesive composition is applied onto the energy ray-curing peeling treatment layer. Then, if necessary, the dicing die bonding sheet is obtained by laminating a film-like adhesive on the energy ray-cured peeling treatment layer.

なお、ダイシングダイボンディングシートは、通常、そのフィルム状接着剤が設けられている側の最表層(例えば、フィルム状接着剤)の表面に剥離フィルムが貼り合わされた状態で保管される。したがって、あらかじめ、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材上にエネルギー線硬化処理された剥離処理層を設けておき、剥離フィルム(好ましくはその剥離処理面)上に、接着剤組成物等の、最表層を構成するフィルム状接着剤を形成するための組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、剥離フィルム上に最表層を構成するフィルム状接着剤を形成し、このフィルム状接着剤の剥離フィルムと接触している側とは反対側の露出面上に、上述の方法で形成したエネルギー線硬化処理された剥離処理層を積層し、剥離フィルムを取り除かずに貼り合わせた状態のままとすることでも、ダイシングダイボンディングシートが得られる。
剥離フィルムは目的とする積層構造を形成後の任意のタイミングで取り除けばよい。
The dicing die bonding sheet is usually stored in a state where a release film is attached to the surface of the outermost layer (for example, a film-like adhesive) on the side where the film-like adhesive is provided. Therefore, an energy ray-cured peeling-treated layer is provided in advance on a substrate made of an olefin-based resin film that has been subjected to electron beam irradiation treatment, and an adhesive composition is provided on the peeling film (preferably the peeling-treated surface). A film-like adhesive constituting the outermost layer is formed on the release film by applying a composition for forming a film-like adhesive constituting the outermost layer such as an object and drying it as necessary. On the exposed surface on the side opposite to the side in contact with the release film of this film-like adhesive, the energy ray-cured release treatment layer formed by the above method is laminated without removing the release film. A dying die bonding sheet can also be obtained by leaving the bonded state as it is.
The release film may be removed at any time after the desired laminated structure is formed.

次に、本発明のダイシングダイボンディングシートについて、図面を引用しながら、より詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 Next, the dicing die bonding sheet of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. In addition, in the figure used in the following description, in order to make it easy to understand the features of the present invention, the main part may be enlarged and shown, and the dimensional ratio of each component is the same as the actual one. Is not always the case.

図1は、本発明のダイシングダイボンディングシートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
ここに示すダイシングダイボンディングシート101は、基材11上に剥離処理層13を備え、剥離処理層13上にフィルム状接着剤14を備えてなるものである。また、ダイシングダイボンディングシート101は、さらにフィルム状接着剤14上に剥離フィルム15を備えている。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a dicing die bonding sheet of the present invention.
The dicing die bonding sheet 101 shown here is provided with a peeling treatment layer 13 on the base material 11 and a film-like adhesive 14 on the peeling treatment layer 13. Further, the dicing die bonding sheet 101 further includes a release film 15 on the film-like adhesive 14.

ダイシングダイボンディングシート101においては、基材11の一方の表面(以下、「第1面」と称することがある)11aが電子線照射処理されており、基材11の電子線照射処理された表面上に剥離処理層13が積層され、剥離処理層13の基材11が設けられている側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)13aの全面にフィルム状接着剤14が積層され、フィルム状接着剤14の剥離処理層13が設けられている側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)に剥離フィルム15が積層されている。 In the dicing die bonding sheet 101, one surface of the base material 11 (hereinafter, may be referred to as “first surface”) 11a is subjected to electron beam irradiation treatment, and the surface of the base material 11 that has been subjected to electron beam irradiation treatment. The peeling treatment layer 13 is laminated on the surface, and the surface of the peeling treatment layer 13 opposite to the side on which the base material 11 is provided (hereinafter, may be referred to as “first surface”) 13a is in the form of a film. The adhesive 14 is laminated, and the release film 15 is laminated on the surface of the film-like adhesive 14 opposite to the side on which the release treatment layer 13 is provided (hereinafter, may be referred to as "first surface"). ing.

図1に示すダイシングダイボンディングシート101は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤14の第1面14aが、半導体ウエハ(図示略)の回路が形成されている面(本明細書においては「回路形成面」と略記することがある)とは反対側の面(本明細書においては「裏面」と略記することがある)に貼付されて、使用される。 In the dicing die bonding sheet 101 shown in FIG. 1, in a state where the release film 15 is removed, the first surface 14a of the film-like adhesive 14 is a surface on which a circuit of a semiconductor wafer (not shown) is formed (the present specification). It is used by being affixed to the surface opposite to the "circuit forming surface" (which may be abbreviated as "circuit forming surface" in the present specification) (which may be abbreviated as "back surface" in the present specification).

図2は、本発明のダイシングダイボンディングシートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。なお、図2以降の図において、図1に示すものと同じ構成要素には、図1の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。 FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the dicing die bonding sheet of the present invention. In the drawings after FIG. 2, the same components as those shown in FIG. 1 are designated by the same reference numerals as those in FIG. 1, and detailed description thereof will be omitted.

ダイシングダイボンディングシート102においては、基材11の一方の表面(以下、「第1面」と称することがある)11aが電子線照射処理されており、基材11の電子線照射処理された表面上に剥離処理層13が積層され、剥離処理層13の基材11が設けられている側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)13aの全面にフィルム状接着剤14が積層され、フィルム状接着剤14の剥離処理層13が設けられている側とは反対側の表面(以下、「第1面」と称することがある)14aの一部、すなわち、周縁部近傍の領域に治具用接着剤層16が積層され、フィルム状接着剤14の第1面14aのうち、治具用接着剤層16が積層されていない面と、治具用接着剤層16のフィルム状接着剤14と接触していない表面(第1面16a及び側面16c)に、剥離フィルム15が積層されている。治具用接着剤層16により、ダイシング工程時の固定治具への保持性が付与される。治具用接着剤層16の形状は、固定用治具の形状に適合する形状であれば限定されない。固定用治具がリングフレームであるときは、治具用接着剤層16はリング形状のリングフレーム固定用テープでよい。ここで、治具用接着剤層16の第1面16aとは、治具用接着剤層16のフィルム状接着剤14と接触している側とは反対側の表面であり、治具用接着剤層16の第1面16a及び側面16cの境界が明確に区別できない場合もある。 In the dying die bonding sheet 102, one surface of the base material 11 (hereinafter, may be referred to as “first surface”) 11a is subjected to electron beam irradiation treatment, and the surface of the base material 11 that has been subjected to electron beam irradiation treatment. The peeling treatment layer 13 is laminated on the surface, and the surface of the peeling treatment layer 13 opposite to the side on which the base material 11 is provided (hereinafter, may be referred to as “first surface”) 13a is in the form of a film. A part of the surface (hereinafter, may be referred to as "first surface") 14a on the side opposite to the side on which the adhesive 14 is laminated and the peeling treatment layer 13 of the film-like adhesive 14 is provided, that is, The adhesive layer 16 for jigs is laminated in the region near the peripheral edge portion, and the surface of the first surface 14a of the film-like adhesive 14 on which the adhesive layer 16 for jigs is not laminated and the adhesive for jigs are laminated. The release film 15 is laminated on the surface (first surface 16a and side surface 16c) of the layer 16 that is not in contact with the film-like adhesive 14. The jig adhesive layer 16 imparts holdability to the fixing jig during the dicing process. The shape of the jig adhesive layer 16 is not limited as long as it matches the shape of the fixing jig. When the fixing jig is a ring frame, the jig adhesive layer 16 may be a ring-shaped ring frame fixing tape. Here, the first surface 16a of the jig adhesive layer 16 is the surface of the jig adhesive layer 16 opposite to the side in contact with the film-like adhesive 14, and is used for jig adhesion. In some cases, the boundaries between the first surface 16a and the side surface 16c of the agent layer 16 cannot be clearly distinguished.

治具用接着剤層16は、例えば、接着剤成分を含有する単層構造のものであってもよいし、芯材となるシートの両面に接着剤成分を含有する層が積層された複数層構造のものであってもよい。 The adhesive layer 16 for jigs may be, for example, a single-layer structure containing an adhesive component, or a plurality of layers in which layers containing an adhesive component are laminated on both sides of a sheet serving as a core material. It may be of a structure.

ここに示すダイシングダイボンディングシート102は、治具用接着剤層16を備えている点以外は、図1に示すダイシングダイボンディングシート101と同じものである。 The dicing die bonding sheet 102 shown here is the same as the dicing die bonding sheet 101 shown in FIG. 1, except that the dicing die bonding sheet 102 is provided with the adhesive layer 16 for jigs.

すなわち、図2に示すダイシングダイボンディングシート102は、剥離フィルム15が取り除かれた状態で、フィルム状接着剤14の第1面14aのうち、中央側の一部の領域が、半導体ウエハ(図示略)の裏面に貼付され、さらに、フィルム状接着剤14の第1面14aのうち、周縁部近傍の領域が、リングフレーム等の治具に貼付されて、使用される。 That is, in the dicing die bonding sheet 102 shown in FIG. 2, in a state where the release film 15 is removed, a part of the first surface 14a of the film-like adhesive 14 on the central side is a semiconductor wafer (not shown). ), And further, the region near the peripheral edge portion of the first surface 14a of the film-like adhesive 14 is attached to a jig such as a ring frame and used.

本発明のダイシングダイボンディングシートは、図1〜図2に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1〜図2に示すものにおいて一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。 The dicing die bonding sheet of the present invention is not limited to the one shown in FIGS. 1 and 2, and a part of the configurations shown in FIGS. 1 to 2 are changed or deleted within the range not impairing the effect of the present invention. Or it may be added.

<<半導体チップの製造方法>>
本発明の半導体チップの製造方法は、上述の本発明のダイシングダイボンディングシートを用いた、半導体チップの製造方法であって、前記ダイシングダイボンディングシートを準備する工程と、前記フィルム状接着剤の、前記剥離処理層が設けられている側とは反対側の表面(すなわち前記第1面)に、半導体ウエハが設けられてなる積層構造体を形成する工程(以下、「積層構造体形成工程」と略記することがある)と、ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記剥離処理層に到達する切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程(以下、「ダイシング工程」と略記することがある)と、を有する。
<< Manufacturing method of semiconductor chip >>
The method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention is a method for manufacturing a semiconductor chip using the above-mentioned dicing die bonding sheet of the present invention, wherein the step of preparing the dicing die bonding sheet and the film-like adhesive are used. A step of forming a laminated structure in which a semiconductor wafer is provided on a surface (that is, the first surface) opposite to the side on which the peeling treatment layer is provided (hereinafter, "laminated structure forming step"). By using a dicing blade to form a notch in the laminated structure that reaches the peeling treatment layer from the surface of the semiconductor wafer, the semiconductor wafer is divided into semiconductor chips. It has a step of forming (hereinafter, may be abbreviated as "dicing step").

この半導体チップの製造方法においては、上述の本発明のダイシングダイボンディングシートを利用することで、前記ダイシング工程において切削屑の発生量を大幅に低減できることに加えて、前記剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の好適な剥離力の調整が可能である。これにより、前記ダイシング工程において、チップ飛び不良の発生が抑制される。 In the method for manufacturing this semiconductor chip, by using the dicing die bonding sheet of the present invention described above, in addition to being able to significantly reduce the amount of cutting chips generated in the dicing step, the peeling treatment layer and the film form. It is possible to adjust the suitable peeling force with the adhesive. As a result, the occurrence of chip skipping defects is suppressed in the dicing step.

本発明のダイシングダイボンディングシートを用いることで、前記ダイシング工程においては、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量を従来よりも大幅に低減できる。ここで、「切削屑」とは、先に説明したものである。 By using the dicing die bonding sheet of the present invention, in the dicing step, the amount of cutting chips generated during dicing using the dicing blade can be significantly reduced as compared with the conventional case. Here, the "cutting waste" is the one described above.

以下、図3を参照しながら、前記半導体チップの製造方法について説明する。図3は、本発明の半導体チップの製造方法の一実施形態を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図2に示すダイシングダイボンディングシートを用いた場合の製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for manufacturing the semiconductor chip will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view for schematically explaining an embodiment of the method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention. Here, a manufacturing method when the dicing die bonding sheet shown in FIG. 2 is used will be described.

<積層構造体形成工程>
前記積層構造体形成工程においては、図3(a)に示すように、ダイシングダイボンディングシート102におけるフィルム状接着剤14の第1面14aに、半導体ウエハ9’が設けられてなる積層構造体201を形成する。
積層構造体201中の半導体ウエハ9’の厚さは、特に限定されないが、10〜100μmであることが好ましく、30〜90μmであることがより好ましい。
<Laminate structure forming process>
In the laminated structure forming step, as shown in FIG. 3A, the laminated structure 201 in which the semiconductor wafer 9'is provided on the first surface 14a of the film-like adhesive 14 in the dicing die bonding sheet 102. To form.
The thickness of the semiconductor wafer 9'in the laminated structure 201 is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm, more preferably 30 to 90 μm.

<ダイシング工程>
次いで、前記ダイシング工程においては、図3(b)に示すように、ダイシングブレードを用いて、積層構造体201において、半導体ウエハ9’の表面(換言すると回路形成面)9a’から剥離処理層13に到達するとともに、基材11に到達する切れ込み10を形成することで、半導体ウエハ9’を分割して半導体チップ9を形成する。切れ込み10は剥離処理層13に到達する必要があるが、基材11には到達しなくてもよい。
半導体チップ9の厚さは、上述の半導体ウエハ9’の厚さと同じである。
<Dicing process>
Next, in the dicing step, as shown in FIG. 3B, the peeling treatment layer 13 is used from the surface (in other words, the circuit forming surface) 9a'of the semiconductor wafer 9'in the laminated structure 201 by using the dicing blade. The semiconductor wafer 9'is divided to form the semiconductor chip 9 by forming the notch 10 that reaches the base material 11 at the same time. The notch 10 needs to reach the peeling treatment layer 13, but does not have to reach the base material 11.
The thickness of the semiconductor chip 9 is the same as the thickness of the above-mentioned semiconductor wafer 9'.

ダイシング工程においては、ダイシングブレードの回転速度は、10000〜60000rpmであることが好ましく、20000〜50000rpmであることがより好ましい。
また、ダイシングブレードの移動速度は、20〜80mm/sであることが好ましく、40〜60mm/sであることがより好ましい。
また、ダイシングブレードの作動時には、ダイシングを行っている箇所に対して、例えば、0.5〜1.5L/min程度の量で切削水を流すことが好ましい。
In the dicing step, the rotation speed of the dicing blade is preferably 1000 to 60000 rpm, more preferably 20000 to 50000 rpm.
The moving speed of the dicing blade is preferably 20 to 80 mm / s, more preferably 40 to 60 mm / s.
Further, when the dicing blade is operated, it is preferable to flow cutting water in an amount of, for example, about 0.5 to 1.5 L / min to the dicing portion.

<<半導体装置の製造方法>>
半導体装置の製造方法は、上述の本発明の半導体チップの製造方法により、前記半導体チップを形成する工程(ダイシング工程)を行った後、前記切れ込みを形成後のダイシングダイボンディングシートに対して、その基材側から力を加えるとともに、前記半導体チップを、切断後の前記フィルム状接着剤とともに前記剥離処理層から引き離す工程(以下、「ピックアップ工程」と略記することがある)を有する。
<< Manufacturing method of semiconductor device >>
The semiconductor device is manufactured by the above-mentioned method for manufacturing a semiconductor chip of the present invention with respect to the dicing die bonding sheet after the step of forming the semiconductor chip (dicing step) and then forming the notch. It has a step of applying a force from the base material side and pulling the semiconductor chip away from the peeling treatment layer together with the film-like adhesive after cutting (hereinafter, may be abbreviated as "pickup step").

この半導体装置の製造方法においては、上述の本発明のダイシングダイボンディングシートを利用することで、前記ダイシング工程において切削屑の発生量を大幅に低減できることに加えて、前記剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の好適な剥離力の調整が可能である。これにより、前記ピックアップ工程において、フィルム状接着剤を備えた半導体チップ(フィルム状接着剤付き半導体チップ)のピックアップ不良の発生が抑制される。 In the method for manufacturing this semiconductor device, by using the dicing die bonding sheet of the present invention described above, in addition to being able to significantly reduce the amount of cutting chips generated in the dicing step, the peeling treatment layer and the film form are used. It is possible to adjust the suitable peeling force with the adhesive. As a result, in the pickup step, the occurrence of pickup failure of the semiconductor chip provided with the film-like adhesive (semiconductor chip with the film-like adhesive) is suppressed.

<ピックアップ工程>
前記ピックアップ工程においては、図4に示すように、切れ込み10を形成後のダイシングダイボンディングシート102に対して、その基材11側から力を加えるとともに、半導体チップ9を、切断後のフィルム状接着剤14とともに剥離処理層13から引き離す(ピックアップする)。
<Pickup process>
In the pickup step, as shown in FIG. 4, a force is applied to the dicing die bonding sheet 102 after forming the notch 10 from the base material 11 side, and the semiconductor chip 9 is bonded in a film shape after cutting. It is separated (picked up) from the peeling treatment layer 13 together with the agent 14.

ここでは、半導体装置の製造装置における突き上げ部(図示略)から突起(ピン)70を突出させ、突起70の先端部がダイシングダイボンディングシート102を、その基材11側から突き上げることで、切れ込み10及び半導体チップ9が形成された積層構造体201’に対して、突起70の突出方向に力を加える例を示している。このとき、突起70の突出量(突き上げ量)、突出速度(突き上げ速度)、突出状態の保持時間(持ち上げ待ち時間)等の突き上げ条件を適宜調節できる。突起70の数は特に限定されず、適宜選択すればよい。 Here, the protrusion (pin) 70 is projected from the push-up portion (not shown) in the semiconductor device manufacturing apparatus, and the tip portion of the protrusion 70 pushes up the dicing die bonding sheet 102 from the base material 11 side, whereby the notch 10 is formed. An example is shown in which a force is applied to the laminated structure 201'in which the semiconductor chip 9 is formed in the protruding direction of the protrusion 70. At this time, the pushing conditions such as the protruding amount (pushing amount), the protruding speed (pushing speed), and the holding time of the protruding state (lifting waiting time) of the protrusion 70 can be appropriately adjusted. The number of protrusions 70 is not particularly limited and may be appropriately selected.

前記ピックアップ工程において、ダイシングダイボンディングシート102を突き上げる方法は、公知の方法でよく、例えば、上述のような突起により突き上げる方法以外に、ダイシングダイボンディングシート102に沿ってスライダーを移動させることにより、このダイシングダイボンディングシート102を突き上げる方法が挙げられる。 In the pickup step, the method of pushing up the dicing die bonding sheet 102 may be a known method. For example, in addition to the method of pushing up by the protrusion as described above, the slider may be moved along the dicing die bonding sheet 102. A method of pushing up the dicing die bonding sheet 102 can be mentioned.

また、ここでは、半導体装置の製造装置の引き上げ部71によって、半導体チップ9を引き上げることにより、フィルム状接着剤14とともに半導体チップ9を、剥離処理層13から剥離させる例を示している。ここでは、半導体チップ9の引き上げ方向を矢印Iで示している。
半導体チップ9を引き上げる方法は、公知の方法でよく、例えば、真空コレットにより半導体チップ9の表面を吸着して引き上げる方法等が挙げられる。
Further, here, an example is shown in which the semiconductor chip 9 is peeled off from the peeling treatment layer 13 together with the film-like adhesive 14 by pulling up the semiconductor chip 9 by the pulling-up portion 71 of the semiconductor device manufacturing apparatus. Here, the pulling direction of the semiconductor chip 9 is indicated by an arrow I.
The method of pulling up the semiconductor chip 9 may be a known method, and examples thereof include a method of adsorbing and pulling up the surface of the semiconductor chip 9 with a vacuum collet.

ピックアップ工程においては、本発明のダイシングダイボンディングシート102を用い、本発明の半導体チップの製造方法を利用することで、フィルム状接着剤付き半導体チップ9のピックアップ不良の発生が抑制される。 In the pick-up process, the dicing die bonding sheet 102 of the present invention is used, and by using the method for manufacturing the semiconductor chip of the present invention, the occurrence of pick-up defects of the semiconductor chip 9 with a film-like adhesive is suppressed.

半導体装置の製造方法においては、先に説明したように、ピックアップ工程で前記剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の剥離力が特定値以下であるダイシングダイボンディングシートを用いることで、エネルギー線照射等による硬化を行わなくても、フィルム状接着剤付き半導体チップを容易に剥離処理層から引き離してピックアップできる。そして、硬化を行わずに、フィルム状接着剤付き半導体チップをピックアップできるため、半導体装置の製造工程を簡略化できる。 In the method for manufacturing a semiconductor device, as described above, by using a dicing die bonding sheet in which the peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive is equal to or less than a specific value in the pick-up process, energy is used. The semiconductor chip with a film-like adhesive can be easily separated from the peeling treatment layer and picked up without curing by beam irradiation or the like. Since the semiconductor chip with a film-like adhesive can be picked up without curing, the manufacturing process of the semiconductor device can be simplified.

この半導体装置の製造方法においては、フィルム状接着剤と共に引き離された(ピックアップされた)半導体チップを用いて、以降は従来法と同様の方法で、半導体装置を製造する。例えば、前記半導体チップを基板の回路面にフィルム状接着剤によってダイボンディングし、必要に応じて、この半導体チップにさらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージとする。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置を作製すればよい。 In the method for manufacturing the semiconductor device, the semiconductor chip separated (picked up) together with the film-like adhesive is used, and thereafter, the semiconductor device is manufactured by the same method as the conventional method. For example, the semiconductor chip is die-bonded to the circuit surface of the substrate with a film-like adhesive, and if necessary, one or more semiconductor chips are further laminated on the semiconductor chip to perform wire bonding, and then the whole is resin. By sealing with, it becomes a semiconductor package. Then, the target semiconductor device may be manufactured by using this semiconductor package.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

(剥離剤溶液(処方1)の作製)
紫外線硬化型剥離剤としてTA37−400A(日立化成株式会社製)を、イソプロピルアルコールにて希釈して、これを処方1の剥離剤溶液(固形分20質量%)とした。
(Preparation of release agent solution (formulation 1))
TA37-400A (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) as an ultraviolet curable release agent was diluted with isopropyl alcohol to prepare a release agent solution (solid content 20% by mass) of Formulation 1.

(剥離剤溶液(処方2)の作製)
紫外線硬化型剥離剤としてTA37−440D(日立化成株式会社製)とTA37−411N(日立化成株式会社製)の1:1(固形比)の混合組成のものを、イソプロピルアルコールにて希釈して、これを処方2の剥離剤溶液(固形分20質量%)とした。
(Preparation of release agent solution (prescription 2))
As an ultraviolet curable release agent, a 1: 1 (solid ratio) mixture of TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) and TA37-411N (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) was diluted with isopropyl alcohol. This was used as the release agent solution of Formulation 2 (solid content 20% by mass).

(剥離剤溶液(処方3)の作製)
紫外線硬化型剥離剤としてTA37−440D(日立化成株式会社製)を、イソプロピルアルコールにて希釈して、これを処方3の剥離剤溶液(固形分20質量%)とした。
(Preparation of release agent solution (formulation 3))
TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) as an ultraviolet curable release agent was diluted with isopropyl alcohol to prepare a release agent solution (solid content 20% by mass) of Formulation 3.

(剥離剤溶液(処方4)の作製)
処方2の紫外線硬化型剥離剤としてTA37−440D(日立化成株式会社製)とTA37−411N(日立化成株式会社製)の1:9(固形比)の混合組成のものを、イソプロピルアルコールにて希釈して、これを処方4の剥離剤溶液(固形分20質量%)とした。
(Preparation of release agent solution (formulation 4))
As the UV curable release agent of Formula 2, a mixture of TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) and TA37-411N (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) at a ratio of 1: 9 (solid ratio) is diluted with isopropyl alcohol. Then, this was used as the release agent solution of Formulation 4 (solid content 20% by mass).

(剥離剤溶液(処方5)の作製)
処方5の熱硬化型剥離剤としてテスファイン309(日立化成株式会社製)を、イソプロピルアルコールにて希釈して、これを処方5の剥離剤溶液(固形分20質量%)とした。
(Preparation of release agent solution (formulation 5))
Tessfine 309 (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) as a thermosetting release agent of Formula 5 was diluted with isopropyl alcohol to prepare a release agent solution of Formula 5 (solid content 20% by mass).

(接着剤組成物Aの溶液の調製)
アクリル樹脂(商品名「コーポニールN−7088」日本合成工業株式会社製):100部に対して、エポキシ樹脂(商品名「CNA―147」日本化薬株式会社製):10部、フェノール樹脂(商品名「ミレックスXLC−4L」三井化学株式会社製):2部、球状シリカ(商品名「YA050C−SV2」株式会社アドマテックス製):40部、架橋剤(品名「BHS8515」トーヨーケム株式会社製:0.5部をメチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が20重量%となる接着剤組成物Aの溶液を調製した。
(Preparation of solution of adhesive composition A)
Acrylic resin (trade name "Corponil N-7588" manufactured by Nippon Synthetic Industry Co., Ltd.): 100 parts, epoxy resin (trade name "CNA-147" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 10 parts, phenol resin ( Product name "Milex XLC-4L" manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.): 2 parts, spherical silica (trade name "YA050C-SV2" manufactured by Admatex Co., Ltd.): 40 parts, cross-linking agent (product name "BHS8515" manufactured by Toyochem Co., Ltd .: 0.5 part was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a solution of the adhesive composition A having a solid content concentration of 20% by weight.

(接着剤組成物Bの溶液の調製)
アクリル樹脂(商品名「コーポニールN−2359−3」日本合成工業株式会社製):100部に対して、シリカ含有熱硬化樹脂(商品名「セイカセブンSS02−193」大日精化工業株式会社製):500部をメチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が60重量%となる接着剤組成物Bの溶液を調製した。
(Preparation of solution of adhesive composition B)
Acrylic resin (trade name "Corponil N-2359-3" manufactured by Nippon Synthetic Industry Co., Ltd.): Silica-containing thermosetting resin (trade name "Seika Seven SS02-193" manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) for 100 parts. ): 500 parts were dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a solution of the adhesive composition B having a solid content concentration of 60% by weight.

[実施例1]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
EB照射EMAA共重合体フィルム(厚さ80μm)のEB照射した側の面上に、処方1の剥離剤溶液をマイヤーバーで塗工し、60℃で1分間乾燥させた。その後、紫外線を照射(積算光量:50mJ/cm)し、剥離剤組成物を硬化させて基材上に剥離処理層を形成した。硬化後の剥離処理層の厚さは0.1μmだった。
[Example 1]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
The release agent solution of Formulation 1 was applied with a Meyer bar on the surface of the EB-irradiated EMAA copolymer film (thickness 80 μm) on the EB-irradiated side, and dried at 60 ° C. for 1 minute. Then, it was irradiated with ultraviolet rays (integrated light amount: 50 mJ / cm 2 ) to cure the release agent composition to form a release-treated layer on the substrate. The thickness of the peeling treatment layer after curing was 0.1 μm.

ポリエチレンテレフタレート系剥離フィルム(リンテック製SPPET−381031 厚さ:38μm)に接着剤組成物Aを、フィルム状接着剤の厚さが20μmになるように塗工し、溶剤を乾燥させた直後に、上記処方1の剥離剤溶液を用いて形成した剥離処理層とラミネーターを用いて貼り合わせることで、EB処理を施したEMAA基材、剥離処理層、フィルム状接着剤、剥離フィルムの順に積層してなるテープを得た。その後、剥離フィルムを剥離し、円形に丸抜きされたリングフレーム固定用テープを貼付し、プリカットすることで最終形態のダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:有り(処方1:厚さ0.1μm)
剥離処理 :紫外線硬化型剥離剤(処方1:TA37−400A(日立化成(株)製))
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
Immediately after applying the adhesive composition A to a polyethylene terephthalate-based release film (Lintec SPPET-381031 thickness: 38 μm) so that the film-like adhesive has a thickness of 20 μm and drying the solvent, the above By bonding the peeling treatment layer formed by using the release agent solution of Formulation 1 and the laminator, the EB-treated EMAA base material, the peeling treatment layer, the film-like adhesive, and the release film are laminated in this order. I got the tape. Then, the release film was peeled off, a ring frame fixing tape rounded out in a circle was attached, and precut to obtain a dicing die bonding sheet in the final form.
Substrate: EB irradiation EMA copolymer film peeling treatment layer: Yes (Prescription 1: Thickness 0.1 μm)
Peeling treatment: UV curable peeling agent (Prescription 1: TA37-400A (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.))
Film-like adhesive: Adhesive composition A

[実施例2]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
実施例1において、接着剤組成物Aを接着剤組成物Bに変更した他は、実施例1と同様にして、ダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:有り(処方1:厚さ0.1μm)
剥離処理 :紫外線硬化型剥離剤(処方1:TA37−400A(日立化成(株)製))
フィルム状接着剤:接着剤組成物B
[Example 2]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
A dicing die bonding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition A was changed to the adhesive composition B in Example 1.
Substrate: EB irradiation EMA copolymer film peeling treatment layer: Yes (Prescription 1: Thickness 0.1 μm)
Peeling treatment: UV curable peeling agent (Prescription 1: TA37-400A (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.))
Film-like adhesive: Adhesive composition B

[実施例3]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
実施例1において、上記処方2の剥離剤溶液を用いて剥離処理層を形成した他は、実施例1と同様にして、ダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:有り(処方2:厚さ0.1μm)
剥離処理 :紫外線硬化型剥離剤(処方2:TA37−440D(日立化成株式会社製)とTA37−411N(日立化成株式会社製)の1:1(固形比)の混合組成)
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Example 3]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
In Example 1, a dicing die bonding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the peeling treatment layer was formed by using the release agent solution of the above formulation 2.
Substrate: EB irradiation EMA copolymer film peeling treatment layer: Yes (Prescription 2: Thickness 0.1 μm)
Peeling treatment: UV curable stripping agent (formulation 2: TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) and TA37-411N (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) 1: 1 (solid ratio) mixed composition)
Film-like adhesive: Adhesive composition A

[実施例4]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
実施例1において、上記処方3の剥離剤溶液を用いて剥離処理層を形成した他は、実施例1と同様にして、ダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:有り(処方3:厚さ0.1μm)
剥離処理 :紫外線硬化型剥離剤(処方3:TA37−440D(日立化成株式会社製))
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Example 4]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
In Example 1, a dicing die bonding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the peeling treatment layer was formed by using the release agent solution of the above formulation 3.
Substrate: EB irradiation EMA copolymer film peeling treatment layer: Yes (Prescription 3: Thickness 0.1 μm)
Peeling treatment: UV curable peeling agent (Prescription 3: TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.))
Film-like adhesive: Adhesive composition A

[実施例5]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
実施例1において、上記処方4の剥離剤溶液を用いて剥離処理層を形成した他は、実施例1と同様にして、ダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:有り(処方4:厚さ0.1μm)
剥離処理 :紫外線硬化型剥離剤(処方4:TA37−440D(日立化成株式会社製)とTA37−411N(日立化成株式会社製)の1:9(固形比)の混合組成)
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Example 5]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
In Example 1, a dicing die bonding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the peeling treatment layer was formed by using the release agent solution of the above formulation 4.
Substrate: EB irradiation EMA copolymer film peeling treatment layer: Yes (Prescription 4: Thickness 0.1 μm)
Peeling treatment: UV curable stripping agent (formulation 4: mixed composition of TA37-440D (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) and TA37-411N (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.) 1: 9 (solid ratio))
Film-like adhesive: Adhesive composition A

[比較例1]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
剥離フィルムに接着剤組成物Aを、フィルム状接着剤の厚さが20μmになるように塗工し、溶剤を乾燥させた直後に、EB照射EMAA共重合体フィルム(アキレス株式会社製、EANU80-AL-ND-EW、厚さ80μm)とラミネーターを用いて貼り合わせることで、EB処理を施したEMAA基材、フィルム状接着剤、剥離フィルムの順に積層してなるテープを得た。その後、剥離フィルムを剥離し、円形に丸抜きされたリングフレーム固定用テープを貼付し、プリカットすることで最終形態のダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EB照射EMAA共重合体フィルム
剥離処理層:無し
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Comparative Example 1]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
Immediately after applying the adhesive composition A to the release film so that the thickness of the film-like adhesive is 20 μm and drying the solvent, the EB irradiation EMA copolymer film (Achilles Co., Ltd., EANU80-) By laminating AL-ND-EW (thickness 80 μm) with a laminator, an EB-treated EMAA base material, a film-like adhesive, and a release film were laminated in this order to obtain a tape. Then, the release film was peeled off, a ring frame fixing tape rounded out in a circle was attached, and precut to obtain a dicing die bonding sheet in the final form.
Base material: EB irradiation EMA copolymer film Peeling treatment layer: None Film-like adhesive: Adhesive composition A

[比較例2]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
剥離フィルムに接着剤組成物Aを、フィルム状接着剤の厚さが20μmになるように塗工し、溶剤を乾燥させた直後に、ポリエチレン(PE)フィルム(グンゼ株式会社製、フアンクレア LRC111、厚さ110μm)とラミネーターを用いて貼り合わせることで、PE基材、フィルム状接着剤、剥離フィルムの順に積層してなるテープを得た。その後、剥離フィルムを剥離し、円形に丸抜きされたリングフレーム固定用テープを貼付し、プリカットすることで最終形態のダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :PEフィルム
剥離処理層:無し
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Comparative Example 2]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
Immediately after applying the adhesive composition A to the release film so that the thickness of the film-like adhesive is 20 μm and drying the solvent, a polyethylene (PE) film (manufactured by Gunze Co., Ltd., Juan Claire LRC111, thickness) The tape was obtained by laminating the PE base material, the film-like adhesive, and the release film in this order by laminating them together with a laminator. Then, the release film was peeled off, a ring frame fixing tape rounded out in a circle was attached, and precut to obtain a dicing die bonding sheet in the final form.
Base material: PE film Peeling treatment layer: None Film-like adhesive: Adhesive composition A

[比較例3]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
EMAAフィルムの表面上に、上記処方5の熱硬化型の剥離剤溶液を塗工し、140℃で剥離剤中の含有溶剤を揮発、乾燥させて剥離処理層を形成した。
別途、ポリエチレンテレフタレート系剥離フィルム(リンテック製SPPET−381031 厚さ:38μm)の剥離処理面に接着剤組成物Aを塗工して、フィルム状接着剤の厚さが20μmとなるようにフィルム状接着剤を形成し、溶剤を乾燥させた直後に、当該フィルム状接着剤表面を、ラミネーターを用いて前述のEMAAフィルムに積層された剥離処理層に貼り合せることで、EMAA基材、剥離処理層、フィルム状接着剤、剥離フィルムの順に積層してなるテープを得た。その後、剥離フィルムを剥離し、円形に丸抜きされたリングフレーム固定用テープを貼付し、プリカットすることで最終形態のダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :EMAAフィルム
剥離処理層:有り
剥離処理 :熱硬化型剥離剤(処方5:テスファイン309(日立化成株式会社製))
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Comparative Example 3]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
The thermosetting release agent solution of Formulation 5 was applied onto the surface of the EMAA film, and the solvent contained in the release agent was volatilized and dried at 140 ° C. to form a release treatment layer.
Separately, the adhesive composition A is applied to the peeling-treated surface of the polyethylene terephthalate-based release film (SPPET-381031 made by Lintec, thickness: 38 μm), and the film-like adhesive is adhered in a film form so that the thickness of the film-like adhesive is 20 μm. Immediately after the agent is formed and the solvent is dried, the surface of the film-like adhesive is bonded to the peeling treatment layer laminated on the above-mentioned EMAA film using a laminator to form an EMAA base material, a peeling treatment layer, and the like. A tape formed by laminating a film-like adhesive and a release film in this order was obtained. Then, the release film was peeled off, a ring frame fixing tape rounded out in a circle was attached, and precut to obtain a dicing die bonding sheet in the final form.
Base material: EMAA film Peeling treatment layer: Yes Peeling treatment: Thermosetting type peeling agent (Prescription 5: Tessfine 309 (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.))
Film-like adhesive: Adhesive composition A

[比較例4]
<ダイシングダイボンディングシートの製造>
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル株式会社製、ダイアホイル T102−75S、厚さ75μm)の表面上に、上記処方5の剥離剤溶液塗工し、140℃で剥離剤中の含有溶剤を揮発、乾燥させて剥離処理層を形成した。
別途、ポリエチレンテレフタレート系剥離フィルム(リンテック製SPPET−381031 厚さ:38μm)の剥離処理面に接着剤組成物Aを塗工して、フィルム状接着剤の厚さが20μmになるようにフィルム状接着剤を形成し、溶剤を乾燥させた直後に、当該フィルム状接着剤表面を、ラミネーターを用いて前述のPETフィルムに積層された剥離処理層に貼り合わせることで、PET基材、剥離処理層、フィルム状接着剤、剥離フィルムの順に積層してなるテープを得た。その後、剥離フィルムを剥離し、円形に丸抜きされたリングフレーム固定用テープを貼付し、プリカットすることで最終形態のダイシングダイボンディングシートを得た。
基材 :PETフィルム
剥離処理層:有り
剥離処理 :熱硬化型剥離剤(処方5:テスファイン309(日立化成株式会社製))
フィルム状接着剤:接着剤組成物A
[Comparative Example 4]
<Manufacturing of dicing die bonding sheet>
On the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diafoil T102-75S, thickness 75 μm), the release agent solution of Formulation 5 above is applied, and the solvent contained in the release agent is volatilized at 140 ° C. , It was dried to form a peeling treatment layer.
Separately, the adhesive composition A is applied to the peeling-treated surface of the polyethylene terephthalate-based release film (SPPET-381031 made by Lintec, thickness: 38 μm), and the film-like adhesive is adhered in a film form so that the thickness of the film-like adhesive is 20 μm. Immediately after the agent is formed and the solvent is dried, the surface of the film-like adhesive is bonded to the peeling treatment layer laminated on the PET film described above using a laminator to form a PET substrate, a peeling treatment layer, and the like. A tape formed by laminating a film-like adhesive and a release film in this order was obtained. Then, the release film was peeled off, a ring frame fixing tape rounded out in a circle was attached, and precut to obtain a dicing die bonding sheet in the final form.
Base material: PET film Peeling treatment layer: Yes Peeling treatment: Thermosetting type peeling agent (Prescription 5: Tessfine 309 (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.))
Film-like adhesive: Adhesive composition A

(剥離処理層の全ケイ素原子数の比率)
上述の、剥離処理層の表面を、アルバック・ファイ(株)製PHI Quantera SXMを使用してX線光電子分光法(XPS)により炭素原子、酸素原子及びケイ素原子の量を測定した。測定条件として、炭素原子及び酸素原子について、X線源:Mg Kα,X線径:100μm,X線出力:15kV,25W,測定領域:500μm×500μm,Tilt Angle:45°,測定室真空度:1.0×10−7Pa,Pass Energy:112eV,Energy Step:0.1eV,Time per Step:20ms,Sweep:1回,Cycle:3回とした。ケイ素原子及び酸素原子について、X線源:Mg Kα,X線径:100μm,X線出力:15kV,25W,測定領域:500μm×500μm,Tilt Angle:45°,測定室真空度:1.0×10−7Pa,Pass Energy:224eV,Energy Step:0.2eV,Time per Step:20ms,Sweep:20回,Cycle:3回とした。全炭素原子対全酸素原子のモル比と、全ケイ素原子対全酸素原子のモル比を別々に測定してから、{[全炭素原子数の比率(Atomic%)]+[全酸素原子数の比率(Atomic%)]+[全ケイ素原子数の比率(Atomic%)]}=100%となるように、剥離処理層の全ケイ素原子数の比率を求めた。結果を表1及び表2に示す。
(Ratio of total silicon atoms in the stripping layer)
The amount of carbon atom, oxygen atom and silicon atom was measured on the surface of the above-mentioned peeling treatment layer by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) using PHI Quantera SXM manufactured by ULVAC-PHI Corporation. As measurement conditions, for carbon atom and oxygen atom, X-ray source: Mg Kα, X-ray diameter: 100 μm, X-ray output: 15 kV, 25 W, measurement area: 500 μm × 500 μm, Til Angle: 45 °, measurement room vacuum degree: 1.0 × 10-7 Pa, Pass Energy: 112 eV, Energy Step: 0.1 eV, Time per Step: 20 ms, Swep: 1 time, Cycle: 3 times. For silicon atom and oxygen atom, X-ray source: Mg Kα, X-ray diameter: 100 μm, X-ray output: 15 kV, 25 W, measurement area: 500 μm × 500 μm, Til Energy: 45 °, measurement room vacuum degree: 1.0 × 10-7 Pa, Pass Energy: 224 eV, Energy Step: 0.2 eV, Time per Step: 20 ms, Sweep: 20 times, Cycle: 3 times. After measuring the molar ratio of total carbon atoms to total oxygen atoms and the molar ratio of total silicon atoms to total oxygen atoms separately, {[ratio of total carbon atoms (Atomic%)] + [total number of oxygen atoms The ratio of the total number of silicon atoms in the peeling treatment layer was determined so that the ratio (Atomic%)] + [ratio of total number of silicon atoms (Atomic%)]} = 100%. The results are shown in Tables 1 and 2.

(基材よれの評価)
上述の、基材の上に厚さ0.1μmの剥離処理層を設けたサンプルについて、基材のよれの大きさを平滑な机の上に置き、目視にて評価した。机と接触していない部分があるものを×、机と全面接触しているものを○とした。結果を表1及び表2に示す。
(Evaluation of base material distortion)
With respect to the above-mentioned sample provided with a peeling treatment layer having a thickness of 0.1 μm on the substrate, the size of the twist of the substrate was placed on a smooth desk and visually evaluated. Those that are not in contact with the desk are marked with x, and those that are in full contact with the desk are marked with ○. The results are shown in Tables 1 and 2.

(剥離処理層の表面自由エネルギーの算出)
上述の、基材の上に厚さ0.1μmの剥離処理層を設けたサンプルについて、接触角測定装置(全自動接触角計、協和界面科学(株)製「DM−701」)を用いて、23℃の前記剥離処理層に対する、水、1−ブロモナフタレン及びジヨードメタンの接触角を測定した。接触角の測定は、上記のいずれの溶媒(水、1−ブロモナフタレン、ジヨードメタン)についても、それぞれ5回行い、得られた5つの測定値の平均値をその溶媒の接触角として採用した。そして、この接触角の値を用いて、北崎・畑法(北崎寧昭他、日本接着協会誌、Vol.8, No.3, 1972, pp.131 - 141参照)により、剥離処理層の23℃での表面自由エネルギーを算出した。結果を表1及び表2に示す。
(Calculation of surface free energy of peeling treatment layer)
For the above-mentioned sample provided with a peeling treatment layer having a thickness of 0.1 μm on the substrate, a contact angle measuring device (fully automatic contact angle meter, “DM-701” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used. , The contact angles of water, 1-bromonaphthalene and diiodomethane with respect to the exfoliated layer at 23 ° C. were measured. The contact angle was measured 5 times for each of the above solvents (water, 1-bromonaphthalene, diiodomethane), and the average value of the obtained 5 measured values was adopted as the contact angle of the solvent. Then, using the value of this contact angle, according to the Kitazaki-Hata method (see Yasuaki Kitazaki et al., Journal of Japan Adhesive Association, Vol.8, No.3, 1972, pp.131 --141), 23 of the peeling treatment layer. The surface free energy at ° C was calculated. The results are shown in Tables 1 and 2.

(剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力の測定)
ダイシングダイボンディングシートを、幅が25mm、長さが約200mmとなるように切り出して試験片とした。
次いで、常温(23℃)下において、この試験片のフィルム状接着剤の面を両面テープが貼付されたPVC板の粘着面に固定した。
次いで、常温(23℃)下において、フィルム状接着剤から基材及び剥離処理層の積層物を、フィルム状接着剤及び剥離処理層の互いに接触していた面同士が180°の角度を為すように、剥離速度300mm/minで引き剥がして180°剥離を行い、このときの剥離力を測定して、剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力(mN/25mm)とした。結果を表1及び表2に示す。
(Measurement of peeling force between the peeling layer and the film-like adhesive)
The dicing die bonding sheet was cut out to have a width of 25 mm and a length of about 200 mm to obtain a test piece.
Then, at room temperature (23 ° C.), the surface of the film-like adhesive of this test piece was fixed to the adhesive surface of the PVC plate to which the double-sided tape was attached.
Next, at room temperature (23 ° C.), the laminate of the base material and the peeling treatment layer is formed from the film-like adhesive so that the surfaces of the film-like adhesive and the peeling treatment layer that have been in contact with each other form an angle of 180 °. In addition, peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min to perform 180 ° peeling, and the peeling force at this time was measured to determine the peeling force (mN / 25 mm) between the peeling treatment layer and the film-like adhesive. The results are shown in Tables 1 and 2.

<半導体チップの製造及び評価>
(積層構造体形成工程)
ドライポリッシュ仕上げを施したシリコンウエハ(200mm径、厚さ75μm)の研磨面(ドライポリッシュ面)に、フルオートマルチウェハマウンター(リンテック社製「ADWILL RAD−2700」)を用いて、上記で得られたダイシングダイボンディングシートを、そのフィルム状接着剤によって60℃で貼付し、積層構造体を得た。
<Manufacturing and evaluation of semiconductor chips>
(Laminate structure forming process)
Obtained above using a fully automatic multi-wafer mounter (“ADWILL RAD-2700” manufactured by Lintec Corporation) on the polished surface (dry polished surface) of a silicon wafer (200 mm diameter, thickness 75 μm) that has been subjected to a dry polished finish. The dicing die bonding sheet was attached at 60 ° C. with the film-like adhesive to obtain a laminated structure.

(切削屑評価)
次いで、得られた積層構造体を、そのリングフレーム固定用テープによりダイシング用リングフレームに貼付して固定した。
次いで、ダイシング装置((株)ディスコ製「DFD6361」)を使用して、上記で得られた積層構造体において8mm×8mmのチップサイズに切れ込みを形成した。ダイシングの際の切り込み量は、シリコンウエハの表面から、フィルム状接着剤及び剥離処理層を貫通し、基材を20μm切りこむようにした。そのときの条件は、以下のとおりである。
ダイシングブレード:27HEEE
ダイシング速度:50mm/s
ダイシング回転数:30000rpm
切削水量:1L/min
(Evaluation of cutting chips)
Next, the obtained laminated structure was attached to and fixed to the dicing ring frame with the ring frame fixing tape.
Then, using a dicing device (“DFD6361” manufactured by Disco Corporation), a notch was formed in the laminated structure obtained above to a chip size of 8 mm × 8 mm. The amount of cut during dicing was such that the substrate was cut by 20 μm from the surface of the silicon wafer through the film-like adhesive and the peeling treatment layer. The conditions at that time are as follows.
Dicing blade: 27HEEE
Dicing speed: 50 mm / s
Dicing speed: 30,000 rpm
Cutting water volume: 1L / min

ダイシング後に、200mm径のシリコンウエハの表面側からデジタル顕微鏡(キーエンス社製VHX−100)でMD及びTD方向の最も長い2ライン、すなわち計4ラインを観察し、長さ30μm以上の切削屑が一つ以上あった場合には×、ない場合には○とした。結果を表1及び表2に示す。 After dicing, observe the longest 2 lines in the MD and TD directions, that is, a total of 4 lines with a digital microscope (VHX-100 manufactured by KEYENCE) from the surface side of a silicon wafer with a diameter of 200 mm, and one piece of cutting chips with a length of 30 μm or more is observed. If there were more than one, it was marked as x, and if there were none, it was marked as ○. The results are shown in Tables 1 and 2.

(チップ飛び評価)
切削屑評価のダイシング時に、チップ飛び発生があったものを×、ないものを○として評価した。なお、このチップ飛び評価では、ウエハ外周部の三角チップの飛散は評価しない。結果を表1及び表2に示す。
(Evaluation of tip skipping)
At the time of dicing for evaluation of cutting chips, those with chip skipping were evaluated as x, and those without chip skipping were evaluated as ○. In this chip flying evaluation, the scattering of the triangular chips on the outer peripheral portion of the wafer is not evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

(ピックアップ評価)
更に、ダイボンド装置(キヤノンマシナリー(株)製BESTEM−D02)を用いて下記条件にて半導体チップをピックアップし、チップを不具合なく連続して27個ピックアップ可能であれば〇、できなければ×として評価した。そのときの条件は、以下のとおりである。結果を表1及び表2に示す。
ピックアップ方式:5ピン
ピックアップ速度:20mm/s
ピン突き上げ量:300μm
(Pickup evaluation)
Furthermore, a semiconductor chip is picked up under the following conditions using a die-bonding device (BESTEM-D02 manufactured by Canon Machinery Co., Ltd.), and if it is possible to continuously pick up 27 chips without any problems, it is evaluated as 〇, otherwise it is evaluated as ×. did. The conditions at that time are as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
Pickup method: 5 pins Pickup speed: 20 mm / s
Pin push-up amount: 300 μm

Figure 0006978890
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Figure 0006978890
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EMAA共重合体フィルムに剥離処理層を設けないでフィルム状接着剤を設けた比較例1のダイシングダイボンディングシートでは、EMAA共重合体フィルムとフィルム状接着剤との間の剥離力が大きすぎて、ピックアップができなかった。 In the dicing die bonding sheet of Comparative Example 1 in which the film-like adhesive was provided without providing the peeling treatment layer on the EMAA copolymer film, the peeling force between the EMAA copolymer film and the film-like adhesive was too large. , I couldn't pick it up.

PEフィルムに剥離処理層を設けないでフィルム状接着剤を設けた比較例2のダイシングダイボンディングシートでは、ダイシングライン上に切削屑が大量に発生してしまった。 In the dicing die bonding sheet of Comparative Example 2 in which the film-like adhesive was provided without providing the peeling treatment layer on the PE film, a large amount of cutting chips were generated on the dicing line.

EMAA共重合体フィルムに熱硬化型の剥離処理層を設け、その上にフィルム状接着剤を設けた比較例3のダイシングダイボンディングシートでは、耐熱性不足のため基材よれが生じてしまい、また、剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力が小さいため、チップ飛びも発生してしまった。 In the dicing die bonding sheet of Comparative Example 3 in which a thermosetting type peeling treatment layer is provided on the EMAA copolymer film and a film-like adhesive is provided on the layer, the base material is twisted due to insufficient heat resistance. Since the peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive is small, chip skipping also occurs.

PETフィルムに熱硬化型の剥離処理層を設け、その上にフィルム状接着剤を設けた比較例4のダイシングダイボンディングシートでは、ダイシングライン上に切削屑が大量に発生してしまい、また、剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力が小さいため、チップ飛びも発生してしまった。 In the dicing die bonding sheet of Comparative Example 4 in which a heat-curable peeling treatment layer is provided on the PET film and a film-like adhesive is provided on the PET film, a large amount of cutting chips are generated on the dicing line, and peeling is performed. Since the peeling force between the treatment layer and the film-like adhesive was small, chip skipping also occurred.

これらに対して、電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材と、該基材上に設けられたエネルギー線硬化処理された剥離処理層と、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に設けられたフィルム状接着剤とを備えてなる実施例1〜5のダイシングダイボンディングシートでは、基材よれが生じることはなく、エネルギー線硬化処理された剥離処理層の表面自由エネルギーは好適な範囲にあって、エネルギー線硬化処理された剥離処理層とフィルム状接着剤との間の剥離力を好適な範囲に調整することができた。そのため、ダイシングブレードを用いたダイシング時において、切削屑の発生量を低減でき、ダイシングの後、フィルム状接着剤付き半導体チップを良好にピックアップすることができた。 With respect to these, a base material made of an olefin resin film subjected to electron beam irradiation treatment, an energy ray-cured peeling treatment layer provided on the base material, and an energy ray curing treated peeling treatment layer. In the dying die bonding sheets of Examples 1 to 5 provided with the film-like adhesive provided above, the base material is not twisted, and the surface free energy of the energy ray-cured peeling treatment layer is suitable. The peeling force between the energy ray-cured peeling treatment layer and the film-like adhesive could be adjusted to a suitable range. Therefore, it was possible to reduce the amount of cutting chips generated during dicing using a dicing blade, and it was possible to satisfactorily pick up a semiconductor chip with a film-like adhesive after dicing.

本発明は、半導体装置の製造に利用可能である。 The present invention can be used in the manufacture of semiconductor devices.

101,102・・・ダイシングダイボンディングシート、11・・・基材、11a・・・基材の第1面、13・・・剥離処理層、13a・・・剥離処理層の第1面、14・・・フィルム状接着剤、14a・・・フィルム状接着剤の第1面、15・・・剥離フィルム、201,201’・・・積層構造体、201’・・・切れ込みを形成後の積層構造体、9・・・半導体チップ、9’・・・半導体ウエハ、9a’・・・半導体ウエハの表面、10・・・切れ込み、70・・・突起、71・・・引き上げ部 101, 102 ... Dicing die bonding sheet, 11 ... Substrate, 11a ... First surface of base material, 13 ... Peeling treatment layer, 13a ... First surface of peeling treatment layer, 14 ... film-like adhesive, 14a ... first surface of film-like adhesive, 15 ... release film, 201,201'... laminated structure, 201' ... lamination after forming a notch Structure, 9 ... Semiconductor chip, 9'... Semiconductor wafer, 9a' ... Surface of semiconductor wafer, 10 ... Notch, 70 ... Protrusion, 71 ... Pulling part

Claims (5)

電子線照射処理されたオレフィン系樹脂フィルムからなる基材と、該基材上に設けられたエネルギー線硬化処理された剥離処理層と、該エネルギー線硬化処理された剥離処理層上に設けられたフィルム状接着剤とを備えてなり、
前記エネルギー線硬化処理された剥離処理層の表面をX線光電子分光法(XPS)により測定した際の、全ケイ素原子数、全炭素原子数及び全酸素原子数の合計量に対する、全ケイ素原子数の比率が5〜25Atomic%である、ダイシングダイボンディングシート。
A base material made of an olefin resin film treated with an electron beam, an energy ray-cured peeling treatment layer provided on the base material, and an energy ray-curing peeling treatment layer provided on the base material. Ri Na and a film-like adhesive,
The total number of silicon atoms relative to the total number of total silicon atoms, total carbon atoms, and total oxygen atoms when the surface of the energy ray-cured stripping layer is measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). the ratio of Ru 5~25Atomic% der, the dicing die bonding sheet.
前記剥離処理層の、前記フィルム状接着剤側の表面の23℃での表面自由エネルギーが37〜46mN/mである請求項に記載のダイシングダイボンディングシート。 Wherein the release treatment layer, the dicing die bonding sheet according to claim 1, wherein the surface free energy is 37~46mN / m at 23 ° C. of the film adhesive side of the surface. 前記剥離処理層と前記フィルム状接着剤との間の剥離力が0.013〜0.20N/25mmである、請求項1又は2に記載のダイシングダイボンディングシート。 The dicing die bonding sheet according to claim 1 or 2 , wherein the peeling force between the peeling treatment layer and the film-like adhesive is 0.013 to 0.20 N / 25 mm. 前記フィルム状接着剤上に治具用接着剤層を備える、請求項1〜のいずれか一項に記載のダイシングダイボンディングシート。 The dicing die bonding sheet according to any one of claims 1 to 3 , further comprising an adhesive layer for a jig on the film-like adhesive. 請求項1〜のいずれか一項に記載のダイシングダイボンディングシートを準備する工程と、前記フィルム状接着剤の、前記剥離処理層が設けられている側とは反対側の表面に、半導体ウエハが設けられてなる積層構造体を形成する工程と、ダイシングブレードを用いて、前記積層構造体において、前記半導体ウエハの表面から前記剥離処理層に到達する切れ込みを形成することで、前記半導体ウエハを分割して半導体チップを形成する工程と、を有する、半導体チップの製造方法。 The step of preparing the dicing die bonding sheet according to any one of claims 1 to 4 and the semiconductor wafer on the surface of the film-like adhesive on the side opposite to the side on which the peeling treatment layer is provided. The semiconductor wafer is formed by forming a notch in the laminated structure from the surface of the semiconductor wafer to reach the peeling treatment layer by using the step of forming the laminated structure provided with the semiconductor wafer and the dicing blade. A method for manufacturing a semiconductor chip, comprising a step of forming a semiconductor chip by dividing the semiconductor chip.
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